JPH0641086A - ベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】一般式 【化１】 （式中、Ｘ₁は水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｘ
は炭素数３以上の分岐アルキル基、炭素数３以上の分岐
アルコキシ基、炭素数２以上のフッ素原子置換アルキル
基または、炭素数３以上のハロゲン置換アルコキシ基を
示し、Ｙはアルキル基を示し、Ｚは窒素原子またはメチ
ン基を示す。）にて表されるベンゾヒドロキシモイルア
ゾール誘導体及びこれを有効成分として含有する殺虫
剤。 【効果】種々の有害昆虫類、特にウンカ類並びにヨコバ
イ類、アブラムシ類、カイガラムシ類、コナジラミ類お
よびカメムシ類等の半翅目害を防除し、既存の市販剤に
抵抗性を示す有害昆虫類も完全に防除する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ベンゾヒドロキシモイ
ルアゾール誘導体及びこれを有効成分として含有する殺
虫剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明者等は、既に特開平１−３０８２
６０号公報明細書にて、ベンゾヒドロキシモイルアゾー
ル誘導体が優れた殺虫活性を有することを明らかにし
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】然しながら、該明細書
に具体的に記載された化合物の殺虫力は未だ十分なもの
とは言い難い傾向にあった。また、近年、既存の市販殺
虫剤は長期使用によって抵抗性害虫が発生し、効力が低
下しているものもある。特に、ウンカ類並びにヨコバイ
類、アブラムシ類、カイガラムシ類、コナジラミ類及び
カメムシ類等の半翅目害虫は、イネ、コムギ及びバレイ
ショなどの穀類、リンゴ、柑橘等の果樹、キュウリ、ダ
イコンなどのそ菜など多種多様の農作物および樹木に甚
大な被害を与えている。又、多くの半翅目害虫は、既存
の市販薬剤に対し抵抗性を示しており、世界的に問題化
している。そのため低薬量においても高い効力を有し、
安全性に優れ且つ抵抗性害虫にも有用な殺虫剤の開発が
望まれている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者達は種々のベン
ゾヒドロキシモイルアゾール誘導体を合成し、その生理
活性について検討を重ねた。その結果、本発明化合物が
種々の有害昆虫類、特にウンカ類並びにヨコバイ類、ア
ブラムシ類、カイガラムシ類、コナジラミ類及びカメム
シ類等の半翅目害虫に対して、特開平１−３０８２６０
号公報明細書に具体的に記載された化合物と比較しても
極めて優れた殺虫活性を有することを見いだした。ま
た、本発明化合物は既存の市販薬剤に抵抗性を示す有害
昆虫類に対しても優れた殺虫活性を有し、本発明を完成
したものである。即ち、本発明は、一般式〔Ｉ〕

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中、Ｘ₁は水素原子またはハロゲン原
子を示し、Ｘは炭素数３以上の分岐アルキル基、炭素数
３以上の分岐アルコキシ基、炭素数２以上のフッ素原子
置換アルキル基または、炭素数３以上のハロゲン置換ア
ルコキシ基を示し、Ｙはアルキル基を示し、Ｚは窒素原
子またはメチン基を示す。）にて表されるベンゾヒドロ
キシモイルアゾール誘導体及び該誘導体を有効成分とし
て含有する殺虫剤に関するものである。

【０００７】本発明の一般式〔Ｉ〕において、Ｘ₁のハ
ロゲン原子としては、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素の各
原子を挙げることができる。Ｘのアルキル基としては炭
素数３以上の分岐アルキル基、例えばイソプロピル基、
イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソヘプ
チル基、１−メチルブチル基、ネオペンチル基、イソヘ
キシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルブチル
基、３，３−ジメチルブチル基、４−ジメチルペンチル
基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、
２，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメ
チルブチル基等を例示することができる。アルコキシ基
としては、炭素数３以上のフッ素原子置換アルコキシ基
としては、直鎖または分岐アルコキシ基の一部または全
部が、フッ素原子で置換されたフッ素原子置換アルコキ
シ基、例えば、基−C₂F₅、基−C₃F₇、基−C₄F₉、基−CH
₂CH₂C(CF₃)₃等を例示することができる。炭素数３以上
のハロゲン置換アルコキシ基としては、直鎖または分岐
アルコキシ基の一部または全部が上記ハロゲン原子で置
換されたハロゲン置換アルコキシ基、例えば、基−OCH₂
CHFCF₃、基−OCH₂C(CF₃)₃、基−OCH(CH₃)C₃F₇、基-OCH₂
(CH₃)₂CHCl等を例示することができる。また、Ｙのアル
キル基としては、炭素数１〜５の直鎖または分岐アルキ
ル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基を挙げることができる。

