JPH0631908B2 - Radiation image conversion panel containing silane coupling agent - Google Patents

Radiation image conversion panel containing silane coupling agent

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JPH0631908B2
JPH0631908B2 JP61053269A JP5326986A JPH0631908B2 JP H0631908 B2 JPH0631908 B2 JP H0631908B2 JP 61053269 A JP61053269 A JP 61053269A JP 5326986 A JP5326986 A JP 5326986A JP H0631908 B2 JPH0631908 B2 JP H0631908B2
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JP
Japan
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stimulable phosphor
radiation image
image conversion
phosphor layer
conversion panel
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亜紀子 加野
久憲 土野
中野  邦昭
幸二 網谷
文生 島田
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Konica Minolta Inc
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネルに
関するものであり、さらに詳しくは長期間にわたり良好
な状態で使用が可能な耐久性及び耐用性のすぐれた放射
線画像変換パネルに関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor, and more specifically, durability that can be used in a good state for a long period of time. And a radiation image conversion panel having excellent durability.

(従来技術) X線画像のような放射線画像は病気診断用などに多く用
いられている。このX線画像を得るために、被写体を透
過したX線を蛍光体層(蛍光スクリーン)に照射し、こ
れにより可視光を生じさせてこの可視光を通常の写真を
とるときと同じように銀塩を使用したフィルムに照射し
て現像した、いわゆる放射線写真が利用されている。更
に銀塩を塗布したフィルムを使用しないで蛍光体層から
直接画像を取り出す方法が知られている。
(Prior Art) Radiation images such as X-ray images are often used for disease diagnosis. In order to obtain this X-ray image, X-rays that have passed through the subject are irradiated onto the phosphor layer (fluorescent screen), thereby generating visible light, and this visible light is used in the same way as when taking a normal photograph. A so-called radiograph in which a film using salt is irradiated and developed is used. Further, a method is known in which an image is directly taken out from the phosphor layer without using a film coated with silver salt.

この方法としては、被写体を透過した放射線を蛍光体に
吸収せしめ、しかる後、この蛍光体を例えば光又は熱エ
ネルギーで励起することによりこの蛍光体が上記吸収に
より蓄積している放射線エネルギーを蛍光として放射せ
しめ、この蛍光を検出して画像化する方法がある。具体
的には、例えば、米国特許3,859,527号及び特開昭55-12
144号には輝尽性蛍光体を用い可視光線又は赤外線を輝
尽励起光とした放射線画像変換方法が示されている。こ
の方法は、支持体上に輝尽性蛍光体層を形成した放射線
画像変換パネルを使用するもので、この放射線画像変換
パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射線を当
てて被写体各部の放射線透過度に対応する放射線エネル
ギーを蓄積させて潜像を形成し、しかる後にこの輝尽性
蛍光体層を輝尽励起光で走査することによって各部の蓄
積された放射線エネルギーを放射させてこれを光に変換
し、この光の強弱による光信号により画像を得るもので
ある。この最終的な画像はハードコピーとして再生して
もよいし、CRT上に再生してもよい。
As this method, the radiation that has passed through the subject is absorbed by the phosphor, and then the phosphor is excited by, for example, light or thermal energy, so that the radiation energy accumulated by the absorption by the phosphor is converted into fluorescence. There is a method in which the fluorescence is emitted and the fluorescence is detected to form an image. Specifically, for example, US Pat. No. 3,859,527 and JP-A-55-12
No. 144 discloses a radiation image conversion method using a stimulable phosphor and using visible light or infrared light as stimulated excitation light. This method uses a radiation image conversion panel in which a stimulable phosphor layer is formed on a support. The latent energy is formed by accumulating the radiation energy corresponding to the radiation transmittance of, and thereafter the stimulable phosphor layer is scanned with the stimulable excitation light to radiate the accumulated radiation energy of each part. Is converted into light, and an image is obtained by an optical signal depending on the intensity of the light. This final image may be played as a hard copy or on a CRT.

この放射線画像変換方法において使用される放射線画像
変換パネルは、放射線画像情報を蓄積した後励起光の走
査によって蓄積エネルギーを放出するので走査後再度放
射線画像の蓄積を行うことができ、繰り返し使用が可能
である。そこで前記放射線画像変換パネルにおいて得ら
れる画像の高画質化が望まれるのは当然のことである
が、さらに長期間あるいは多数回の繰り返しの使用に耐
える性能(耐用性)が要求される。
The radiation image conversion panel used in this radiation image conversion method releases the stored energy by scanning the excitation light after storing the radiation image information, so that the radiation image can be stored again after scanning and can be used repeatedly. Is. Therefore, it is a matter of course that an image obtained by the radiation image conversion panel is desired to have a high image quality, but a performance (durability) capable of withstanding long-term use or repeated use many times is required.

ところが、一般に輝尽性蛍光体は吸湿性が大であり、通
常の気候条件の下で室内に放置すると、空気中の水分を
吸着し、時間の経過とともにその性能が劣化する。具体
的には、放射線に対する感度が低下したり、放射線照射
により生成した潜像の褪行速度が増大する現象が起こ
る。
However, stimulable phosphors generally have a high hygroscopic property, and when left in a room under normal climatic conditions, they adsorb moisture in the air and their performance deteriorates over time. Specifically, a phenomenon occurs in which the sensitivity to radiation is reduced and the fading speed of a latent image generated by irradiation with radiation is increased.

