JPH06320613A - 高分子化合物の配向方法 - Google Patents
高分子化合物の配向方法Info
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Abstract
分子化合物を、低温で、かつ任意の配向度に配合させる
ことのでき、しかも後処理の簡単な高分子化合物の配向
方法を提供する。 【構成】 高分子化合物を流体中で保持し、該流体を収
着させることによって該高分子化合物のガラス転移温度
を該流体温度より低い温度にまで低下させた状態で、該
高分子化合物を延伸する高分子化合物の配向方法におい
て、該流体として、0℃および1気圧で気体状態の物質
(二酸化炭素等)を該物質の臨界温度以上で加圧して得
られる高密度気体を用いることを特徴とする高分子化合
物の配向方法。
Description
ス転移温度の高い高分子化合物を低温で配向させる方法
に関するものである。
温度以上の温度で延伸しなければならないとされてお
り、比較的ガラス転移温度の高い高分子化合物の配向を
低い温度で実施する必要のある場合には、高分子化合物
に収着して、高分子化合物のガラス転移温度を低下させ
ることができる液体溶媒中に、該高分子化合物を保持
し、可塑化させた状態で延伸する方法で行なわれてい
る。
用する液体溶媒の種類によって高分子化合物への平衡収
着量が定まっており、それに伴うガラス転移温度の低下
の程度も決まっている。したがって、高分子化合物の配
向に好適な液体溶媒の選択が難しく、また、配向完了後
に高分子化合物中に残留している液体溶媒を除去するた
めの減圧あるいは加熱の付加的な後処理が必要であるこ
と、完全な液体溶媒除去に長時間を要する等の問題があ
った。
界温度以上において臨界圧力近く、あるいは臨界圧力以
上に加圧して得られる高密度気体あるいは超臨界流体を
高分子化合物の加工技術に利用する試みが色々と行なわ
れている。例えば、超臨界二酸化炭素を用いた熱可塑性
プラスチックへの香料あるいは医薬品の注入(USP4
598006)、ポリスチレン等を溶解させた超臨界流
体をノズルを通して急速な膨張を行なうことによる高分
子の微粒子や微細繊維、薄膜の形成(USP45827
31)、微小独立気泡発泡体製造への利用(USP44
73665)等が報告されている。しかしながら、高分
子化合物の配向を目的として、高密度気体あるいは超臨
界流体を高分子化合物の可塑剤として利用する技術につ
いては未だ報告されていない。
解決して高分子化合物、特にガラス転移温度の高い高分
子化合物を、低温で、しかも配向後完全に除去すること
が困難である液体溶媒を使用することなく、任意の配向
度に配向させる方法を提供することを目的とする。
化合物を流体中で保持し、該流体を収着させることによ
って該高分子化合物のガラス転移温度を該流体温度より
低い温度にまで低下させた状態で、該高分子を延伸する
高分子化合物の配向方法において、該流体として0℃お
よび1気圧で気体状態の物質を該物質の臨界温度以上の
温度で加圧して得られる高密度気体を用いることを特徴
とする高分子の配向方法が提供され、さら、前記延伸終
了後、急激に高密度気体の圧力を大気圧付近まで低下さ
せることを特徴とする前記高分子化合物の配向方法が提
供され、更にまた、前記0℃および1気圧で気体状態の
物質として二酸化炭素を用いることを特徴とする前記高
分子化合物の配向方法が提供される。
の、圧力の増加にしたがって気液二相共存状態の発現な
しに密度が連続的に増大し、どのような圧力下において
も均一な相を維持することが可能であるという特性を利
用すると、該高密度気体を収着させることにより、高分
子化合物を均一に可塑化することができ、その結果、該
高密度気体中で高分子化合物の配向を行うと、配向度を
任意に変化させることができ、しかも配向のばらつきも
無いこと、配向完了後に高分子化合物を大気圧に戻す
と、高密度気体が高分子化合物中からすみやかに揮散し
てほとんど残留しないことを見いだし本発明を完成する
に至った。
うに0℃および1気圧において気体状態の物質を該物質
の臨界温度以上での加圧により密度を増大させたもの
(超臨界状態も含む。)である。0℃および1気圧にお
いて気体状態の物質としては、例えば、二酸化炭素、一
酸化二窒素、六フッ化硫黄、メタン、エタン、プロパン
