JPH0641463A - 軽質炭酸カルシウムの粉砕方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塗工紙用顔料として有用な平均粒子径０．７
〜３μｍの軽質炭酸カルシウムを製造する。 【構成】 アルカリ性パルプ蒸解工程の石灰泥キルンか
らの排ガスを用いて製造した軽質炭酸カルシウムを重質
炭酸カルシウムと混合し、サンドミル処理によって平均
粒子径が０．７〜３μｍに湿式粉砕する。 【効果】 塗工紙に用いられる塗工液用顔料として、塗
工工程でのストリーク発生を伴うことのない軽質炭酸カ
ルシウムが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、軽質炭酸カルシウムの
湿式粉砕方法に関する。詳しくは、セルロースパルプ原
紙の表面に顔料と接着剤を主成分とした塗工層を有する
塗工紙に使用される、該顔料を構成する軽質炭酸カルシ
ウムの湿式粉砕方法に関し、さらに詳しくは、塗工工程
でのストリークの発生を伴うことなく塗工紙に使用され
る顔料に占める軽質炭酸カルシウムの割合を上げること
ができ、その結果として塗工紙の白色度を上げることが
できるという効果を奏する軽質炭酸カルシウムを製造す
るために、石灰泥キルンの排ガスを用いて製造した軽質
炭酸カルシウムをサンドミルで湿式粉砕処理する方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】最近の出版物には印刷効果が良好な塗工
紙が使用されるケースが増えている。塗工紙は塗工原紙
に顔料と接着剤を主成分とする塗工液をコーターで塗工
し、乾燥して製造されており、塗工量や製造方法によっ
てキャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等
に分類されている。

【０００３】塗工紙には優れた印刷適性が要求され、そ
のため印刷適性を改良する技術が多方面から提案されて
おり、例えば、印刷適性向上剤に関する技術（特開平３
−１９９４９２号公報）、顔料成分中の重質炭酸カルシ
ウムの粒子特性、配合率を規定した技術（特開昭５９−
１９９８９７号公報）、接着剤の物性を規定した技術
（特開平１−１９２８９７号公報）、顔料成分の吸油量
と接着剤を規定した技術（特開平２−２１００９６号公
報）など、その数が多い。

【０００４】塗工紙の製造において、一般に使用される
顔料はクレー（ケイ酸アルミニウム）、カオリン、酸化
チタン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなど
の無機物である。これらの顔料は、塗工紙の白色度、平
滑度、不透明度、光沢、インキ受理性、通気性など印刷
用紙として極めて重要な品質を保持するために使用され
ていることは良く知られている。

【０００５】前記無機顔料のうち、炭酸カルシウムは白
色度、インキ受理性、通気性等にすぐれた性質を有する
ことから特に重要な顔料である。炭酸カルシウムは軽質
（沈降）炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムとに分類
される。そのうちの軽質炭酸カルシウムは基本的には石
灰乳（ＣａＯを水に分散させた液）に炭酸ガス（ＣＯ₂
ガス）を吹き込み反応させた後に脱水して製造される。

【０００６】この軽質炭酸カルシウムの製造方法につい
ては従来より種々の研究がなされている。その中でもパ
ルプ製造プラントにおけるアルカリ蒸解工程、特にクラ
フト蒸解工程で使用する蒸解液（ＮａＯＨ＋Ｎａ₂ Ｓ）
の回収工程に配置されている石灰泥キルンの排ガスに含
まれる炭酸ガス（ＣＯ₂ ）を用いた軽質炭酸カルシウム
の製造技術（特開昭６３−３０７１０８号公報）は製造
された軽質炭酸カルシウムのコストが安く、その白色度
も市販の軽質炭酸カルシウムと変らないため、製紙用の
填料としての炭酸カルシウムの製造方法としては最適で
ある。

【０００７】しかし、前記技術で製造された軽質炭酸カ
ルシウムは、塗工紙用の顔料として用いると、塗工液の
流動性が低下し、塗工工程において、塗工紙面上に条跡
トラブル（ストリーク）を誘発して塗工紙の品質を著し
く低下させるという問題があり、そのため顔料としては
ほとんど使用されていなかった。

