JPH06341061A - Method and agent for treating polyester fiber material for reinforcing rubber - Google Patents
Method and agent for treating polyester fiber material for reinforcing rubberInfo
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- JPH06341061A JPH06341061A JP5124450A JP12445093A JPH06341061A JP H06341061 A JPH06341061 A JP H06341061A JP 5124450 A JP5124450 A JP 5124450A JP 12445093 A JP12445093 A JP 12445093A JP H06341061 A JPH06341061 A JP H06341061A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ゴム補強用ポリエステ
ル繊維材料の接着処理方法および処理剤に関するもので
あり、さらに詳しくは、タイヤ、コンベアベルト、Vベ
ルトおよびホ−スなどのゴム製品の補強用としてコ−ド
および織物などに使用されるポリエステル繊維材料の処
理方法、およびこの処理のために用いる処理剤に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method and an adhesive for treating a polyester fiber material for rubber reinforcement, and more specifically, for reinforcing rubber products such as tires, conveyor belts, V-belts and hoses. The present invention relates to a method for treating a polyester fiber material used for cords and textiles for use, and a treating agent used for this treatment.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレ−ト繊維で代表
されるポリエステルからなる繊維は、強度、モジュラス
および寸法安定性などにすぐれ、ゴム補強用繊維として
広く使用されている。2. Description of the Related Art Fibers made of polyester typified by polyethylene terephthalate fibers are widely used as rubber-reinforcing fibers because of their excellent strength, modulus and dimensional stability.
【0003】しかしながら、ポリエステル繊維は、ナイ
ロンやレ−ヨンなどの他の繊維に比べ、ゴムとの接着性
が悪いことから、ポリエステル繊維とゴムとの接着性を
改良する方法が、従来から種々提案されている。However, since polyester fibers have poor adhesion to rubber as compared with other fibers such as nylon and rayon, various methods for improving the adhesion between polyester fibers and rubber have heretofore been proposed. Has been done.
【0004】上記従来のポリエステル繊維の接着性改良
方法としては、エポキシ化合物、イソシアネ−ト化合物
およびハロゲン化フェノ−ル化合物などを用いる接着剤
処方が種々開発されており、その代表的なものとして、
第1処理液でエポキシ化合物、ブロックイソシアネ−
ト、ラテックスの混合液を付与し、熱処理後に第2処理
液としてレゾルシンとホルムアルデヒドとの初期縮合物
およびゴムラテックスからなる液(RFL液)を付与
し、次いで熱処理する方法(特公昭60−24226号
公報)、レゾルシンとホルムアルデヒドとの初期縮合物
およびゴムラテックスからなる液(RFL液)に2、6
−ビス(2´,4´−ジヒドロキシフエニルメチル)−
4−クロロフェノ−ルを配合した接着液で処理する方法
(特公昭46−11251号公報)、およびレゾルシン
とホルムアルデヒドとラテックス(RFL)にレゾルシ
ンとのイオウ架橋によるスルファイド化合物を含む接着
液で処理する方法(特開昭48−8733号公報)など
が提案されている。As a conventional method for improving the adhesion of polyester fibers, various adhesive formulations using an epoxy compound, an isocyanate compound, a halogenated phenol compound, etc. have been developed.
Epoxy compound and block isocyanate in the first treatment liquid
A method of applying a mixed solution of rubber and latex and applying a solution (RFL solution) consisting of an initial condensate of resorcinol and formaldehyde and rubber latex as the second processing solution after the heat treatment and then heat treating (Japanese Patent Publication No. 60-24226). Gazette), a liquid (RFL liquid) consisting of an initial condensate of resorcin and formaldehyde and a rubber latex,
-Bis (2 ', 4'-dihydroxyphenylmethyl)-
A method for treating with an adhesive solution containing 4-chlorophenol (Japanese Patent Publication No. 46-11251) and a method for treating with an adhesive solution containing resulfin, formaldehyde and latex (RFL) containing a sulfide compound by sulfur crosslinking with resorcin. (JP-A-48-8733) and the like have been proposed.
【0005】しかしながら、上記特公昭60−2422
6号公報に記載の方法で方法で処理されたポリエステル
コ−ドは、上記特公昭46−11251号および特開昭
48−8733号各公報に記載の方法で得られたものに
比較して接着性は良好であるが、コ−ドが硬く、成型加
工が困難になると共に耐疲労性が低下するという問題を
生じていた。However, the above Japanese Patent Publication No. 60-2422.
The polyester cord treated by the method described in JP-A No. 6-90 is adhesive as compared with those obtained by the method described in JP-B-46-11251 and JP-A-48-8733. However, the cord is hard, molding process becomes difficult, and fatigue resistance is lowered.
