JPH06332226A - Heat fixing type developing toner composition - Google Patents

Heat fixing type developing toner composition

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JPH06332226A
JPH06332226A JP5119673A JP11967393A JPH06332226A JP H06332226 A JPH06332226 A JP H06332226A JP 5119673 A JP5119673 A JP 5119673A JP 11967393 A JP11967393 A JP 11967393A JP H06332226 A JPH06332226 A JP H06332226A
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JP
Japan
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compd
temperature
binder resin
low
liquid crystal
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JP5119673A
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Japanese (ja)
Inventor
Toru Takahashi
徹 高橋
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the heat fixing type developing toner compsn. which is excellent in all of low-temp. fixability, offset resistance and nonblockability by incorporating a specific thermotropic crystalline low-polymer compd. into the toner compsn. CONSTITUTION:This heat fixing type developing toner compsn. consists essentially of a binder resin and coloring agents and contains the thermotropic crystalline low-polymer compd. The transition point (Tc) of the thermotropic crystalline low-polymer compd. from its crystalline state to a liquid crystal state exists between the glass transition temp. and softening point of the binder resin. The thermotropic crystalline low-polymer compd. is not particularly limited, insofar as the Tc exists between the glass transition temp. and softening point of the binder resin. The representative thermotropic crystalline low-polymer compds. includes a Schiff compd. (azomethine compod.), azoxy compd., cyanibiphenyl compd., cyanophenyl compd., benzoate compd., etc.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真等に使用する
トナー組成物に関するものであり、詳細には静電荷像を
現像する方式のいわゆる乾式現像方法に使用する熱定着
型現像用トナー組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toner composition used for electrophotography and the like. More specifically, it is a toner composition for heat-fixing type developing used in a so-called dry developing method of developing an electrostatic image. It is about things.

【0002】[0002]

【従来の技術】乾式現像方法においては、通常トナーは
キャリアーと呼ばれる鉄分あるいはガラスビーズ等との
摩擦によって帯電し、これが感光体上の静電潜像に電気
的引力によって付着し、次に用紙上に転写され、熱ロー
ル等によって定着されて永久可視像とされる。定着の方
法としては、トナーに対して離型性を有する材料で表面
を形成した加熱ローラーの表面に、被定着シートのトナ
ー画像を圧接触させながら通過せしめることにより行う
加熱ローラー法が多用されている。この加熱ローラー法
において、消費電力等の経済性を向上させ、複写速度を
あげるため、より低温で定着可能な樹脂が求められてい
る。
2. Description of the Related Art In a dry developing method, a toner is usually charged by friction with iron or glass beads called a carrier, which is attached to an electrostatic latent image on a photoreceptor by an electric attraction, and then on a paper. And is fixed by a heat roll or the like to form a permanent visible image. As a fixing method, a heating roller method is often used in which the surface of a heating roller formed of a material having releasability for toner is passed through the toner image of a fixing target sheet while being in pressure contact. There is. In this heating roller method, a resin that can be fixed at a lower temperature is required in order to improve economy such as power consumption and increase the copying speed.

【0003】一方、ロール温度が高くなるとトナーがロ
ールに融着する現象(ホットオフセット)が現れる。こ
のホットオフセット温度は高いことが望まれており、ま
た60℃以下の温度で非ブロッキング性であることも必
要である。この低温定着性、耐オフセット性及び非ブロ
ッキング性の3特性を満足させるため、従来からトナー
樹脂を、低分子量の重合体成分と高分子量の重合体成分
とからなるスチレン−アクリル系の樹脂で構成する技術
(特開昭56−158340号公報等)が提案されてい
るが、充分に低い定着温度が得られていない。
On the other hand, when the roll temperature rises, a phenomenon (hot offset) in which the toner is fused to the roll appears. This hot offset temperature is desired to be high, and it is also necessary that it is non-blocking at a temperature of 60 ° C. or lower. In order to satisfy these three characteristics of low temperature fixing property, offset resistance and non-blocking property, a toner resin has conventionally been composed of a styrene-acrylic resin composed of a low molecular weight polymer component and a high molecular weight polymer component. A technique (Japanese Patent Laid-Open No. 56-158340, etc.) has been proposed, but a sufficiently low fixing temperature has not been obtained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従来のトナーの結着樹
脂は、Tg(ガラス転移温度)以下ではガラス領域と呼
ばれる状態にあり、流動が不可能な状態である。Tgを
超えると樹脂はゴム状領域と呼ばれる領域となり、この
領域の温度ではポリマー粒子どうしは合着(ブロッキン
グ性)を起こすようになる。つぎに軟化点では、樹脂が
融解して流動状態となるが、より低温で定着を可能とす
るためには、樹脂の流動開始温度が低く、溶融粘度が低
いことが望まれる。しかしながら、高温であまりに溶融
粘度が低いと、耐オフセット性が悪くなる。
The conventional binder resin for toner is in a state called a glass region below Tg (glass transition temperature) and is in a state in which it cannot flow. When it exceeds Tg, the resin becomes a region called a rubber-like region, and at the temperature of this region, polymer particles come to coalesce (blocking property). Next, at the softening point, the resin melts into a fluid state, but in order to enable fixing at a lower temperature, it is desired that the resin have a low flow initiation temperature and a low melt viscosity. However, if the melt viscosity is too low at high temperature, the offset resistance becomes poor.

