JPH0641572A - Lubricant oil composition - Google Patents

Lubricant oil composition

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JPH0641572A
JPH0641572A JP12730093A JP12730093A JPH0641572A JP H0641572 A JPH0641572 A JP H0641572A JP 12730093 A JP12730093 A JP 12730093A JP 12730093 A JP12730093 A JP 12730093A JP H0641572 A JPH0641572 A JP H0641572A
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JP
Japan
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oil composition
phosphite
pag
weight
base oil
Prior art date
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Application number
JP12730093A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsuya Koganei
克也 小金井
Kenji Nomura
健司 野村
Toshiaki Kuribayashi
利明 栗林
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Tonen General Sekiyu KK
Original Assignee
Tonen Corp
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Abstract

PURPOSE:To provide the lubricant oil composition excellent in thermal oxidation stability and especially suitable for film-stretching machines. CONSTITUTION:The lubricant oil composition is produced by adding a phosphite or amine compound and a hindered phenolic additive having a mol.wt. of 500-1200 to a polyalkylene glycol lubricant base oil. A heat-resistant polyalkylene glycol oil is preferably also added, and th5 further addition of a hindered phenolic additive having a mol.wt. of 300-500 permits to especially reduces the production of sludges.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、潤滑油組成物に関し、
詳しくは、酸化安定性に優れ、かつスラッジが生成しに
くい潤滑油組成物で、フィルム延伸機に好適に使用でき
る潤滑油組成物に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a lubricating oil composition,
More specifically, the present invention relates to a lubricating oil composition that has excellent oxidation stability and that does not easily generate sludge, and is suitable for use in a film stretching machine.

【0002】[0002]

【従来の技術】例えば、フィルム延伸機等に使用するの
に好適な潤滑油は、高い潤滑性能はもちろん、使用温度
領域が高温(普通150℃以上)であるため、熱酸化安
定性や、低蒸発性が要求され、更に所望の粘度特性(高
粘性、高粘度指数等)等も要求される。
2. Description of the Related Art For example, a lubricating oil suitable for use in a film stretching machine has not only high lubrication performance but also a high operating temperature range (usually 150 ° C. or higher), and therefore, thermal oxidation stability and low Evaporability is required, and further desired viscosity characteristics (high viscosity, high viscosity index, etc.) are also required.

【0003】このような分野で使用されている潤滑油と
しては、ポリアルキレングリコール(以下、PAGと略
記する)系またはジフェニルエーテル系の基油に、必要
に応じて添加剤を加えた潤滑油が代表的である。
Lubricating oils used in such fields are typically polyalkylene glycol (hereinafter abbreviated as PAG) -based or diphenyl ether-based base oils with additives added as necessary. Target.

【0004】後者、つまりジフェニルエーテル系の基油
は、熱酸化安定性に関しては極めて高い性能を示すもの
の、高粘度品が得られないこと、また粘度指数も悪いこ
と等、基油の物理性状面で欠点がある。更に、基油の熱
酸化安定性の限界を越えて使用された場合、PAG系基
油に比べて基油の固化残留分が多い欠点も有する。
The latter, that is, the diphenyl ether type base oil, shows extremely high performance with respect to thermo-oxidative stability, but it is not possible to obtain a highly viscous product, and the viscosity index is poor. There are drawbacks. Further, when used beyond the limit of thermo-oxidative stability of the base oil, it also has a drawback that the solidification residue of the base oil is larger than that of the PAG base oil.

【0005】これに対し、PAG系基油は、粘度指数が
良好で且つ高粘度品が得られること、その基油自身が劣
化物を溶解する能力が高いこと、熱分解生成物が低分子
の揮発性ガスとなるため、装置や製品(フィルム等)を
汚染する懸念が少ないこと等の利点がある。
On the other hand, the PAG base oil has a good viscosity index and a high viscosity product, the base oil itself has a high ability to dissolve a deteriorated product, and the thermal decomposition product has a low molecular weight. Since it becomes a volatile gas, there is an advantage that there is little concern that the device or the product (film or the like) is contaminated.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、このPAG系
の潤滑油は、それ自身の熱酸化安定性が劣る。そのた
め、酸化安定剤の添加によって改善が検討されてきてい
るが、これまでは十分な性能が得られていなかった。
However, the PAG type lubricating oil itself is inferior in thermal oxidation stability. Therefore, although improvement has been investigated by adding an oxidation stabilizer, sufficient performance has not been obtained so far.