【0006】また、上記特公昭46−11251号およ
び特開昭48−8733号各公報に記載の方法では、あ
る程度の接着力を有する処理コードが得られるが、その
接着力はいまだに十分とわいえず、これらの方法で接着
処理されたポリエステル繊維は、その新たな用途展開を
指向して、例えばゴム製品中で長時間高温にさらされた
とき、ゴムとポリエステル繊維との接着力が大巾に低下
してしまうことから、耐熱接着力が劣るという問題があ
った。The methods described in JP-B-46-11251 and JP-A-48-8733 can provide a treated cord having a certain degree of adhesive strength, but the adhesive strength is still sufficient. However, the polyester fiber treated by these methods has a large adhesive force between the rubber and the polyester fiber when exposed to a high temperature for a long time in a rubber product, aiming at the development of new applications. There is a problem that the heat resistant adhesive strength is inferior because the adhesive strength is lowered.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点を解決するためになされたもので
あり、ポリエステル繊維とゴムとの接着力、特に耐熱接
着力にすぐれ、かつゴム中耐熱性(インラバ−テスト)
および耐疲労性を向上させ、高品質のゴム補強用ポリエ
ステル繊維を与えるゴム補強用ポリエステル繊維材料の
処理方法の確立、およびこの処理のために用いる処理剤
の提供を目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the prior art, and is excellent in the adhesive force between polyester fiber and rubber, especially in heat resistant adhesive force, and in rubber. Heat resistance (in rubber test)
Another object of the present invention is to establish a method for treating a rubber-reinforcing polyester fiber material that improves fatigue resistance and provides a high-quality rubber-reinforcing polyester fiber, and to provide a treating agent used for this treatment.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明のゴム補強用ポリエステル繊維材料の処理
方法は、ゴム補強用ポリエステル繊維材料に、A.レゾ
ルシン(R)とホルムアルデヒド(F)をモル比1.0
0:0.50〜1.00:2.00の範囲内で反応させ
てなる初期縮合物(RF)、B.ゴムラテックス
(L)、C.ジヒドロキシベンゼン2分子以上がイオウ
を介して結合されたジヒドロキシベンゼンのスルファイ
ド化合物、置換フェノ−ル化合物およびホルムアルデヒ
ド樹脂を反応させて得られたアンモニア水溶液可溶性樹
脂、およびD.トリアジン化合物からなり、それらの配
合割合(重量比)がA/B=100/200〜100
0、A+B/C=100/10〜50、A+B+C/D
=100/1〜5である処理剤を付与し、次いで熱処理
を施すことを特徴とする。In order to achieve the above object, a method of treating a polyester fiber material for rubber reinforcement according to the present invention comprises: Resorcin (R) and formaldehyde (F) molar ratio 1.0
Initial condensate (RF) obtained by reacting within the range of 0: 0.50 to 1.00: 2.00, B.I. Rubber latex (L), C.I. Ammonia aqueous solution soluble resin obtained by reacting a sulfide compound of dihydroxybenzene in which two or more molecules of dihydroxybenzene are bonded via sulfur, a substituted phenol compound and a formaldehyde resin, and D.I. It is composed of a triazine compound, and their compounding ratio (weight ratio) is A / B = 100/200 to 100.
0, A + B / C = 100 / 10-50, A + B + C / D
= 100/1 to 5 is applied, and then heat treatment is performed.
【0009】また、本発明のゴム補強用ポリエステル繊
維材料の処理剤は、A.レゾルシン(R)とホルムアル
デヒド(F)をモル比1.00:0.50〜1.00:
2.00の範囲内で反応させてなる初期縮合物(R
F)、B.ゴムラテックス(L)、C.ジヒドロキシベ
ンゼン2分子以上がイオウを介して結合されたジヒドロ
キシベンゼンのスルファイド化合物、置換フェノ−ル化
合物およびホルムアルデヒド樹脂を反応させて得られた
アンモニア水溶液可溶性樹脂、およびD.トリアジン化
合物からなり、それらの配合割合(重量比)がA/B=
100/200〜1000、A+B/C=100/10
〜50、A+B+C/D=100/1〜5であることを
特徴とする。The treatment agent for the rubber-reinforcing polyester fiber material of the present invention is A. The molar ratio of resorcin (R) and formaldehyde (F) is 1.00: 0.50-1.00:
The initial condensate (R
F), B. Rubber latex (L), C.I. Ammonia aqueous solution soluble resin obtained by reacting a sulfide compound of dihydroxybenzene in which two or more molecules of dihydroxybenzene are bonded via sulfur, a substituted phenol compound and a formaldehyde resin, and D.I. It is composed of a triazine compound, and their compounding ratio (weight ratio) is A / B =
100/200 to 1000, A + B / C = 100/10
.About.50, A + B + C / D = 100 / 1-5.
【0010】本発明で用いるポリエステル繊維は、ポリ
エチレンテレフタレ−トまたは主としてエチレンテレフ
タレ−ト単位からなる高分子量の線状ポリエステルから
なり、ポリエステル繊維材料としては、フィラメント
糸、コ−ド、織物、および織布などの形態を含むもので
ある。The polyester fiber used in the present invention is made of polyethylene terephthalate or a high molecular weight linear polyester mainly composed of ethylene terephthalate units, and as the polyester fiber material, filament yarn, cord, woven fabric, And woven fabrics and the like.
【0011】一方、本発明の処理剤の構成成分である
A.レゾルシンとホルムアルデヒドとの初期縮合物とし
ては、レゾルシンとホルムアルデヒドとを、モル比1.
00:0.50〜1.00:2.00、好ましくは1.
00:0.75〜1.00〜1.50の割合で、アルカ
リまたは酸性触媒を用いて縮合させた初期縮合物が適当
である。On the other hand, A. which is a constituent component of the treating agent of the present invention. As the initial condensate of resorcin and formaldehyde, resorcin and formaldehyde are mixed in a molar ratio of 1.
