JPH06340819A - Moisture-curable composition - Google Patents

Moisture-curable composition

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Publication number
JPH06340819A
JPH06340819A JP6141494A JP6141494A JPH06340819A JP H06340819 A JPH06340819 A JP H06340819A JP 6141494 A JP6141494 A JP 6141494A JP 6141494 A JP6141494 A JP 6141494A JP H06340819 A JPH06340819 A JP H06340819A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
parts
hydrolyzable silicon
compound
curable composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP6141494A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hirotsugu Yamamoto
博嗣 山本
Mika Hirose
美加 廣瀬
Jiyunichi Tayanagi
順一 田柳
Takao Doi
孝夫 土居
Noriko Yamazaki
典子 山崎
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP6141494A priority Critical patent/JPH06340819A/en
Publication of JPH06340819A publication Critical patent/JPH06340819A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain a room-temp.-curable composition which gives a cured composition excellent in breaking strength, etc., is useful as an elastic material having excellent adherence to a substrate, and has excellent storage stability by mixing a specific polymer with a specific compound in a given proportion. CONSTITUTION:The room-temp.-curable composition comprises 100 pts.wt. polymer containing one or more hydrolyzable silicon groups per molecule and preferably having a poly(oxyalkylene) chain as the main chain and 0.1-100 pts.wt. compound which has a group generating in the molecule an active group selected from OH, SH, amino, amide, and COOH upon hydrolysis and has per molecule at least one hydrolyzable silicon group represented by the formula [wherein X is OH, a halogen, an alkoxy, an alkenoxy, an acyloxy, amide, aminooxy, or a ketoximate; R and Q each is a 1-20C (substituted) monovalent hydrocarbon group; T is a 1-20C (substituted) divalent hydrocarbon group; a is 2 or 3; b is 0-2; and m is 0-18].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はシーリング材、防水剤、
接着剤、コーティング材等として有用な硬化性組成物に
関する。
The present invention relates to a sealing material, a waterproofing agent,
The present invention relates to a curable composition useful as an adhesive, a coating material and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】加水分解によりシロキサン結合を形成
し、高分子量化しうる又は架橋しうる加水分解性ケイ素
基を有するポリマーにはいくつかの例が知られている
(例えば特開平3−47820号公報、特開平3−72
027号公報、特開平3−79627号公報、特公昭4
6−30711号公報、特公昭45−36319号公
報、特公昭46−17553号公報)。
2. Description of the Related Art Some examples of polymers having a hydrolyzable silicon group capable of forming a siloxane bond by hydrolysis and having a high molecular weight or crosslinking are known (for example, JP-A-3-47820). JP-A-3-72
No. 027, Japanese Patent Laid-Open No. 3-79627, Japanese Patent Publication No. 4
6-30711, JP-B-45-36319, JP-B-46-17553).

【0003】これらの化合物は、湿分等によって室温で
硬化し弾性体を与えるため、弾性シーラントや弾性接着
剤等に用いられている。このポリマーを利用するにあた
り、ポリマー硬化体の被着体への接着性を改善する目的
で、活性基を有するシランカップリング剤との組成物と
して用いられることがある(特開昭57−182350
号公報)。
These compounds are used in elastic sealants, elastic adhesives, etc. because they cure at room temperature due to moisture or the like to give an elastic body. When this polymer is used, it may be used as a composition with a silane coupling agent having an active group for the purpose of improving the adhesion of the cured polymer to the adherend (JP-A-57-182350).
Issue).

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしこれらの組成物
は、シランカップリング剤の添加によってポリマー硬化
体のモジュラスが上昇し弾性が損なわれる傾向があるこ
と、シランカップリング剤中の活性基が一種の触媒とな
り、組成物の貯蔵安定性を損なう等の理由により、使用
が制限されていた。
However, in these compositions, the addition of the silane coupling agent tends to increase the modulus of the polymer cured product and impair the elasticity, and the active group in the silane coupling agent is one type. However, its use is limited because of the reason that it impairs the storage stability of the composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
点を解決すべく鋭意検討を行った結果、硬化体の引張り
特性の改善された、貯蔵安定性に優れた組成物を見いだ
した。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found a composition having improved tensile properties of a cured product and excellent storage stability. .

【0006】本発明はすなわち、分子内に少なくとも1
個の加水分解性ケイ素基を含むポリマー100重量部、
及び、加水分解により水酸基、メルカプト基、アミノ
基、アミド基及びカルボキシル基から選ばれる活性基を
分子内に生成する基と下記構造式Aで表される加水分解
性ケイ素基の少なくとも1個とを含む化合物0.1〜1
00重量部からなる硬化性組成物である。
The present invention is, therefore, at least 1 in the molecule.
100 parts by weight of a polymer containing one hydrolyzable silicon group,
And a group that produces an active group selected from a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, an amide group, and a carboxyl group in the molecule by hydrolysis, and at least one hydrolyzable silicon group represented by the following structural formula A. Compounds containing 0.1-1
It is a curable composition consisting of 100 parts by weight.

【0007】 R3-a-SiXa(OSiXb2-b)m-T- ・・A 式中、Xは水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アル
ケノキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノオキシ
基及びケトキシメート基から選ばれる基、R,Qは炭素
数1〜20の置換もしくは非置換の1価の炭化水素基、
Tは炭素数1〜20の置換もしくは非置換の2価の炭化
水素基、aは2又は3、bは0,1又は2、mは0〜1
8の整数。ここで、R,Qはそれぞれ異なっていても同
一でもよい。
R 3-a -SiX a (OSiX b Q 2-b ) m -T -... A In the formula, X is a hydroxyl group, a halogen atom, an alkoxy group, an alkenoxy group, an acyloxy group, an amide group or an aminooxy group. And a group selected from a ketoximate group, R and Q are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms,
T is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a is 2 or 3, b is 0, 1 or 2, m is 0 to 1.
An integer of 8. Here, R and Q may be different or the same.

【0008】本明細書の以下の説明においては「加水分
解により水酸基、メルカプト基、アミノ基、アミド基及
びカルボキシル基から選ばれる活性基を分子内に生成す
る基」を「活性基生成基」という。
In the following description of the present specification, a "group which forms an active group selected from a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, an amide group and a carboxyl group in a molecule by hydrolysis" is called an "active group forming group". .

