JPH06320538A - Stampable sheet excellent in mechanical strength and flowability - Google Patents
Stampable sheet excellent in mechanical strength and flowabilityInfo
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- JPH06320538A JPH06320538A JP11254393A JP11254393A JPH06320538A JP H06320538 A JPH06320538 A JP H06320538A JP 11254393 A JP11254393 A JP 11254393A JP 11254393 A JP11254393 A JP 11254393A JP H06320538 A JPH06320538 A JP H06320538A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高強度を有し、流動性
に優れるガラス繊維強化熱可塑性樹脂複合材料であるス
タンパブルシートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a stampable sheet which is a glass fiber reinforced thermoplastic resin composite material having high strength and excellent fluidity.
【０００２】[0002]
【従来の技術】熱可塑性樹脂の成形上の特長を生かしつ
つ、強度、剛性という特長を付加する手段として、ガラ
ス繊維などの高弾性率繊維の添加による複合化技術が知
られている。複合化された熱可塑性樹脂は、軽量化と高
剛性および高強度が要求される種々の構造部材用の素材
として使用される。これらの素材は通常、マトリックス
樹脂の融点以上に熱せられた後に成形され、形を付与さ
れる。特にプレス機を使用した成形または大型部品の成
形に適する板状あるいはシート状の素材を製造する方法
として抄紙法が知られている。2. Description of the Related Art As a means for adding the characteristics of strength and rigidity while making the most of the characteristics of thermoplastic resin molding, a composite technology by the addition of high modulus fibers such as glass fiber is known. The composited thermoplastic resin is used as a material for various structural members that are required to be lightweight and have high rigidity and high strength. These materials are usually molded and shaped after being heated above the melting point of the matrix resin. In particular, a papermaking method is known as a method for producing a plate-shaped or sheet-shaped material suitable for molding using a press machine or molding of large parts.
【０００３】抄紙法は、微小気泡を含む界面活性剤水溶
液中で長さ６〜50mmのガラス繊維と粒状の熱可塑性樹脂
を分散させ、この分散液を多孔性支持体で抄くことによ
りシート状のウェブを調製し、このウェブに熱と圧力を
加えて、固化した緻密なシート状のスタンパブルシート
を製造する方法である。この技術は特公平２−48243号
公報、特開昭60−158227号公報、特開平４−163109号公
報に開示されている。In the papermaking method, glass fibers having a length of 6 to 50 mm and granular thermoplastic resin are dispersed in an aqueous surfactant solution containing fine bubbles, and the dispersion is made into a sheet by forming a porous support. Is prepared, and heat and pressure are applied to the web to produce a solidified and dense sheet-like stampable sheet. This technique is disclosed in Japanese Examined Patent Publication No. 2-48243, Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-158227, and Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-163109.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は抄紙法で得ら
れるスタンパブルシートに関するものである。ガラス繊
維強化熱可塑性樹脂の優れた強度、剛性などの機械的特
性は、低強度、低弾性率のマトリックスである樹脂に加
えられた荷重が、高強度、高弾性率を有するガラス繊維
に十分に分担されることにより発揮される。ガラス繊維
への荷重の分担は、繊維と樹脂の界面、すなわち繊維の
外表面を通じて行われる。このため繊維と樹脂の濡れ性
や接着性が十分であり、かつ繊維の外表面積が大きいほ
ど機械的特性は向上する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a stampable sheet obtained by a papermaking method. Mechanical properties such as strength and rigidity of glass fiber reinforced thermoplastic resin are such that the load applied to the resin, which is a matrix of low strength and low elastic modulus, is sufficient for glass fiber having high strength and high elastic modulus. It is demonstrated by being shared. The sharing of the load on the glass fiber is performed through the interface between the fiber and the resin, that is, the outer surface of the fiber. Therefore, the wettability and adhesiveness between the fiber and the resin are sufficient, and the larger the outer surface area of the fiber, the more the mechanical properties are improved.
【０００５】しかしながら、抄紙法で得られる従来のス
タンパブルシート（以下コンソリシートと称するときも
ある）の機械的特性、流動性は決して十分なものではな
かった。界面の濡れ性や接着性を向上させる方法とし
て、特開昭63−41128 号公報に開示されているようにシ
ランカップリング剤をウェブに添加する方法が知られて
いる。しかしシランカップリング剤のみの添加だけでは
ガラス繊維とマトリックス樹脂の濡れ性や接着性が不十
分である。またマトリックス樹脂の溶融粘度の低下、す
なわち低分子量化を図った場合には、濡れ性は向上す
る。しかしマトリックス樹脂が脆化し、スタンパブルシ
ートの機械的特性は低下する。However, the mechanical properties and fluidity of a conventional stampable sheet (hereinafter sometimes referred to as a consolidate sheet) obtained by a papermaking method have never been sufficient. As a method of improving the wettability and adhesiveness of the interface, a method of adding a silane coupling agent to the web as disclosed in JP-A-63-41128 is known. However, only the addition of the silane coupling agent is insufficient for the wettability and adhesiveness between the glass fiber and the matrix resin. Further, when the melt viscosity of the matrix resin is lowered, that is, when the molecular weight is reduced, the wettability is improved. However, the matrix resin becomes brittle and the mechanical properties of the stampable sheet deteriorate.
【０００６】成形時の予熱を均一にするために、ガラス
単繊維が複数収束されたガラス繊維束をシート中に存在
せしめる方法が特開平４−163109号公報に開示されてい
る。しかし、ガラス繊維束を含むスタンパブルシート
は、ガラス繊維が完全に単繊維に開繊されたスタンパブ
ルシートに比べ、繊維束部分でマトリックス樹脂に接す
る繊維の総外表面積が小さくなるため、同じ繊維含有量
における機械的特性は低くなる。機械的特性を向上させ
る方法として、ガラス繊維含有量を増加させる方法や繊
維長を長くする方法があるが、いずれの方法も流動性を
低下させる。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 4-163109 discloses a method in which a glass fiber bundle in which a plurality of glass single fibers are converged is present in a sheet in order to make uniform preheating during molding. However, a stampable sheet containing a glass fiber bundle has a smaller total outer surface area of fibers in contact with the matrix resin in the fiber bundle portion than a stampable sheet in which glass fibers are completely opened into single fibers. The mechanical properties at the content are low. As a method of improving the mechanical properties, there are a method of increasing the glass fiber content and a method of lengthening the fiber length, but both methods reduce the fluidity.