00: 0.50-1.00: 2.00, preferably 1.
An initial condensate obtained by condensation with an alkali or acidic catalyst in a ratio of 00: 0.75 to 1.00 to 1.50 is suitable.
【0012】また、B.ゴムラテックスとしては、被着
ゴムにあわせたビニルピリジン−スチレン−ブタジエン
共重合体ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラテック
ス、ポリブタジエンゴムラテックス、アクリルニトリル
−ブタジエン系ラテックス、クロロプレン系ラテックス
および天然ゴムラテックスなどが適宜使用される。Further, B. As the rubber latex, vinyl pyridine-styrene-butadiene copolymer latex, styrene-butadiene latex, polybutadiene rubber latex, acrylonitrile-butadiene latex, chloroprene latex, natural rubber latex, etc., which are suitable for the adherend rubber, are appropriately used. To be done.
【0013】本発明の処理剤の構成成分であるC.アン
モニア水溶液可溶性樹脂の出発原料であるジヒドロキシ
ベンゼンのスルファイド化合物としては、ジヒドロキシ
ベンゼン、例えばレゾルシン、ハイドロキノン、カテコ
−ルまたはこれらのアルキル置換体、望ましくはレゾル
シンのスルファイド化合物が用いられる。ここで、ジヒ
ドロキシベンゼンがアルキル基を有するときは、そのア
ルキル基は、好ましくは、炭素数1〜4であり、特にメ
チル基であることが好ましい。このようなジヒドロキシ
ベンゼンに、その芳香環に対して反応性を有するイオウ
または二塩化イオウを反応させることによって、ジヒド
ロキシベンゼンの2分子以上がイオウを介して結合され
たスルファイド化合物を得ることができる。C. which is a constituent of the treating agent of the present invention. As the sulfide compound of dihydroxybenzene which is a starting material of the aqueous ammonia-soluble resin, dihydroxybenzene such as resorcin, hydroquinone, catechol or an alkyl-substituted product thereof, preferably a sulfide compound of resorcin is used. Here, when dihydroxybenzene has an alkyl group, the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group. By reacting such dihydroxybenzene with sulfur or sulfur dichloride having reactivity with the aromatic ring, a sulfide compound in which two or more molecules of dihydroxybenzene are bound via sulfur can be obtained.
【0014】また、同じくC.アンモニア水溶液可溶性
樹脂の出発原料である置換フェノ−ル化合物としては、
パラクロロフェノ−ル、オルソクロロフェノ−ル、パラ
ブロモフェノ−ル、パラヨウドフェノ−ル、オルソブロ
モフェノ−ル、オルソヨウドフェノ−ル、オルソクレゾ
−ル、パラクレゾ−ル、パラタ−シャルブチルフェノ−
ルおよび2,5−ジメチルフェノ−ルなどが挙げられ、
なかでもパラクロロフェノ−ル、パラブロモフェノ−
ル、パラクレゾ−ル、およびパラタ−シャルブチルフェ
ノ−ルが、とくにパラクロロフェノ−ルが好ましく用い
られる。Similarly, C.I. Examples of the substituted phenol compound which is a starting material of the aqueous ammonia solution resin include:
Parachlorophenol, orthochlorophenol, parabromophenol, paraiodophenol, orthobromophenol, orthoiodophenol, orthocresol, paracresol, para-tertiary butylphenol.
And 2,5-dimethylphenol and the like,
Among them, parachlorophenol and parabromophenol
, Paracresol, and para-tert-butylphenol, particularly parachlorophenol, are preferably used.
【0015】このような置換フェノ−ル化合物をアルカ
リ触媒(水酸化ナトリウム)の存在下にホルムアルデヒ
ドと縮合させることによって、または、置換フェノ−ル
化合物を予め酸触媒の存在下で反応させ得られた縮合物
をアルカリ触媒の存在下でホルムアルデヒドと反応させ
ることによって、置換フェノ−ル化合物とホルムアルデ
ヒド可溶性樹脂を得ることができる。It was possible to obtain such a substituted phenol compound by condensing with formaldehyde in the presence of an alkali catalyst (sodium hydroxide), or by reacting the substituted phenol compound in advance in the presence of an acid catalyst. The substituted phenol compound and the formaldehyde-soluble resin can be obtained by reacting the condensate with formaldehyde in the presence of an alkali catalyst.
【0016】次に、上述したジヒドロキシベンゼンのス
ルファイド化合物と、前記置換フェノ−ル化合物とホル
ムアルデヒド可溶性樹脂{例えば、2、6−ビス(2
´,4´−ジヒドロキシフェニルメチル)−4−クロロ
フェノ−ル}、および水を撹拌した後、水を留去するこ
とにより、クロロフェノ−ル単位とレゾルシン単位とが
イオウおよびメチレン基を介して結合されたC.アンモ
ニア水溶液可溶性樹脂が得られ、この樹脂は、通常3〜
5Nのアンモニア水に溶解し、20%の樹脂溶液として
使用される。Then, the above-mentioned sulfide compound of dihydroxybenzene, the above-mentioned substituted phenol compound and formaldehyde-soluble resin {for example, 2,6-bis (2
′, 4′-Dihydroxyphenylmethyl) -4-chlorophenol}, and water are stirred, and then water is distilled off, whereby the chlorophenol unit and the resorcin unit are bonded via the sulfur and methylene groups. C. Aqueous solution of aqueous ammonia is obtained, which is usually 3 to
It is dissolved in 5N ammonia water and used as a 20% resin solution.