【0009】本発明における分子内に少なくとも1個の
加水分解性ケイ素基を含むポリマーの主鎖はポリオキシ
アルキレンであるか、又はアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステルアクリロニトリル、スチレン、ブタジエ
ン、ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、フッ素化オレ
フィン及びビニルエーテルから選ばれる1種又は2種以
上を重合することによって構成されるポリマーよりなる
ことが好ましい。
The main chain of the polymer containing at least one hydrolyzable silicon group in the molecule of the present invention is polyoxyalkylene, or acrylic acid ester, methacrylic acid ester acrylonitrile, styrene, butadiene, vinyl ester, halogen. It is preferably composed of a polymer formed by polymerizing one or more selected from vinyl chloride, fluorinated olefin and vinyl ether.

【0010】特に、主鎖は本質的にポリオキシアルキレ
ンよりなることが好ましい。この場合、ベースとなるポ
リオキシアルキレンの分子量には特に制限がないが好ま
しくは3000〜50000、特に好ましくは3000
〜25000である。
It is particularly preferred that the main chain consists essentially of polyoxyalkylene. In this case, the molecular weight of the base polyoxyalkylene is not particularly limited, but is preferably 3,000 to 50,000, particularly preferably 3,000.
Is ~ 25,000.

【0011】分子内に少なくとも1個の加水分解性ケイ
素基を含み主鎖が本質的にポリオキシアルキレンよりな
るポリマーとしては、例えば特開平3−47820号公
報、特開平3−72027号公報、特開平3−7962
7号公報、特公昭63−25001号公報、特公昭46
−30711号公報、特公昭45−36319号公報、
特公昭46−17553号公報に提案の公知のポリマー
を使用できる。
Examples of the polymer having at least one hydrolyzable silicon group in the molecule and having a main chain consisting essentially of polyoxyalkylene are disclosed in, for example, JP-A-3-47820 and JP-A-3-72027, Kaihei 3-7962
No. 7, JP-B-63-25001, JP-B-46
-30711, Japanese Patent Publication No. 45-36319,
A known polymer proposed in Japanese Examined Patent Publication No. 46-17553 can be used.

【0012】また、主鎖がアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ブタジ
エン、ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、フッ素化オ
レフィン及びビニルエーテルから選ばれる1種又は2種
以上を重合することによって構成されるポリマーよりな
る場合では、これらのモノマーと加水分解性ケイ素基を
含むモノマーを共重合させることにより得られるものが
好ましい。特に、クロロトリフルオロエチレンやテトラ
フルオロエチレンなどのフッ素化オレフィンの共重合体
であるポリマーが好ましい。
The main chain is formed by polymerizing one or more selected from acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile, styrene, butadiene, vinyl ester, vinyl halide, fluorinated olefin and vinyl ether. When it is composed of a polymer, a polymer obtained by copolymerizing these monomers with a monomer containing a hydrolyzable silicon group is preferable. Particularly, a polymer which is a copolymer of a fluorinated olefin such as chlorotrifluoroethylene or tetrafluoroethylene is preferable.

【0013】加水分解性ケイ素基を含むモノマーとして
は、トリメトキシビニルシランやトリメトキシアリルシ
ランなどの加水分解性ケイ素基を有するアルケン類、3
−トリメトキシシリルプロピルアクリレートや4−トリ
メトキシシリルブチルメタクリレートなどのアクリレー
ト類やメタクリレート類、4−トリメトキシシリルブチ
ルビニルエーテルなどのビニルエーテル類等が使用でき
る。
Examples of the monomer containing a hydrolyzable silicon group include alkenes having a hydrolyzable silicon group such as trimethoxyvinylsilane and trimethoxyallylsilane.
-Acrylates and methacrylates such as trimethoxysilylpropyl acrylate and 4-trimethoxysilylbutyl methacrylate, vinyl ethers such as 4-trimethoxysilylbutyl vinyl ether and the like can be used.

【0014】モノマーの重合は溶媒を用いて行うことが
でき、この場合重合後、溶媒を除去する方法、重合後、
溶媒とポリオキシアルキレンと置換する方法などがあ
る。またいわゆるポリマーポリオールの手法を利用し
て、例えば加水分解性ケイ素基を有するポリオキシアル
キレン中で上記モノマーを重合することもできる。この
場合は重合時に溶媒を必要とせず好ましい。
The polymerization of the monomer can be carried out by using a solvent. In this case, after the polymerization, a method of removing the solvent, after the polymerization,
There is a method of substituting the solvent with polyoxyalkylene. It is also possible to polymerize the above-mentioned monomer in, for example, polyoxyalkylene having a hydrolyzable silicon group by utilizing a so-called polymer polyol technique. In this case, a solvent is not required during the polymerization, which is preferable.

【0015】活性基生成基と構造式Aで表される加水分
解性ケイ素基の少なくとも1個とを含む化合物について
説明する。活性基生成基は、水酸基、メルカプト基、ア
ミノ基、アミド基及びカルボキシル基から選ばれる活性
基に、例えばトリアルキルシリル基、カルボニル基のよ
うな、加水分解性の保護基を反応させて生成させること
ができる。これらの化合物は、例えば、活性基を有する
化合物の活性基をまず保護基と反応させて活性基生成基
を形成し、その後に構造式Aで表される加水分解性ケイ
素基を化合物に導入することにより合成される。また、
活性基生成基と構造式Aで表される加水分解性ケイ素基
とを逆の順に形成することもできる。合成法の若干の例
としては次の方法があるが、これらに限定されない。
A compound containing an active group-forming group and at least one hydrolyzable silicon group represented by Structural Formula A will be described. The active group generating group is generated by reacting an active group selected from a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, an amide group and a carboxyl group with a hydrolyzable protecting group such as a trialkylsilyl group or a carbonyl group. be able to. In these compounds, for example, an active group of a compound having an active group is first reacted with a protective group to form an active group-forming group, and then a hydrolyzable silicon group represented by Structural Formula A is introduced into the compound. It is synthesized by Also,
The active group-forming group and the hydrolyzable silicon group represented by Structural Formula A can be formed in the reverse order. Some examples of synthetic methods include, but are not limited to, the following methods.