【０００８】それ故、一般的には、塗工液の流動性の極
端な低下を伴なわず、ストリークの発生頻度も少ないこ
とから、機械的に粉砕、分級されたカオリンや重質炭酸
カルシウムが塗工紙用の顔料として用いられてきてい
る。

【０００９】しかし、カオリンや重質炭酸カルシウムは
天然鉱物であって着色性の不純物を多く含むために白色
度は低い（ハンター白色度８３〜９３％）。又、白色度
の高いものは高価であって塗工紙用の顔料としてはコス
ト面から使用に制限がある。

【００１０】これに対して、前記技術を用いて製造した
軽質炭酸カルシウムは安価で白色度が高く（ハンター白
色度９６〜９８％）、この軽質炭酸カルシウムが顔料と
して使用された塗工紙の白色度は、元の塗工紙より白色
度が高くなるなど、塗工紙の価値を高めるものである。

【００１１】そこで、前記製造技術により製造された軽
質炭酸カルシウムを顔料として使用可能ならしめるた
め、平均粒子径が３．５μｍ以上の軽質炭酸カルシウム
を製造し、次いで、該軽質炭酸カルシウムを単独で粉砕
処理することによって所望の平均粒子径に調節する方法
を試みた。

【００１２】しかし、このような方法によっても軽質炭
酸カルシウムの使用に伴う塗工液の流動性の低下及び塗
工工程におけるストリークの発生を抑えることがむづか
しかった。また、外に塗工液の流動性を改良する目的で
各種の薬品が開発されているが最近の高速塗工に充分対
応でき、満足のいくものはまだ開発されていない。

【００１３】前述の理由から、近年の高速塗工に対応で
きる塗工液に使用される顔料中に添加して用いることが
できる前記技術の軽質炭酸カルシウムの量は顔料成分中
に２重量％が限度であり、軽質炭酸カルシウムの量がこ
れを越えた顔料は一般の塗工紙用の顔料として使用でき
ないのが実状である。

【００１４】顔料に使用される炭酸カルシウムやカオリ
ンは微粉砕処理が施されるのが普通である。そして、微
粉砕処理された炭酸カルシウムやカオリンを顔料として
含む塗工液を使用した場合の塗工紙の品質、塗工工程の
操業性は適用された微粉砕処理法の影響を大きく受ける
ことが知られている。

【００１５】そのために、従来より顔料の微粉砕方法に
ついては多くの研究がなされており、例えば重質炭酸カ
ルシウムとタルクを混合し湿式粉砕する方法（特公平１
−５０４５０号公報）、重質炭酸カルシウムの湿式粉砕
方法（特公昭５５−１１７９９号）などが提案されてい
る。

【００１６】この特公昭５５−１１７９９号公報には、
重質炭酸カルシウムを他の顔料、例えば軽質炭酸カルシ
ウムなどと混合して湿式粉砕することも記載されている
が、該記載は、重質炭酸カルシウムはそれ単独の分散液
として湿式粉砕処理されるのが好ましいことを前提に、
必要に応じて塗被紙の製造に一般に用いられる他の顔料
を分散液中に予じめ混合して粉砕処理を行うことができ
ることを述べるに止まり、軽質炭酸カルシウムを、塗工
液の流動性低下やストリークの発生を伴うことなく、塗
工液用の顔料として充分な量で使用できるものとするた
めの技術を開示するものではない。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、軽質炭酸カ
ルシウムは白色度が高く塗工紙の白色度を上げ価値を上
げるために不可欠な顔料であることから、塗工液の極端
な流動性の低下やストリークの発生を伴なわない軽質炭
酸カルシウムの調製方法を提供することを目的とするも
のである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、塗工液に
顔料として添加した場合に、塗工液の極端な流動性の低
下やストリークの発生を伴うことなく、充分な量で塗工
液に添加使用することのできる軽質炭酸カルシウムの調
製方法について研究を行った結果、石灰泥キルンの排ガ
スを用いて製造した軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムを混合して粉砕した炭酸カルシウムを顔料成分と
する塗工液は、軽質炭酸カルシウムを含んでいても極端
な流動性の低下を伴なわないこと、粉砕はサンドミルに
よる湿式粉砕方法が最も好ましいこと、さらに重質炭酸
カルシウムの平均粒子径を３．５〜９μｍに調整し、次
いで軽質炭酸カルシウムと混合してサンドミルで湿式粉
砕処理した場合に塗工液の流動性の低下が最も少なくな
ること、及び本発明に最も適する軽質炭酸カルシウムは
後記するＣ／Ａ比が１０〜７０であることを見い出し本
発明を完成するに到った。