及びそれらの混合物等があげられるが、その臨界温度が
適用する高分子化合物本来の配向可能温度の下限(通
常、ガラス転位温度付近であるといわれている。)より
十分低いものである必要がある。これらの中でも、室温
付近に臨界温度を有するものが、操作上からも好まし
く、特に、二酸化炭素は臨界温度が31℃であり、その
可塑化能力、不燃性質、低価格等により特に好ましい。
に限定はないが、本発明の配向方法が、本来の配向可能
温度の下限よりも低い温度での配向化を課題としている
ことから、比較的高温度でなければ配向できない高分子
化合物や配向可能温度と熱分解温度が接近していて配向
の難しい高分子化合物等に適用する場合に特に効果があ
る。
る。配向は、上記高密度気体の被配向高分子化合物への
収着過程および収着による可塑化後の延伸過程からな
り、これらの過程はいずれも延伸機構を組み込んだ耐圧
容器およびその他の付属機器からなる配向装置を使用し
て実施することができる。本発明の配向方法において
は、まず、所定の温度および圧力の高密度気体中に高分
子化合物を保持することによって、高密度気体を高分子
化合物に収着させて高分子化合物を可塑化させる。ここ
で高密度気体の温度は臨界温度以上、高分子化合物のガ
ラス転移温度未満から適宜選択され、圧力は、収着によ
って高分子化合物が高密度気体中で可塑化する程度にま
でガラス転移温度を低下させ得る圧力から適宜選択され
る。また、保持時間は、高密度気体が拡散によって高分
子化合物全体に浸透し、できるだけその大部分で収着平
衡に達するのに必要な時間であって、使用する高密度気
体と高分子化合物の組み合わせ、高密度気体の温度およ
び圧力、さらに高分子化合物の形状および寸法等によっ
て変化する。
体の収着により低下したガラス転移温度と高密度気体雰
囲気温度の差が大きいほど大きくなる。ここで、ガラス
転移温度は、高密度気体の収着量の増加とともに低下
し、収着量は高密度気体の密度の増加と共に大きくな
る。したがって、圧力を変化させれば高分子化合物のガ
ラス転移温度も変化するので、圧力を適宜設定すること
により、ガラス転移温度を所望の値まで低下させること
ができる。そして後述する方法により、任意の可塑化状
態で延伸することができ、配向度も任意に調節できる。
ままで延伸を行なう。延伸過程における温度および圧力
も、耐圧容器中で収着過程の条件をできるだけ維持する
ことが好ましい。
ると、配向した高分子化合物に収着している高密度気体
はすみやかに揮散し、配向した高分子化合物はガラス状
態に戻って配向が固定される。特に、延伸後、急激に耐
圧容器内の圧力を大気圧付近まで低下させると、温度も
急激に低下する。この冷却効果により高分子化合物の温
度が可塑化温度以下にまで低下して配向した高分子化合
物の分子構造はほぼ瞬間的に固定される。ここで、急激
に耐圧容器内の圧力を大気圧付近まで低下させるとは、
延伸終了後、1分以内に大圧気にまで下げることを意味
し、10秒以内が冷却効果が大きいので好ましい。
適用されるものではなく、装置上の工夫により2軸配向
にも適用されるものである。
る。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。
レン(GPCで決定した重量平均分子量:360,00
0、及び数平均分子量:158,000、DSCで決定
したガラス転移温度が:108℃)のペレットをT型ダ
イスを備えたラボプラストミル(東洋精機(株)製)を
用いて200℃で熔融押出し、冷却ロール上で固化させ
てシート化した後、180℃で4時間アニーリングして
得た厚さ100μmのシートから幅15mm、長さ55
mmの短冊状に切り出したものを使用した。なお、この
シートが無配向であることは、複屈折および赤外二色法
により確認した。0℃及び1気圧で気体状態の物質とし
ては純度99.999vol%以上の二酸化炭素(昭和
炭酸(株)製)をそのまま使用した。
表すとされる下記の式1(数1)で示すHermanの
配向関数fを、アルミニウム線格子偏光子を装備したフ
ーリエ変換赤外スペクトロメーターを用い、赤外二色比
を測定(ポリスチレンを用いた場合は906cm-1にお
いて測定)することにより決定した。なお、fは完全配
向している分子の分率を表わし、f=1は全ての分子が