従来、輝尽性蛍光体の吸湿によるこれらの劣化現象を防
止するためには、たとえば特願昭60-154559号に示され
ているように、透湿度の低い保護層を設けて前記輝尽性
蛍光体層に水分が到達するのを抑制する方法がとられて
きたが、さらに輝尽性蛍光体層そのものに防湿性を付与
するための技術が望まれている。
Conventionally, in order to prevent these deterioration phenomena due to moisture absorption of the stimulable phosphor, as shown in, for example, Japanese Patent Application No. 60-154559, a protective layer having a low moisture permeability is provided to the stimulable phosphor. Although a method of suppressing the moisture from reaching the phosphor layer has been taken, a technique for imparting moisture resistance to the stimulable phosphor layer itself is desired.

また、多数回の繰り返し使用に耐える耐用性放射線画像
変換パネルに要求される性質として、耐湿性のほかに輝
尽性蛍光体層の物理的強度および耐摩耗性が挙げられ
る。輝尽性蛍光体層を結着剤樹脂中に分散してなる輝尽
性蛍光体層の物理的強度は、前記結着剤の含有率を高め
ることにより増大させることができる。しかし、放射線
画像変換パネルの放射線感度を向上させるためには、前
記結着剤の含有率をなるべく小さくして前記輝尽性蛍光
体の充填密度を高めることが好ましい。以上のことか
ら、前記結着剤の含有率を増大することなく輝尽性蛍光
体層の物理的強度および耐摩耗性を高める技術が要求さ
れている。
In addition to moisture resistance, physical properties and abrasion resistance of the stimulable phosphor layer are also required as properties required for a durable radiation image conversion panel that can withstand repeated use many times. The physical strength of the stimulable phosphor layer obtained by dispersing the stimulable phosphor layer in the binder resin can be increased by increasing the content of the binder. However, in order to improve the radiation sensitivity of the radiation image conversion panel, it is preferable to make the content of the binder as small as possible to increase the packing density of the stimulable phosphor. From the above, there is a demand for a technique for enhancing the physical strength and abrasion resistance of the stimulable phosphor layer without increasing the content of the binder.

(発明の目的) 本発明は、輝尽性蛍光体を用いた放射線画像変換パネル
における前述のような現状に鑑みてなされたものであ
り、本発明の目的は、防湿性および物理的強度に優れた
輝尽性蛍光体層を有し長期間にわたり良好な状態で使用
が可能な耐久性及び耐用性のすぐれた放射線画像変換パ
ネルを提供することにある。
(Object of the Invention) The present invention has been made in view of the above-mentioned current situation in a radiation image conversion panel using a stimulable phosphor, and an object of the present invention is to provide excellent moisture resistance and physical strength. Another object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel which has a stimulable phosphor layer and can be used in a good state for a long period of time and which has excellent durability and durability.

(発明の構成) 前記した本発明の目的は、輝尽性蛍光体を結着剤中に分
散してなる輝尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネ
ルに於て、輝尽性蛍光体層にシランカップリング剤を含
有することを特徴とする放射線画像変換パネルによって
達成される。
(Structure of the Invention) The above-described object of the present invention is to provide a stimulable phosphor layer in a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer in which a stimulable phosphor is dispersed in a binder. It is achieved by a radiation image conversion panel characterized by containing a silane coupling agent.

以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明の放射線画像変換パネル(以下、意味明白な場合
は単に「パネル」と略称することがある)において用い
られるシランカップリング剤は下記一般式で表わせる化
合物である。
The silane coupling agent used in the radiation image conversion panel of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as "panel" when the meaning is clear) is a compound represented by the following general formula.

一般式 式中Rは脂肪族或は芳香族の炭化水素基を表わし、不飽
和基(例えばビニル基)を介在していてもよいし、RO
R′−,RCOOR′−,RNHR′−(Rはアルキル基、アリー
ル基、R′はアルキレン基、アリーレン基)その他の置
換基で置換されていてもよい。
General formula In the formula, R represents an aliphatic or aromatic hydrocarbon group, which may have an unsaturated group (for example, vinyl group), or RO
R'-, RCOOR'-, RNHR'- (R is an alkyl group, an aryl group, R'is an alkylene group, an arylene group) and may be substituted with other substituents.

またX1,X2及びX3は脂肪族もしくは芳香族炭化水素
基、アシル基、アミド基、アルコキシ基、アルキルカル
ボニルオキシ基、エポキシ基、メルカプト基或はハロゲ
ン原子を表わし、X1,X2及びX3は同じであっても互
いに異っていてもよい。但し少くとも1つは炭化水素基
以外の基である。
X 1 , X 2 and X 3 represent an aliphatic or aromatic hydrocarbon group, an acyl group, an amide group, an alkoxy group, an alkylcarbonyloxy group, an epoxy group, a mercapto group or a halogen atom, and X 1 , X 2 And X 3 may be the same or different from each other. However, at least one is a group other than a hydrocarbon group.

尚X1,X2及びX3は加水分解を受ける基であることが
好ましい。
It is preferable that X 1 , X 2 and X 3 are groups that undergo hydrolysis.

シランカップリング剤の具体例としては、メチルトリメ
トキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリ
アセトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルト
リエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルメチルジクロロシラン、γ−
クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエ
チル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−(2−アミノエチ
ル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−(2−ア
ミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメト
キシシラン、N−β−(N−ビニルベンジルアミノエチ
ル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン・塩酸塩
及びアミノシラン配合物などがあげられる。なかでもと
くにビニル系、メルカプト系、グリシドキシ系、メタク
リロキシ系などのシランカップリング剤が好ましい。
Specific examples of the silane coupling agent, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, vinyltriacetoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldichlorosilane, γ-
Chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ -Aminopropylmethyldimethoxysilane,
γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ- (2 -Aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane,
γ-anilinopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane / hydrochloride and aminosilane compound, etc. Can be given. Of these, vinyl-based, mercapto-based, glycidoxy-based, and methacryloxy-based silane coupling agents are particularly preferable.