【００１９】本発明は、アルカリ性蒸解工程における石
灰泥キルンからの排ガスを用いて製造した軽質炭酸カル
シウムにおいて、該軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムを絶乾重量当り２：９８〜６０：４０の範囲で混
合し、次いでサンドミル処理によって平均粒子径が０．
７〜３μｍに調節されることを特徴とする軽質炭酸カル
シウムの粉砕方法に関し、さらに該軽質炭酸カルシウム
が、Ｘ線回折による２θが２９°の時の強度値（Ｃ値）
と２６°の時の強度値（Ａ値）の比（Ｃ／Ａ比）が１０
〜７０であることを特徴とする軽質炭酸カルシウムの粉
砕方法に関するものである。

【００２０】本発明の軽質炭酸カルシウムは、ＣａＯを
水に分散させた後にＣＯ₂ ガスと反応させて製造するこ
とを基本とする。単位重量当りの水に分散させるＣａＯ
の重量、ＣＯ₂ との反応時間（ＣＯ₂ の吹き込み量で調
節）。反応温度、反応液の攪拌の程度によって生成する
軽質炭酸カルシウムのＸ線回折による２θが２９°の時
の強度値（Ｃ値）と２６°の時の強度値（Ａ値）の比
（Ｃ／Ａ比）が変わり、平均粒子径も変わる。

【００２１】Ｃ／Ａ比は単位重量当りの水に分散させる
ＣａＯの量を加減して調節する方法が最も有効である。
軽質炭酸カルシウムのＣ／Ａ比が高い程紡錘形の粒子が
多くなり、低い程細長い針状の粒子が多くなる。

【００２２】本発明のＣ／Ａ比は１０〜７０であり、１
０未満では粉砕処理後の軽質炭酸カルシウムを顔料とし
て用いた塗工液の流動性が著しく低下するので好ましく
なく、７０を越える場合、単位重量の水に分散させるＣ
ａＯの重量を減らして軽質炭酸カルシウムを製造せざる
を得ず軽質炭酸カルシウムの減産を引き起こす可能性が
あり、好ましくなく、より好ましいＣ／Ａ比は１３〜６
５である。

【００２３】本発明の軽質炭酸カルシウムの平均粒子径
は３．２〜１０μｍであり、３．２μｍ未満では粉砕処
理後の軽質炭酸カルシウムを顔料として用いた塗工液の
流動性が著しく低下するので好ましくなく、１０μｍを
越える軽質炭酸カルシウムの製造には長時間を要するた
め、減産を招ねきかねないので好ましくなく、より好ま
しい範囲は３．５〜９μｍである。

【００２４】軽質炭酸カルシウムの平均粒子径は、生成
した軽質炭酸カルシウム粒子をＣａＯ水溶液に再度入
れ、ＣＯ₂ と反応させて軽質炭酸カルシウムの粒子を成
長させる方法で大きくできるし、外にＣａＯとＣＯ₂ の
反応において、単位重量当りの水に分散させるＣａＯの
量が少ない程、又、ＣＯ₂ との反応時間が長い程平均粒
子径は大きくなるのでこれ等の方法を適宜組み合わせて
調節する。

【００２５】本発明の平均粒子径は次の方法で求めた。
予め決められた粒子径毎に粒子を分け、さらに粒子径毎
の重量を求めてその重量を累積（累積重量）する。各粒
子径毎の重量を累積重量で除去して、求まる各粒子毎の
重量％を粒子径の大きい側より累積し、５０％に達した
時の粒子径を平均粒子径とした。