【０００８】好ましくは、一般式〔Ｉ〕において、Ｘ₁
が塩素原子、フッ素原子を示し、Ｘが炭素数３〜８の分
岐アルキル基、炭素数３〜７の分岐アルコキシ基また
は、炭素数３〜７の分岐アルコキシ基の一部または全部
がハロゲン原子で置換されたハロゲン置換アルコキシ基
を示し、Ｙがエチル基、イソプロピル基またはＳ−ブチ
ル基を示し、Ｚが窒素原子を示す化合物である。

【０００９】一般式〔Ｉ〕で表されるベンゾヒドロキシ
モイルアゾール誘導体はシン体、アンチ体の二種の立体
異性体が存在するが、本発明はこれらの異性体及びこれ
らの異性体の任意の比率の混合物をも包含する。次に、
本発明化合物を表１Ａ〜Ｆに記載する。尚、化合物番号
は以後の記載において参照される。

【００１０】

【表１Ａ】

【００１１】

【表１Ｂ】

【００１２】

【表１Ｃ】

【００１３】

【表１Ｄ】

【００１４】

【表１Ｅ】

【００１５】

【表１Ｆ】

【００１６】本発明化合物は、以下に示すＡ〜Ｄ法によ
って製造することができる。 製造法〈Ａ〉

【００１７】

【反応式１】

【００１８】（式中、Ａはハロゲン原子またはパラトル
エンスルホニル基を示し、Ｘ₁、Ｘ、Ｙ及びＺは前記と
同じ意味を示す。）

【００１９】即ち、一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合
物は、式〔II〕で示されるベンゾヒドロキシモイルアゾ
ール化合物と式〔III〕で示されるハロゲン化合物また
はスルホン酸エステル化合物とを塩基の存在下で反応さ
せ製造することができる。本反応において、ハロゲン化
合物またはスルホン酸エステル化合物は、当量またはそ
れ以上使用することができる。また、使用することがで
きる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等のアルカリ金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリ
ウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類
などの無機塩基類またはトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデ−７−セン等の有機塩基類が挙げ
られる。

【００２０】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としては水または
不活性な有機溶媒、例えばアセトン、ブタノン等のケト
ン類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン
等のハロゲン化されてもよい芳香族炭化水素類、石油エ
ーテル、リグロイン等の脂肪族炭化水素類、ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル
類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類
またはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類等
が挙げられる。反応温度は０℃から反応系における還流
温度までの任意の温度であり、好ましくは４０℃〜１０
０℃である。反応時間は化合物により異なるが、１〜６
時間反応させればよい。 製造法〈Ｂ〉

【００２１】

【反応式２】

【００２２】（式中、Ｂはハロゲン原子を示し、Ｘ₁、
Ｘ、Ｙ、及びＺは前記と同じ意味を示す。）

【００２３】即ち、一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合
物は式〔IV〕で示されるベンゾヒドロキシモイルハライ
ド化合物と、式〔Ｖ〕で示されるアゾールまたはトリア
ゾール化合物とを塩基の存在下で反応させて製造するこ
とができる。本反応において、アゾールまたはトリアゾ
ール化合物は塩基または溶媒をかね、当量以上使用する
こともできる。また、塩基としては、Ａ法で使用したも
のと同様の塩基が使用できる。

【００２４】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としてはＡ法で使
用したものと同様の希釈剤を挙げることができる。反応
温度は室温から反応系における還流温度までの任意の温
度であり、好ましくは８０〜１３０℃である。反応時間
は化合物により異なるが、２〜５時間反応させれば収率
良く目的物を製造することができる。 製造法〈Ｃ〉