【０００７】本発明の目的は、抄紙法による機械的特
性、流動性の優れたスタンパブルシートを提供すること
にある。An object of the present invention is to provide a stampable sheet excellent in mechanical properties and fluidity by a papermaking method.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、空気の微小気
泡が分散した界面活性剤含有水性媒体中に強化用ガラス
繊維と粒状のマトリックス樹脂を分散させた液を多孔性
支持体上で抄くことによりシート状のウェブを得、該ウ
ェブを乾燥後、熱と圧力を加えシート状に固化したスタ
ンパブルシートにおいて、該強化用ガラス繊維が、単繊
維に開繊されたガラス繊維と単繊維が複数本収束された
ガラス繊維からなり、該単繊維が複数本収束されたガラ
ス繊維は繊維の収束繊維軸に垂直な断面の縦横比が縦１
に対して横４以上であり、さらに該強化用ガラス繊維が
シランカップリング剤で表面処理され、かつ該マトリッ
クス樹脂が該シランカップリング剤と共有結合可能な官
能基を0.02〜3.0 ％｛（官能基の重量／マトリックス樹
脂の重量）×100 ｝含有することを特徴とする機械的強
度、流動性に優れるスタンパブルシートであり、そし
て、本発明のより好ましい態様によれば、上記で用いら
れるマトリックス樹脂は、該シランカップリング剤と共
有結合可能な官能基を分子中に含有しないマトリックス
樹脂Ａと該シランカップリング剤と共有結合可能な官能
基を分子中に含有するマトリックス樹脂Ｂからなる。According to the present invention, a liquid in which a reinforcing glass fiber and a granular matrix resin are dispersed in a surfactant-containing aqueous medium in which micro air bubbles are dispersed is prepared on a porous support. In a stampable sheet obtained by obtaining a sheet-shaped web by drying the web and then applying heat and pressure to solidify the sheet-shaped web, the reinforcing glass fiber is a glass fiber and a single fiber opened into a single fiber. Is composed of a plurality of converged glass fibers, and a plurality of the single fibers are converged into a glass fiber, and the aspect ratio of the cross section perpendicular to the convergent fiber axis is 1
The width is 4 or more, the reinforcing glass fiber is surface-treated with a silane coupling agent, and the matrix resin has a functional group capable of covalently bonding with the silane coupling agent in an amount of 0.02 to 3.0% {(functionality (Weight of base / weight of matrix resin) × 100}, which is a stampable sheet having excellent mechanical strength and fluidity, and according to a more preferred embodiment of the present invention, the matrix used above. The resin comprises a matrix resin A which does not contain a functional group capable of covalently bonding with the silane coupling agent in the molecule and a matrix resin B which contains a functional group capable of covalently bonding with the silane coupling agent in the molecule.
【０００９】本発明者らは、シランカップリング剤で処
理されたガラス繊維を用い、かつ該シランカップリング
剤と共有結合可能な官能基を0.02〜3.0 重量％｛（官能
基の重量／マトリックス樹脂の重量）×100 ｝を含有す
るマトリックス樹脂を併用することで、ガラス繊維とマ
トリックス樹脂の濡れ性、接着性が向上し、機械的特性
が向上することを見出した。またマトリックス樹脂とし
て、官能基を分子中に含有しないマトリックス樹脂Ａと
官能基を分子中に含有するマトリックス樹脂Ｂを併用す
る。あるいは混合物として用いることによっても、機械
的特性が向上することを見出した。さらに単繊維が複数
本収束された繊維束の収束繊維軸に垂直な断面の縦横比
を縦に対して横を大とすることで、繊維束の外表面積を
増加せしめれば、機械的特性が低下せず、流動性が向上
することを見出した。流動性の向上は、単繊維が複数本
収束された繊維束間の絡み会いが少ないためと考えられ
る。また、繊維束が存在することにより、シートのアイ
ゾット衝撃強度が強くなることも見い出した。The present inventors have used a glass fiber treated with a silane coupling agent and have 0.02 to 3.0% by weight of a functional group capable of covalently bonding with the silane coupling agent {(weight of functional group / matrix resin). It was found that the wettability and the adhesiveness between the glass fiber and the matrix resin are improved and the mechanical properties are improved by using the matrix resin containing 100 wt. As the matrix resin, a matrix resin A containing no functional group in the molecule and a matrix resin B containing a functional group in the molecule are used together. It has also been found that the mechanical properties are improved by using it as a mixture. Furthermore, if the aspect ratio of the cross section perpendicular to the converging fiber axis of the fiber bundle in which a plurality of single fibers are converged is set to be large with respect to the length, the outer surface area of the fiber bundle can be increased to improve the mechanical properties. It was found that the fluidity was improved without decreasing. The improvement in fluidity is considered to be due to less entanglement between fiber bundles in which a plurality of single fibers are converged. It was also found that the presence of the fiber bundle increases the Izod impact strength of the sheet.
【００１０】[0010]
【作用】以下に本発明をさらに詳細に説明する。 （ガラス繊維）強化用ガラス繊維の表面は、シランカッ
プリング剤および収束剤による処理が必要である。シラ
ンカップリング剤は濡れ性や接着性を向上させるため、
収束剤はガラス繊維の開繊状態を制御するためのもので
ある。シランカップリング剤として、ビニルシラン系、
アミノシラン系、エポキシシラン系、メタクリルシラン
系、クロロシラン系、メルカプトシラン系などが使用可
能である。なかでも、アミノシラン系、エポキシシラン
系が好ましい。シランカップリング剤のガラス繊維への
処理方法はガラス繊維を混合しながらシランカップリン
グ剤水溶液を噴霧する乾式法や高温のガラス繊維にシラ
ンカップリング剤水溶液を噴霧するスプレー法やカップ
リング剤水溶液中に浸漬するなどの公知の方法で行うこ
とができる。シランカップリング剤の量はガラス繊維に
対して0.001 〜0.3 wt％が好ましい。さらに好ましくは
0.005 〜0.2 wt％である。0.001 wt％未満では強度の向
上が小さい。The present invention will be described in more detail below. (Glass Fiber) The surface of the reinforcing glass fiber needs to be treated with a silane coupling agent and a sizing agent. The silane coupling agent improves wettability and adhesiveness,
The sizing agent is for controlling the opened state of the glass fiber. As a silane coupling agent, vinyl silane-based,
Aminosilane type, epoxysilane type, methacrylsilane type, chlorosilane type, mercaptosilane type and the like can be used. Of these, aminosilane type and epoxysilane type are preferable. The treatment method of the silane coupling agent to the glass fiber is a dry method of spraying the aqueous solution of the silane coupling agent while mixing the glass fibers, or a spray method of spraying the aqueous solution of the silane coupling agent on high-temperature glass fiber or in the aqueous solution of the coupling agent. It can be performed by a known method such as immersing in. The amount of the silane coupling agent is preferably 0.001 to 0.3 wt% with respect to the glass fiber. More preferably
It is 0.005 to 0.2 wt%. If it is less than 0.001 wt%, the improvement in strength is small.