【００２６】測定に用いた装置は、（株）島津製作所
製、島津遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−ＣＰ２形
パソコン付である。軽質炭酸カルシウムの製造装置は、
ＣａＯと水を充分攪拌でき、次いで排ガスやＣＯ₂ を吹
き込める装置であれば型式など問わない。特開昭６３−
３０７１０８号公報、実願平３−０８６７９２号、実願
平３−０９５０４７号に記載の装置が好ましい。

【００２７】石灰泥キルンは、アルカリ性蒸解法のうち
で現在主流となっているクラフト蒸解法のクラフト蒸解
液を回収する工程に設置され、重油、天然ガス、廃油な
どを燃料として炭酸カルシウムを熱分解し、ＣａＯを製
造する設備である。（詳細は「クラフトパルプ非木材パ
ルプ」紙パルプ技術協会編（１９６７年）参照）。

【００２８】石灰泥キルンの排ガスは、炭酸カルシウム
が熱分解した時に発生するＣＯ₂ 及び燃料が燃焼する際
に発生するＣＯ₂ を含み、石灰泥キルンの設備にもよる
が、排ガス中のＣＯ₂ 濃度はおよそ１０〜３５容量％で
ある。前記排ガスをＣａＯを水に溶解した液中に吹き込
むことによって軽質炭酸カルシウムが製造される。

【００２９】また、石灰泥キルン以外の設備から排出さ
れる排ガスであっても、ＣＯ₂ を１０％以上含み、軽質
炭酸カルシウムの粒子形状、白色度、吸油性などを大巾
に変える成分を含まなければ、ＣＯ₂ 源として何等問題
なく用いることができる。

【００３０】粉砕装置に関して、高速インペラー分散
機、例えばコーレスミキサー、ケディーミルや少なくと
も５ｍｍ以上の径の硬質粒体を介して粉砕するボールミ
ルなどでは粗大粒子を微粒子化できず、充分な粉砕能力
が得られないため、ブレードコーターのような塗工原紙
に塗工液を塗工し、その後ブレードと称する金属板でか
き取る方法で塗工すると、粗大粒子がブレードと塗工原
紙の間にはさまって、塗工紙面上にストリークが発生す
る頻度が著しく増加するので、前記装置は好ましくな
い。

【００３１】スクリーンによる分級方法もあるが、スク
リーンの目の開度を７０μｍ以下にすることが難かしい
ので実用的な方法ではない。

【００３２】粉体を本発明の平均粒子径０．７〜３．０
μｍに調節するためには、５ｍｍ未満の粒子径を有する
粒子の存在下で粉体を機械的に攪拌することによって、
粉体と５ｍｍ未満の粒子、及び粉体同士を擦り合わせて
粉砕を進める方法が最も好ましい。

【００３３】このような粉砕装置は、例えばサンドミ
ル、サンドブラインダー或いはダイノールミルと呼ばれ
る装置であり、本発明の炭酸カルシウムの粉砕にはサン
ドミルが最も好適である。本発明に用いられるサンドミ
ルとは、径が５ｍｍ以下の硬質ガラス粒子、鉱物性粒子
などを充填した容器中で、その粒子が複数枚の円板（デ
ィスク）、ピン付きディスクで攪拌されている容器中を
炭酸カルシウムが通過する間に粉砕が完了する装置であ
る。

【００３４】また、平均粒子径０．７〜３μｍに粉砕す
る場合、平均粒子径が３．５〜９μｍに調節された重質
炭酸カルシウムと平均粒子径が３．２〜１０μｍの軽質
炭酸カルシウムを混合し、次いでサンドミルへ供給して
平均粒子径が０．７〜３μｍへ湿式粉砕すると、顔料に
占める軽質炭酸カルシウムが２重量％を越えても塗工液
の流動性の低下が小さく、本発明に好適な方法である。

【００３５】サンドミルで粉砕後の平均粒子径が０．７
μｍ未満では、塗工液の流動性低下によるストリークの
発生頻度が多くなり、３μｍを越えると粗大な粒子によ
るストリークの発生頻度が多くなるから、いずれも好ま
しくない。本発明におけるより好ましい範囲は０．８〜
２．８μｍである。