【００２５】

【反応式３】

【００２６】（式中、Ｒはアルキル基またはハロゲン置
換アルキル基を示し、Ｘ₁は水素、アルキル基またはハ
ロゲン原子を示し、Ｙ、Ｚ及びＡは前記と同じ意味を示
す。）

【００２７】即ち、一般式〔VIII〕で示される本発明化
合物は、式〔VI〕で示されるベンゼン環上に水酸基を有
する化合物と式〔VII〕で示されるハロゲン化合物また
はスルホン酸エステル化合物とを塩基の存在下で反応さ
せ製造することができる。本反応において、ハロゲン化
合物またはスルホン酸エステル化合物は、当量またはそ
れ以上使用することができる。また、塩基としては、Ａ
法で使用したものと同様の塩基が使用できる。

【００２８】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としてはＡ法で使
用したものと同様の希釈剤を挙げることができる。反応
温度は０℃から反応系における還流温度までの任意の温
度であり、好ましくは４０〜１２０℃である。反応時間
は、化合物により異なるが、１〜８時間反応させればよ
い。 製造法〈Ｄ〉

【００２９】

【反応式４】

【００３０】（式中、Ｅはアルキル基またはフッ素原子
置換アルキル基を示し、Ｘ₁、Ｙ及びＺは前記と同じ意
味を示す。）

【００３１】すなわち、一般式〔Ｘ〕で示される本発明
化合物は、式〔VI〕で示されるベンゼン環上に水酸基を
有する化合物と〔IX〕で示されるアルコール性化合物と
をトリフェニルホスフィン及びアゾジカルボン酸ジエチ
ルまたはアゾジカルボン酸ジメチルの存在下で反応させ
製造することができる。本反応において、アルコール性
化合物は当量またはそれ以上使用することができる。

【００３２】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としては、Ａ法で
使用したものと同様の希釈剤をあげることができ、好ま
しくは、アセトニトリルまたはテトラヒドロフランをあ
げることができる。反応温度は０℃から反応系における
還流温度までの任意の温度であり、好ましくは、３０〜
１２０℃である。反応時間は化合物により異なるが０.
５〜７２時間反応させればよい。

【００３３】原料となる一般式〔II〕、〔IV〕及び〔V
I〕で示される化合物は以下に示すＥ法、Ｆ法及びＧ法
によって製造することができる。 製造法〈Ｅ〉

【００３４】

【反応式５】

【００３５】（式中、Ｘ₁、Ｘ、Ｚ、Ｂ及びｎは前記と
同じ意味を示す。）

【００３６】即ち、一般式〔II〕で示されるベンゾヒド
ロキシモイルアゾール化合物は、式〔XI〕で示されるベ
ンゾヒドロキシモイルハライド化合物を、例えば炭酸カ
リウム等の塩基の存在下で、アセトニトリル等の溶媒中
にて、式〔Ｖ〕で示されるアゾールまたはトリアゾール
化合物と反応させて製造することができる。反応温度
は、０℃から反応系における還流温度までの任意の温度
であり、好ましくは５０〜８０℃である。反応時間は、
化合物により異なるが、１〜６時間反応させればよい。 製造法〈Ｆ〉

【００３７】

【反応式６】

【００３８】（式中、Ｘ₁、Ｘ、Ｙ、Ｂ及びｎは前記と
同じ意味を示す。）

【００３９】即ち、一般式〔IV〕で示されるベンゾヒド
ロキシモイルハライド化合物は、式〔XII〕で示される
ベンズアミド化合物を、ベンゼン、トルエン等の芳香族
炭化水素類またはクロロホルム、四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素類等の不活性溶媒の存在下または非存在下
で、五塩化燐、塩化チオニル等のハロゲン化試薬と反応
させるか、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニト
リル類またはベンゼン、クロロベンゼン等の芳香族炭化
水素類等の不活性溶媒の存在下で、トリフェニルホスフ
ィンと四塩化炭素またはトリフェニルホスフィンと四臭
化炭素とからなるハロゲン化剤と反応させることにより
製造することができる。この場合、四塩化炭素及び四臭
化炭素は溶媒として併用することもできる。反応温度
は、０℃から反応系における還流温度までの任意の温度
であり、好ましくは５０〜８０℃である。反応時間は、
化合物により異なるが、１〜６時間反応させればよい。 製造法〈Ｇ〉