【００１１】強化用ガラス繊維の内、ガラス単繊維が複
数本収束した繊維束は、収束繊維軸に垂直な断面の縦横
比は縦１に対して横４以上でなければならない。さらに
好ましくは縦１に対して横５以上20以下である。縦横比
が縦１に対して横４未満では繊維束の外表面積の増加に
よる、機械的強度の向上が小さい。また縦１に対して横
20超の場合は後述の抄紙工程で、形態保持が困難にな
る。繊維束の収束本数は30〜500 本／束が好ましい。さ
らに好ましくは50〜400 本／束である。30本／束未満で
は流動性が向上せず、成形品の外観が悪い。 500本／束
超の場合は外表面積が小さくなり、強度が低下する。繊
維束は抄紙工程で開繊しないように、界面活性剤含有水
性媒体に実質的に不溶性の収束剤で処理される必要があ
る。これらの収束剤としてエポキシ系、ウレタン系、ポ
リオレフィン系、メラミン系などがある。収束剤の量は
ガラス繊維に対して 0.1〜1.5 wt％である。さらに好ま
しくは0.2 〜1.3 wt％である。0.1 wt％以下の場合、抄
紙工程で単繊維に開繊し易い。Among the reinforcing glass fibers, the fiber bundle in which a plurality of glass single fibers are converged should have an aspect ratio of a cross section perpendicular to the convergent fiber axis of 1 to 4 to 4 or more in width. More preferably, it is 5 or more and 20 or less in width with respect to 1 in length. When the aspect ratio is less than 4 with respect to 1 in the vertical direction, the improvement in mechanical strength due to the increase in the outer surface area of the fiber bundle is small. Also, for 1 vertical, horizontal
If it exceeds 20, it becomes difficult to maintain the shape in the papermaking process described below. The number of bundled fiber bundles is preferably 30 to 500 fibers / bundle. More preferably, it is 50 to 400 pieces / bundle. If it is less than 30 / bundle, the fluidity is not improved and the appearance of the molded product is poor. If it exceeds 500 pieces / bundle, the outer surface area becomes small and the strength decreases. The fiber bundle needs to be treated with a sizing agent that is substantially insoluble in the surfactant-containing aqueous medium so that the fiber bundle will not be opened during the papermaking process. Epoxy-based, urethane-based, polyolefin-based, melamine-based and the like are available as these sizing agents. The amount of sizing agent is 0.1 to 1.5 wt% with respect to the glass fiber. More preferably, it is 0.2 to 1.3 wt%. When it is 0.1 wt% or less, it is easy to open into single fibers in the papermaking process.
【００１２】強化用ガラス繊維の内、単繊維に開繊する
ものは、水溶性の収束剤で処理される必要がある。これ
らの収束剤としてポリエチレンオキサイド系、ポリビニ
ルアルコール系などがある。収束剤の量はガラス繊維に
対して 0.03 〜0.3 wt％である。さらに好ましくは0.05
〜0.2 wt％である。0.3 wt％超の場合、抄紙工程で開繊
し難くなる。Among the reinforcing glass fibers, those which are opened into single fibers need to be treated with a water-soluble sizing agent. Examples of these sizing agents include polyethylene oxide type and polyvinyl alcohol type. The amount of sizing agent is 0.03 to 0.3 wt% with respect to the glass fiber. More preferably 0.05
~ 0.2 wt%. If it exceeds 0.3 wt%, it becomes difficult to open the fiber in the papermaking process.
【００１３】ガラス繊維の十分な補強効果を得、かつコ
ンソリシートの成形時の流動性を確保する上でガラス繊
維の長さは６〜50mmが好ましい。ガラス繊維が短すぎる
と、十分な補強効果が得られない。また繊維長が長すぎ
ると、成形時の流動性が低下する。また繊維径はガラス
繊維の補強効果を確保する上で５〜30μｍであることが
好ましい。繊維径が小さすぎると、樹脂とガラス繊維の
接着が困難になる。繊維径が大きすぎると、十分な補強
効果が得られない。The length of the glass fiber is preferably 6 to 50 mm in order to obtain a sufficient reinforcing effect on the glass fiber and to secure the fluidity at the time of molding the consolidate sheet. If the glass fiber is too short, a sufficient reinforcing effect cannot be obtained. On the other hand, if the fiber length is too long, the fluidity at the time of molding will decrease. The fiber diameter is preferably 5 to 30 μm in order to secure the reinforcing effect of the glass fiber. If the fiber diameter is too small, it becomes difficult to bond the resin and the glass fiber. If the fiber diameter is too large, a sufficient reinforcing effect cannot be obtained.
【００１４】コンソリシート中において、強化用ガラス
繊維とマトリックス樹脂の重量比（ガラス繊維／樹脂）
が10／90から70／30となるように用いられる。ガラス繊
維の過少の配合は補強効果が少ない。またガラス繊維の
過剰の使用は、マトリックス樹脂がガラス繊維中に均一
に含浸することが難しく、コンソリシート中に空隙が生
じ、強度低下を招く。強化用ガラス繊維の内、単繊維に
開繊されたガラス繊維と単繊維が複数本収束されたガラ
ス繊維の重量比（単繊維に開繊されたガラス繊維／単繊
維が複数本収束されたガラス繊維）は90／10〜20／80が
好ましい。繊維束の比率が10％未満の場合、成形時の流
動性や成形品外観が悪い。繊維束の比率が80％超の場
合、機械特性の低下を招いたり、繊維同士の拘束が弱ま
り、ウェブが製造できなくなる。 （マトリックス樹脂）マトリックス樹脂Ａは、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネ
ート、ポリアミド、ポリアセタールなど、および、これ
らの樹脂を主成分とする共重合体やグラフト化合物およ
びブレンド物、たとえば、エチレン−塩化ビニル共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。なか
でも好ましいものはポリプロピレンである。In the consolidate sheet, the weight ratio of the reinforcing glass fiber and the matrix resin (glass fiber / resin)
Is used from 10/90 to 70/30. If the amount of glass fiber is too small, the reinforcing effect is small. Further, when the glass fiber is used excessively, it is difficult to uniformly impregnate the glass fiber with the matrix resin, and voids are generated in the consolidate sheet, resulting in a decrease in strength. Among the reinforcing glass fibers, the weight ratio of the glass fibers opened into single fibers and the glass fibers in which a plurality of single fibers are converged (glass fiber opened into single fibers / glass in which a plurality of single fibers are converged The fiber) is preferably 90/10 to 20/80. If the fiber bundle ratio is less than 10%, the fluidity during molding and the appearance of the molded product will be poor. When the ratio of the fiber bundle is more than 80%, the mechanical properties are deteriorated, the constraint between the fibers is weakened, and the web cannot be manufactured. (Matrix resin) The matrix resin A is, for example,
Polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, polyacetal, etc., and copolymers and graft compounds and blends containing these resins as main components, for example, ethylene-vinyl chloride copolymer, Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymers and styrene-butadiene-acrylonitrile copolymers. Of these, polypropylene is preferred.