【0005】熱ロール定着法において、低消費電力で高
速定着を行うためにはトナーの結着材料の軟化点を下
げ、溶融粘度を低下せしめることが有効な手段である
が、通常のトナーのバインダーポリマー(結着材料)で
は軟化点を下げると、流動性の過低下つまり溶融粘度が
著しく低下することにより、耐オフセット性の低下が生
じる。またTgも低下することにより、ブロッキング性
も悪くなる。つまり、通常の樹脂では低温定着を達成す
るためには、樹脂のTgや溶融粘度の低下が発生し、ブ
ロッキング性、及び耐オフセット性とのバランスをとる
ことは非常に困難であった。
In the hot roll fixing method, in order to perform high-speed fixing with low power consumption, it is effective to lower the softening point of the binder material of the toner and lower the melt viscosity. When the softening point of the polymer (binder material) is lowered, the fluidity is excessively lowered, that is, the melt viscosity is remarkably lowered, so that the offset resistance is lowered. In addition, the blocking property also deteriorates due to the decrease in Tg. That is, in order to achieve low-temperature fixing with a normal resin, the Tg and melt viscosity of the resin decrease, and it is very difficult to balance the blocking property and the offset resistance.

【0006】本発明の目的は、従来のトナー用樹脂組成
物ではバランスをとることが非常に困難であった低温定
着性、耐オフセット性、及び非ブロッキング性のいずれ
にも優れた、熱定着型現像用トナー組成物を提供するこ
とにある。
The object of the present invention is to provide a heat-fixing type toner having excellent low-temperature fixability, anti-offset property and non-blocking property, which were very difficult to balance with conventional resin compositions for toner. To provide a developing toner composition.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の熱定着型現像用
トナー組成物は、結着樹脂及び着色剤を主成分とし、サ
ーモトロピック液晶低分子化合物を含有し、該サーモト
ロピック液晶低分子化合物の結晶状態から液晶状態への
転移点(Tc)が、結着樹脂のガラス転移温度と軟化点
温度との間に存在することを特徴としている。
The heat-fixing type developing toner composition of the present invention comprises a binder resin and a colorant as main components, and contains a thermotropic liquid crystal low molecular compound, and the thermotropic liquid crystal low molecular compound. Is characterized in that the transition point (Tc) from the crystalline state to the liquid crystal state exists between the glass transition temperature and the softening point temperature of the binder resin.

【0008】本発明に用いるサーモトロピック液晶低分
子化合物は、そのTcが結着樹脂のガラス転移温度と軟
化点温度の間に存在するものであれば特に限定されるも
のではない。一般には、Tcが60℃程度以上であり、
液晶状態から等方性状態への転移温度(Ti)が130
℃程度以下のものが好ましい。代表的なサーモトロピッ
ク液晶低分子化合物としては、シッフ化合物(アゾメチ
ン化合物)、アゾキシ化合物、シアノビフェニル化合
物、シアノフェニル化合物、安息香酸エステル化合物、
シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル化合物、シ
アノフェニルシクロヘキサン化合物、シアノ置換フェニ
ルピリジン化合物、アルコキシ置換フェニルピリミジン
化合物、フェニルジオキサン化合物等が挙げられる。
The thermotropic liquid crystal low molecular weight compound used in the present invention is not particularly limited as long as its Tc exists between the glass transition temperature and the softening point temperature of the binder resin. Generally, Tc is about 60 ° C. or higher,
The transition temperature (Ti) from the liquid crystal state to the isotropic state is 130.
It is preferably about 0 ° C or lower. Typical thermotropic liquid crystal low-molecular compounds include Schiff compounds (azomethine compounds), azoxy compounds, cyanobiphenyl compounds, cyanophenyl compounds, benzoic acid ester compounds,
Examples thereof include a cyclohexanecarboxylic acid phenyl ester compound, a cyanophenylcyclohexane compound, a cyano-substituted phenylpyridine compound, an alkoxy-substituted phenylpyrimidine compound, and a phenyldioxane compound.