【００３６】本発明での使用できる重質炭酸カルシウム
は、平均粒子径２０〜１２０μｍ、白色度（ハンター白
色度）９０〜９３％のものである。軽質炭酸カルシウム
は、平均粒子径３．２〜１０μｍ、白色度（ハンター白
色度）９６〜９８％のものである。

【００３７】このような軽質炭酸カルシウムを単独でサ
ンドミルで粉砕処理して平均粒子径を０．７〜３．０μ
ｍに調節し、塗工紙用顔料として使用しても、顔料重量
当り２％以上配合すると塗工液の流動性が低下し、塗工
工程でのストリーク発生頻度が上昇して好ましくない。

【００３８】平均粒子径が３．５〜９μｍの重質炭酸カ
ルシウムと軽質炭酸カルシウムを混合し、次いでサンド
ミルにて平均粒子径を０．７〜３．０μｍに粉砕して得
られる混合粉砕炭酸カルシウムを顔料として用いた塗工
液の流動性は、軽質炭酸カルシウムを使用していない塗
工液とほぼ同等の流動性を表わす。

【００３９】軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウム
の絶乾重量当りの比が６０：４０を越えて軽質炭酸カル
シウムの割合いが増すと、塗工液の流動性が低下するの
で好ましくない。軽質炭酸カルシウムの割合いが２：９
８未満では、本発明を適用しなくても塗工液の流動性は
良好であり、好ましい割合は５：９５〜５５：４５であ
る。

【００４０】軽質炭酸カルシウムを重質炭酸カルシウム
と混合して粉砕することによって、軽質炭酸カルシウム
を顔料として２重量％を越えて使用しても塗工液の極端
な流動性の低下を引き起こさない理由は今後の研究を待
たねばならない。

【００４１】平均粒子径が２０〜１２０μｍの重質炭酸
カルシウムの前処理粉砕設備としてはミクロ超微粒粉砕
機、摩擦円板ミル、流体粉砕機、渦流衝撃粉砕機などの
他、充填する充填材の粒子径及び材質が工夫されたサン
ドミルが用いられるが、本発明の処理には、このうちの
サンドミルが好ましく用いられる。サンドミルへ供給す
る炭酸カルシウムの固形分濃度は、いづれの場合であっ
ても４０〜８５重量％のスラリー状態である。前記スラ
リー濃度を外れると粗大な粒子が粉砕されずに多量に残
ったり、サンドミルの操業に支障をきたすので好ましく
ない。

【００４２】また、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムの混合スラリーに、一般に顔料分散剤として使用
されるポリアクリル酸ナトリウム、リグニンスルホン酸
ナトリウム、リン酸塩、オレフィン、無水マレイン酸共
重合体、クエン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等の
一種以上を必要に応じて使用することが好ましい。

【００４３】本発明においては、軽質炭酸カルシウム、
重質炭酸カルシウムの他の塗工紙用顔料として、カオリ
ン、クレー、タルク、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、二酸化チタン、サチンホワイト、
亜硫酸カルシウム、酸化亜鉛等を用いることができる
が、塗工紙の重要な品質である光沢が上がりやすくなる
こと、ストリークの発生が減少すること、安価であるこ
となどから、カオリンを塗工紙用顔料として併用する場
合が多い。しかしカオリンの白色度（ハンター白色度）
が８３〜８７％であるため、顔料中のカオリンの割合が
高い塗工紙は白色度が低下するので、一般には使用割合
が制限される。

【００４４】塗工液を構成する顔料以外の薬品は、接着
剤、顔料分散剤、染料、防腐剤、消泡剤、流動変性剤で
ある。接着剤としては、スチレン−ブタジエン系ラテッ
クス、酸化デンプン、カゼイン等のタンパク質類が顔料
１００重量部に対して７〜３０重量部で用いられる。