【００１５】シランカップリング剤と共有結合可能な官
能基を含有するマトリックス樹脂Ｂは、例えば、上記マ
トリックス樹脂Ａを、酸やエポキシなどの種類の化合物
で変性したものが用いられる。ポリプロピレンの場合、
マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸などで変性す
ることができ、変性基が酸無水物基、カルボキシル基と
なるものが好ましい。As the matrix resin B containing a functional group capable of covalently bonding with a silane coupling agent, for example, the above matrix resin A modified with a compound such as acid or epoxy is used. For polypropylene,
It can be modified with maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid or the like, and those having a modifying group as an acid anhydride group or a carboxyl group are preferable.
【００１６】官能基の量は0.02〜3.0 wt％｛（含有基の
重量／マトリックス樹脂の重量）×100 ｝である。より
好ましくは0.05〜2.0 wt％である。0.02wt％未満の場合
は、シランカップリング剤との接着性が不十分となり、
強度向上が小さくなる。3.0wt％超の場合はマトリック
ス樹脂の脆化、シートの着色などを招く。シランカップ
リング剤と共有結合可能な官能基を含有するマトリック
ス樹脂を単独で用いる場合、樹脂の重量平均分子量（M
w）は 50000〜500000が好ましい。Mwが50000 未満の場
合、溶融粘度が低く、ガラス繊維への濡れ性は良くなる
が、樹脂が脆性化するため、スタンパブルシートの機械
的特性は低下する。Mwが500000超の場合、ガラス繊維中
への含浸性が低下し、シートの機械的特性は低下する。
さらに流動性も低下する。The amount of the functional group is 0.02 to 3.0 wt% {(weight of content group / weight of matrix resin) × 100}. More preferably, it is 0.05 to 2.0 wt%. If it is less than 0.02 wt%, the adhesion with the silane coupling agent will be insufficient,
Strength improvement becomes small. If it exceeds 3.0 wt%, the matrix resin becomes brittle and the sheet is colored. When a matrix resin containing a functional group capable of covalently bonding to a silane coupling agent is used alone, the weight average molecular weight (M
w) is preferably 50000-500000. When the Mw is less than 50000, the melt viscosity is low and the wettability to the glass fiber is good, but the resin becomes brittle, and the mechanical properties of the stampable sheet deteriorate. When the Mw is more than 500000, the impregnability into glass fiber is lowered and the mechanical properties of the sheet are lowered.
In addition, liquidity is also reduced.
【００１７】樹脂Ａと樹脂Ｂを併用する場合、または混
合する場合には、樹脂Ａと樹脂Ｂは同種の樹脂であるこ
とが好ましい。異種の樹脂の場合でも互いに相溶性を示
すことが好ましい。樹脂が相溶性を示さないときには、
マトリックスの機械的特性が低下する。樹脂Ａの重量平
均分子量は 50000〜500000が好ましい。50000 未満の場
合、溶融粘度が低く、ガラス繊維への濡れ性は良くなる
が、樹脂が脆性化するため、スタンパブルシートの機械
特性は低下する。500000超の場合、ガラス繊維中への含
浸性が低下し、シートの機械特性は低下する。さらに流
動性も低下する。また樹脂Ｂの重量平均分子量は10000
〜200000が好ましい。10000 未満の場合、溶融粘度が低
く、ガラス繊維への濡れ性は良くなるが、樹脂が脆性化
するため、スタンパブルシートの機械的特性は低下す
る。200000超の場合、ガラス繊維中への含浸性が低下
し、シートの機械的特性は低下する。さらに流動性も低
下する。When the resin A and the resin B are used together or mixed, the resin A and the resin B are preferably the same kind of resin. Even in the case of different kinds of resins, it is preferable that they are compatible with each other. When the resin does not show compatibility,
The mechanical properties of the matrix are reduced. The weight average molecular weight of the resin A is preferably 50,000 to 500000. When it is less than 50,000, the melt viscosity is low and the wettability to the glass fiber is good, but the resin becomes brittle and the mechanical properties of the stampable sheet deteriorate. If it exceeds 500,000, the impregnating property into the glass fiber is lowered and the mechanical properties of the sheet are lowered. In addition, liquidity is also reduced. The weight average molecular weight of Resin B is 10,000.
~ 200,000 is preferred. When it is less than 10,000, the melt viscosity is low and the wettability to the glass fiber is good, but the resin becomes brittle, and the mechanical properties of the stampable sheet deteriorate. If it exceeds 200,000, the impregnating property into the glass fiber is deteriorated and the mechanical properties of the sheet are deteriorated. In addition, liquidity is also reduced.
【００１８】樹脂Ｂの官能基の含有量は0.01〜20wt％が
好ましい。官能基含有量が0.01wt％未満の場合には、脆
性的な樹脂Ｂの添加量が増加し、機械特性は低下する。
また20wt％超の場合には、樹脂Ｂの添加量が減少し、分
散状態が不十分になり、機械的特性の向上が小さい。ウ
ェブに用いられる熱可塑性樹脂の粒子は重合後の粒子を
用いてもよいし、ペレット状の樹脂を機械粉砕あるいは
溶媒へ一度溶解後、析出させるいわゆる化学粉砕によっ
て得られる粒子を用いてもよい。The content of the functional group of the resin B is preferably 0.01 to 20% by weight. When the content of the functional group is less than 0.01 wt%, the amount of brittle resin B added increases and the mechanical properties deteriorate.