輝尽性蛍光体を結着剤中に含有してなる輝尽性蛍光体層
を形成する際にシランカップリング剤を添加すると、シ
ランカップリング剤は結着剤中の有機基と反応して、輝
尽性蛍光体層の防湿性、物理的強度および耐摩耗性を向
上させることができる。また、シランカップリング剤の
添加により輝尽性蛍光体層と支持体間、あるいは輝尽性
蛍光体層と保護層間の界面における接着性を高めること
が可能である。
When a silane coupling agent is added when forming a stimulable phosphor layer containing a stimulable phosphor in the binder, the silane coupling agent reacts with an organic group in the binder. The moisture-proof property, physical strength and abrasion resistance of the stimulable phosphor layer can be improved. Further, by adding a silane coupling agent, it is possible to enhance the adhesion between the stimulable phosphor layer and the support, or at the interface between the stimulable phosphor layer and the protective layer.

さらに、シランカップリング剤には無機質粉末の有機樹
脂への親和性を増す効果があるため、輝尽性蛍光体粒子
の結着剤樹脂への分散性を高め、得られる画像の画質を
改善することができる。
Furthermore, since the silane coupling agent has the effect of increasing the affinity of the inorganic powder for the organic resin, it improves the dispersibility of the stimulable phosphor particles in the binder resin and improves the image quality of the obtained image. be able to.

前記シランカップリング剤の添加量は好ましくは輝尽性
蛍光体に対して0.01重量%〜10重量%であり、さらに好
ましくは0.05重量%〜5重量%である。
The amount of the silane coupling agent added is preferably 0.01% by weight to 10% by weight, more preferably 0.05% by weight to 5% by weight, based on the stimulable phosphor.