【0017】さらに、本発明の処理剤の構成成分である
D.トリアジン化合物としては、シアヌ−ル酸、イソシ
アヌ−ル酸、2,4,6−エチロイル−S−トリアジ
ン、トリアリルイソシアヌレ−トおよびトリヒドロキシ
エチルイソシアヌレ−トなどが挙げられ、これらの化合
物は複数種の混合物の形で使用することもできる。Further, D.I. which is a constituent component of the treating agent of the present invention. Examples of the triazine compound include cyanuric acid, isocyanuric acid, 2,4,6-ethyloyl-S-triazine, triallyl isocyanurate, trihydroxyethyl isocyanurate, and the like. It can also be used in the form of a mixture of plural kinds.
【0018】次に、本発明に係る処理液における各成分
の配合割合について説明する。Next, the blending ratio of each component in the treatment liquid according to the present invention will be described.
【0019】まず、A.レゾルシン−ホルムアルデヒド
初期縮合物100重量部に対して、B.ゴムラテック
ス、例えばビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重
合ラテックス300〜1000重量部、好ましくは40
0〜900重量部を配合して混合液とする。First, A. Based on 100 parts by weight of the resorcinol-formaldehyde initial condensate, B.I. Rubber latex, for example, vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex 300 to 1000 parts by weight, preferably 40.
0 to 900 parts by weight are mixed to obtain a mixed solution.
【0020】なお、上記A成分は、レゾルシン−ホルム
アルデヒドを酸触媒下で縮合させて得られたノボラック
型縮合物でも良い。The component A may be a novolac type condensate obtained by condensing resorcin-formaldehyde under an acid catalyst.
【0021】ここで、A.レゾルシン−ホルムアルデヒ
ド初期縮合物は、アルカリ触媒下で得られたもので、レ
ゾルシン/ホルムアルデヒドのモル比は、レゾルシン1
モルに対し、ホルムアルデヒドは0.50〜2.00モ
ルが好ましく、より好ましくは、0.75〜1.50モ
ルの範囲である。また、レゾルシン−ホルムアルデヒド
のノボラック型縮合物を使用するに際しては、アルカリ
触媒水溶液に溶解後、ホルムアルデヒドを添加し、レゾ
ルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物と同様のモル比に
することが好ましい。Here, A. The resorcin-formaldehyde initial condensate was obtained under an alkaline catalyst, and the molar ratio of resorcin / formaldehyde was resorcin-1.
The formaldehyde content is preferably 0.50 to 2.00 mol, and more preferably 0.75 to 1.50 mol. When using a resorcinol-formaldehyde novolak type condensate, it is preferable to dissolve it in an alkaline catalyst aqueous solution and then add formaldehyde to obtain the same molar ratio as that of the resorcinin-formaldehyde initial condensate.
【0022】上記A成分において、ホルムアルデヒドの
モル比が前記範囲よりも少ないと、処理コ−ドが粘着性
を帯びるばかりか、処理機の汚れを招き、前記範囲より
も多いと、接着力が低下する傾向となるため好ましくな
い。In the above-mentioned component A, if the molar ratio of formaldehyde is less than the above range, not only the treatment code becomes tacky but also the processing machine is contaminated, and if it exceeds the above range, the adhesive strength is lowered. It tends to occur, which is not preferable.
【0023】また、上記A成分とB成分において、B.
ゴムラテックスの配合割合が前記範囲より少ないと、接
着力が低下し、前記範囲よりも多いと、処理機の汚れを
招くため好ましくない。Further, in the above A component and B component, B.
If the compounding ratio of the rubber latex is less than the above range, the adhesive strength will be lowered, and if it is more than the above range, the processor will be soiled, which is not preferable.
【0024】次に、レゾルシンのスルファイド化合物と
パラクロロフェノ−ル化合物とホルムアルデヒド樹脂を
アンモニア水に溶解したC.アンモニア水溶液可溶性樹
脂を、上記A成分とB成分の合計100重量部に対し、
10〜50重量部、好ましくは20〜40重量部配合す
る。Then, a sulfide compound of resorcin, a parachlorophenol compound and a formaldehyde resin were dissolved in ammonia water to obtain C.I. Ammonia aqueous solution soluble resin is added to 100 parts by weight of the above-mentioned A component and B component in total.
The amount is 10 to 50 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight.
【0025】C.アンモニア水溶液可溶性樹脂の配合割
合が上記範囲よりも少ないと、接着力が低く、多すぎて
も接着力改良効果が小さくなるため好ましくない。C. When the blending ratio of the aqueous ammonia solution-soluble resin is less than the above range, the adhesive force is low, and even when it is too large, the effect of improving the adhesive force decreases, which is not preferable.