【００４５】塗工液の固形分濃度は、一般に４０〜７５
重量％程度であり、操業性を考慮すると４５〜７０重量
％が好ましい範囲である。

【００４６】顔料の白色度は、深さ５ｍｍ、６ｃｍ四方
のみぞに粉体を入れ、鏡面金属板をあてて圧力をかけ、
みぞに粉体の顔料を固定し、平らになった面をＪＩＳ
Ｐ８１３２に準じてハンター白色度を測定した。

【００４７】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて本発明を具体
的に説明するが、勿論、本発明はこれらによって限定さ
れるものではない。尚、以下において部及び％とあるの
は重量部及び重量％を示す。

【００４８】塗工原紙 ダグラスファー１５％、国内産松８５％からなる針葉樹
クラフト晒パルプ（ハンター白色度８４．５％）と国内
産広葉樹からなる広葉樹クラフト晒パルプ（ハンター白
色度８５％）とをそれぞれ叩解処理した後、前者３０部
と後者７０部を混ぜ合わせ、下記の薬品を用い、長網多
筒ドライヤー式抄紙機で米坪６０ｇ／ｍ² 、水分５．５
％の塗工原紙を製造した。

【００４９】 ・填料（石灰泥キルン排ガスを用いて製造した軽質炭酸カルシウム 平均粒径３．５μｍ） ^* １２部 ・アルケニル無水コハク酸系サイズ剤（王子ナショナル製 ファイブラン） ^* 0.03部 ・硫酸バンド ^* 0.５部 ・カチオン化デンプン（王子ナショナル社製 ケートＦ） 0.６部 ・サイズプレスデンプン（王子コンスターチ社製 王子エースＡ） １．５ｇ／ｍ² ・サイズプレスアルキルテケンダイマー（花王社製 サイリーン） ０．０２ｇ／ｍ^{2 *} 絶乾パルプ１００部当り

【００５０】〇塗工液 顔料は軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムの合計
量が５０部、カオリン５０部とした。

【００５１】軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウム
の部数は以下の実施例、比較例で示す。軽質炭酸カルシ
ウムは、クラフト蒸解液回収工程におけるＣ重油を燃料
とした石灰泥キルンの排ガス（ＣＯ₂ 濃度２０容量％）
をＣＯ₂ 源として製造した。軽質炭酸カルシウムの平均
粒子径は３．６μｍ、７μｍ、ハンター白色度９７％で
あった。

【００５２】軽質炭酸カルシウムと混合した重質炭酸カ
ルシウムは平均粒子径が３．６μｍ及び７μｍ、ハンタ
ー白色度９２．５％であった。カオリン（エンゲルハー
ド社製、ＨＴカオリン）は平均粒子径１．６μｍ、ハン
ター白色度８５．５％であった。

【００５３】前記顔料１００部当り下記の薬品を添加し
て絶乾固形分濃度６２％の塗工液を製造した。 ・酸化デンプン（王子コンスターチ社製 王子エースＡ） ２．５部 ・スチレンブタジエン系ラテックス（ＪＳＲ社製 ＪＳＲ−２２９４） １１部 ・アクリル酸系分散剤（東亜合成社製 アロンＴ−４０） ０．０２部 ・青紫色系染料（合計） ０．０００７部

【００５４】〇塗工紙 前記塗工原紙に塗工液をブレードコーターで両面塗工し
た後、１５０℃のエアーホイルドライヤーで乾燥し、さ
らにスーパーカレンダー処理を行って米坪８５ｇ／
ｍ² 、水分６％の塗工紙を製造した。なお、両面とも同
量塗工した。塗工速度は８００ｍ／分であった。

【００５５】〇粉砕方法 サンドミルは五十嵐機械製造（株）社製ＳＬＧ−７０Ｇ
である。平均粒子径５０μｍの重質炭酸カルシウムを
３．５〜９μｍへ粉砕するためのサンドミルとしては、
径が３〜４ｍｍのアルミナ製充填物を用い、粉砕後の重
質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムを混合後粉砕す
るための微粉砕用サンドミルには、径が１〜１．５ｍｍ
の硬質ガラス製充填物を用いた。いづれも炭酸カルシウ
ムの供給濃度は７３重量％であり、アクリル酸系分散剤
（東亜合成社製 アロンＴ−４０）０．１部（対炭酸カ
ルシウム１００部）を加えた。重質炭酸カルシウムと軽
質炭酸カルシウムの混合はサンドミルへ移送するスクリ
ューコンベアーで行なった。