本発明の放射線画像変換パネルにおいて輝尽性蛍光体と
は、最初の光もしくは高エネルギー放射線が照射された
後に、光的、熱的、機械的、化学的または電気的等の刺
激(輝尽励起)により、最初の光もしくは高エネルギー
放射線の照射量に対応した輝尽発光を示す蛍光体を言う
が、実用的な面から好ましくは500nm以上の輝尽励起光
によって輝尽発光を示す蛍光体である。本発明の放射線
画像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体としては、例
えば特開昭48-80487号に記載されているBaSO4:Ax(但
しAはDy,Tb及びTmのうち少なくとも1種であり、xは
0.001≦x<1モル%である。)で表わされる蛍光体、
特開昭48-80488号記載のMgSO4:Ax(但しAはHo或いはD
yのうちいづれかであり、0.001≦x≦1モル%である)
で表わされる蛍光体、特開昭48-80489号に記載されてい
るSrSO4:Ax(但しAはDy,Tb及びTmのうち少なくとも
1種であり、xは0.001≦x<1モル%である。)で表
わされている蛍光体、特開昭51-29889号に記載されてい
るNa2SO4,CaSO4及びBaSO4等にMn,Dy及びTbのうち少な
くとも1種を添加した蛍光体、特開昭52-30487号に記載
されているBeO,LiF,MgSO4及びCaF2等の蛍光体、特開
昭53-39277号に記載されているLi2B4O7:Cu,Ag等の蛍
光体、特開昭54-47883号に記載されているLi2O・(B
2O2)x:Cu(但しxは2<x≦3)、及びLi2O・(B2O
2)x:Cu,Ag(但しxは2<x≦3)等の蛍光体、米
国特許3,859,527号に記載されているSrS:Ce,Sm、Sr
S:Eu,Sm、La2O2S:Eu,Sm及び(Zn,Cd)S:Mn,X
(但しXはハロゲン)で表わされる蛍光体が挙げられ
る。また、特開昭55-12142号に記載されている。ZnS:C
u,Pb蛍光体、一般式がBaO・xAl2O3:Eu(但し0.8≦x
≦10)で表わされるアルミン酸バリウム蛍光体、及び一
般式がMIIO・xSiO2:A(但しMIIはMg,Ca,Sr,Z
n,Cd又はBaでありAはCe,Tb,Eu,Tm,Pb,Tl,Bi及
びMnのうち少なくとも1種であり、xは0.5≦x<2.5で
ある。)で表わされるアルカリ土類金属珪酸塩系蛍光体
が挙げられる。また、一般式が (Ba1-x-yMgxCay)FX:eEu2+ (但しXはBr及びClの中の少なくとも1つであり、x,
y及びeはそれぞれ0<x+y≦0.6、xy≠0及び10-6
≦e≦5×10-2なる条件を満たす数である。)で表わさ
れるアルカリ土類弗化ハロゲン化物蛍光体、特開昭55-1
2144号に記載されている一般式が LnOX:xA (但しLnはLa,Y,Gd及びLuの少なくとも1つを、Xは
Cl及び/又はBrを、AはCe及び/又はTbを、xは0<x
<0.1を満足する数を表わす。)で表わされる蛍光体、
特開昭55-12145号に記載されている一般式が (Ba1-xMII x)FX:yA (但しMIIは、Mg,Ca,Sr,Zn及びCdのうち少なくとも
1つを、XはCl,Br及びIのうち少なくとも1つを、A
はEu,Tb,Ce,Tm,Dy,Pr,Ho,Nd,Yb及びErのうちの
少なくとも1つを、x及びyは0≦x≦0.6及び0≦y
≦0.2なる条件を満たす数を表わす。)で表わされる蛍
光体、特開昭55-84389号に記載されている一般式がBaF
X:xCe,yA(但し、XはCl,Br及びIのうちの少なくと
も1つ、AはIn,Tl,Gd,Sm及びZrのうちの少なくとも
1つであり、x及びyはそれぞれ0<x≦2×10-1及び
0<y≦5×10-2である。)で表わされる蛍光体、特開
昭55-160078号に記載されている一般式が MIIFX・xA:yLn (但しMIIはMg,Ca,Ba,Sr,Zn及びCdのうちの少なく
とも1種、AはBeO,MgO,CaO,SrO,BaO,ZnO,Al
2O3,Y2O3,La2O3,In2O3,SiO2,TiO2,ZrO2,GeO2,S
nO2,Nb2O5,Ta2O5及びThO2のうちの少なくとも1種、L
nはEu,Tb,Ce,Tm,Dy,Pr,Ho,Nd,Yb,Er,Sm及びG
dのうちの少なくとも1種であり、XはCl,Br及びIの
うちの少なくとも1種であり、x及びyはそれぞれ5×
10-5≦x≦0.5及び0<y≦0.2なる条件を満たす数であ
る。)で表わされる希土類元素不活2価金属フルオロハ
ライド蛍光体、一般式がZnS:A、CdS:A、(Zn,Cd)
S:A、ZnS:A,X及びCdS:A,X(但しAはCu,A
g,Au,又はMnであり、Xはハロゲンである。)で表わ
される蛍光体、特開昭57-148285号に記載されている下
記いづれかの一般式 xM3(PO4)2・NX2:yA M3(PO4)2・yA (式中、M及びNはそれぞれMg,Ca,Sr,Ba,Zn及びCd
のうちの少なくとも1種、XはF,Cl,Br及びIのうち
の少なくとも1種、AはEu,Tb,Ce,Tm,Dy,Pr,Ho,
Nd,Yb,Er,Sb,Tl,Mn及びSnのうちの少なくとも1種
を表わす。また、x及びyは0<x≦6、0≦y≦1な
る条件を満たす数である。)で表わされる蛍光体、下記
いづれかの一般式 nReX3・mA▲X ▼:xEu nReX3・mA▲X ▼:xEu,ySm (式中、ReはLa,Gd,Y,Luのうちの少なくとも1種、
Aはアルカリ土類金属、Ba,Sr,Caのうち少なくとも1
種、X及びX′はF,Cl,Brのうち少なくとも1種を表
わす。また、x及びyは、1×10-4<x<3×10-1、1
×10-4<y<1×10-1なる条件を満たす数であり、n/
mは1×10-3<n/m<7×10-1なる条件を満たす。)
で表わされる蛍光体、及び下記一般式 MIX・aMII▲X ▼・bMIII▲X ▼:cA (但し、MIはLi,Na,K,Rb及びCsから選ばれる少な
くとも1種のアルカリ金属であり、MIIはBe,Mg,Ca,
Sr,Ba,Zn,Cd,Cu及びNiから選ばれる少なくとも1種
の二価金属でる。MIIIはSc,Y,La,Ce,Pr,Nd,P
m,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Al,Ga
及びInから選ばれる少なくとも1種の三価金属である。
X,X′及びX″はF,Cl,Br及びIから選ばれる少なく
とも1種のハロゲンである。AはEu,Tb,Ce,Tm,Dy,
Pr,Ho,Nd,Yb,Er,Gd,Lu,Sm,Y,Tl,Na,Ag,Cu
及びMgから選ばれる少なくとも1種の金属である。また
aは、0≦a≦0.5の範囲の数値であり、bは0≦b≦
0.5の範囲の数値であり、cは0<c≦0.2の範囲の数値
である。)で表わされるアルカリハライド蛍光体等が挙
げられる。
In the radiation image conversion panel of the present invention, the stimulable phosphor means a stimulus such as an optical, a thermal, a mechanical, a chemical, or an electrical stimulus (stimulation excitation) after being irradiated with the first light or high-energy radiation. ), The phosphor that exhibits stimulated emission corresponding to the dose of the first light or high-energy radiation, but from a practical point of view, preferably a phosphor that exhibits stimulated emission by stimulated excitation light of 500 nm or more. is there. Examples of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention include BaSO 4 : Ax (where A is at least one of Dy, Tb, and Tm) described in JP-A-48-80487. Yes, x is
0.001 ≦ x <1 mol%. ) Phosphor represented by
MgSO 4 : Ax described in JP-A-48-80488 (where A is Ho or D
Either y, 0.001 ≤ x ≤ 1 mol%)
And SrSO 4 : Ax described in JP-A-48-80489 (wherein A is at least one of Dy, Tb and Tm, and x is 0.001 ≦ x <1 mol% ), A phosphor obtained by adding at least one of Mn, Dy and Tb to Na 2 SO 4 , CaSO 4 and BaSO 4 described in JP-A-51-29889. , Phosphors such as BeO, LiF, MgSO 4 and CaF 2 described in JP-A-52-30487, and Li 2 B 4 O 7 : Cu, Ag described in JP-A-53-39277. Of the phosphor described in JP-A-54-47883, Li 2 O. (B