【0016】(A)水酸基、メルカプト基、アミノ基、
アミド基又はカルボキシル基と二重結合を含む化合物を
アルカリ存在下でトリメチルクロロシラン、t−ブチル
ジメチルクロロシラン、トリエチルクロロシラン、トリ
イソプロピルクロロシラン、トリフェニルクロロシラ
ン、ClCH2(CH3)2 SiCl、トリメチルヨードシ
ラン等のハロゲノシラン類と反応させ、上記の活性基を
トリアルキルシリル化して活性基生成基を生成させる。
その後、触媒存在下のハイドロシリレーション反応によ
り、二重結合に加水分解性ケイ素基を導入する。またト
リアルキルシリル化された活性基と反応性官能基を有す
る化合物に該反応性官能基と反応し得る基と加水分解性
ケイ素基を有する化合物を反応させる方法によっても同
様な化合物を製造できる。
(A) hydroxyl group, mercapto group, amino group,
A compound containing a double bond with an amide group or a carboxyl group in the presence of an alkali, trimethylchlorosilane, t-butyldimethylchlorosilane, triethylchlorosilane, triisopropylchlorosilane, triphenylchlorosilane, ClCH 2 (CH 3 ) 2 SiCl, trimethyliodosilane, etc. To react with the halogenosilanes of (1) to trialkylsilylate the above-mentioned active group to form an active group-forming group.
Then, a hydrolyzable silicon group is introduced into the double bond by a hydrosilylation reaction in the presence of a catalyst. A similar compound can also be produced by a method of reacting a compound having a trialkylsilylated active group and a reactive functional group with a compound having a group capable of reacting with the reactive functional group and a hydrolyzable silicon group.

【0017】(B)二重結合を有するアミン類をカルボ
ニル化合物と反応させ、ケチミンとした後、触媒存在下
のハイドロシリレーション反応により、二重結合に加水
分解性ケイ素基を導入する。またはケチミンと反応性官
能基を有する化合物に該反応性官能基と反応し得る基と
加水分解性ケイ素基を有する化合物を反応させる。
(B) After reacting an amine having a double bond with a carbonyl compound to form a ketimine, a hydrolyzable silicon group is introduced into the double bond by a hydrosilylation reaction in the presence of a catalyst. Alternatively, a compound having a ketimine and a reactive functional group is reacted with a compound having a group capable of reacting with the reactive functional group and a hydrolyzable silicon group.

【0018】(C)加水分解性ケイ素基と活性基を有す
る化合物に、アルコキシシラン、シラザン等を交換反応
や付加反応で反応させ、活性基にトリアルキルシリル基
を導入する。
(C) A compound having a hydrolyzable silicon group and an active group is reacted with an alkoxysilane, silazane or the like by an exchange reaction or an addition reaction to introduce a trialkylsilyl group into the active group.

【0019】構造式Aで表される加水分解性ケイ素基
は、例えばメチルジメトキシシラン、メチルジエトキシ
シランのようなアルキルジアルコキシシラン類、トリメ
トキシシラン、トリエトキシシランのようなトリアルコ
キシシラン類をハイドロシリレーション反応させること
によって導入できる。また、ハイドロシリレーション反
応以外の反応で、加水分解性ケイ素基を導入する場合
は、これらアルキルジアルコキシシラン類、トリアルコ
キシシラン類の水素原子がエポキシ基、アミノ基などの
反応性官能基に置換された化合物が使用できる。
The hydrolyzable silicon group represented by the structural formula A includes, for example, alkyldialkoxysilanes such as methyldimethoxysilane and methyldiethoxysilane, trialkoxysilanes such as trimethoxysilane and triethoxysilane. It can be introduced by a hydrosilylation reaction. When a hydrolyzable silicon group is introduced by a reaction other than the hydrosilylation reaction, hydrogen atoms of these alkyldialkoxysilanes and trialkoxysilanes are replaced with reactive functional groups such as epoxy groups and amino groups. The compound can be used.

【0020】本発明の硬化性組成物は、それ自身湿分に
より加水分解及び高分子化反応を起こし防水剤や接着剤
として有用な硬化体や高分子体を与えるが、さらに公知
の種々の充填剤、可塑剤、添加剤等を含む組成物として
利用できる。
The curable composition of the present invention itself undergoes hydrolysis and polymerizing reaction due to moisture to give a cured product or a polymer useful as a waterproofing agent or an adhesive. It can be used as a composition containing an agent, a plasticizer, an additive and the like.

【0021】充填剤としては、フュームシリカ、沈降性
シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸及びカーボンブラック
のような充填剤、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタ
ン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸
化亜鉛、活性亜鉛華、水添ヒマシ油及びシラスバルーン
等の充填剤、石綿、ガラス繊維及びフィラメントのよう
な繊維状充填剤が使用できる。
As the filler, fumed silica, precipitated silica, filler such as silicic anhydride, hydrous silicic acid and carbon black, calcium carbonate, magnesium carbonate,
Such as diatomaceous earth, calcined clay, clay, talc, titanium oxide, bentonite, organic bentonite, ferric oxide, zinc oxide, activated zinc white, hydrogenated castor oil and filler such as shirasu balloon, asbestos, glass fiber and filament. Any fibrous filler can be used.

【0022】可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどの
フタル酸エステル類、アジピン酸ジオクチル、コハク酸
イソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチルな
どの脂肪族カルボン酸エステル、ペンタエリスリトール
エステルなどのグリコールエステル類、リン酸トリオク
チル、リン酸トリクレジルなどのリン酸エステル類、エ
ポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジルなどの
エポキシ可塑剤、塩素化パラフィンなどが単独又は2種
以上の混合物で使用できる。
As the plasticizer, dioctyl phthalate,
Phthalates such as dibutyl phthalate and butyl benzyl phthalate, dioctyl adipate, isodecyl succinate, dibutyl sebacate, aliphatic carboxylic acid esters such as butyl oleate, glycol esters such as pentaerythritol ester, trioctyl phosphate, phosphorus Phosphates such as tricresyl acid, epoxidized soybean oil, epoxy plasticizers such as benzyl epoxystearate, chlorinated paraffin, etc. can be used alone or in a mixture of two or more kinds.

【0023】添加剤としては、フェノール樹脂、エポキ
シ樹脂等の接着付与剤、顔料、各種の老化防止剤、紫外
線吸収剤等が使用できる。
As additives, adhesion promoters such as phenol resins and epoxy resins, pigments, various antiaging agents, ultraviolet absorbers and the like can be used.

【0024】また添加剤の一つとして、本組成物の物性
を損なわない範囲で公知のシランカップリング剤を用い
ることもできる。
As one of the additives, a known silane coupling agent may be used as long as the physical properties of the composition are not impaired.