【００５６】〇軽質炭酸カルシウムのＣ／Ａ比の調節 単位重量当りの水に対するＣａＯの投入重量及びＣＯ₂
との反応層における攪拌の程度を調節し、Ｃ／Ａ比を調
節した。特にことわらない限り、前記条件を用いて塗工
紙を製造した。

【００５７】評価は以下の方法で行なった。 ・塗工工程でのストリークの発生 塗工紙のストリークを目視で判定した。 ◎ ： 極めて少なく、優れている 〇 ： やや優れている △ ： やや劣っている × ： 極めて多く、劣っている

【００５８】・塗工紙の白色度 ＪＩＳ Ｐ ８１２３に基づきハンター白色度を測定し
た。

【００５９】・塗工液の流動性 熊谷理機工業社（製）ＨＩ−ＳＨＥＡＲ ＶＩＳＣＯＭ
ＥＴＥＲ ＨＥＲＣＵＬＥＳ ＴＹＰＥ ＭＯＤＥＬ
ＨＢ−８０１Ｃを用いボブＦを使用し、８８００ｒｐｍ
における粘度（ｃｐｓ）を測定した。

【００６０】実施例１ Ｃ／Ａ比が１３、平均粒子径が３．６μｍの軽質炭酸カ
ルシウムと平均粒子径が７μｍの重質炭酸カルシウムを
５５：４５（全顔料に占める軽質炭酸カルシウムの割合
２７．５％）の重量割合で混ぜ、サンドミルで粉砕処理
した。粉砕後の平均粒子径は０．９μｍであった。この
粉砕炭酸カルシウムを用いて塗工液を製造し塗工紙を製
造した。

【００６１】実施例２ Ｃ／Ａ比が６５、平均粒子径が３．６μｍの軽質炭酸カ
ルシウムと平均粒子径が３．６μｍの重質炭酸カルシウ
ムを５５：４５の重量割合で混ぜ、サンドミルで粉砕処
理した。粉砕後の平均粒子径は２．７μｍであった。こ
の粉砕炭酸カルシウムを用いて塗工液を製造し塗工紙を
製造した。

【００６２】実施例３ 実施例１において、粉砕後の平均粒子径を２．７μｍと
したこと以外、実施例１と同じとした。

【００６３】実施例４ 実施例２において、粉砕後の平均粒子径を０．９μｍと
したこと以外、実施例２と同じとした。

【００６４】実施例５ Ｃ／Ａ比が１３、平均粒子径が７μｍの軽質炭酸カルシ
ウムと平均粒子径が３．６μｍの重質炭酸カルシウムを
５５：４５の重量割合で混ぜ、サンドミルで粉砕処理し
た。粉砕後の平均粒子径は０．９μｍであった。この粉
砕炭酸カルシウムを用いて塗工液を製造し、塗工紙を製
造した。

【００６５】実施例６ Ｃ／Ａ比が６５、平均粒子径が７μｍの軽質炭酸カルシ
ウムと平均粒子径が７μｍの重質炭酸カルシウムを５
５：４５の重量割合で混ぜ、サンドミルで粉砕処理し
た。粉砕後の平均粒子径は２．７μｍであった。この粉
砕炭酸カルシウムを用いて塗工液を製造し、塗工紙を製
造した。

【００６６】実施例７ 実施例５において、粉砕後の平均粒子径を２．７μｍと
したこと以外、実施例５と同じとした。

【００６７】実施例８ 実施例６において、粉砕後の平均粒子径を０．９μｍと
したこと以外、実施例６と同じとした。

【００６８】実施例９ 実施例１において、サンドミルへの混合炭酸カルシウム
の供給濃度を５０重量％としたこと以外、実施例１と同
じとした。

【００６９】実施例１０ 実施例１において、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムの割合が１０：９０（全顔料に占める軽質炭酸カ
ルシウムの割合５％）であること以外、実施例１と同じ
とした。