On the other hand, if it exceeds 20% by weight, the amount of resin B added is reduced, the dispersion state becomes insufficient, and the improvement in mechanical properties is small. As the particles of the thermoplastic resin used for the web, particles after polymerization may be used, or particles obtained by so-called chemical grinding in which pelletized resin is mechanically ground or once dissolved in a solvent and then precipitated may be used.
【００１９】この熱可塑性樹脂の粒子は、径が50〜2000
μｍであることが好ましい。径があまり大きいと、ガラ
ス繊維中に樹脂が均一に含浸したコンソリシートが得に
くい。また、径が小さすぎると、後述するウェブの製造
の脱水工程において圧力損失が大きくなり、製造上のト
ラブルが生じる場合がある。マトリックス樹脂Ａとマト
リックス樹脂Ｂは、それぞれの粒子を用いてウェブを製
造してもよいし、予め押し出し機などでこれらを溶融混
練し、粉砕した物を使用してもよい。 （コンソリシートの製造方法）ガラス繊維のチョップド
ストランドと熱可塑性樹脂粒子とを、空気の微小気泡が
分散した界面活性剤水溶液中に分散させる。この分散液
を多孔性支持体を介して脱水することにより、均一なウ
ェブを得ることができる。ウェブはガラス繊維と熱可塑
性樹脂等から構成され、ガラス繊維の中に熱可塑性樹脂
の粒子が均一に分散している。またウェブの厚さは通常
１〜10mmである。次にウェブを乾燥後、熱可塑性樹脂の
融点以上に加熱し樹脂を溶融させ、冷却盤間で圧力を加
え緻密な固化したコンソリシートを得る。The particles of the thermoplastic resin have a diameter of 50 to 2000.
It is preferably μm. If the diameter is too large, it is difficult to obtain a consolidate sheet in which the resin is uniformly impregnated in the glass fiber. On the other hand, if the diameter is too small, pressure loss may increase in the dehydration step of producing a web, which will be described later, and may cause a trouble in production. For the matrix resin A and the matrix resin B, a web may be manufactured by using respective particles, or a material obtained by previously melt-kneading these with an extruder or the like and pulverizing may be used. (Method for producing consolidate sheet) Chopped strands of glass fibers and thermoplastic resin particles are dispersed in an aqueous surfactant solution in which air micro-bubbles are dispersed. A uniform web can be obtained by dehydrating this dispersion through a porous support. The web is composed of glass fibers and a thermoplastic resin, and the particles of the thermoplastic resin are uniformly dispersed in the glass fibers. The thickness of the web is usually 1 to 10 mm. Next, after drying the web, the resin is melted by heating it to a temperature not lower than the melting point of the thermoplastic resin, and pressure is applied between cooling plates to obtain a dense solidified consolidate sheet.
【００２０】ウェブを加熱、加圧し、コンソリシートを
製造する際の加熱温度は熱可塑性樹脂の融点以上、分解
温度以下である。マトリックス樹脂がポリプロピレンの
場合、加熱温度は 170〜230 ℃が好ましく、特により好
ましくは 190〜210 ℃である。 230℃以上ではポリプロ
ピレンの分解による着色、強度低下が生ずる。ウェブを
加圧する際の圧力は、緻密なコンソリシートを得る目的
で３〜500kgf／cm2 とするのが好ましい。過剰の圧力は
ガラス繊維の破損が生じる可能性がある。なおコンソリ
シートには酸化防止剤、耐光安定剤、金属不活性化剤、
難燃剤、カーボンブラックなどの添加剤や着色剤等を含
有することができる。これらの添加剤、着色剤は、たと
えば粒状の熱可塑性樹脂にあらかじめ配合したり、コン
ソリ製造工程中にスプレーなどで添加することによりコ
ンソリシート中に含有させることができる。 （成形方法）以上のようにして製造されたコンソリシー
トは公知の方法で成形される。すなわちコンソリシート
を樹脂の融点以上に加熱後、成形金型上に置き、加圧し
て賦形させる。The heating temperature for heating and pressing the web to produce a consolidate sheet is not lower than the melting point of the thermoplastic resin and not higher than the decomposition temperature. When the matrix resin is polypropylene, the heating temperature is preferably 170 to 230 ° C, particularly preferably 190 to 210 ° C. Above 230 ° C, discoloration of polypropylene causes deterioration of strength and strength. The pressure for pressing the web is preferably 3 to 500 kgf / cm 2 for the purpose of obtaining a dense consolidate sheet. Excessive pressure can result in glass fiber breakage. The consolidate sheet contains antioxidants, light stabilizers, metal deactivators,
A flame retardant, an additive such as carbon black, a colorant and the like can be contained. These additives and colorants can be contained in the consolidate sheet, for example, by premixing them with a granular thermoplastic resin or by adding them by spraying during the consolidating process. (Molding method) The consolidation sheet manufactured as described above is molded by a known method. That is, after heating the consolidate sheet to a temperature equal to or higher than the melting point of the resin, the consolidate sheet is placed on a molding die and pressed to shape.
【００２１】コンソリシートの成形時の加熱温度は熱可
塑性樹脂の融点以上、分解温度以下である。熱可塑性樹
脂がポリプロピレンの場合、加熱温度は 170〜230 ℃が
好ましい。金型温度は熱可塑性樹脂の凝固点以下であれ
ばよい。ハンドリング性、生産性の点から通常室温〜60
℃である。The heating temperature at the time of molding the consolidate sheet is not less than the melting point of the thermoplastic resin and not more than the decomposition temperature. When the thermoplastic resin is polypropylene, the heating temperature is preferably 170 to 230 ° C. The mold temperature may be below the freezing point of the thermoplastic resin. From room temperature to 60 in terms of handling and productivity
℃.
【００２２】成形圧力は製品形状により異なるが、通常
50〜500kgf／cm2 である。以下に本発明を実施例に基づ
いて具体的に説明する。Although the molding pressure varies depending on the product shape, it is usually
It is 50 to 500 kgf / cm 2 . The present invention will be specifically described below based on examples.