【0025】[0025]

【実施例】実施例に先立ち、合成例1〜7で実施例で使
用する分子内に加水分解性ケイ素基を少なくとも1個含
むポリマーの合成例を、また合成例8〜13では構造式
Aで表される加水分解性ケイ素基と活性基生成基を含む
化合物の合成例を示す。また比較合成例1では、合成例
8で合成される化合物Hに対応し、構造式Aで表される
加水分解性ケイ素基を有しない化合物Lの合成例を示
す。
EXAMPLES Prior to the examples, the synthesis examples of the polymers containing at least one hydrolyzable silicon group in the molecule used in the synthesis examples 1 to 7 and the structural formula A in synthesis examples 8 to 13 were used. An example of the synthesis of the compound containing the hydrolyzable silicon group and the active group-forming group is shown. Further, Comparative Synthesis Example 1 shows a synthesis example of Compound L corresponding to Compound H synthesized in Synthesis Example 8 and having no hydrolyzable silicon group represented by Structural Formula A.

【0026】[合成例1]グリセリンを開始剤として亜
鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプロピレンオ
キシドの重合を行い、平均分子量20000のポリオキ
シプロピレントリオールを得た。このものをアルカリ存
在下でアリルクロリドと反応させ末端水酸基をアリル基
に変換した。ついで得られた末端アリル基含有ポリオキ
シプロピレンにメチルジメトキシシランを白金触媒存在
下に反応させてアリル基をメチルジメトキシシリル基に
変換し、末端の82%がシリル化されたポリマーを得た
(ポリマーA)。
[Synthesis Example 1] Propylene oxide was polymerized using glycerin as an initiator and a zinc hexacyanocobaltate catalyst to obtain polyoxypropylene triol having an average molecular weight of 20,000. This was reacted with allyl chloride in the presence of alkali to convert the terminal hydroxyl group into an allyl group. Then, the obtained terminal allyl group-containing polyoxypropylene was reacted with methyldimethoxysilane in the presence of a platinum catalyst to convert the allyl group into a methyldimethoxysilyl group to obtain a polymer in which 82% of the terminals were silylated (polymer A).

【0027】[合成例2]ジエチレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、平均分子量10000
のポリオキシプロピレンジオールを得た。このものをア
ルカリ存在下でアリルクロリドと反応させ末端水酸基を
アリル基に変換した。ついで得られた末端アリル基含有
ポリオキシプロピレンにメチルジメトキシシランを白金
触媒存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシシ
リル基に変換し、末端の75%がシリル化されたポリマ
ーを得た(ポリマーB)。
[Synthesis Example 2] Propylene oxide was polymerized using diethylene glycol as an initiator and a zinc hexacyanocobaltate catalyst to give an average molecular weight of 10,000.
Of polyoxypropylene diol was obtained. This was reacted with allyl chloride in the presence of alkali to convert the terminal hydroxyl group into an allyl group. Then, the obtained terminal allyl group-containing polyoxypropylene was reacted with methyldimethoxysilane in the presence of a platinum catalyst to convert the allyl group into a methyldimethoxysilyl group to obtain a polymer in which 75% of the terminals were silylated (polymer B).

【0028】[合成例3]メチルジメトキシシランの反
応量を下げた以外は、合成例2とまったく同様の反応を
行い、末端の50%がシリル化されたポリマーを得た
(ポリマーC)。
[Synthesis Example 3] Except that the reaction amount of methyldimethoxysilane was lowered, the same reaction as in Synthesis Example 2 was carried out to obtain a polymer in which 50% of the terminals were silylated (Polymer C).

【0029】[合成例4]ジエチレングリコールを開始
剤として亜鉛ヘキサシアノコバルテート触媒を用いてプ
ロピレンオキシドの重合を行い、平均分子量6500の
ポリオキシプロピレンジオールを得た。このものをアル
カリ存在下でアリルクロリドと反応させ末端水酸基をア
リル基に変換した。ついで得られた末端アリル基含有ポ
リオキシプロピレンにメチルジメトキシシランを白金触
媒存在下に反応させてアリル基をメチルジメトキシシリ
ル基に変換し、末端の78%がシリル化されたポリマー
を得た(ポリマーD)。
[Synthesis Example 4] Propylene oxide was polymerized using diethylene glycol as an initiator and a zinc hexacyanocobaltate catalyst to obtain polyoxypropylene diol having an average molecular weight of 6,500. This was reacted with allyl chloride in the presence of alkali to convert the terminal hydroxyl group into an allyl group. Then, the obtained terminal allyl group-containing polyoxypropylene was reacted with methyldimethoxysilane in the presence of a platinum catalyst to convert the allyl group into a methyldimethoxysilyl group to obtain a polymer in which 78% of the terminals were silylated (polymer D).

【0030】[合成例5]ガラス製撹拌機付4ツ口フラ
スコにポリマーB50部(重量部、以下同じ)を入れ、
110℃に保った。このものにポリマーB50部、アゾ
ビスイソブチロニトリル0.6部、グリシジルメタクリ
レート24部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン2部の混合物を窒素雰囲気下で撹拌しつつ2時
間かけて滴下した後、さらに30分撹拌した。反応終了
後、未反応モノマーを110℃、0.5Torrで2時
間減圧脱気して除去しポリマーを得た(ポリマーE)。
[Synthesis Example 5] Polymer B (50 parts by weight, hereinafter the same) was placed in a glass four-necked flask equipped with a stirrer.
It was kept at 110 ° C. After a mixture of 50 parts of Polymer B, 0.6 part of azobisisobutyronitrile, 24 parts of glycidyl methacrylate, and 2 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was added dropwise to this product over 2 hours with stirring under a nitrogen atmosphere. , And stirred for another 30 minutes. After the reaction was completed, unreacted monomers were degassed under reduced pressure at 110 ° C. and 0.5 Torr for 2 hours to remove a polymer (polymer E).