【００４０】

【反応式７】

【００４１】（式中、Ｘ₁、Ｙ、Ｚ及びｍは前記と同じ
意味を示す。）

【００４２】即ち、一般式〔VI〕で示される化合物は、
相当するベンジルオキシ化合物〔XIII〕を、不活性溶
媒、例えば、水、酢酸、アルコール類、酢酸エステル
類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒類中、パラジウ
ム炭素を触媒として水素分解するか、相当するベンジル
オキシ化合物〔XIII〕を、ベンゼン、クロロベンゼン等
の芳香族炭化水素類またはジクロロメタン、１，２−ジ
クロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等の不活性溶媒
中において、三臭化ホウ素または三塩化ホウ素と反応さ
せ、脱ベンジル化させることにより製造することができ
る。反応温度は、−６０℃から４０℃であり、好ましく
は−３０℃から室温である。反応時間は、化合物により
異なるが、１〜８時間反応させればよい。

【００４３】一般式〔XI〕で示される化合物は、相当す
るベンズアルデヒド化合物とヒドロキシアミン塩酸塩を
公知の方法によって反応させ、相当するベンズアルドキ
シムとし、これにＮ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−クロ
ロコハク酸イミド及び塩素等のハロゲン化剤を反応させ
ることにより製造することができる。一般式〔XII〕で
示される化合物は、安息香酸誘導体を公知の方法により
安息香酸ハライドまたは安息香酸イミダゾールとし、こ
れにアルコキシアミンを反応させることにより製造する
ことができる。また、一般式〔XIII〕で示される、ベン
ジルオキシ化合物は、ヒドロキシ安息香酸誘導体をベン
ジル化した後、公知の方法により安息香酸ハライドと
し、これにアルコキシアミンを反応させ、次いでＥ法に
準じてハロゲン化した後、Ｂ法に準じて製造することが
できる。

【００４４】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法、
製剤法及び用途を具体的に説明する。 実施例１ １−［Ｏ−イソプロピル−３−（３，３−ジメチルブト
キシ）ベンゾヒドロキシモイル］−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール（化合物１９）の製造 １−［３−（３，３−ジメチルブトキシ）ベンゾヒドロ
キシモイル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール１.６g
（５.６mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００m
lに溶かし、水素化ナトリウム０.１６g（６.７mmol）を
加え８０℃にて２０分間加熱攪拌した。約５０℃まで自
然冷却し、更に２−ヨードプロパン１.１g（６.５mmo
l）を加え同温度で１時間反応させて反応終了とした。
反応液は室温まで自然冷却して水に注ぎ、酢酸エチルに
て抽出した。有機層は水洗後、無水硫酸マグネシウムに
て乾燥し、溶媒を減圧下にて除き、残渣をカラムクロマ
トグラフィーにて精製して２０℃における屈折率１.５
２８９の目的物１.４ｇ（収率７８％）を得た。

【００４５】実施例２ １−（Ｏ−イソプロピル−３−イソペンチルベンゾヒド
ロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化
合物９）の製造 Ｏ−イソプロピル−３−イソペンチルベンゾヒドロキシ
モイルクロリド１.５ｇ（５.６mmol）、１，２，４−ト
リアゾール０.８ｇ（１１.６mmol）及び炭酸カリウム
１.６ｇ（１１.６mmol）をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド１００mlに加え、１２０℃にて３時間加熱攪拌して反
応終了とした。反応液は室温まで自然冷却して水に注
ぎ、酢酸エチルにて抽出した。有機層は水洗後、無水硫
酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を減圧下にて除き、残
渣をカラムクロマトグラフィーにて精製して２０℃にお
ける屈折率１．５３１７の目的物１.４g（収率８２％）
を得た。