【００２３】[0023]
【実施例】実施例中で用いたマトリックス樹脂とガラス
繊維は以下の物を使用した。 マトリックス樹脂Ａ：ポリプロピレン（重量平均分子量
150000、平均粒径500 μｍ、白色） マトリックス樹脂Ｂ：無水マレイン酸変性ポリプロピレ
ン（重量平均分子量30000 、酸無水物基7.5 wt％、平均
粒径500 μｍ、黄色） ガラス繊維チョップドストランドＡ：長さ13mm、直径10
μｍ、アミノシラン0.005 wt％、ポリエチレンオキサイ
ド系収束剤0.05wt％、収束本数5000本／束 ガラス繊維チョップドストランドＢ：長さ13mm、直径10
μｍ、アミノシラン0.1 wt％、ウレタン系収束剤1.0 wt
％、収束本数70本／束、収束繊維束繊維軸に垂直な断面
の縦横比は１：５ なおガラス繊維チョップドストランドＡは抄紙工程で単
繊維に開繊したが、ガラス繊維チョップドストランドＢ
は最初のストランドの形態を維持していた。EXAMPLE The matrix resin and glass fiber used in the examples are as follows. Matrix resin A: polypropylene (weight average molecular weight
150000, average particle size 500 μm, white) Matrix resin B: Maleic anhydride modified polypropylene (weight average molecular weight 30,000, acid anhydride group 7.5 wt%, average particle size 500 μm, yellow) Glass fiber chopped strand A: length 13 mm , Diameter 10
μm, aminosilane 0.005 wt%, polyethylene oxide type converging agent 0.05 wt%, converging number 5000 / bundle Glass fiber chopped strand B: length 13 mm, diameter 10
μm, aminosilane 0.1 wt%, urethane type sizing agent 1.0 wt
%, The number of converged fibers 70 / bundle, the aspect ratio of the cross section perpendicular to the fiber axis is 1: 5. The glass fiber chopped strand A was opened into single fibers in the papermaking process, but the glass fiber chopped strand B was used.
Maintained the morphology of the first strand.
【００２４】実施例１ マトリックス樹脂Ａ96重量部、マトリックス樹脂Ｂ４重
量部を混合し、押し出し機により 180℃で溶融混練し
た。得られたサンプルの官能基濃度は0.3 wt％である。
このサンプルを機械粉砕して平均粒径 250μｍの粉砕物
を得た。この粉砕物 33.75ｇと、ガラス繊維チョップド
ストランドＡ 11.25ｇ、ガラス繊維チョップドストラン
ドＢ 11.25ｇをドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.8wt％水溶液10ｌ中で攪拌、起泡して分散液を調整し
た。この分散液を抄紙面積 250×250mm の抄紙器に流し
込み、吸引、脱泡して、目付け 900ｇ／ｍ2 のウェブを
製造後、 130℃で１時間乾燥した。同様にして目付け 9
00ｇ／ｍ2 のウェブをさらに３枚作製した。ウェブを４
枚積層後、210 ℃で予熱し、25℃の冷却盤間に配置し、
３kgf ／cm2 の圧力でプレスし、固化した緻密なスタン
パブルシートを得た。Example 1 96 parts by weight of matrix resin A and 4 parts by weight of matrix resin B were mixed and melt-kneaded at 180 ° C. with an extruder. The functional group concentration of the obtained sample is 0.3 wt%.
The sample was mechanically pulverized to obtain a pulverized product having an average particle size of 250 μm. 33.75 g of this crushed product, 11.25 g of glass fiber chopped strand A and 11.25 g of glass fiber chopped strand B were added to sodium dodecylbenzenesulfonate.
The dispersion was prepared by stirring and foaming in 10 l of 0.8 wt% aqueous solution. This dispersion was poured into a paper machine having a paper making area of 250 × 250 mm, sucked and defoamed to produce a web having a basis weight of 900 g / m 2 , and then dried at 130 ° C. for 1 hour. Similar weight 9
Three more 00 g / m 2 webs were made. Web 4
After stacking the sheets, preheat at 210 ° C and place them between the cooling boards at 25 ° C.
It was pressed at a pressure of 3 kgf / cm 2 to obtain a solidified and dense stampable sheet.
【００２５】シート中央部から、JIS K7055 に従い曲げ
試験片を切り出し３点曲げ試験を行い曲げ強度を測定し
た。JIS K7110 に従いアイゾット衝撃試験片を切り出
し、アイゾット衝撃試験も行った。結果を表１および図
２に示す。また得られたシートから半径37.5mmの円盤を
切りだした。円盤を 210℃で予熱後、25℃のプレス盤間
に配置し、初期圧力120kgf／cm2 、圧縮速度10mm／ｓで
圧縮した。得られた圧縮成形品は平均半径63.75mm の円
形であった。圧縮前のシートの半径（ro）と圧縮後の成
形品の平均半径（ｒ）の比（ｒ／ro）を流動性の指標と
した。ｒ／roは1.70である。A bending test piece was cut out from the central portion of the sheet in accordance with JIS K7055 and subjected to a three-point bending test to measure bending strength. Izod impact test pieces were cut out according to JIS K7110, and Izod impact test was also performed. The results are shown in Table 1 and FIG. A disk with a radius of 37.5 mm was cut out from the obtained sheet. The disc was preheated at 210 ° C., placed between press plates at 25 ° C., and compressed at an initial pressure of 120 kgf / cm 2 and a compression speed of 10 mm / s. The compression molded product obtained was a circle with an average radius of 63.75 mm. The ratio (r / ro) of the radius (ro) of the sheet before compression and the average radius (r) of the molded product after compression was used as an index of fluidity. The r / ro is 1.70.
【００２６】実施例２ マトリックス樹脂Ａとマトリックス樹脂Ｂの混合比を変
化させ、混合樹脂に占める酸無水物基の合計量が0.02〜
3.0 wt％の範囲となるように調整した以外は、実施例１
と同様にしてスタンパブルシートを得た。シートの曲げ
試験を行い、結果を図２に示す。Example 2 By changing the mixing ratio of the matrix resin A and the matrix resin B, the total amount of acid anhydride groups in the mixed resin was 0.02 to
Example 1 except that the range was adjusted to 3.0 wt%
A stampable sheet was obtained in the same manner as. A bending test of the sheet was performed, and the results are shown in FIG.
【００２７】比較例１ マトリックス樹脂Ａとマトリックス樹脂Ｂの混合比を変
化させ、混合樹脂に占める酸無水物基の合計量が0.02wt
％未満および3.0 wt％超の範囲となるように調整した以
外は、実施例１と同様にしてスタンパブルシートを得
た。シートの曲げ試験を行い結果を図２に示す。Comparative Example 1 By changing the mixing ratio of the matrix resin A and the matrix resin B, the total amount of acid anhydride groups in the mixed resin was 0.02 wt.
%, And a stampable sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was adjusted to fall within the range of less than 3.0% and over 3.0 wt%. A bending test of the sheet was conducted and the results are shown in FIG.