【0026】また、D.トリアジン化合物の配合割合
は、上記A、BおよびC成分の合計100重量部に対
し、1〜5重量部の範囲が好ましく、1重量部未満では
十分な接着力が得られず、5重量部より多いと逆に接着
力が低下する傾向となるため好ましくない。In addition, D. The compounding ratio of the triazine compound is preferably in the range of 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the above components A, B and C, and if less than 1 part by weight, sufficient adhesive force cannot be obtained, On the contrary, if the amount is too large, the adhesive force tends to decrease, which is not preferable.
【0027】本発明における処理剤は、AおよびB成分
からなる上記RFL液を、通常20〜30℃の温度で2
4時間以上熟成した後、これにレゾルシンのスルファイ
ド化合物とパラクロロフェノ−ル化合物とホルムアルデ
ヒド樹脂とを反応させたC.アンモニア水溶液可溶性樹
脂と、D.トリアジン化合物を添加、混合することによ
り調製される。The treating agent used in the present invention is the above-mentioned RFL solution consisting of components A and B, usually at a temperature of 20 to 30 ° C.
After aging for 4 hours or more, a sulfide compound of resorcin, a parachlorophenol compound and a formaldehyde resin were reacted with C.I. Ammonia aqueous solution soluble resin; It is prepared by adding and mixing a triazine compound.
【0028】処理剤における固形分濃度は、12〜25
重量%で使用され、ポリエステル繊維への付着率は、乾
燥重量比でポリエステル繊維に対し3.0〜8.0%の
範囲が好適である。The solid concentration of the treating agent is 12 to 25.
It is used in a weight percentage, and the adhesion ratio to the polyester fiber is preferably in the range of 3.0 to 8.0% based on the dry weight of the polyester fiber.
【0029】処理剤を付与されたポリエステル繊維材料
は、次いで、通常、70〜150℃で、0.5〜5分間
乾燥された後、230〜255℃で0.5〜5分間熱処
理されることによって、繊維表面で強固な接着剤皮膜を
形成されるが、場合によっては、乾燥を省略することも
できる。The polyester fiber material to which the treating agent is applied is then usually dried at 70 to 150 ° C. for 0.5 to 5 minutes and then heat treated at 230 to 255 ° C. for 0.5 to 5 minutes. By this, a strong adhesive film is formed on the fiber surface, but in some cases, drying can be omitted.
【0030】上記熱処理の温度が230℃未満では、繊
維上への接着剤皮膜の形成およびゴムとの反応が不十分
で、満足な接着力が得られないことがあり、一方、25
5℃を越える高温では、繊維上に形成された処理剤皮膜
が劣化して接着力が低下したり、繊維材料を形成するポ
リエステルが熱分解を起こし、繊維の強力などが低下す
るため好ましくない。When the temperature of the heat treatment is less than 230 ° C., the formation of the adhesive film on the fiber and the reaction with the rubber are insufficient, so that a satisfactory adhesive force may not be obtained.
When the temperature is higher than 5 ° C., the treatment agent film formed on the fiber is deteriorated to lower the adhesive strength, or the polyester forming the fiber material is thermally decomposed, and the strength of the fiber is lowered, which is not preferable.
【0031】なお、本発明における処理剤による処理
は、通常、1段処理で十分であるが、場合によっては、
本発明処理剤で第1段処理した後、通常のRFL液で第
2段処理をしたり、濃度の異なる本発明処理剤で2段処
理(通常第2段目の濃度を低くする)したりしてもよ
い。It should be noted that the treatment with the treating agent in the present invention usually requires one-step treatment, but in some cases,
After the first-stage treatment with the treatment agent of the present invention, the second-stage treatment with a normal RFL solution, or the second-stage treatment with the treatment agent of the present invention having a different concentration (usually lowering the second-stage concentration) You may.
【0032】このようにして、処理剤による処理および
熱処理を施されたポリエステル繊維材料は、天然ゴムま
たは合成ゴムを主体としたゴム組成物中に埋め込まれ、
加圧下に加熱して加硫され、ゴムと接着される。The polyester fiber material thus treated with the treating agent and heat-treated is embedded in a rubber composition mainly composed of natural rubber or synthetic rubber,
It is heated under pressure to be vulcanized and bonded to rubber.
【0033】[0033]
【実施例】次に、実施例より、本発明を具体的に説明す
る。EXAMPLES Next, the present invention will be explained concretely by way of examples.
【0034】下記実施例において、ゴム組成としては通
常のタイヤカ−カス用に用いられるゴムを使用した。In the following examples, as the rubber composition, the rubber used for ordinary tire carcass was used.
【0035】各測定値は次の方法により求めたものであ
る。Each measured value is obtained by the following method.
【0036】T−初期接着力およびT−耐熱接着力 JIS L−1017(1983年)の接着力−A法に
準じて下記条件で処理コ−ドを未加硫ゴムに埋め込み、
加圧下で初期接着力は150℃、30分耐熱接着力は1
70℃、70分間プレス加硫をおこない、放冷後コ−ド
をゴムブロックから30cm/minの速度で引き抜
き、その引き抜き加重をKg/cmで表示したものであ
る。 T-initial adhesive strength and T-heat resistant adhesive strength Adhesive strength of JIS L-1017 (1983) -Under the unvulcanized rubber, the treated cord was embedded under the following conditions according to the A method.