【0031】[合成例6]ガラス製撹拌機付4ツ口フラ
スコにポリマーC50部を入れ、110℃に保った。こ
のものにポリマーC50部、アゾビスイソブチロニトリ
ル0.6部、グリシジルメタクリレート19部、アクリ
ロニトリル9部、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン2部の混合物を窒素雰囲気下で撹拌しつつ2
時間かけて滴下した後、さらに30分撹拌した。反応終
了後、未反応モノマーを110℃、0.5Torrで2
時間減圧脱気して除去しポリマーを得た(ポリマー
F)。
[Synthesis Example 6] 50 parts of Polymer C was placed in a four-necked glass flask equipped with a stirrer and kept at 110 ° C. A mixture of 50 parts of Polymer C, 0.6 part of azobisisobutyronitrile, 19 parts of glycidyl methacrylate, 9 parts of acrylonitrile, and 2 parts of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane was stirred under a nitrogen atmosphere while stirring.
After dropping over a period of time, the mixture was further stirred for 30 minutes. After the reaction is completed, the unreacted monomer is heated to 110 ° C. and 0.5 Torr for 2 times.
A polymer was obtained by degassing under reduced pressure for an hour (Polymer F).

【0032】[合成例7]ステンレス製撹拌機付反応器
にポリマーC200部、アゾビスイソブチロニトリル
0.5部、エチルビニルエーテル36部、ヒドロキシブ
チルビニルエーテル9部、キシレン190部、エタノー
ル53部を仕込み、系中の残存酸素を除去したのち、ク
ロロトリフルオロエチレン77部を導入した。温度を6
5℃に維持しながら、撹拌し10時間反応させた。未反
応モノマーをリークした後、さらに70℃、2Torr
にて5時間減圧脱気し、フッ素重合体組成物を得た。こ
のもの100部に(CH3 O)2 (CH3 )Si−(C
23 −NCOなる化合物4.6部を加え、80℃で
イソシアネートが検出されなくなるまで反応させてポリ
マーを得た(ポリマーG)。
[Synthesis Example 7] 200 parts of Polymer C, 0.5 part of azobisisobutyronitrile, 36 parts of ethyl vinyl ether, 9 parts of hydroxybutyl vinyl ether, 190 parts of xylene, and 53 parts of ethanol were placed in a stainless steel reactor equipped with a stirrer. After charging and removing the residual oxygen in the system, 77 parts of chlorotrifluoroethylene was introduced. Temperature 6
While maintaining the temperature at 5 ° C, the mixture was stirred and reacted for 10 hours. After leaking unreacted monomer, 70 ° C, 2 Torr
The mixture was degassed under reduced pressure for 5 hours to obtain a fluoropolymer composition. The thing to 100 parts (CH 3 O) 2 (CH 3) Si- (C
H 2) 3 -NCO comprising compound 4.6 parts were added and reacted until no isocyanate was detected at 80 ° C. to give a polymer (polymer G).

【0033】[合成例8]水酸基価197のペンタエリ
スリトール開始ポリプロピレンオキシド付加体の末端水
酸基のうち、47%がアリル化されたポリオール(不飽
和度1.50mmol/g、水酸基価98.0)100
部と28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液33.
7部を導入管と撹拌装置つきの加圧式反応器に仕込み、
窒素で置換した後、110℃、1Torrにて10時間
かけてメタノールを留去した。このものにトリメチルク
ロロシラン19.0部を1時間かけて添加した後、10
0℃に昇温し、この温度に3時間保った。このものを濾
過して副成塩を除去した後、H−NMRにてトリメチル
シリル化率を調べたところ、末端水酸基のうち93%が
トリメチルシリル化されていた。
Synthesis Example 8 Of the terminal hydroxyl groups of the pentaerythritol-initiated polypropylene oxide adduct having a hydroxyl value of 197, 47% was allylated polyol (unsaturation degree 1.50 mmol / g, hydroxyl value 98.0) 100.
Parts and 28% sodium methoxide methanol solution 33.
Charge 7 parts into a pressure reactor equipped with an introduction tube and a stirrer,
After purging with nitrogen, methanol was distilled off at 110 ° C. and 1 Torr for 10 hours. To this was added 19.0 parts of trimethylchlorosilane over 1 hour, and then 10
The temperature was raised to 0 ° C. and kept at this temperature for 3 hours. This was filtered to remove the by-product salt, and the trimethylsilylation rate was examined by H-NMR. As a result, 93% of the terminal hydroxyl groups were trimethylsilylated.

【0034】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド100部に対し塩化白金酸のイソプロパノ
ール溶液(濃度10重量%)0.02部とメチルジメト
キシシラン15.9部を加え、70℃で6時間反応させ
た。これを70℃、1Torrで1時間かけて脱気し
て、加水分解性ケイ素基を有し、かつ、加水分解により
水酸基を生成する基を有する化合物を得た。得られたも
のの不飽和度は0.10meq/gでありポリオール中
のアリル基の93%がハイドロシリレーションによりシ
リル化されていた(化合物H)。
Further, to 100 parts of this trimethylsilylated polypropylene oxide, 0.02 part of an isopropanol solution of chloroplatinic acid (concentration: 10% by weight) and 15.9 parts of methyldimethoxysilane were added and reacted at 70 ° C. for 6 hours. This was degassed at 70 ° C. and 1 Torr for 1 hour to obtain a compound having a hydrolyzable silicon group and a group capable of forming a hydroxyl group by hydrolysis. The degree of unsaturation of the obtained product was 0.10 meq / g, and 93% of allyl groups in the polyol were silylated by hydrosilylation (Compound H).

【0035】[合成例9]アリルアルコール開始ポリプ
ロピレンオキシド(水酸基価191、不飽和度3.3)
100部とトリエチルアミン36.2部を導入管と撹拌
装置つきの加圧式反応器に仕込み、窒素で置換した後、
60℃に昇温した。このものにトリメチルクロロシラン
39.3部を1時間かけて添加した後、100℃に昇温
し、この温度に3時間保った。混合物を100部のヘキ
サンで希釈し、濾過してアミン塩を除去した。ヘキサン
を留去した後、H−NMRにてトリメチルシリル化率を
調べたところ、末端水酸基のうち83%がトリメチルシ
リル化されていた。
[Synthesis Example 9] Allyl alcohol-initiated polypropylene oxide (hydroxyl value 191, degree of unsaturation 3.3)
After charging 100 parts and 36.2 parts of triethylamine into a pressure reactor equipped with an introduction tube and a stirrer and replacing with nitrogen,
The temperature was raised to 60 ° C. After adding 39.3 parts of trimethylchlorosilane to this product over 1 hour, the temperature was raised to 100 ° C. and the temperature was maintained for 3 hours. The mixture was diluted with 100 parts hexane and filtered to remove amine salts. After distilling off hexane, when the trimethylsilylation rate was examined by 1 H-NMR, 83% of the terminal hydroxyl groups were trimethylsilylated.