2 O 2 ) x: Cu (where x is 2 <x ≦ 3), and Li 2 O · (B 2 O
2 ) x: Cu, Ag (where x is 2 <x ≦ 3) or other phosphor, SrS: Ce, Sm, Sr described in US Pat. No. 3,859,527
S: Eu, Sm, La 2 O 2 S: Eu, Sm and (Zn, Cd) S: Mn, X
(However, X is a halogen). Further, it is described in JP-A-55-12142. ZnS: C
u, Pb phosphor, general formula is BaO.xAl 2 O 3 : Eu (where 0.8 ≦ x
≦ 10) and a barium aluminate phosphor represented by the general formula, and a general formula of M II O · xSiO 2 : A (where M II is Mg, Ca, Sr, Z).
n, Cd or Ba, A is at least one of Ce, Tb, Eu, Tm, Pb, Tl, Bi and Mn, and x is 0.5 ≦ x <2.5. ) Alkaline earth metal silicate-based phosphors represented by Also, the general formula is (Ba 1-xy Mg x Ca y ) FX: eEu 2+ (where X is at least one of Br and Cl, x,
y and e are 0 <x + y ≦ 0.6, xy ≠ 0 and 10 −6, respectively.
It is a number that satisfies the condition ≦ e ≦ 5 × 10 -2 . ) Alkaline earth fluorohalide phosphor represented by JP-A-55-1
The general formula described in No. 2144 is LnOX: xA (where Ln is at least one of La, Y, Gd and Lu, and X is
Cl and / or Br, A is Ce and / or Tb, x is 0 <x
Represents a number that satisfies <0.1. ) Phosphor represented by
The general formula described in JP-A-55-12145 is (Ba 1-x M II x ) FX: yA (where M II is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn and Cd, X Is at least one of Cl, Br and I, A
Is at least one of Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb and Er, and x and y are 0 ≦ x ≦ 0.6 and 0 ≦ y
Represents a number that satisfies the condition ≤0.2. ), The general formula described in JP-A-55-84389 is BaF.
X: xCe, yA (wherein X is at least one of Cl, Br and I, A is at least one of In, Tl, Gd, Sm and Zr, and x and y are each 0 <x. ≦ 2 × 10 −1 and 0 <y ≦ 5 × 10 −2 ), the general formula described in JP-A-55-160078 is M II FX · xA: yLn (however, M II is at least one of Mg, Ca, Ba, Sr, Zn and Cd, A is BeO, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al
2 O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , GeO 2 , S
nO 2 , Nb 2 O 5 , at least one of Ta 2 O 5 and ThO 2 , L
n is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Sm and G
at least one of d, X is at least one of Cl, Br and I, and x and y are each 5 ×
It is a number satisfying the conditions of 10 −5 ≦ x ≦ 0.5 and 0 <y ≦ 0.2. ) Rare earth element inactive divalent metal fluorohalide phosphor represented by the general formula: ZnS: A, CdS: A, (Zn, Cd)
S: A, ZnS: A, X and CdS: A, X (where A is Cu, A
g, Au, or Mn, and X is halogen. ), Any one of the following general formulas described in JP-A-57-148285 xM 3 (PO 4 ) 2 · NX 2 : yA M 3 (PO 4 ) 2 · yA (wherein M And N are Mg, Ca, Sr, Ba, Zn and Cd, respectively.
At least one of X, at least one of F, Cl, Br and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, Pr, Ho,
It represents at least one of Nd, Yb, Er, Sb, Tl, Mn and Sn. Further, x and y are numbers satisfying the conditions of 0 <x ≦ 6 and 0 ≦ y ≦ 1. ), One of the following general formulas nReX 3 · mA ▲ X 2 ▼: xEu nReX 3 · mA ▲ X 2 ▼: xEu, ySm (where Re is La, Gd, Y, Lu) At least one of them,
A is at least 1 of alkaline earth metal, Ba, Sr, Ca
The species X and X'represent at least one of F, Cl and Br. Further, x and y are 1 × 10 −4 <x <3 × 10 −1 , 1
X10 -4 <y <1 × 10 -1 , which is a number satisfying the condition n /
m satisfies the condition of 1 × 10 −3 <n / m <7 × 10 −1 . )
In phosphor represented the following general formula M I X · aM II ▲ X '2 ▼ · bM III ▲ X "3 ▼: cA ( where, M I is Li, Na, K, selected from Rb and Cs of at least One of the alkali metals, M II is Be, Mg, Ca,
It is at least one divalent metal selected from Sr, Ba, Zn, Cd, Cu and Ni. M III is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, P
m, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Al, Ga
And at least one trivalent metal selected from In.
X, X'and X "are at least one halogen selected from F, Cl, Br and I. A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy,
Pr, Ho, Nd, Yb, Er, Gd, Lu, Sm, Y, Tl, Na, Ag, Cu
And at least one metal selected from Mg. Further, a is a numerical value in the range of 0 ≦ a ≦ 0.5, and b is 0 ≦ b ≦.
It is a numerical value in the range of 0.5, and c is a numerical value in the range of 0 <c ≦ 0.2. ) Alkali halide phosphors represented by).