The initial adhesive strength under pressure is 150 ° C, and the heat-resistant adhesive strength for 30 minutes is 1
After press vulcanization at 70 ° C. for 70 minutes and allowing to cool, the cord was pulled out from the rubber block at a speed of 30 cm / min, and the withdrawal load was expressed in Kg / cm.
【0037】コ−ド剥離接着力 処理コ−ドとゴムとの接着力を示すものである。ゴムシ
−ト表面近くに7本のコ−ドを埋め込み150℃で20
分間、30Kg/cm加圧下で加硫した。得られた加硫
物から5本のコ−ド(両端は外す)をゴムシ−トから3
00mm/分の速度で剥離に要した力をKg/5本で表
示したものである。Code peeling adhesive strength treatment This shows the adhesive strength between the cord and the rubber. Embed 7 cords near the surface of the rubber sheet at 20 ℃ at 20 ℃
It was vulcanized under a pressure of 30 kg / cm for 3 minutes. From the obtained vulcanizate, 5 cords (with both ends removed) were removed from the rubber sheet by 3
The force required for peeling at a speed of 00 mm / min is displayed in Kg / 5 lines.
【0038】ゴム中耐熱性 ゴム中での加硫後の強力保持率を示したものである。コ
−ドをゴム中で定長下で170℃/3hrs加硫後ゴム
中よりコ−ドを取り出し、200mm/分の速度で引張
り強力残存率を、100分率で示したものである。[0038] In rubber The strength retention after vulcanization in heat resistant rubber is shown. The cord was taken out of the rubber after vulcanization at 170 ° C./3 hrs under constant length in the rubber, and the tensile strength remaining rate at a rate of 200 mm / min was shown as a percentage.
【0039】耐疲労性(グッドリッチ法ディスク疲労)
JIS L−1017(1983年) ポリエステル繊
維材料を埋めたゴムブロックを伸長率5%,圧縮率15
%になるように傾けた2枚のディスクの周囲に取り付
け、1705rpmで48時間繰り返し疲労を与えた後
の強力残存率を100分率で示したものである。 Fatigue resistance (Goodrich disc fatigue)
JIS L-1017 (1983) A rubber block filled with a polyester fiber material has an elongation rate of 5% and a compression rate of 15
% Is a percentage of the remaining strength after being attached around two disks tilted so as to be 100% and repeatedly fatigued at 1705 rpm for 48 hours.
【0040】上記接着評価に使用したゴムコンパウンド
は天然ゴムを主成分とするカ−カス配合の未加硫後ゴム
を使用した。As the rubber compound used for the above-mentioned adhesion evaluation, an unvulcanized rubber containing a carcass containing natural rubber as a main component was used.
【0041】コ−ド強力 テンシロンを使用してJISl L−1017(198
3年)に準じて測定した。The co - JISl using the de powerful Tensilon L-1017 (198
3 years).
【0042】コ−ド硬さ コ−ドを真直ぐな状態にし2cmにカットしテンシロン
引張り試験機のブリッジ(1cm間隔,φ:0.6m
m))上にのせ、コ−ドと直角のフックバ−(φ:0.
6mm)をコ−ド中央に掛けて下降(2cm/分)させ
た時の最大応力を求めその値をコ−ド硬さとした。Cord hardness The cord was straightened and cut into 2 cm, and the bridge of the Tensilon tensile tester (1 cm interval, φ: 0.6 m) was used.
m)), and hook bar (φ: 0.
6 mm) was applied to the center of the cord and lowered (2 cm / min) to find the maximum stress, which was defined as the cord hardness.
【0043】[実施例1〜8]苛性ソ−ダの存在下でレ
ゾルシン(R)1モルに対し、ホルマリン(F)を表1
に示した割合(0.75〜1.50モル)反応させて得
られた初期縮合物(RF)と、ビニルピリジン−スチレ
ン−ブタジエン共重合体ラテックス(L)とを、表1に
示した所定の比率で混合し、25℃で24時間熟成させ
た。Examples 1 to 8 Formalin (F) was added to 1 mol of resorcin (R) in the presence of caustic soda.
The initial condensate (RF) obtained by reacting with the ratio shown in Table 1 (0.75 to 1.50 mol) and the vinylpyridine-styrene-butadiene copolymer latex (L) are prescribed in Table 1. The mixture was mixed in the following ratio and aged at 25 ° C. for 24 hours.
【0044】このようにして得たRFL液にレゾルシン
のスルファイド化合物とパラクロロフェノ−ル化合物と
ホルムアルデヒド樹脂との反応物をアンモニア水溶液に
溶解した可溶性樹脂(C)およびトリヒドロキシエチル
イソシアヌレ−ト(D)を水で溶解したものを、表1に
示した所定の比率で混合し、固形分濃度20%の処理剤
を得た。In the RFL solution thus obtained, a soluble resin (C) prepared by dissolving a reaction product of a resorcin sulfide compound, a parachlorophenol compound and a formaldehyde resin in an aqueous ammonia solution and trihydroxyethyl isocyanurate ( What melt | dissolved D) in water was mixed at the predetermined ratio shown in Table 1, and the processing agent of solid content concentration 20% was obtained.