【0007】本発明の目的は、熱酸化安定性が高く、か
つスラッジの生成が少ない、特にフィルム延伸機に好適
な潤滑油組成物を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a lubricating oil composition having a high thermal oxidative stability and a small amount of sludge, which is particularly suitable for a film stretching machine.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】これを達成するため、特
に好ましい態様の本発明の潤滑油組成物は、PAG系潤
滑基油(特に、フィルム延伸機等の潤滑油として適切な
高粘度/高粘度指数を示すPAG系潤滑基油)に、
(1)ホスファイト、(2)アミン系化合物、(3)平
均分子量が500以上1200以下のヒンダードフェノ
ールを組合わせ配合することにより、相乗効果を引き出
して一層の熱酸化安定性を付与した潤滑油組成物であ
る。
To achieve this, a particularly preferred embodiment of the lubricating oil composition of the present invention provides a PAG-based lubricating base oil (particularly a high viscosity / high viscosity suitable as a lubricating oil for film stretching machines and the like). PAG lubricant base oil showing viscosity index)
(1) A phosphite, (2) an amine compound, and (3) a lubricant having an average molecular weight of 500 or more and 1200 or less and a hindered phenol in combination to bring out a synergistic effect and further impart thermal oxidation stability. It is an oil composition.

【0009】また、上記組成物に、(4)平均分子量が
300以上500未満のヒンダードフェノールを配合す
ることにより、スラッジ生成量の少ない組成物を提供す
る。
Further, by adding (4) a hindered phenol having an average molecular weight of 300 or more and less than 500 to the above composition, a composition which produces a small amount of sludge is provided.

【0010】本発明で使用するPAG系潤滑基油につい
て説明する。PAG系潤滑基油とは、PAG構造を主体
とする液状物質で下記の構造を有するものである。
The PAG-based lubricating base oil used in the present invention will be described. The PAG-based lubricating base oil is a liquid substance mainly having a PAG structure and having the following structure.

【0011】R1 O−(R3 O)n −R21 ,R2 :水素又は炭素数1〜4のアルキル基で同一
又は相違してもよい。
R 1 O- (R 3 O) n -R 2 R 1 , R 2 : hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different.

【0012】R3 :炭素数2〜18の直鎖状又は分岐状
アルキレンオキサイドの開環重合体又は開環共重合体で
ある。
R 3 is a ring-opening polymer or ring-opening copolymer of a linear or branched alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms.

【0013】具体的にはポリプロピレングリコール、ポ
リブチレングリコール、等があり、それらのモノオー
ル、ジオール、ジエーテルを挙げることができる。ま
た、分子量範囲は1000〜8000、好ましくは30
00〜8000のものである。
Specific examples include polypropylene glycol and polybutylene glycol, and their monools, diols and diethers can be mentioned. The molecular weight range is 1000 to 8000, preferably 30.
It is the thing of 00-8000.

【0014】またPAG系潤滑基油の他の形態は、耐熱
性PAG系潤滑基油があり、下記の構造を有するもので
ある。
Another form of PAG-based lubricating base oil is a heat-resistant PAG-based lubricating base oil, which has the following structure.

【0015】[0015]

【化1】 [Chemical 1]

【0016】R11:水素又は炭素数1〜20のアルキル
基である。
R 11 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

【0017】R12:炭素数2〜18の直鎖状又は分岐状
アルキレンオキサイドの開環重合体又は開環共重合体で
ある。
R 12 : Ring-opening polymer or ring-opening copolymer of linear or branched alkylene oxide having 2 to 18 carbon atoms.

【0018】具体的には、ポリプロピレンオキサイドス
テアリルフェニル誘導体、ポリエチレンオキサイドステ
アリルフェニル誘導体等を挙げることができる。また、
分子量範囲は200〜1000、好ましくは500〜1
000のものである。
Specific examples include polypropylene oxide stearyl phenyl derivatives and polyethylene oxide stearyl phenyl derivatives. Also,
The molecular weight range is 200 to 1000, preferably 500 to 1.
000.

【0019】上記PAG系潤滑基油及び耐熱性PAG系
潤滑基油はそれぞれ、単独でも、混合して使用してもよ
い。混合する場合は9:1〜6:4の割合が、粘度特
性、酸化安定性の観点から好ましい。
The above PAG-based lubricating base oil and the heat-resistant PAG-based lubricating base oil may be used alone or as a mixture. When mixing, a ratio of 9: 1 to 6: 4 is preferable from the viewpoint of viscosity characteristics and oxidative stability.