特にアルカリハライド蛍光体は、放射線感度などの点か
らみて好ましい。
Alkali halide phosphors are particularly preferable in terms of radiation sensitivity.

しかし、本発明の放射線画像変換パネルに用いられる輝
尽性蛍光体は、前述の蛍光体に限られるものではなく、
放射線を照射した後輝尽励起光を照射した場合に輝尽発
光を示す蛍光体であればいかなる蛍光体であってもよ
い。
However, the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention is not limited to the above-mentioned phosphor,
Any phosphor may be used as long as it exhibits stimulated emission when it is irradiated with radiation and then stimulated by excitation light.

使用する輝尽性蛍光体の平均粒子径は放射線画像変換パ
ネルの感度と粒状性を考慮して平均粒子径0.1乃至100μ
mの範囲に於て適宜選択される。さらに好ましくは平均
粒径が0.5乃至40μmのものが使用される。
The average particle size of the stimulable phosphor used is 0.1 to 100 μm in consideration of the sensitivity and granularity of the radiation image conversion panel.
It is appropriately selected within the range of m. More preferably, those having an average particle size of 0.5 to 40 μm are used.

本発明の放射線画像変換パネルは前述の輝尽性蛍光体の
少くとも1種類を含む一つ若しくは二つ以上の輝尽性蛍
光体層から成る輝尽性蛍光体層群であってもよい。それ
ぞれの輝尽性蛍光体層に含まれる輝尽性蛍光体は同一で
あってもよいし異っていてもよい。
The radiation image conversion panel of the present invention may be a stimulable phosphor layer group composed of one or two or more stimulable phosphor layers containing at least one kind of the stimulable phosphor described above. The stimulable phosphors contained in each stimulable phosphor layer may be the same or different.

前記輝尽性蛍光体層は、輝尽性蛍光体粒子を適当な結着
剤およびシランカップリング剤とともに溶剤中に分散し
て塗布液を調製し、該塗布液を支持体上または保護層上
に塗布することにより作成される。
The stimulable phosphor layer is prepared by dispersing stimulable phosphor particles in a solvent together with an appropriate binder and a silane coupling agent to prepare a coating solution, which is then coated on a support or a protective layer. It is created by applying to.

本発明に用いられる結着剤としては、例えばゼラチンの
如きたんぱく質、デキストランの如きポリサツカライド
またはアラビアゴム、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸
ビニル、ニトロセルロース、エチルセルロース、塩化ビ
ニリデン−塩化ビニルコポリマー、ポリメチルメタクリ
レート、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリウレ
タン、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルア
ルコール等のような通常層構成に用いられる造膜性の結
着剤が使用される。一般に結着剤は輝尽性蛍光体1重量
部に対して0.01乃至1重量部の範囲で使用される。しか
しながら得られる放射線画像変換パネルの感度と鮮鋭性
の点では結着剤は少ない方が好ましく、塗布の容易さと
の兼合いから0.03乃至0.2重量部の範囲がより好まし
い。
Examples of the binder used in the present invention include proteins such as gelatin, polysaccharides such as dextran or gum arabic, polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, nitrocellulose, ethyl cellulose, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, polymethylmethacrylate, The film-forming binder usually used for the layer constitution such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol and the like is used. Generally, the binder is used in the range of 0.01 to 1 part by weight with respect to 1 part by weight of the stimulable phosphor. However, in terms of sensitivity and sharpness of the obtained radiation image conversion panel, it is preferable that the amount of the binder is small, and the range of 0.03 to 0.2 parts by weight is more preferable from the viewpoint of easy coating.

輝尽性蛍光体層用塗布液の調製に用いられる溶剤の例と
しては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
n−ブタノールなどの低級アルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸n
−ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコールとのエステ
ル、ジオキサン、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル、トリオール、キシロールなどの芳香族化合物、メ
チレンクロライド、エチレンクロライドなどのハロゲン
化炭化水素およびそれらの混合物などが挙げられる。
Examples of the solvent used for preparing the coating liquid for the stimulable phosphor layer include methanol, ethanol, isopropanol,
Lower alcohols such as n-butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid n
-Esters of lower fatty acids and lower alcohols such as butyl, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, aromatic compounds such as triol and xylol, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, and Examples thereof include a mixture thereof.

なお、輝尽性蛍光体層用塗布液中に、輝尽性蛍光体層蛍
光体粒子の分散性を向上させる目的で、ステアリン酸、
フタル酸、カプロン酸、親油性界面活性剤等の分散剤を
混合してもよい。また必要に応じて結着剤に対する可塑
剤を添加してもよい。前記可塑剤の例としては、フタル
酸ジエチル、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル、
燐酸トリクレジル、燐酸トリフェニル等の燐酸エステ
ル、コハク酸ジイソデシル、アジピン酸ジオクチル等の
脂肪族2塩基酸エステル、グリコール酸エチルフタリル
エチル、グリコール酸ブチルフタリルブチル等のグリコ
ール酸エステル等が挙げられる。
Incidentally, in the coating liquid for the stimulable phosphor layer, stearic acid, for the purpose of improving the dispersibility of the stimulable phosphor layer phosphor particles,
Dispersants such as phthalic acid, caproic acid and lipophilic surfactants may be mixed. Moreover, you may add the plasticizer with respect to a binder as needed. Examples of the plasticizer include phthalates such as diethyl phthalate and dibutyl phthalate,
Examples thereof include phosphates such as tricresyl phosphate and triphenyl phosphate, diisodecyl succinate and dibasic aliphatic acid such as dioctyl adipate, and glycolic acid esters such as ethylphthalylethyl glycolate and butylphthalylbutyl glycolate.