【0009】また、本発明で用いられる結着樹脂は、特
に限定されるものではないが、例えば、ポリスチレン、
ポリP−クロルスチレン、ポリビニルトルエン等のスチ
レン及びその置換体の単重合体、スチレン−P−クロル
スチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタレン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合
体、スチレン−(メタクリル酸)エチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−dクロ
ルメタリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合
体、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレ
ン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マ
レイン酸共重合体、スチレンマレイン酸エステル共重合
体等のスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ
酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂
等を単独あるいは混合して使用することができる。
The binder resin used in the present invention is not particularly limited, but for example, polystyrene,
Poly P-chlorostyrene, homopolymers of styrene such as polyvinyltoluene and its substitution products, styrene-P-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers, styrene-vinyltoluene copolymers, styrene-vinylnaphthalene copolymers Polymer, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-
Butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene- (methacrylic acid) ethyl copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-d chloromethallyl Methyl acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl ethyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene Styrene-based copolymers such as copolymers, styrene-acrylonitrile-indene copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic acid ester copolymers, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyacetic acid Vinyl, poly Ren, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyamide, polyacrylic acid resin may be used alone or in combination.

【0010】また、本発明においては、さらにカルバナ
ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックスの各
種ワックスとも組み合わせて使用可能である。また離型
剤としてポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス等を併用することもできる。
Further, in the present invention, it can be used in combination with various waxes such as carnauba wax, montan wax and paraffin wax. Further, polyethylene wax, polypropylene wax or the like can be used together as a release agent.

【0011】また、本発明に用いる着色剤としては、通
常のカーボンブラックの他、種々の顔料さらには磁性体
を用いることができる。本発明において、サーモトロピ
ック液晶低分子化合物は、結着樹脂及び着色剤等と加熱
二本ロール等で混練する際に添加することができ、また
結着樹脂を合成する際に予めサーモトロピック液晶低分
子化合物を添加しておいてもよい。
As the colorant used in the present invention, various pigments and magnetic materials can be used in addition to ordinary carbon black. In the present invention, the thermotropic liquid crystal low molecular weight compound can be added when kneading the binder resin, the colorant and the like with a heating double roll or the like, and when the binder resin is synthesized, the thermotropic liquid crystal low molecular weight compound can be added in advance. A molecular compound may be added.

【0012】また、本発明において、サーモトロピック
液晶低分子化合物の添加量は、好ましくは、結着樹脂1
00重量部に対し、1〜50重量部である。
In the present invention, the addition amount of the thermotropic liquid crystal low molecular weight compound is preferably the binder resin 1.
It is 1 to 50 parts by weight with respect to 00 parts by weight.

【0013】[0013]

【作用】サーモトロピック液晶低分子化合物は、温度に
よって、結晶領域、液晶領域、等方性領域(溶融状態)
の3種の異なる状態をとることが知られている。通常の
結晶性低分子化合物では、結晶構造が解けると瞬時にし
て低粘度の溶融状態となるが、サーモトロピック液晶低
分子化合物は、分子が規則正しく配列した結晶が融解し
た後、分子がある程度の規則性を有しているため、流動
状態であるが適度な溶融粘度を有する液晶状態を示す。
さらに、液晶性が崩れると、分子の規則性が完全に維持
されない等方性領域である低粘度の溶融状態となる。
[Function] The thermotropic liquid crystal low-molecular weight compound has a crystalline region, a liquid crystal region, an isotropic region (molten state) depending on the temperature.
It is known to take three different states. In a normal crystalline low-molecular compound, when the crystal structure is solved, it instantly becomes a low-viscosity molten state. Since it has properties, it exhibits a liquid crystal state in which it is in a fluid state but has an appropriate melt viscosity.
Further, when the liquid crystallinity is lost, the melted state has a low viscosity, which is an isotropic region in which the regularity of molecules is not completely maintained.