【００７０】実施例１１ 実施例２において、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムの割合が１０：９０であること以外、実施例２と
同じとした。

【００７１】比較例１ 実施例１において、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムの割合が６５：３５（全顔料に占める軽質炭酸カ
ルシウムの割合い３２．５％）であること以外、実施例
１と同じとした。

【００７２】比較例２ 実施例６において、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カル
シウムの割合が６５：３５であること以外、実施例６と
同じとした。

【００７３】比較例３ Ｃ／Ａ比が６５、平均粒子径が３．６μｍの軽質炭酸カ
ルシウムと平均粒子径が３．６μｍの重質炭酸カルシウ
ムを混ぜ合わせることなく、別々に２段粉砕処理し、平
均粒子径をいづれも２．７μｍに調整した。粉砕後に軽
質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムを５５：４５の
重量割合で混ぜ、塗工液を製造し塗工紙を製造した。
（実施例２に対する比較例である。）

【００７４】比較例４ Ｃ／Ａ比が６５、平均粒子径が２．７μｍの軽質炭酸カ
ルシウムを製造した（粉砕処理は施さなかった。） 平均粒子径が３．６μｍの重質炭酸カルシウムをサンド
ミルで粉砕処理し、平均粒子径を２．７μｍに調節し
た。軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムを５５：
４５の重量割合で混ぜて塗工液を製造し、塗工紙を製造
した。（実施例２に対する比較例である。）

【００７５】比較例５ 実施例１において、軽質炭酸カルシウムのＣ／Ａ比が８
であること以外、実施例１と同じとした。

【００７６】比較例６ 平均粒子径が７μｍの重質炭酸カルシウムをサンドミル
で粉砕処理して平均粒子径を２．７μｍとした。粉砕重
質炭酸カルシウムのみを用いて（軽質炭酸カルシウム使
用しない）塗工液を製造し、塗工紙を製造した。

【００７７】比較例７ 比較例７において、サンドミルで粉砕後の重質炭酸カル
シウムの平均粒子径を０．９μｍとした以外、参考例１
と同じとした。以上の実施例１〜１２、比較例１〜８で
製造された塗工液、塗工紙の各評価結果を表１に示す。

【００７８】

【表】

【００７９】以上の評価からわかるように軽質炭酸カル
シウムと重質炭酸カルシウムを本発明の範囲で混合した
炭酸カルシウムを顔料成分とした塗工液は粘度が低く、
ストリークが発生しにくく、塗工工程での操業の安定化
が達成され、さらに塗工紙の白色度も上がる。（実施例
１〜１１） 一方、本発明の範囲を外れて製造された塗工液は、軽質
炭酸カルシウムの配合によって塗工紙の白色度が上がる
ものの、塗工液の粘度が上昇してストリークが発生しや
すく、塗工工程での操業が安定しない。（比較例１〜
５） また、軽質炭酸カルシウムを使用しない場合は白色度が
低い（比較例６，７）

【００８０】

【発明の効果】以上の説明から、軽質炭酸カルシウムの
粉砕方法に関する本発明の効果は明らかである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大内 龍二 愛知県春日井市王子町１番地 王子製紙株 式会社春日井工場内 (72)発明者 荒井 康宏 愛知県春日井市王子町１番地 王子製紙株 式会社春日井工場内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ性蒸解工程における石灰泥キル
   ンからの排ガスを用いて製造した軽質炭酸カルシウムと
   重質炭酸カルシウムを重量当り２：９８〜６０：４０の
   範囲で混合し、次いでサンドミル処理によって平均粒子
   径が０．７〜３μｍに湿式粉砕することを特徴とする軽
   質炭酸カルシウムの粉砕方法。
2. 【請求項２】 軽質炭酸カルシウムが、Ｘ線回折による
   ２θが２９°の時の強度値（Ｃ値）と２６°の時の強度
   値（Ａ値）の比（Ｃ／Ａ比）が１０〜７０のものである
   ことを特徴とする請求項１記載の軽質炭酸カルシウムの
   粉砕方法。