【００４６】実施例３ １−（Ｏ−イソプロピル−３−イソブトキシベンゾヒド
ロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化
合番号３）の製造 １−（Ｏ−イソプロピル−３−ヒドロキシベンゾヒドロ
キシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール１.２g
（４.９mmol）、イソブチルブロマイド０.７g（５.１mm
ol）及び炭酸カリウム０.８g（５.８mmol）をＮ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド１００mlに加え、８０℃にて撹拌
下１時間で反応終了とした。反応液は、自然冷却後水に
注ぎ酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムにて乾燥し、溶媒を減圧下に除き残渣をカラムク
ロマトグラフィーにて精製して２０℃における屈折率
１.５３４１の目的物１.１g（収率７３％）を得た。

【００４７】実施例４ １−（Ｏ−イソプロピル−３−ネオペンチルオキシベン
ゾヒドロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル（化合物４４）の製造 １−（Ｏ−イソプロピル−３−ヒドロキシベンゾヒドロ
キシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール２.５g
（１０.０mmol）、２，２−ジメチル−１−プロパノー
ル０.９g（１０.０mmol）及びトリフェニルホスフィン
２.６g（１０.０mmol）をＴＨＦ４０mlに溶かし、水浴
中、１０℃以下に冷却する。この溶液にアゾジカルボン
酸ジエチル１.７g（１０.０mmol）を内温が２０℃を越
えない温度範囲内でゆっくり滴下する。滴下終了後、反
応液を一昼夜攪拌し、次いで６０℃に加温する。反応液
を濃縮し、残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し
て、２０℃における屈折率１.５２０２の目的物０.８g
（収率２５％）を得た。

【００４８】実施例５ １−［３−（３，３−ジメチルブトキシ）ベンゾヒドロ
キシモイル］−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造
法 ３−（３，３−ジメチルブトキシ）ベンゾヒドロキシモ
イルクロリド２.３g（９.１mmol）、１，２，４−トリ
アゾール１.９g（２７.５mmol）および炭酸カリウム１.
５g（１０.９mmol）を１，２−ジメトキシエタン１００
mlに加え約５０℃にて８時間反応させた。自然冷却後溶
媒を減圧下に除き、残渣をカラムクロマトグラフィーに
て精製して、目的物１.２g（収率４６％）を得た。

【００４９】実施例６ Ｏ−イソプロピル−３−イソペンチルベンゾヒドロキシ
モイルクロリドの製造法 Ｏ−イソプロピル−３−イソペンチルベンゾヒドロキサ
ム酸５.４g（２３.5mmol）、トリフェニルホスフィン
９.９g（３７.８mmol）および四塩化炭素１１.６g（７
５.３mmol）をアセトニトリル２００mlに加え１時間加
熱還流した。自然冷却後溶媒を減圧下に除き、残渣をカ
ラムクロマトグラフィーにて精製して、目的物５.１g
（収率８８％）を得た。

【００５０】実施例７ １−（Ｏ−イソプロピル−３−ヒドロキシベンゾヒドロ
キシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの製造
法 １−（Ｏ−イソプロピル−３−ベンジルオキシベンゾヒ
ドロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
（ｍ.ｐ.６２〜６７℃）５.０g、１０％Ｐｄ−Ｃ１gを
酢酸エチル１５０mlに加え常温で加水素分解を行った。
８時間後Ｐｄ−Ｃをろ別した。ろ液を減圧下に濃縮し、
残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の白
色固体（ｍ.ｐ.１６０〜１６３℃）３.２g（収率８９
％）を得た。

【００５１】本発明の殺虫剤は、一般式〔Ｉ〕で示され
るベンゾヒドロキシモイルアゾール誘導体を有効成分と
してなる。本発明化合物を殺虫剤として使用するには本
発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般的
に用いられる担体、界面活性剤、分散剤または補助剤等
を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤または粒剤等
に製剤して使用することもできる。製剤化に際して用い
られる担体としては、ジークライト、タルク、ベントナ
イト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、
バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体
担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキ
サン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられる。
界面活性剤及び分散剤としては、アルキルベンゼンスル
ホン酸金属塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、
アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリ
コールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリール
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレ
ート等があげられる。補助剤としては、カルボキシメチ
ルセルロース、ポリエチレングリコール、アラビアゴム
等があげられる。使用に際しては適当な濃度に希釈して
散布するかまたは直接施用する。