【0020】これらの基油の粘度は60〜120 cSt
(@100℃)で好ましくは90〜100 cSt(@10
0℃)、粘度指数は200以上、好ましくは220以上
のものを用いるとよい。
The viscosity of these base oils is 60 to 120 cSt.
(@ 100 ° C), preferably 90-100 cSt (@ 10
(0 ° C.) and a viscosity index of 200 or more, preferably 220 or more.

【0021】次にホスファイトについて説明する。Next, the phosphite will be described.

【0022】ホスファイトは、下記の構造を有するもの
を挙げることができる。
Examples of the phosphite include those having the following structures.

【0023】(R31−O)3 −P [R31:炭素数1〜24の炭化水素基または[0023] (R 31 -O) 3 -P [ R 31: or a hydrocarbon group having 1 to 24 carbon atoms

【0024】[0024]

【化2】 [Chemical 2]

【0025】で同一でも異なってもよい。It may be the same or different.

【0026】R32:水素、炭素数1〜24のアルキル基
又はアルキルフェニル基を表わす]具体的にはトリイソ
オクチルホスファイト、トリス(2−エチルヘキシル)
ホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイ
ト、トリオクタデシルホスファイト、トリステアリルホ
スファイト、トリオレイルホスファイト、フェニルジイ
ソデシルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスフ
ァイト、ジフェニルデシルホスファイト、ジフェニルイ
ソデシルホスファイト、ジフェニル(トリデシル)ホス
ファイト、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニル
フェニル)ホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブ
チルフェニル)ホスファイト、ジフェニルノニルフェニ
ルホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ジノニルフェニ
ルホスファイト、等挙げることができる。この中で好ま
しいのはトリス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジ
(ノニルフェニル)ジノニルフェニルホスファイト等で
ある。
R 32 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or an alkylphenyl group] Specifically, triisooctyl phosphite, tris (2-ethylhexyl)
Phosphite, triisodecylphosphite, trilaurylphosphite, tris (tridecyl) phosphite, trioctadecylphosphite, tristearylphosphite, trioleylphosphite, phenyldiisodecylphosphite, diphenylisooctylphosphite, diphenyldecylphosphite Fight, diphenylisodecylphosphite, diphenyl (tridecyl) phosphite, triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, diphenylnonylphenylphosphite, Di (nonylphenyl) dinonylphenyl phosphite and the like can be mentioned. Of these, preferred are tris (nonylphenyl) phosphite, di (nonylphenyl) dinonylphenylphosphite, and the like.

【0027】次にアミン系化合物の説明をする。Next, the amine compound will be described.

【0028】アミン系化合物としては、アミノ基含有の
化合物で下記の構造のアルキル化フェニル−α−ナフチ
ルアミン、アルキル化ジフェニルアミンを挙げることが
できる。
Examples of amine compounds include compounds containing amino groups, such as alkylated phenyl-α-naphthylamine and alkylated diphenylamine having the following structures.

【0029】[0029]

【化3】 [Chemical 3]

【0030】 [R41:水素、炭素数1〜10の炭化水素基] [R42:水素、炭素数1〜18の炭化水素基、R43:炭
素数1〜18の炭化水素基] 具体的にはオクチルフェニル−α−ナフチルアミン、フ
ェニル−α−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルア
ミンを挙げることができる。この中で好ましいのはオク
チルフェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−α−ナ
フチルアミン、等である。
[R 41 : hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms] [R 42 : hydrogen, a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 43 : a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms] Examples thereof include octylphenyl-α-naphthylamine, phenyl-α-naphthylamine, and octylated diphenylamine. Among these, octylphenyl-α-naphthylamine and phenyl-α-naphthylamine are preferable.

【0031】次にヒンダードフェノールの説明をする。Next, the hindered phenol will be described.

【0032】本発明で使用する成分(3)のヒンダード
フェノールは下記の構造を有するものが好ましく、平均
(重量)分子量は500以上1200以下、好ましくは
550〜1200である。
The hindered phenol of the component (3) used in the present invention preferably has the following structure and has an average (weight) molecular weight of 500 or more and 1200 or less, preferably 550 to 1200.

【0033】また、本発明で使用し得る成分(4)のヒ
ンダードフェノールは下記の構造を有するものが好まし
く、平均(重量)分子量が300以上500未満、好ま
しくは350〜450である。
The hindered phenol of the component (4) usable in the present invention preferably has the following structure and has an average (weight) molecular weight of 300 or more and less than 500, preferably 350 to 450.