【0014】本発明は、このようなサーモトロピック液
晶低分子化合物であって、結晶状態から液晶状態への転
移点(Tc)が、結着樹脂のガラス転移点と軟化点温度
との間に存在するようなサーモトロピック液晶低分子化
合物を含有させている。このため、結着樹脂の軟化点よ
り低い温度では、このサーモトロピック液晶低分子化合
物の液晶性によりトナー全体としての流動が可能とな
り、この状態で定着が可能となる。また、サーモトロピ
ック液晶低分子化合物のTcが結着樹脂のガラス転移温
度より高いため、ブロッキング性も問題とならず、また
耐オフセット性も問題とならない。さらに、耐オフセッ
ト性の点からは、液晶状態から等方性状態への転移温度
(Ti)が結着樹脂の軟化点の近傍であることが好まし
い。
The present invention is such a thermotropic liquid crystal low molecular weight compound, wherein the transition point (Tc) from the crystalline state to the liquid crystal state exists between the glass transition point and the softening point temperature of the binder resin. Such a thermotropic liquid crystal low molecular compound is contained. Therefore, at a temperature lower than the softening point of the binder resin, the liquidity of the thermotropic liquid crystal low molecular weight compound allows the toner to flow as a whole, and the toner can be fixed in this state. Further, since the Tc of the thermotropic liquid crystal low molecular weight compound is higher than the glass transition temperature of the binder resin, the blocking property does not matter and the offset resistance does not matter either. Further, from the viewpoint of offset resistance, the transition temperature (Ti) from the liquid crystal state to the isotropic state is preferably near the softening point of the binder resin.

【0015】[0015]

【実施例の説明】実施例1 ・スチレン/n−ブチルアクリレート/2−エチルヘキ
シルアクリレート共重合体(ガラス転移温度=60℃、
軟化点温度=118℃)…100重量部 ・4−プロピル−4’シアノ−アゾメチン(下記の〔化
1〕に示す化合物、Tc=65.5℃、Ti=77.6
℃)…20重量部 ・カーボンブラック(商品名MA−100:三菱化成社
製)…5重量部 ・PPワックス(商品名ビスコール660P:三洋化成
社製)…3重量部
Description of Examples Example 1 Styrene / n-butyl acrylate / 2-ethylhexyl acrylate copolymer (glass transition temperature = 60 ° C.,
Softening point temperature = 118 ° C.) ... 100 parts by weight 4-propyl-4′cyano-azomethine (compound shown in [Chemical Formula 1] below, Tc = 65.5 ° C., Ti = 77.6)
C.) 20 parts by weight Carbon black (trade name MA-100: manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) 5 parts by weight PP wax (trade name Viscole 660P: manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.) 3 parts by weight

【0016】[0016]

【化1】 [Chemical 1]

【0017】上記組成の混合物をメルトブレンドし、冷
却後粗粉砕しさらにジェットミルで微粉砕して、約12
〜15ミクロンの平均粒径を有するトナー粉末を作製し
た。このトナー粉末に疎水性シリカ粉末(商品名R−9
72:日本アエロジル社製)0.3重量部を添加してト
ナーを作製した。
The mixture having the above composition was melt blended, cooled, coarsely pulverized, and then finely pulverized by a jet mill to obtain about 12
A toner powder was prepared having an average particle size of ~ 15 microns. Hydrophobic silica powder (trade name R-9
72: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 0.3 part by weight was added to prepare a toner.

【0018】このトナーを60℃の恒温槽中に16時間
放置した後、パウダーテスター(ホソカワミクロン社
製)で凝集度を測定したところ、凝集性(ブロッキング
性)は認められなかった。また、このトナー4重量部を
約50〜80ミクロンの平均粒径を有する鉄分キャリア
ー96重量部と混合して現像剤を作り、この現像剤を用
いて複写物を得た。使用した電子写真複写機は三田工業
社製DC−5055を改造したものである。熱ローラー
温度110℃という低い温度で充分な定着度を示し、オ
フセット発生温度は160℃以上であり充分高かった。
After this toner was left in a constant temperature bath at 60 ° C. for 16 hours, the aggregation degree was measured with a powder tester (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.). As a result, no aggregation property (blocking property) was observed. Further, 4 parts by weight of this toner was mixed with 96 parts by weight of an iron carrier having an average particle size of about 50 to 80 microns to prepare a developer, and a copy was obtained using this developer. The electrophotographic copying machine used is a modified DC-5055 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd. The heat roller temperature was as low as 110 ° C., showing a sufficient degree of fixing, and the offset generation temperature was 160 ° C. or higher, which was sufficiently high.