延伸軸方向に完全配向している状態であり、f=0は全
くランダムに配向している状態である。
伸軸が平行になるようにして測定された吸光度A‖、お
よび垂直になるようにして測定された吸光度A⊥からR
=A‖/A⊥として求められる。R0は理想的にすべて
の分子が完全に延伸方向に配向したと仮定したときの二
色比である。この吸収帯でのR0としてはポリスチレン
を使用した場合文献値の4.079を用いた。
配向を図1及び図2に示す装置を用いて行った。図1に
は、本発明の配向方向において使用する配向装置の、概
略図の一例を示す。図2には、該配向装置を構成する、
延伸機構を組み込んだ耐圧容器2の一例の断面図を示
す。耐圧容器2は内部に可動ピストン24を有してい
る。この可動ピストン24は液媒供給口23からピスト
ン24上部に一定流量で供給される液媒により一定速度
で押し下げられる構造となっており、更に、ピストンロ
ッド25によって下部試料ホルダー272に連結されて
いる。被配向高分子試料1は上部試料ホルダー271と
下部試料ホルダー272の間に固定されていて、ピスト
ン24の移動によって一定速度で延伸される構造となっ
ている。延伸速度は、ピストン24の上部に連結した磁
性体21の動きを耐圧管を介して作動トランス22で検
出することにより確認され、耐圧容器内の温度は、恒温
水をジャケット26に循環させることによって一定に保
たれる構造となっている。
態にして、上下試料ホルダー271、272の間隔を3
0mmになるようにポリスチレン試料1を固定した後、
耐圧容器2を組み立てだ。次いで、耐圧容器2内を排気
してから、所定量よりやや過剰の二酸化炭素をガスボン
ベ3より導入するとともに、ジャケット26に恒温水槽
5から所定の温度の恒温水を循環させた。耐圧容器2内
の温度が一定となった後、流量微調整バルブ4からガス
を排出させて所定の圧力として、高密度二酸化炭素がポ
リスチレン試料1の内部まで均一に収着するのに十分な
時間である3時間この状態を保持した。
プ61からダンパー62を介して液媒給供口23に液媒
を供給することにより可動ピストン24を押下げて、延
伸比λ=4になるまでポリスチレン試料1を延伸した。
この時の歪み速度は実施例1では0.029s-1、実施
例2では0.0079s-1であった。なお、ピストン2
4の押下げによる系内の圧力上昇を防ぐため、流量微調
整バルブ4を操作してガスを抜くことにより延伸中容器
内の圧力を一定に保った。ここで、延伸比λはl/l0
(l0は試料の初期長さ:30mm、lは延伸後の長
さ)、歪み速度は10/vs(l0は試料の初期長さ:3
0mm、vsは延伸速度)として定義される値である。
力を大気圧付近まで低下させて配向を瞬間的に固定し
た。延伸前に描いた2本の標線の間隔を延伸後に調べた
結果、本発明の方法により試料は均一に延伸されてい
た。図3に歪み速度0.029s-1で延伸した場合の、
また図4に歪み速度0.0079s-1で延伸した場合の
二酸化炭素圧力と配向関数fの関係をそれぞれ示す。ま
た、延伸してから1時間後に配向試料をフーリエ変換赤
外スペクトロメーターを用いて二酸化炭素の赤外吸収波
長を測定したが二酸化炭素は残留していなかった。
明の方法によれば、通常、ガラス転移温度である108
℃以上の温度でなければ配向できないポリスチレンが、
歪み速度0.029s-1で延伸した場合には45℃で、
さらに、歪み速度0.0079s-1で延伸した場合には
35℃で配向可能であった。また、いずれの温度の場合
においても、二酸化炭素圧力を少し変化させただけで、
配向関数fを大きく変化させることができた。
で気体状態の物質を該物質の臨界温度以上で加圧して得
られる高密度気体を可塑剤として使用することにより配
向可能温度の比較的高い高分子化合物を低温で配向させ
ることができる。また、配向終了後、可塑剤として作用
していた高密度気体が高分子化合物中からすみやかに揮
散して、配向した高分子化合物中にほとんど残留しな
い。このため、本発明の方法で配向させた高分子化合物
は、配向完了後残留可塑剤を除去するための減圧あるい
は加熱等の付加的な後処理を必要としない。さらに、所
定の温度において高密度気体の圧力を変化させることに
より、高分子化合物の可塑化状態を連続的に変化させ、
任意の程度の配向を有する高分子化合物を得ることが容