【0034】平均分子量が300未満のものは、耐熱性
が不十分であり、1200を越えると溶解性に問題が生
じる。
When the average molecular weight is less than 300, the heat resistance is insufficient, and when it exceeds 1200, the solubility is problematic.

【0035】[0035]

【化4】 [Chemical 4]

【0036】[R51:水素または炭素数1〜4の炭化水
素基、R52:−(−CH2 −)l −(l は1〜5)、R
53:−CH2 −、R54:炭素数1〜18の炭化水素基] 具体的にはi)トリエチレングリコールビス[3−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プ
ロピオネート]、ii) トリエチレングリコール−ビス
[3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート、iii)1,6−ヘキサンジオ
ール−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネート]、iv) ペンタエリス
リチル−テトラキス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、v)オクタ
デシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオネート、vi) n−オクチル−3−
(4−ヒドロキシ−3´,5´−ジ−t−ブチルフェニ
ル)プロピオネート等を挙げることができる。特に好ま
しいのは、i),iii),及びvi) の組み合わせ配合である。
[R 51 : hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, R 52 :-(-CH 2- ) 1- (l is 1 to 5), R
53: -CH 2 -, R 54 : is a hydrocarbon group] Specifically C1-18 i) triethylene glycol-bis [3- (3-
t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], ii) triethyleneglycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate, iii) 1,6- Hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], iv) pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], v) octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, vi) n-octyl-3-
(4-Hydroxy-3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) propionate and the like can be mentioned. Particularly preferred is the combination formulation of i), iii), and vi).

【0037】本発明の潤滑油組成物の組成は、PAG系
潤滑基油に対して、耐熱性PAG系潤滑油を(添加する
なら)、通常、100重量%以下、好ましくは、5〜4
0重量%添加する。更に、ホスファイトを、通常、0.
1〜5.0重量%好ましくは、0.5〜4.0重量%添
加する。アミン系化合物を、通常、0.1〜4.0重量
%、好ましくは、0.5〜3重量%添加する。成分
(3)のヒンダードフェノールを、通常、0.1〜7.
0重量%、好ましくは、2.0〜5.0重量%添加す
る。
The composition of the lubricating oil composition of the present invention has a heat resistant PAG lubricating oil (if added) to the PAG lubricating base oil, usually 100% by weight or less, preferably 5 to 4%.
Add 0% by weight. Furthermore, the phosphite is usually added to 0.
1 to 5.0% by weight, preferably 0.5 to 4.0% by weight. The amine compound is usually added in an amount of 0.1 to 4.0% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight. The hindered phenol of the component (3) is usually added in an amount of 0.1 to 7.
0% by weight, preferably 2.0 to 5.0% by weight is added.

【0038】添加量が上記の範囲より少ない場合は十分
な添加効果がなく、また多い場合はコストに見合った性
能が得られない。これら3種の添加剤の配合量は
(1):(2):(3)=1:0.05〜0.7:0.
5〜5が好ましい。
If the amount added is less than the above range, the effect is not sufficient. If the amount added is more than the above range, performance commensurate with the cost cannot be obtained. The compounding amounts of these three kinds of additives are (1) :( 2) :( 3) = 1: 0.05 to 0.7: 0.
5-5 are preferable.

【0039】成分(4)のヒンダードフェノールを配合
する場合には、その添加量は0.1〜7.0重量%、好
ましくは2.0〜5.0重量%であり、4種の添加剤の
配合量は(1):(2):(3):(4)=1:0.0
5〜0.7:0.5〜5:0.5〜3が好ましい。この
範囲を外れると、熱、酸化安定性の低下、スラッジ生成
量の増加等が起きる。
When the hindered phenol of the component (4) is blended, the addition amount is 0.1 to 7.0% by weight, preferably 2.0 to 5.0% by weight. The compounding amount of the agent is (1) :( 2) :( 3) :( 4) = 1: 0.0
5 to 0.7: 0.5 to 5: 0.5 to 3 are preferable. Outside this range, heat, deterioration of oxidation stability, increase of sludge production, etc. occur.

【0040】本発明の潤滑油組成物には、必要に応じて
防錆剤、消泡剤、金属清浄剤、耐摩耗剤、流動点降下剤
等の任意の添加剤を加えてもよい。
If desired, the lubricating oil composition of the present invention may contain optional additives such as a rust preventive agent, a defoaming agent, a metal detergent, an antiwear agent and a pour point depressant.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の潤滑油組成物は、下記の実施例
からも明らかなように、添加成分の相乗作用によって、
従来品に比べ極めて優れた熱酸化安定性を示す。
As is apparent from the following examples, the lubricating oil composition of the present invention has a synergistic effect due to the addition components.
It exhibits extremely excellent thermal oxidative stability compared to conventional products.