【0036】さらにこのトリメチルシリル化ポリプロピ
レンオキシド100部に対し塩化白金酸のイソプロパノ
ール溶液(濃度10重量%)0.02部とメチルジメト
キシシラン30.1部を加え、70℃で6時間反応させ
た。これを70℃、1Torrで1時間かけて脱気し
て、加水分解性ケイ素基を有し、かつ、加水分解によっ
て水酸基を生成する基を有する化合物を得た。得られた
ものの不飽和度は0.21meq/gであり、アリル基
の93%がハイドロシリレーションによりシリル化され
ていた(化合物I)。
Further, 0.02 parts of an isopropanol solution of chloroplatinic acid (concentration 10% by weight) and 30.1 parts of methyldimethoxysilane were added to 100 parts of the trimethylsilylated polypropylene oxide, and the reaction was carried out at 70 ° C. for 6 hours. This was degassed at 70 ° C. and 1 Torr for 1 hour to obtain a compound having a hydrolyzable silicon group and a group capable of generating a hydroxyl group by hydrolysis. The obtained product had an unsaturation degree of 0.21 meq / g, and 93% of allyl groups were silylated by hydrosilylation (Compound I).

【0037】[合成例10]アリルアミン57部、トリ
エチルアミン212部、ヘキサン200部を導入管と撹
拌装置つきの加圧式ガラスライニング反応器に仕込み、
窒素で置換した後、60℃に昇温した。このものにトリ
メチルクロロシラン228部を3時間かけて添加した
後、100℃に昇温し、この温度に3時間保った。混合
物を、濾過してアミン塩を除去した。ヘキサンを留去し
た後、1Torr、60℃下で減圧蒸留を行い、ガスク
ロマトグラフィーによる純度92%の(N−アリル)ヘ
キサメチルジシラザンを得た。
[Synthesis Example 10] 57 parts of allylamine, 212 parts of triethylamine and 200 parts of hexane were charged into a pressure type glass lining reactor equipped with an introduction tube and a stirrer,
After substituting with nitrogen, the temperature was raised to 60 ° C. After 228 parts of trimethylchlorosilane was added to this product over 3 hours, the temperature was raised to 100 ° C. and kept at this temperature for 3 hours. The mixture was filtered to remove amine salts. After distilling off hexane, vacuum distillation was performed at 1 Torr and 60 ° C. to obtain (N-allyl) hexamethyldisilazane having a purity of 92% by gas chromatography.

【0038】さらにこの(N−アリル)ヘキサメチルジ
シラザン100部に、塩化白金酸のイソプロパノール溶
液(濃度10重量%)0.02部とトリメトキシシラン
61部を加え、70℃で6時間反応させた。これを70
℃、50Torrで、1時間かけて脱気して未反応のメ
チルジメトキシシランを除き、N−(3ートリメトキシ
シリルプロピル)ヘキサメチルジシラザン(CH3 O)
3 Si(CH23 N[Si(CH332 を得た
(化合物J)。
Furthermore, to 100 parts of this (N-allyl) hexamethyldisilazane, 0.02 part of an isopropanol solution of chloroplatinic acid (concentration 10% by weight) and 61 parts of trimethoxysilane were added, and the mixture was reacted at 70 ° C. for 6 hours. It was 70 this
Degassed at 50 ° C. and 50 Torr for 1 hour to remove unreacted methyldimethoxysilane to give N- (3-trimethoxysilylpropyl) hexamethyldisilazane (CH 3 O).
3 Si (CH 2 ) 3 N [Si (CH 3 ) 3 ] 2 was obtained (Compound J).

【0039】[合成例11](CH3 O)3 Si(CH
23 SHなる構造式を有する化合物(信越化学工業製
LS1390)98部、ヘキサメチルジシラザン48
部、イミダゾール1部を撹拌装置つきの加圧式ガラスラ
イニング反応器に仕込み、窒素で置換した後、120℃
に昇温し、6時間撹拌した。このものを55℃、0.5
Torrにて減圧蒸留し、ガスクロマトグラフィーによ
る純度84%の(CH3 O)3 Si(CH23 SSi
(CH33 を得た(化合物K)。
[Synthesis Example 11] (CH 3 O) 3 Si (CH
2 ) 98 parts of a compound having a structural formula of 3 SH (LS1390 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), hexamethyldisilazane 48
Part, 1 part of imidazole were charged into a pressure type glass lining reactor equipped with a stirrer, and after purging with nitrogen, 120 ° C
The temperature was raised to and the mixture was stirred for 6 hours. This is 55 ℃, 0.5
Distilled under reduced pressure with Torr and (CH 3 O) 3 Si (CH 2 ) 3 SSi having a purity of 84% by gas chromatography.
(CH 3 ) 3 was obtained (compound K).

【0040】[合成例12](C25 )(CH3 )C
=NCH2 CH2 NHCH2 CH2 N=C(CH3
(C25 )なる構造式を有する化合物(油化シェル製
エピキュアH−1)100部を50℃に保ち、3−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業製
KBM−403)112部を3時間かけて滴下した後、
さらに70℃で3時間反応させて反応を完結させた。H
−NMRとガスクロマトグラフィーによりこのものの8
6%が化1で表される1:1付加物の構造式を有する化
合物であることがわかった(化合物P)。
[Synthesis Example 12] (C 2 H 5 ) (CH 3 ) C
= NCH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 N = C (CH 3)
100 parts of a compound having a structural formula of (C 2 H 5 ) (Epicure H-1 manufactured by Yuka Shell Co., Ltd.) was maintained at 50 ° C., and 112 parts of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM-403 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Was added dropwise over 3 hours,
Further, the reaction was completed at 70 ° C. for 3 hours. H
-8 of this by NMR and gas chromatography
It was found that 6% was a compound having the structural formula of the 1: 1 adduct represented by Chemical formula 1 (Compound P).

【0041】[0041]

【化1】 [Chemical 1]

【0042】[合成例13]100部のヘキサメチルジ
シラザンに対し、147部の3−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン(信越化学工業製KBM−403)
をオートクレーブ中50℃で24時間反応させ、エポキ
シ基が消滅したことを確認した。ガスクロマトグラフィ
ーによる分析により、このものの78%がヘキサメチル
ジシラザンと3−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ランとの1:1付加物の構造式を有する化合物であるこ
とがわかった(化合物Q)。
[Synthesis Example 13] 147 parts of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) per 100 parts of hexamethyldisilazane.
Was reacted in an autoclave at 50 ° C. for 24 hours, and it was confirmed that the epoxy group had disappeared. Analysis by gas chromatography revealed that 78% of this was a compound having the structural formula of a 1: 1 adduct of hexamethyldisilazane and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (compound Q).