【0045】一方、糸粘度0.95のポリエチレンテレ
フタレ−トを溶融紡糸し、延伸した1500デニ−ルの
マルチフイラメント2本を、下撚40回/10cm、上
撚40回/10cmの撚数で撚糸してコ−ドとなした繊
維材料を、コンピュ−トリ−タ処理機(リッツラ−社
製)を用いて、上記各処理剤溶液に浸漬(固形分付着量
5.0重量%)し、次いで130℃で120秒乾燥し、
引き続いて250℃で60秒間熱処理した得られた処理
コードの特性評価結果を表1に併せて示した。On the other hand, two polyethylene terephthalates having a yarn viscosity of 0.95 were melt-spun and drawn, and two 1500 denier multifilaments were twisted with a lower twist of 40 times / 10 cm and an upper twist of 40 times / 10 cm. The fibrous material twisted into a cord by means of a cord was dipped in each of the above treating agent solutions using a computer treating machine (manufactured by Ritzler Co., Ltd.) (solid content: 5.0% by weight). And then dried at 130 ° C for 120 seconds,
Table 1 also shows the characteristic evaluation results of the obtained treated cords which were subsequently heat treated at 250 ° C. for 60 seconds.
【0046】表1における記号内容は以下の通りであ
る。 X:ホルマリン(F)/レゾルシン(R)のモル比 A:RF量(重量部) B:ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラ
テックス(重量部) C:レゾルシンのスルファイド化合物とパラクロロフェ
ノ−ル化合物とホルムアルデヒド樹脂との反応物をアン
モニア水溶液に溶解した可溶性樹脂[A、B(RFL)
の混合液100重量部に対する重量比を示す] D:トリアジン化合物(A,B,Cの混合液100重量
部に対する重量比を示す) また、各特性の単位は以下の通りである。 T−接着力 :Kg/cm コ−ド剥離接着力:Kg/5本 ゴム中耐熱性 :% 耐疲労性 :% コ−ド強力 :Kg コ−ド硬さ :g/本The symbol contents in Table 1 are as follows. X: Formalin (F) / resorcinol (R) molar ratio A: RF amount (parts by weight) B: Vinyl pyridine-styrene-butadiene copolymer latex (parts by weight) C: Resorcinol sulfide compound and parachlorophenol Soluble resin [A, B (RFL) obtained by dissolving a reaction product of a compound and a formaldehyde resin in an aqueous ammonia solution
Of the mixture liquid to 100 parts by weight of the mixed solution] D: Triazine compound (indicates the weight ratio of 100 parts by weight of the mixed solution of A, B, and C) The unit of each characteristic is as follows. T-adhesion: Kg / cm Code peeling adhesion: Kg / 5 pieces Heat resistance in rubber:% Fatigue resistance:% Code strength: Kg Code hardness: g / piece
【0047】[0047]
【表1】 [Table 1]
【0048】[比較例1〜2]実施例2におけるR/F
のモル比を表2に示したように変更すると共に、トリヒ
ドロキシエチルイソシアヌレートの配合を省略した以外
は、上記実施例と同様にして処理コードを得た。[Comparative Examples 1 and 2] R / F in Example 2
A treatment code was obtained in the same manner as in the above example except that the molar ratio of was changed as shown in Table 2 and the addition of trihydroxyethyl isocyanurate was omitted.
【0049】これら処理コードの特性評価結果を表2に
併せて示す。Table 2 also shows the evaluation results of the characteristics of these processing codes.
【0050】[比較例3〜4]実施例2におけるR/F
のモル比を表2に示したように変更すると共に、トリヒ
ドロキシエチルイソシアヌレートに代えてにバルカボン
ドE{2、6−ビス(2´,4´−ジヒドロキシフェニ
ルメチル)−4−クロロフェノ−ル}またはスミカノ−
ル750(レゾルシンスルファイド化合物)をそれぞれ
28重量部使用した以外は、上記実施例と同様にして処
理コードを得た。[Comparative Examples 3 to 4] R / F in Example 2
While changing the molar ratio of the compound as shown in Table 2 and replacing the trihydroxyethyl isocyanurate with VALCABOND E {2,6-bis (2 ', 4'-dihydroxyphenylmethyl) -4-chlorophenol}. Or Sumikano
A treatment code was obtained in the same manner as in the above example except that 28 parts by weight of each of 750 (resorcin sulfide compound) was used.
【0051】これら処理コードの特性評価結果を表2に
併せて示す。Table 2 also shows the characteristic evaluation results of these processing codes.
【0052】なお、表2において、CEはバルカボンド
Eを、またCFはスミカノ−ル750をそれぞれ意味す
る。In Table 2, CE means VALCABOND E and CF means SUMICANOL 750.