輝尽性蛍光体用塗布液の調製は、ボールミル、サンドミ
ル、アトライター、三本ロールミル、高速インペラー分
散機、Kadyミル、および超音波分散機などの分散装置を
用いて行なわれる。調製された塗布液をドクターブレー
ド、ロールコータ、ナイフコータなどの塗布機を用いて
支持体上に塗布し、乾燥することにより輝尽性蛍光体層
が形成される。前記塗布液を保護層上に塗布し、乾燥し
た後に輝尽性蛍光体層と支持体とを接着してもよい。
The coating liquid for the stimulable phosphor is prepared using a dispersing device such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a triple roll mill, a high speed impeller disperser, a Kady mill, and an ultrasonic disperser. The stimulable phosphor layer is formed by coating the prepared coating liquid on a support using a coating machine such as a doctor blade, a roll coater or a knife coater and drying. The coating liquid may be applied onto the protective layer and dried, and then the stimulable phosphor layer and the support may be bonded to each other.

本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層の膜厚
は目的とする放射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光
体の種類、結着剤と輝尽性蛍光体との混合比等によって
異なるが、10μm〜1000μmの範囲から選ばれるのが好
ましく、10μm〜500μmの範囲から選ばれるのがより
好ましい。尚、本発明の放射線画像変換パネルの鮮鋭性
向上を目的として、特開昭55-146447号に開示されてい
るように放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光体層中に白
色粉末を分散させてもよいし、特開昭55-163500号に開
示されているように放射線画像変換パネルの輝尽性蛍光
体層もしくは入射する輝尽励起光に対して蛍光体層底面
にある支持体もしくは保護層に輝尽励起光を吸収するよ
うな着色剤で着色してもよい。
The film thickness of the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention is the desired characteristics of the radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor, etc. Depending on the type, it is preferably selected from the range of 10 μm to 1000 μm, more preferably 10 μm to 500 μm. For the purpose of improving the sharpness of the radiation image conversion panel of the present invention, a white powder is dispersed in the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel as disclosed in JP-A-55-146447. Also, as disclosed in JP-A-55-163500, a stimulable phosphor layer of a radiation image conversion panel or a support or a protective layer on the bottom surface of the phosphor layer for incident stimulating excitation light. It may be colored with a coloring agent that absorbs the stimulated excitation light.

また、特開昭59-202100号に開示されているように輝尽
性蛍光体層をハニカム構造としてもよい。あるいは特願
昭59-186859号に述べられているように、輝尽性蛍光体
粒子が輝尽性蛍光体層の層厚方向に所定の粒子大きさ分
布をもつようにしてもよい。
The stimulable phosphor layer may have a honeycomb structure as disclosed in JP-A-59-202100. Alternatively, as described in Japanese Patent Application No. 59-186859, the stimulable phosphor particles may have a predetermined particle size distribution in the layer thickness direction of the stimulable phosphor layer.

本発明の放射線画像変換パネルにおいて用いられる支持
体としては各種高分子材料、ガラス、金属等が用いられ
る。特に情報記録材料としての取り扱い上可撓性のある
シートあるいはウェブに加工できるものが好適であり、
この点から例えばセルロースアセテートフィルム、ポリ
エステルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、トリア
セテートフィルム、ポリカーボネートフィルム等のプラ
スチックフィルム、アルミニウム、鉄、銅、クロム等の
金属シート或は該金属酸化物の被覆層を有する金属シー
トが好ましい。
As the support used in the radiation image conversion panel of the present invention, various polymer materials, glass, metal and the like are used. In particular, a material that can be processed into a flexible sheet or web for handling as an information recording material is preferable,
From this point, for example, a cellulose acetate film, a polyester film, a polyethylene terephthalate film, a polyamide film, a polyimide film, a triacetate film, a plastic film such as a polycarbonate film, a metal sheet of aluminum, iron, copper, chromium or the like, or a coating of the metal oxide. Metal sheets with layers are preferred.

また、これら支持体の層厚は用いる支持体の材質等によ
って異なるが、一般的には80μm〜1000μmであり、取
り扱い上の点から、さらに好ましくは80μm〜500μm
である。
The layer thickness of these supports varies depending on the material of the support used, etc., but is generally 80 μm to 1000 μm, and more preferably 80 μm to 500 μm from the viewpoint of handling.
Is.

これら支持体の表面は滑面であってもよいし、輝尽性蛍
光体層との接着性を向上させる目的でマット面としても
よい。
The surface of these supports may be a smooth surface or may be a matte surface for the purpose of improving the adhesiveness with the stimulable phosphor layer.

さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層との接着性を
向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けられる面に下引
層を設けてもよい。
Further, these supports may be provided with an undercoat layer on the surface on which the stimulable phosphor layer is provided for the purpose of improving the adhesiveness with the stimulable phosphor layer.

本発明の放射線画像変換パネルにおいては、一般的に前
記輝尽性蛍光体層が露呈する面に、輝尽性蛍光体層を物
理的にあるいは化学的に保護するための保護層を設ける
ことが好ましい。この保護層は、保護層用塗布液を輝尽
性蛍光体層上に直接塗布して形成してもよいし、あるい
はあらかじめ別途形成した保護層を輝尽性蛍光体層上に
接着してもよい。保護層の材料としては酢酸セルロー
ス、ニトロセルロース、ポリメチルメタクリレート、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリカー
ボネート、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデ
ン、ナイロン、ポリ四フッ化エチレン、ポリ三フッ化一
塩化エチレン、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン
共重合体、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化
ビニリデン−アクリロニトリル共重合体等の保護層用材
料が用いられる。
In the radiation image conversion panel of the present invention, a protective layer for physically or chemically protecting the stimulable phosphor layer is generally provided on the surface on which the stimulable phosphor layer is exposed. preferable. This protective layer may be formed by directly coating the protective layer coating solution on the stimulable phosphor layer, or by forming a protective layer separately formed in advance on the stimulable phosphor layer. Good. Materials for the protective layer include cellulose acetate, nitrocellulose, polymethylmethacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate, polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene chloride, nylon, polytetrafluoroethylene, and polytrifluoride. Materials for the protective layer such as ethylene chloride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer and vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer are used.