【0043】[比較合成例1]水酸基価197のペンタ
エリスリトール開始ポリプロピレンオキシド付加体の末
端水酸基のうち、47%がアリル化されたポリオール
(不飽和度1.50mmol/g、水酸基価98.0)
100部と28%ナトリウムメトキシドメタノール溶液
33.7部を導入管と撹拌装置つきの加圧式ガラスライ
ニング反応器に仕込み、窒素で置換した後、110℃、
1Torrにて10時間かけてメタノールを留去した。
Comparative Synthesis Example 1 Of the terminal hydroxyl groups of the pentaerythritol-initiated polypropylene oxide adduct having a hydroxyl value of 197, 47% was allylated polyol (unsaturation degree 1.50 mmol / g, hydroxyl value 98.0).
100 parts and 33.7 parts of 28% sodium methoxide methanol solution were charged into a pressure type glass lining reactor equipped with an introduction tube and a stirrer and after purging with nitrogen, 110 ° C.,
Methanol was distilled off over 10 hours at 1 Torr.

【0044】このものにトリメチルクロロシラン19.
0部を1時間かけて添加した後、100℃に昇温し、こ
の温度に3時間保った。このものを濾過して副成塩を除
去し、活性基生成基を有するが加水分解性ケイ素基を有
しない化合物を得た。H−NMRにてトリメチルシリル
化率を調べたところ、末端水酸基のうち93%がトリメ
チルシリル化されていた(化合物L)。
Trimethylchlorosilane 19.
After adding 0 part over 1 hour, the temperature was raised to 100 ° C. and the temperature was maintained for 3 hours. This was filtered to remove the by-product salt, and a compound having an active group-forming group but no hydrolyzable silicon group was obtained. When the trimethylsilylation rate was examined by 1 H-NMR, 93% of the terminal hydroxyl groups were trimethylsilylated (Compound L).

【0045】[実施例1〜12]表1〜2に示す組成物
100部に対し、膠質炭酸カルシウム(白石工業製白艶
化CCR)120部、重質炭酸カルシウム(白石カルシ
ウム製ホワイトンSB)20部、ジオクチルフタレート
55部、水添ヒマシ油(楠本化成製ディスパロン#30
5)3部、酸化チタン(石原産業製タイペークR−82
0)5部を加え、3本ロールで練った。
[Examples 1 to 12] 120 parts of colloidal calcium carbonate (white gloss CCR manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) and 100 parts of the compositions shown in Tables 1 and 2 and heavy calcium carbonate (Whiten SB manufactured by Shiraishi Calcium). 20 parts, dioctyl phthalate 55 parts, hydrogenated castor oil (Kusumoto Kasei Disparlon # 30
5) 3 parts, titanium oxide (Taipek R-82 manufactured by Ishihara Sangyo)
0) 5 parts were added and kneaded with 3 rolls.

【0046】この組成物100部に対し、ジオクチル酸
スズ26.3部、ラウリルアミン8.7部、ジオクチル
フタレート65部からなる混合物4部を加え、JIS
A5758に準拠してH型試験片を作成しアルミニウム
に対する接着強さ、すなわち、50%モジュラス(単
位:kg/cm2 )、破断強度(単位:kg/cm
2 )、破断状況(界面剥離の割合、単位:%)及び破断
伸度(単位:%)を測定した。結果を表1〜2に示す。
To 100 parts of this composition, 4 parts of a mixture of 26.3 parts of tin dioctylate, 8.7 parts of laurylamine and 65 parts of dioctyl phthalate was added, and JIS was added.
An H-shaped test piece was prepared in accordance with A5758, and the adhesive strength to aluminum, that is, 50% modulus (unit: kg / cm 2 ) and breaking strength (unit: kg / cm)
2 ), rupture state (ratio of interfacial peeling, unit:%) and rupture elongation (unit:%) were measured. The results are shown in Tables 1-2.

【0047】[実施例13〜15]ポリマーA97部に
対し、膠質炭酸カルシウム(白石工業製白艶化CCR)
75部、重質炭酸カルシウム(ホワイトンSB)75
部、酸化チタン5部、ジオクチルフタレート50部、脂
肪族アミド(ディスパロン#6500)を加え、3本ロ
ールで練った。その後、80℃、3Torrで乾燥し
た。このものにビニルトリメトキシシラン0.2部を加
え、さらに50℃に加熱した。このものを室温まで冷却
した後、化合物J,P,Q各々3部を添加した後、ジブ
チルスズジラウレート2部を添加し、一液組成物とし
た。このものの初期粘度及び50℃で7日間ギアオーブ
ン中に保管したものの粘度(単位:ともに104 cP)
を測定し、両者の比から貯蔵安定性(単位:%)を評価
した。結果を表3に示す。
[Examples 13 to 15] Colloidal calcium carbonate (white gloss CCR manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd.) was used with 97 parts of Polymer A.
75 parts, ground calcium carbonate (Whiten SB) 75
Part, 5 parts of titanium oxide, 50 parts of dioctyl phthalate and an aliphatic amide (Disparlon # 6500) were added, and the mixture was kneaded with a three-roll mill. Then, it was dried at 80 ° C. and 3 Torr. To this product, 0.2 part of vinyltrimethoxysilane was added and further heated to 50 ° C. After cooling this to room temperature, 3 parts of each of compounds J, P, and Q were added, and then 2 parts of dibutyltin dilaurate was added to obtain a one-pack composition. The initial viscosity of this product and the viscosity of the product stored in a gear oven at 50 ° C for 7 days (unit: both 10 4 cP)
Was measured, and the storage stability (unit:%) was evaluated from the ratio of the two. The results are shown in Table 3.