【0053】[0053]
【表2】 [Table 2]
【0054】[0054]
【発明の効果】本発明の方法により処理されたポリエス
テル繊維材料は、従来の方法に比較して、ゴムとの接着
力、特に耐熱接着力にすぐれ、かつ、ゴム中耐熱性(イ
ンラバ−テスト)および耐疲労性が向上し、耐久性が良
好となり、高品質のゴム補強繊維製品を与えることがで
きる。EFFECT OF THE INVENTION The polyester fiber material treated by the method of the present invention is superior in adhesive strength to rubber, particularly heat resistant adhesive strength, and heat resistance in rubber (in rubber test) as compared with conventional methods. Further, fatigue resistance is improved, durability is improved, and a high quality rubber-reinforced fiber product can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B60C 9/00 B 8408−3D C08J 5/06 7310−4F D06M 15/693 // D06M 101:32 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location B60C 9/00 B 8408-3D C08J 5/06 7310-4F D06M 15/693 // D06M 101: 32
Claims (2)
方法において、ゴム補強用ポリエステル繊維材料に、
A.レゾルシン(R)とホルムアルデヒド(F)をモル
比1.00:0.50〜1.00:2.00の範囲内で
反応させてなる初期縮合物(RF)、B.ゴムラテック
ス(L)、C.ジヒドロキシベンゼン2分子以上がイオ
ウを介して結合されたジヒドロキシベンゼンのスルファ
イド化合物、置換フェノ−ル化合物およびホルムアルデ
ヒド樹脂を反応させて得られたアンモニア水溶液可溶性
樹脂、およびD.トリアジン化合物からなり、それらの
配合割合(重量比)がA/B=100/200〜100
0、A+B/C=100/10〜50、A+B+C/D
=100/1〜5である処理剤を付与し、次いで熱処理
を施すことを特徴とするゴム補強用ポリエステル繊維材
料の処理方法。1. A method of treating a polyester fiber material for rubber reinforcement, wherein the polyester fiber material for rubber reinforcement comprises:
A. An initial condensate (RF) obtained by reacting resorcin (R) and formaldehyde (F) in a molar ratio of 1.00: 0.50 to 1.00: 2.00; Rubber latex (L), C.I. Ammonia aqueous solution soluble resin obtained by reacting a sulfide compound of dihydroxybenzene in which two or more molecules of dihydroxybenzene are bonded via sulfur, a substituted phenol compound and a formaldehyde resin, and D.I. It is composed of a triazine compound, and their compounding ratio (weight ratio) is A / B = 100/200 to 100.
0, A + B / C = 100 / 10-50, A + B + C / D
A method of treating a polyester fiber material for rubber reinforcement, which comprises applying a treating agent of 100/1 to 5 and then performing heat treatment.
ド(F)をモル比1.00:0.50〜1.00:2.
00の範囲内で反応させてなる初期縮合物(RF)、
B.ゴムラテックス(L)、C.ジヒドロキシベンゼン
2分子以上がイオウを介して結合されたジヒドロキシベ
ンゼンのスルファイド化合物、置換フェノ−ル化合物お
よびホルムアルデヒド樹脂を反応させて得られたアンモ
ニア水溶液可溶性樹脂、およびD.トリアジン化合物か
らなり、それらの配合割合(重量比)がA/B=100
/200〜1000、A+B/C=100/10〜5
0、A+B+C/D=100/1〜5であることを特徴
とするゴム補強用ポリエステル繊維材料の処理剤。2. A. The molar ratio of resorcin (R) and formaldehyde (F) is 1.00: 0.50 to 1.00: 2.
Initial condensate (RF) obtained by reacting within the range of 00,
B. Rubber latex (L), C.I. Ammonia aqueous solution soluble resin obtained by reacting a sulfide compound of dihydroxybenzene in which two or more molecules of dihydroxybenzene are bonded via sulfur, a substituted phenol compound and a formaldehyde resin, and D.I. It is composed of a triazine compound and their compounding ratio (weight ratio) is A / B = 100.
/ 200-1000, A + B / C = 100 / 10-5
0, A + B + C / D = 100 / 1-5, The processing agent of the polyester fiber material for rubber reinforcement characterized by the above-mentioned.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5124450A JPH06341061A (en) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | Method and agent for treating polyester fiber material for reinforcing rubber |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5124450A JPH06341061A (en) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | Method and agent for treating polyester fiber material for reinforcing rubber |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06341061A true JPH06341061A (en) | 1994-12-13 |
Family
ID=14885824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5124450A Pending JPH06341061A (en) | 1993-05-26 | 1993-05-26 | Method and agent for treating polyester fiber material for reinforcing rubber |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH06341061A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998001614A1 (en) * | 1996-07-09 | 1998-01-15 | Nippon Glass Fiber Co., Ltd. | Treatment for rubber-reinforcing fibers, reinforcing fibers, and reinforced rubbers |
KR100508225B1 (en) * | 1996-07-09 | 2006-03-14 | 닛본 이따 가라스 가부시끼가이샤 | Rubber reinforcing fiber treatment agent, reinforcing fiber and rubber reinforcing product |
-
1993
- 1993-05-26 JP JP5124450A patent/JPH06341061A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998001614A1 (en) * | 1996-07-09 | 1998-01-15 | Nippon Glass Fiber Co., Ltd. | Treatment for rubber-reinforcing fibers, reinforcing fibers, and reinforced rubbers |
US6262154B1 (en) | 1996-07-09 | 2001-07-17 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Treatment for rubber-reinforcing fibers, reinforcing fibers, and reinforced rubbers |
KR100508225B1 (en) * | 1996-07-09 | 2006-03-14 | 닛본 이따 가라스 가부시끼가이샤 | Rubber reinforcing fiber treatment agent, reinforcing fiber and rubber reinforcing product |
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