【００５２】本発明の殺虫剤は茎葉散布、土壌施用、育
苗箱施用または水面施用等により使用することができ
る。有効成分の配合割合については必要に応じて適宜選
ばれるが、粉剤または粒剤とする場合は０.０５〜２０
％（重量）、好ましくは０.１％〜１０％（重量）の範
囲から適宜選ぶのがよい。乳剤または水和剤とする場合
は０.５〜８０％（重量）が適当である。好ましくは１
〜８０％（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。本発明
の殺虫剤の施用量は使用される化合物の種類、対象害
虫、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤型な
どによってかわるが、粉剤及び粒剤のようにそのまま使
用する場合は、有効成分として１０アール当り０.０５g
〜５kg、好ましくは０.１g〜１kgの範囲から適宜選ぶの
がよい。また、乳剤及び水和剤とする場合のように液状
で使用する場合は、０.１〜５,０００ppm、好ましくは
１〜１,０００ppmの範囲から適宜選ぶのがよい。

【００５３】本発明の殺虫剤は、他の殺虫剤、殺菌剤を
混合して使用することもできる。次に、代表的な製剤例
をあげて製剤方法を具体的に説明する。化合物、添加剤
の種類及び配合比率は、これのみに限定されることなく
広い範囲で変更可能である。以下の説明において、
「％」は重量百分率を示す。

【００５４】製剤例１ 乳剤 化合物（９）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
リン３５％を均一に溶解して乳剤とした。

【００５５】製剤例２ 水和剤 化合物（１９）４０％、珪藻土１５％、クレー１５％、
ホワイトカーボン２５％、ジナフチルメタンジスルホン
酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウム３
％を均一に混合粉砕して水和剤とした。

【００５６】製剤例３ 粉剤 化合物（２６）２％、珪藻土５％及びクレー９３％を均
一に混合粉砕して粉剤とした。

【００５７】製剤例４ 粒剤 化合物（３）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルの
ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５
％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％
を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に水２
０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜
３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とし
た。

【００５８】製剤例５ 粉剤 化合物（４６）６％、β−サイクロデキストリン１２
％、水８２％をボールミルで６０分間混合粉砕した後風
乾する。得られた風乾物８％、ＰＡＰ（ジイソプロピル
ホスフェートとモノプロピルホスフェートの混合物）
０.３％、大豆原油０.３％、カープレックス＃８０（塩
野義製薬株式会社製、ホワイトカーボン）０.４％、ク
レー９１％を均一に混合粉砕して粉剤とした。

【００５９】製剤例６ 粉剤 化合物（７９）１.６％、活性炭３.２％、ＰＡＰ（ジイ
ソプロピルホスフェートとモノプロピルホスフェートの
混合物）０.３％、大豆原油０.３％、カープレックス＃
８０ １.８％、炭酸カルシウム９２.８％を均一に混合
粉砕して粉剤とした。

【００６０】

【発明の効果】一般式〔Ｉ〕で表される本発明の化合物
は、特開平１−３０８２６０号明細書に記載された化合
物よりトビイロウンカ、セジロウンカ及びヒメトビウン
カ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ及びミドリヒメヨコ
バイ等のヨコバイ類、ワタアブラムシ、モモアカアブラ
ムシ、ダイコンアブラムシ等のアブラムシ類、オンシツ
コナジラミ等のコナジラミ類、クワコナカイガラムシ等
のカイガラムシ類及びクモヘリカメムシ等のカメムシ類
等の半翅目害虫に対する防除効果が格段に向上してい
る。また、コナガ、ハスモンヨトウ等の鱗翅目、イエバ
エ、アカイエカ等の双翅目、イネミズゾウムシ、アズキ
ゾウムシ、ウリハムシ等の鞘翅目、チャバネゴキブリ等
の直翅目害虫及びナミハダニ、ミカンハダニ等のハダニ
類の防除にも有効である。さらに、本発明化合物は殺菌
活性も有しており、稲いもち病、稲紋枯病、キュウリべ
と病、キュウリ灰色かび病、キュウリうどんこ病、キュ
ウリ斑点細菌病及び小松菜黒すす病を有効に防除するこ
とができる。