【００２８】比較例２ シランカップリング剤で処理していないガラス繊維チョ
ップドストランドＡ、Ｂを用いた以外は実施例１、２、
比較例１と同様の方法を用いてスタンパブルシートを得
た。シートの曲げ試験を行い結果を図２に示す。溶融混
練したマトリックス樹脂Ａと樹脂Ｂを添加することによ
り、スタンパブルシートの曲げ強度は向上する。しかし
樹脂Ｂの添加量が過剰になると強度は低下し、シートの
着色（黄色に着色）が顕著になる。またガラス繊維にシ
ランカップリング剤を処理しない場合も強度は低い。ス
タンパブルシートの曲げ強度は、ガラス繊維をシランカ
ップリング剤で処理した場合、マトリックス樹脂中の官
能基濃度が0.02〜3.0 wt％の範囲で極大となる。Comparative Example 2 Examples 1 and 2 except that glass fiber chopped strands A and B not treated with a silane coupling agent were used.
A stampable sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1. A bending test of the sheet was conducted and the results are shown in FIG. By adding the melt-kneaded matrix resin A and resin B, the bending strength of the stampable sheet is improved. However, when the addition amount of the resin B is excessive, the strength is lowered and the coloring of the sheet (coloring yellow) becomes remarkable. The strength is also low when the glass fiber is not treated with a silane coupling agent. When the glass fiber is treated with a silane coupling agent, the bending strength of the stampable sheet becomes maximum when the functional group concentration in the matrix resin is in the range of 0.02 to 3.0 wt%.
【００２９】実施例３ マトリックス樹脂Ａと樹脂Ｂをそれぞれ機械粉砕して平
均粒径 200μｍの粉末を得た。マトリックス樹脂Ａ32.4
ｇ、マトリックス樹脂Ｂ1.35ｇ、ガラス繊維チョップド
ストランドＡ 11.25ｇ、ガラス繊維チョップドストラン
ドＢ 11.25ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法でス
タンパブルシートを製作し、曲げ試験を行った。結果を
図３に示す。Example 3 Matrix resin A and resin B were mechanically pulverized to obtain a powder having an average particle size of 200 μm. Matrix resin A32.4
g, matrix resin B 1.35 g, glass fiber chopped strand A 11.25 g, and glass fiber chopped strand B 11.25 g were used to manufacture a stampable sheet in the same manner as in Example 1 and to perform a bending test. The results are shown in Fig. 3.
【００３０】実施例４ マトリックス樹脂Ａとマトリックス樹脂Ｂの混合比を変
化させ、混合樹脂に占める酸無水物基の合計量が0.02〜
3.0 wt％の範囲となるように調整した以外は、実施例３
と同様にしてスタンパブルシートを得た。シートの曲げ
試験を行い結果を図３に示す。Example 4 By changing the mixing ratio of the matrix resin A and the matrix resin B, the total amount of acid anhydride groups in the mixed resin was 0.02 to
Example 3 except that the adjustment was made to be in the range of 3.0 wt%
A stampable sheet was obtained in the same manner as. A bending test of the sheet was conducted and the results are shown in FIG.
【００３１】比較例３ マトリックス樹脂Ａとマトリックス樹脂Ｂの混合比を変
化させ、混合樹脂に占める酸無水物基の合計量が0.02wt
％未満および3.0 wt％超の範囲となるように調整した以
外は、実施例３と同様にしてスタンパブルシートを得
た。シートの曲げ試験を行い、結果を図３に示す。Comparative Example 3 By changing the mixing ratio of the matrix resin A and the matrix resin B, the total amount of acid anhydride groups in the mixed resin was 0.02 wt.
%, And a stampable sheet was obtained in the same manner as in Example 3, except that the amount was adjusted to fall within the range of less than 3.0% and more than 3.0 wt%. A bending test of the sheet was conducted, and the results are shown in FIG.
【００３２】比較例４ シランカップリング剤で処理していないガラス繊維チョ
ップドストランドＡ、Ｂを用いた以外は実施例３、４、
比較例３と同様の方法を用いてスタンパブルシートを得
た。シートの曲げ試験を行い結果を図３に示す。マトリ
ックス樹脂Ａと樹脂Ｂを混合することにより、スタンパ
ブルシートの曲げ強度は向上する。しかし樹脂Ｂの添加
量が過剰になると強度は低下し、シートの着色（黄色に
着色）が顕著になる。またガラス繊維にシランカップリ
ング剤を処理しない場合も強度は低い。スタンパブルシ
ートの曲げ強度は、ガラス繊維をシランカップリング剤
で処理した場合、マトリックス樹脂中の官能基濃度が0.
02〜3.0 wt％の範囲で極大となる。Comparative Example 4 Examples 3 and 4 except that glass fiber chopped strands A and B not treated with a silane coupling agent were used.
A stampable sheet was obtained using the same method as in Comparative Example 3. A bending test of the sheet was conducted and the results are shown in FIG. By mixing the matrix resin A and the resin B, the bending strength of the stampable sheet is improved. However, when the addition amount of the resin B is excessive, the strength is lowered and the coloring of the sheet (coloring yellow) becomes remarkable. The strength is also low when the glass fiber is not treated with a silane coupling agent. The bending strength of the stampable sheet is such that when the glass fiber is treated with a silane coupling agent, the functional group concentration in the matrix resin is 0.
It becomes maximum in the range of 02-3.0 wt%.
【００３３】実施例５ 収束繊維軸に垂直な断面の縦横比が１：８のガラス繊維
チョップドストランドＢを用いた以外は実施例１と同様
の方法を用いてスタンパブルシートを得た。シートの曲
げ試験、アイゾット衝撃試験を行い結果を表１に示す。
また実施例１と同様の方法を用い流動性の指標ｒ／roを
求めた。結果を表１に示す。Example 5 A stampable sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that glass fiber chopped strand B having an aspect ratio of a cross section perpendicular to the convergent fiber axis of 1: 8 was used. A sheet bending test and an Izod impact test were conducted, and the results are shown in Table 1.
Further, the index r / ro of fluidity was obtained by using the same method as in Example 1. The results are shown in Table 1.
【００３４】比較例５ 収束繊維軸に垂直な断面の縦横比が１：３のガラス繊維
チョップドストランドＢを用いた以外は実施例１と同様
の方法を用いてスタンパブルシートを得た。シートの曲
げ試験、アイゾット衝撃試験を行った。結果を表１に示
す。また実施例１と同様の方法を用い流動性の指標ｒ／
roを求めた。結果を表１に示す。Comparative Example 5 A stampable sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that glass fiber chopped strand B having an aspect ratio of the cross section perpendicular to the convergent fiber axis of 1: 3 was used. A sheet bending test and an Izod impact test were performed. The results are shown in Table 1. In addition, using the same method as in Example 1, an index of fluidity r /
I asked for ro. The results are shown in Table 1.