【0042】[0042]

【実施例】実施例1〜6、比較例1〜3 下記の諸成分(PAG1,2,3、ヒンダードフェノー
ル1〜5、芳香族アミン1、ホスファイト1)を下記の
表に示すような重量割合で、配合し、本発明に係る潤滑
油組成物(実施例1〜8)と比較用の組成物(比較例1
〜6)とを調製した。
EXAMPLES Examples 1-6, Comparative Examples 1-3 The following components (PAG 1,2,3, hindered phenols 1-5, aromatic amine 1, phosphite 1) are shown in the table below. Lubricating oil compositions according to the present invention (Examples 1 to 8) and compositions for comparison (Comparative Example 1) were compounded in a weight ratio.
~ 6) and were prepared.

【0043】これらの組成物に鉄触媒を使用または未使
用で、50ccビーカーに秤量したサンプル25gを取
り、熱風循環式オーブン中に放置する。1日に1回取り
出し、重量減少及び外観を記録する。サンプルは、劣化
の進行とともに減量し、最終的には固化する。この固化
時間を調べた。それらの結果も下記の表に示す。なお、
この時間は、組成物の耐熱酸化安定性のレベルを表わ
し、固化に至るまでの時間が長い程、その組成物が耐熱
酸化安定性に優れていることを意味する。
25 g of each sample was weighed in a 50 cc beaker with or without the use of an iron catalyst in these compositions and left in a hot air circulation oven. Take out once a day and record weight loss and appearance. The sample loses weight as the deterioration progresses, and finally solidifies. The solidification time was investigated. The results are also shown in the table below. In addition,
This time represents the level of thermal oxidative stability of the composition, and the longer the time until solidification is, the more excellent the thermal oxidative stability of the composition is.

【0044】また、スラッジ生成量の評価に関してはJ
IS K 2514のISOT試験装置を用いた。18
0℃×20時間にて試験を行い、試験終了後の油のペン
タン不溶解分をスラッジの生成量として判断した。
Regarding the evaluation of the amount of sludge produced, J
An IS K 2514 ISOT tester was used. 18
The test was carried out at 0 ° C. for 20 hours, and the pentane insoluble content of the oil after the test was judged as the amount of sludge produced.

【0045】表から明らかに本発明に係る組成物は、長
期間耐熱酸化作用を発揮し、かつスラッジ生成量が少な
いことが分かる。
From the table, it is apparent that the composition according to the present invention exhibits a long-term thermo-oxidative action and produces a small amount of sludge.

【0046】[0046]

【表1】 [Table 1]

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】[0048]

【化5】 [Chemical 5]

【0049】[0049]

【化6】 [Chemical 6]

【0050】[0050]

【化7】 [Chemical 7]

【0051】[0051]

【化8】 [Chemical 8]

【0052】[0052]

【化9】 [Chemical 9]

【0053】[0053]

【化10】 [Chemical 10]

【0054】[0054]

【化11】 [Chemical 11]

【0055】[0055]

【化12】 [Chemical 12]

【0056】[0056]

【化13】 [Chemical 13]

【0057】[0057]

【化14】 [Chemical 14]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 129:10 129:76) C10N 20:04 30:04 30:10 40:06 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C10M 129: 10 129: 76) C10N 20:04 30:04 30:10 40:06

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアルキレングリコール系潤滑基油
に、(1)ホスファイト、(2)アミン系化合物、及び
(3)平均分子量が500以上1200以下のヒンダー
ドフェノールを配合した潤滑油組成物。
1. A lubricating oil composition in which (1) a phosphite, (2) an amine compound, and (3) a hindered phenol having an average molecular weight of 500 or more and 1200 or less are mixed with a polyalkylene glycol-based lubricating base oil.
【請求項2】 請求項1の潤滑油組成物に、(4)平均
分子量が300以上500未満のヒンダードフェノール
を配合した潤滑油組成物。
2. A lubricating oil composition comprising (4) a hindered phenol having an average molecular weight of 300 or more and less than 500, in addition to the lubricating oil composition of claim 1.
JP12730093A 1992-05-29 1993-05-28 Lubricant oil composition Pending JPH0641572A (en)

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JP16430792 1992-05-29
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