【００６１】次に本発明化合物の奏する効果について試
験例をもって説明する。 試験例１ 既存薬剤（有機リン系、カーバメート系殺虫
剤）に抵抗性を示すツマグロヨコバイ殺虫試験 製剤例２に準じて調製した水和剤を２０ppmの濃度に水
で希釈し、その薬液に稲茎葉を浸漬した。風乾後試験管
に静置し、その中に既存薬剤（有機リン系、カーバメー
ト系殺虫剤）に抵抗性を示すツマグロヨコバイ幼虫１０
頭を放ち、脱脂綿で栓をした。その後、２５℃の恒温室
に置き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を算出して表
２Ａ〜Ｂに示した。尚、試験は２連制で行い、比較薬剤
として、特開平１−３０８２６０号明細書記載の下記化
３〜化８の化合物および既存の市販薬剤であるＢＰＭＣ
（カーバメート系殺虫剤）乳剤、マラチオン（有機リン
系殺虫剤）乳剤を使用した。既存の市販薬剤について
は、１０００ppmの濃度で試験を行った。

【００６２】

【化３】

【００６３】

【化４】

【００６４】

【化５】

【００６５】

【化６】

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【表２Ａ】

【００６９】

【表２Ｂ】

【００７０】試験例２ トビイロウンカ殺虫試験 製剤例２に準じて調製した水和剤を所定濃度になるよう
に水で希釈し、その薬液に稲茎葉を浸漬した。風乾後試
験管に静置し、その中にトビイロウンカ幼虫１０頭を放
ち、脱脂綿で栓をした。その後、２５℃の恒温室に置
き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を算出して表３Ａ
〜Ｃに示した。尚、比較薬剤としては試験例１と同じ化
合物を使用した。

【００７１】

【表３Ａ】

【００７２】

【表３Ｂ】

【００７３】

【表３Ｃ】

【００７４】試験例３ ワタアブラムシ殺虫試験 製剤例２に準じて調整した水和剤を１００ppmの濃度に
水で希釈した。その薬液にキュウリ苗を浸漬し、風乾
後、直径５５mmのポリエチレンカップに入れた。その葉
上にワタアブラムシ幼虫１０頭放った。その後、２５℃
の恒温室に置き、３日後に死虫数を調査し、死虫率を算
出した。試験は２連制で行い、結果を表４Ａ〜Ｂに示し
た。

【００７５】

【表４Ａ】

【００７６】

【表４Ｂ】

【００７７】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成３年１２月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】本発明の一般式〔Ｉ〕において、Ｘ_１のハ
ロゲン原子としては、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素の各
原子を挙げることができる。Ｘの炭素数３以上の分岐ア
ルキル基としては、例えば、イソプロピル、イソブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソペンチル、１−メチ
ルブチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、イソヘキ
シル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−
メチルペンチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジ
メチルブチル、３，３−ジメチルブチル、５−メチルヘ
キシル、３，３−ジメチルペンチル、４，４−ジメチル
ペンチル、１，３，３−トリメチルブチル、２，３，３
−トリメチルブチル、３，３−ジメチルヘキシル、１，
１，３，３−テトラメチルブチル等を挙げることができ
る。Ｘの炭素数３以上の分岐アルコキシ基としては、例
えば、イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、
ｔ−ブトキシ、１−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキ
シ、１−メチルブトキシ、２−メチルブトキシ、１，２
−ジメチルプロポキシ、２−エチルブトキシ、２，２−
ジメチルブトキシ、３，３−ジメチルブトキシ、２，
３，３−トリメチルプロポキシ、２，２−ジメチルペン
チルオキシ、１，３，３−トリメチルブトキシ、１−エ
チル−２，２−ジメチルプロポキシ、１−イソプロポキ
シ−２−メチルプロポキシ等を挙げることができる。Ｘ
のフッ素原子置換炭素数２以上のアルキル基としては、
例えば、ペルフルオロエチル、ペルフルオロプロピル、
ペルフルオロイソプロピル、ペルフルオロブチル、ペル
フルオロイソペンチル、４，４，４−トリフルオロ−
３，３−ビス（トリフルオロメチル）ブチル等を挙げる
ことができる。Ｘのハロゲン原子置換炭素数３以上のア
ルコキシ基としては、例えぱ、４，４，４−トリフルオ
ロブトキシ、３−クロロ−２，２−ジメチルプロポキ
シ、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキ
シ、２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロポキシ、
３，３，３−トリフルオロ−２，２−ビス（トリフルオ
ロメチル）プロポキシ、２，２，３，３，４，４，４−
ヘプタフルオロ−１−メチルブトキシ等が挙げられる。
また、Ｙのアルキル基としては、炭素数１〜５の直鎖ま
たは分岐アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−
ブチル、ｔ−ブチルを挙げることができる。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】好ましくは、一般式〔Ｉ〕において、Ｘ_１
が塩素原子、フッ素原子を示し、Ｘが炭素数３〜８の分
岐アルキル基、炭素数３〜７の分岐アルコキシ基また
は、炭素数３〜７の分岐アルコキシ基の一部または全部
がハロゲン原子で置換されたハロゲン置換アルコキシ基
を示し、Ｙがエチル基、プロピル基、イソプロピル基ま
たはｓ−ブチル基を示し、Ｚが窒素原子を示す化合物で
ある。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】