易にできる。そして、高密度気体は回収して再使用する
ことも可能である等の利点を有するものである。
図である。
機構を備えた耐圧容器の一例を示す断面図である。
合の二酸化炭素の圧力と配向関数fの関係を示すグラフ
である。
場合の二酸化炭素の圧力と配向関数fの関係を示すグラ
フである。
伸軸が平行になるようにして測定された吸光度A‖、お
よび垂直になるようにして測定された吸光度A⊥からR
=A‖/A⊥として求められる。R0は理想的にすべて
の分子が完全に延伸方向に配向したと仮定したときの二
色比である。この吸収帯でのR0としてはポリスチレン
を使用した場合文献値の4.079を用いた。
Claims (3)
- 【請求項1】 高分子化合物を流体中で保持し、該流体
を収着させることによって該高分子化合物のガラス転移
温度を該流体温度より低い温度にまで低下させた状態
で、該高分子化合物を延伸する高分子化合物の配向方法
において、該流体として、0℃および1気圧で気体状態
の物質を該物質の臨界温度以上の温度で加圧して得られ
る高密度気体を用いることを特徴とする高分子化合物の
配向方法。 - 【請求項2】 前記延伸終了後、急激に高密度気体の圧
力を大気圧付近まで低下させることを特徴とする請求項
1記載の高分子化合物の配向方法。 - 【請求項3】 前記0℃および1気圧で気体状態の物質
として二酸化炭素を用いることを特徴とする請求項1又
は請求項2記載の高分子化合物の配向方法。
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
JP13261493A JP3888646B2 (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | 高分子化合物の配向方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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JP13261493A JP3888646B2 (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | 高分子化合物の配向方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH06320613A true JPH06320613A (ja) | 1994-11-22 |
JP3888646B2 JP3888646B2 (ja) | 2007-03-07 |
Family
ID=15085453
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP13261493A Expired - Fee Related JP3888646B2 (ja) | 1993-05-10 | 1993-05-10 | 高分子化合物の配向方法 |
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JP (1) | JP3888646B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002204942A (ja) * | 2001-01-11 | 2002-07-23 | Mayekawa Mfg Co Ltd | 液状物質の超臨界連続処理方法とその装置及び冷凍サイクル併用の超臨界連続処理システム |
-
1993
- 1993-05-10 JP JP13261493A patent/JP3888646B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002204942A (ja) * | 2001-01-11 | 2002-07-23 | Mayekawa Mfg Co Ltd | 液状物質の超臨界連続処理方法とその装置及び冷凍サイクル併用の超臨界連続処理システム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3888646B2 (ja) | 2007-03-07 |
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