【0048】[比較例1〜6]比較例1は、本発明でい
う特定された化合物を用いない例である。比較例2〜6
は各々実施例1、5、10、8、12に対応した例であ
り、活性基生成基ではなく活性基を有しかつ加水分解性
ケイ素基を有する化合物M(3−トリメトキシシリルプ
ロピルアミン)または化合物N(3−トリメトキシシリ
ルプロピルメルカプタン)を用いる例である。結果を表
4に示す。
Comparative Examples 1 to 6 Comparative Example 1 is an example in which the specified compound of the present invention is not used. Comparative Examples 2-6
Are examples corresponding to Examples 1, 5, 10, 8, and 12, respectively, and compound M (3-trimethoxysilylpropylamine) having an active group instead of an active group-forming group and having a hydrolyzable silicon group. Alternatively, it is an example using Compound N (3-trimethoxysilylpropyl mercaptan). The results are shown in Table 4.

【0049】[比較例7〜9]比較例7では、化合物J
の代りに化合物Mを用いたこと以外は実施例13と全く
同様にして組成物を調製した。また比較例8では、実施
例14で用いた化合物Pの代りにエピキュアH−1とK
BM−403を別々に添加した。比較例9では、化合物
Qの代りにヘキサメチルジシラザンとKBM−403を
別々に添加した。実施例13〜15と同様に貯蔵安定性
などを調べた。表5に結果を示す。
Comparative Examples 7 to 9 In Comparative Example 7, compound J
A composition was prepared in exactly the same manner as in Example 13 except that compound M was used in place of Further, in Comparative Example 8, instead of the compound P used in Example 14, Epicures H-1 and K were used.
BM-403 was added separately. In Comparative Example 9, hexamethyldisilazane and KBM-403 were separately added instead of the compound Q. The storage stability and the like were examined in the same manner as in Examples 13 to 15. The results are shown in Table 5.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【表3】 [Table 3]

【0053】[0053]

【表4】 [Table 4]

【0054】[0054]

【表5】 [Table 5]

【0055】実施例の組成物の硬化体においてはいずれ
も破断伸度が良好であり、弾性体として優れた特性を示
す。また界面剥離の度合が高く、防水剤、シーラントと
しての性能が良好である。比較例の組成物硬化体は破断
伸度が低く、破断状況も凝集破壊の度合が高いため、モ
ジュラスが高い割には破断強度はむしろ低下する。
The cured products of the compositions of the examples all have a good elongation at break and exhibit excellent properties as an elastic body. Further, the degree of interfacial peeling is high, and the performance as a waterproofing agent or sealant is good. The cured product of the composition of Comparative Example has a low elongation at break and a high degree of cohesive failure at the time of breaking, so that the breaking strength is rather lowered despite the high modulus.

【0056】実施例13〜15の組成物は、比較例7〜
9の組成物に比較して明らかに貯蔵安定性が向上してい
ることがわかる。
The compositions of Examples 13-15 are the same as Comparative Examples 7-
It can be seen that the storage stability is clearly improved as compared with the composition of No. 9.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明により基材との密着性に優れた弾
性材料として特にシーリング材、接着剤、コーティング
材等に有用な室温硬化性組成物を提供できる。
Industrial Applicability According to the present invention, a room temperature curable composition which is particularly useful as a sealing material, an adhesive, a coating material or the like as an elastic material having excellent adhesion to a substrate can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 201/10 PDC C09J 201/10 JAQ C09K 3/10 G (72)発明者 土居 孝夫 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内 (72)発明者 山崎 典子 千葉県浦安市富岡3−3−3 京成サンコ ーポF棟420号─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Internal reference number FI Technical display location C09D 201/10 PDC C09J 201/10 JAQ C09K 3/10 G (72) Inventor Takao Doi Yokohama, Kanagawa Prefecture 1150, Hazawa-machi, Kanagawa-ku, Asahi Glass Co., Ltd. Central Research Laboratory (72) Inventor Noriko Yamazaki 3-3-3 Tomioka, Urayasu City, Chiba Keisei Sanko F Building No. 420

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】分子内に少なくとも1個の加水分解性ケイ
素基を含むポリマー100重量部、及び、加水分解によ
り水酸基、メルカプト基、アミノ基、アミド基及びカル
ボキシル基から選ばれる活性基を分子内に生成する基と
下記構造式Aで表される加水分解性ケイ素基の少なくと
も1個とを含む化合物0.1〜100重量部からなる硬
化性組成物。 R3-a-SiXa(OSiXb2-b)m-T- ・・A (式中、Xは水酸基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
ルケノキシ基、アシルオキシ基、アミド基、アミノオキ
シ基及びケトキシメート基から選ばれる基、R,Qは炭
素数1〜20の置換もしくは非置換の1価の炭化水素
基、Tは炭素数1〜20の置換もしくは非置換の2価の
炭化水素基、aは2又は3、bは0,1又は2、mは0
〜18の整数。ここで、R,Qはそれぞれ異なっていて
も同一でもよい。)
1. A polymer containing 100 parts by weight of a polymer containing at least one hydrolyzable silicon group and an active group selected from a hydroxyl group, a mercapto group, an amino group, an amide group and a carboxyl group by hydrolysis. A curable composition comprising 0.1 to 100 parts by weight of a compound containing the group produced in Step 1 and at least one hydrolyzable silicon group represented by Structural Formula A below. R 3-a -SiX a in (OSiX b Q 2-b) m -T- ·· A ( wherein, X is a hydroxyl group, a halogen atom, an alkoxy group, an alkenoxy group, an acyloxy group, an amide group, an amino group and a ketoxymate A group selected from the group, R and Q are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, T is a substituted or unsubstituted divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and a is 2 or 3, b is 0, 1 or 2, m is 0
An integer from -18. Here, R and Q may be different or the same. )
【請求項2】分子内に少なくとも1個の加水分解性ケイ
素基を含むポリマーの主鎖が、本質的にポリオキシアル
キレンよりなる、請求項1の硬化性組成物。
2. The curable composition according to claim 1, wherein the main chain of the polymer containing at least one hydrolyzable silicon group in the molecule consists essentially of polyoxyalkylene.
【請求項3】分子内に少なくとも1個の加水分解性ケイ
素基を含むポリマーの主鎖が、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、アクリロニトリル、スチレン、ブ
タジエン、ビニルエステル、ハロゲン化ビニル、フッ素
化オレフィン及びビニルエーテルから選ばれる1種又は
2種以上を重合することによって構成される、請求項1
の硬化性組成物。
3. The main chain of a polymer containing at least one hydrolyzable silicon group in the molecule is acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile, styrene, butadiene, vinyl ester, vinyl halide, fluorinated olefin, and It is constituted by polymerizing one kind or two kinds or more selected from vinyl ether.
Curable composition.
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