【表１Ｅ】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１５】

【表１Ｆ】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】（式中、Ａはハロゲン原子を示し、Ｘ_１、
Ｘ、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を示す。）

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１９】即ち、一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合
物は、式〔ＩＩ〕で示されるベンゾヒドロキシモイルア
ゾール化合物と式〔ＩＩＩ） で示されるハロゲン化合
物とを塩基の存在下で反応させ製造することができる。
本反応において、ハロゲン化合物は当量またはそれ以上
使用することができる。また、使用することができる塩
基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩類などの
無機塩基類またはトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．
４．０］ウンデ−７−セン等の有機塩基類が挙げられ
る。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２５】

【反応式３】

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２６】（式中、Ｒはアルキル基またはハロゲン置
換アルキル基を示し、Ｘ_１は水素、アルキル基またはハ
ロゲン原子を示し、Ａ′はハロゲン原子またはアルキル
スルホニルオキシ基、置換されていてもよいベンゼンス
ルホニルオキシ基を示し、Ｙ及びＺは前記と同じ意味を
示す。）

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２９】

【反応式４】

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】即ち、一般式〔ＶＩ〕で示される化合物
は、相当するベンジルオキシ化合物〔ＸＩＩＩ〕を、不
活性溶媒、例えば、水、酢酸、アルコール類、酢酸エス
テル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒類中、パラ
ジウム炭素を触媒として加水素分解するか、相当するベ
ンジルオキシ化合物〔ＸＩＩＩ〕を、ベンゼン、クロロ
ベンゼン等の芳香族炭化水素類またはジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素類等の
不活性溶媒中において、三臭化ホウ素または三塩化ホウ
素と反応させ、脱ベンジル化させることにより製造する
ことができる。反応温度は、−６０℃から４０℃であ
り、好ましくは−３０℃から室温である。反応時間は、
化合物により異なるが、１〜８時間反応させればよい。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中野 勇樹 静岡県小笠郡菊川町加茂1809番地 (72)発明者 嶋津 朋徳 静岡県浜松市佐鳴台６丁目10番48号

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式 【化１】 （式中、Ｘ₁は水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｘ
   は炭素数３以上の分岐アルキル基、炭素数３以上の分岐
   アルコキシ基、炭素数２以上のフッ素原子置換アルキル
   基または、炭素数３以上のハロゲン置換アルコキシ基を
   示し、Ｙはアルキル基を示し、Ｚは窒素原子またはメチ
   ン基を示す。）にて表されるベンゾヒドロキシモイルア
   ゾール誘導体。
2. 【請求項２】請求項１に記載のベンゾヒドロキシモイル
   アゾール誘導体を有効成分として含有する殺虫剤。