【0019】実施例2 実施例1において、結着樹脂及びサーモトロピック液晶
低分子化合物を以下のように代える以外は、実施例1と
同様にしてトナー及び現像剤を作製し、実施例1と同様
にして評価した。 ・スチレン/n−ブチルアクリレート共重合体(ガラス
転移温度=60℃、軟化点温度=110℃)…100重
量部 ・フッソ系液晶化合物(下記の〔化2〕に示す化合物、
Tc=76℃、Ti=125℃)…20重量部
Example 2 A toner and a developer were prepared in the same manner as in Example 1 except that the binder resin and the thermotropic liquid crystal low molecular weight compound were changed as follows. And evaluated. Styrene / n-butyl acrylate copolymer (glass transition temperature = 60 ° C., softening point temperature = 110 ° C.) ... 100 parts by weight Fluorine-based liquid crystal compound (compound represented by the following [Chemical Formula 2],
Tc = 76 ° C., Ti = 125 ° C.) ... 20 parts by weight

【0020】[0020]

【化2】 [Chemical 2]

【0021】その結果、ブロッキング性は認められず、
熱ローラー温度115℃という低い温度で充分な定着度
を示し、オフセット発生温度は170℃以上であり充分
高かった。
As a result, no blocking property was observed,
The heat roller temperature was as low as 115 ° C., and sufficient fixing degree was exhibited, and the offset generation temperature was 170 ° C. or higher, which was sufficiently high.

【0022】比較例1 実施例1において液晶化合物を添加しないことを除き、
実施例1と同様にしてトナー及び現像剤を作製し評価し
た。その結果、ブロッキング性は認められず、オフセッ
ト温度は200℃以上と高かったが、定着温度は150
℃であり充分に低い温度では定着できなかった。
Comparative Example 1 Except that the liquid crystal compound was not added in Example 1,
A toner and a developer were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, no blocking property was observed and the offset temperature was as high as 200 ° C. or higher, but the fixing temperature was 150.
Since the temperature was ℃, it could not be fixed at a sufficiently low temperature.

【0023】比較例2 実施例2において液晶化合物を添加しないことを除き、
実施例2と同様にしてトナー及び現像剤を作製し評価を
行った。その結果、ブロッキング性は認められず、オフ
セット温度は190℃以上と高かったが、定着温度は1
45℃であり、充分に低い温度では定着できなかった。
Comparative Example 2 Except that no liquid crystal compound was added in Example 2,
A toner and a developer were prepared and evaluated in the same manner as in Example 2. As a result, no blocking property was observed and the offset temperature was as high as 190 ° C. or higher, but the fixing temperature was 1
The temperature was 45 ° C., and fixing was not possible at a sufficiently low temperature.

【0024】[0024]

【発明の効果】本発明では、Tcが結着樹脂のガラス転
移温度と軟化点温度の間に存在するようなサーモトロピ
ック液晶低分子化合物を含有することにより、耐オフセ
ット性、非ブロッキング性に優れ、かつより低温で定着
することのできるトナー組成物としている。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, by containing a thermotropic liquid crystal low molecular compound having Tc between the glass transition temperature and the softening point temperature of the binder resin, it is excellent in offset resistance and non-blocking property. And a toner composition that can be fixed at a lower temperature.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 結着樹脂及び着色剤を主成分とする熱定
着型現像用トナー組成物において、 結晶状態から液晶状態への転移点(Tc)が、前記結着
樹脂のガラス転移温度と軟化点温度の間に存在するよう
なサーモトロピック結晶低分子化合物を含有させたこと
を特徴とする熱定着型現像用トナー組成物。
1. In a heat-fixing type developing toner composition containing a binder resin and a colorant as main components, a transition point (Tc) from a crystalline state to a liquid crystal state has a glass transition temperature and a softening point of the binder resin. A heat-fixing type developing toner composition comprising a thermotropic crystalline low molecular weight compound which is present during a point temperature.
JP5119673A 1993-05-21 1993-05-21 Heat fixing type developing toner composition Pending JPH06332226A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1959312A3 (en) * 2007-02-16 2009-02-04 Sharp Kabushiki Kaisha Developer container, developer supply device, and image forming apparatus
JP2011002812A (en) * 2009-05-19 2011-01-06 Ricoh Co Ltd Image forming method

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