【００３５】比較例６ 強化用ガラス繊維としてガラス繊維チョップドストラン
ドＢは使用せず、ガラス繊維チョップドストランドＡ 2
2.50ｇを用いた以外は実施例１と同様の方法を用いてス
タンパブルシートを得た。シートの曲げ試験、アイゾッ
ト衝撃試験を行った。結果を表１に示す。また実施例１
と同様の方法を用い流動性の指標ｒ／roを求めた。結果
を表１に示す。Comparative Example 6 The glass fiber chopped strand B was not used as the reinforcing glass fiber, but the glass fiber chopped strand A 2 was used.
A stampable sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.50 g was used. A sheet bending test and an Izod impact test were performed. The results are shown in Table 1. Example 1
The index r / ro of the fluidity was determined by the same method as described above. The results are shown in Table 1.
【００３６】本発明のスタンパブルシートは、単繊維が
複数本収束した繊維束を添加しても強度の低下が小さ
い。さらに繊維束を添加することによりアイゾット衝撃
強度流動性が向上することがわかる。In the stampable sheet of the present invention, the decrease in strength is small even if a fiber bundle in which a plurality of single fibers are converged is added. Further, it is understood that the Izod impact strength fluidity is improved by adding the fiber bundle.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明の方法によれば、ガラス繊維とマ
トリックス樹脂の界面の濡れ性や接着性および流動性を
向上させた、高強度、高弾性率を有するスタンパブルシ
ートを提供することができる。このため高強度、高剛性
を必要とする構造部材、たとえばバンパービームなどに
使用することができる。さらに、流動性がよいのでリ
ブ、ボスなど複雑な形状をもつ成形品などにも使用する
ことができる。According to the method of the present invention, it is possible to provide a stampable sheet having high strength and high elastic modulus, which has improved wettability, adhesiveness and fluidity at the interface between glass fiber and matrix resin. it can. Therefore, it can be used for structural members that require high strength and high rigidity, such as bumper beams. Further, since it has good fluidity, it can be used for molded articles having complicated shapes such as ribs and bosses.
【図１】単繊維が複数本収束させた強化用ガラス繊維束
の収束繊維軸に垂直な断面の模式図である。FIG. 1 is a schematic view of a cross section perpendicular to a converging fiber axis of a reinforcing glass fiber bundle in which a plurality of single fibers are converged.
【図２】マトリックス樹脂Ａと樹脂Ｂを溶融混練した場
合の樹脂中の官能基濃度とスタンパブルシートの曲げ強
度の関係を示すグラフである。FIG. 2 is a graph showing the relationship between the functional group concentration in the resin and the bending strength of the stampable sheet when the matrix resin A and the resin B are melt-kneaded.
【図３】マトリックス樹脂Ａと樹脂Ｂを混合した場合の
樹脂中の官能基濃度とスタンパブルシートの曲げ強度の
関係を示すグラフである。FIG. 3 is a graph showing the relationship between the functional group concentration in the resin and the bending strength of the stampable sheet when the matrix resin A and the resin B are mixed.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江口 邦彦 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 (72)発明者 涌井 正浩 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究本部内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kunihiko Eguchi, 1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba, Chiba Prefecture Technical Research Division, Kawasaki Steel Co., Ltd. (72) Masahiro Wakui 1, Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba Kawasaki Steel Corporation Technical Research Division
Claims (2)
有水性媒体中に強化用ガラス繊維と粒状のマトリックス
樹脂を分散させた液を多孔性支持体上で抄くことにより
シート状のウェブを得、該ウェブを乾燥後、熱と圧力を
加えシート状に固化したスタンパブルシートにおいて、
該強化用ガラス繊維が、単繊維に開繊されたガラス繊維
と単繊維が複数本収束されたガラス繊維からなり、該単
繊維が複数本収束されたガラス繊維は繊維の収束繊維軸
に垂直な断面の縦横比が縦１に対して横４以上であり、
さらに該強化用ガラス繊維がシランカップリング剤で表
面処理され、かつ該マトリックス樹脂が該シランカップ
リング剤と共有結合可能な官能基を0.02〜3.0 ％｛（官
能基の重量／マトリックス樹脂の重量）×100 ｝含有す
ることを特徴とする機械的強度、流動性に優れるスタン
パブルシート。1. A sheet-shaped web is produced by making a liquid in which a reinforcing glass fiber and a particulate matrix resin are dispersed in a surfactant-containing aqueous medium in which micro air bubbles are dispersed, on a porous support. After the obtained web is dried, heat and pressure are applied to the stampable sheet solidified into a sheet,
The reinforcing glass fibers are composed of glass fibers opened into single fibers and glass fibers in which a plurality of single fibers are converged, and the glass fibers in which a plurality of the single fibers are converged are perpendicular to the fiber converging fiber axis. The aspect ratio of the cross section is 1 or more to 4 or more, and
Further, the reinforcing glass fiber is surface-treated with a silane coupling agent, and the matrix resin has a functional group capable of covalently bonding with the silane coupling agent in an amount of 0.02 to 3.0% {(weight of functional group / weight of matrix resin). A stampable sheet excellent in mechanical strength and fluidity characterized by containing x100}.
脂が、シランカップリング剤と共有結合可能な官能基を
分子中に含有しないマトリックス樹脂Ａとシランカップ
リング剤と共有結合可能な官能基を分子中に含有するマ
トリックス樹脂Ｂからなることを特徴とする請求項１記
載の機械的強度、流動性に優れるスタンパブルシート。2. The matrix resin in the stampable sheet does not contain a functional group capable of covalently bonding with a silane coupling agent in a molecule, and a matrix resin A having a functional group capable of covalently bonding with a silane coupling agent in a molecule. The stampable sheet having excellent mechanical strength and fluidity according to claim 1, which is made of a matrix resin B contained therein.
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|---|---|---|---|
| JP11254393A JP2663396B2 (en) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | Stampable sheet with excellent mechanical strength and fluidity |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11254393A JP2663396B2 (en) | 1993-05-14 | 1993-05-14 | Stampable sheet with excellent mechanical strength and fluidity |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06320538A true JPH06320538A (en) | 1994-11-22 |
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| JP (1) | JP2663396B2 (en) |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP2663396B2 (en) | 1997-10-15 |
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