本発明の放射線画像変換パネルは第1図に概略的に示さ
れた放射線画像変換方法に用いられた場合、優れた鮮鋭
性と感度を与える。すなわち、第1図において、11は放
射線発生装置、12は被写体、13は本発明の放射線画像変
換パネル、14は輝尽励起光源、15は該放射線画像変換パ
ネルより放射された輝尽発光を検出する光電変換装置、
16は15で検出された信号を画像として再生する装置、17
は再生された画像を表示する装置、18は輝尽励起と輝尽
発光とを分離し、輝尽発光のみを透過させるフィルター
である。尚15以降は13からの光情報を何らかの形で画像
として再生できるものであればよく、上記に限定される
ものではない。
The radiation image conversion panel of the present invention provides excellent sharpness and sensitivity when used in the radiation image conversion method schematically shown in FIG. That is, in FIG. 1, 11 is a radiation generator, 12 is a subject, 13 is a radiation image conversion panel of the present invention, 14 is a stimulated excitation light source, and 15 is a stimulated emission emitted from the radiation image conversion panel. Photoelectric conversion device,
16 is a device for reproducing the signal detected in 15 as an image, 17
Is a device for displaying a reproduced image, and 18 is a filter for separating stimulated excitation and stimulated emission and transmitting only stimulated emission. It should be noted that the following 15 is not limited to the above as long as the optical information from 13 can be reproduced as an image in some form.

第1図に示されるように、放射線発生装置11からの放射
線は被写体12を通して本発明の放射線画像変換パネル13
に入射する。この入射した放射線は放射線画像変換パネ
ル13の輝尽性蛍光体層に吸収され、そのエネルギーが蓄
積され、放射線透過像の蓄積像が形成される。次にこの
蓄積像を輝尽励起光源14からの輝尽励起光で励起して輝
尽発光として放出せしめる。
As shown in FIG. 1, the radiation from the radiation generator 11 passes through the subject 12 and the radiation image conversion panel 13 of the present invention.
Incident on. The incident radiation is absorbed by the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel 13, the energy is accumulated, and an accumulated image of a radiation transmission image is formed. Next, this accumulated image is excited by stimulated excitation light from the stimulated excitation light source 14 and emitted as stimulated emission.

放射される輝尽発光の強弱は蓄積された放射線エネルギ
ー量に比例するので、この光信号を例えば光電子増倍管
等の光電変換装置15で光電変換し、画像表示装置17によ
って表示することにより、被写体の放射線透過像を観察
することができる。
Since the intensity of stimulated luminescence emitted is proportional to the amount of accumulated radiation energy, this optical signal is photoelectrically converted by the photoelectric conversion device 15 such as a photomultiplier tube, and displayed by the image display device 17. The radiation transmission image of the subject can be observed.

(実施例) 次に実施例によって本発明を説明する。(Example) Next, the present invention will be described with reference to an example.

実施例 下記の成分をサンドミルにより混合分散して輝尽性蛍光
体層用塗布液を調製した。
Example The following components were mixed and dispersed by a sand mill to prepare a stimulable phosphor layer coating liquid.

:塗布液処方: RbBr:0.0002Tl蛍光体 64.9重量% γ−グリシドキシプロピルトリメト キシシラン 0.6 〃 ポリビニルブチラール(積水化学製 エスレックBMSと同エスレックBLS とを7:3の重量比で混合した もの) 4.1〃 ステアリン酸 0.5〃 酢酸−n−ブチル 22.4〃 n−ブタノール 7.5〃 前記塗布液を250μm厚のポリエチレンテレフタレート
フィルム上にドクターブレードを用いて塗布し、40℃で
乾燥して、約300μm厚の輝尽性蛍光体層を有する本発
明の放射線画像変換パネルAを製造した。
: Coating liquid formulation: RbBr: 0.0002Tl phosphor 64.9% by weight γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.6 〃 polyvinyl butyral (Sekisui Chemical's S-REC BMS and S-REC BLS mixed at a weight ratio of 7: 3) 4.1 〃 Stearic acid 0.5 〃 Acetic acid-n-butyl 22.4 〃 n-Butanol 7.5 〃 The above coating solution was applied onto a 250 μm thick polyethylene terephthalate film using a doctor blade, dried at 40 ° C, and dried to a thickness of about 300 μm. The radiation image conversion panel A of the present invention having the exhaustible phosphor layer was produced.

このようにして得られた本発明のパネルAを乾燥ボック
ス内に2日間放置して水分を除去した後、以下に述べる
評価を行なった。
The panel A of the present invention thus obtained was left in a drying box for 2 days to remove water, and then evaluated as described below.

本発明のパネルAに管電圧80KVPのX線を10mR照射した
後、半導体レーザ光(波長780nm)で輝尽励起し、輝尽
性蛍光体層から放射される輝尽発光を光検出器(光電子
増倍管)で光電変換し、この信号の大きさよりX線に対
する感度を調べた。ここでX線照射から半導体レーザ光
照射までの時間を5秒および2分と変えてそれぞれ感度
を測定した。前者の結果をS0(5sec)、後者の結果を
0(2min)と表す。次にパネルAを40℃、80%RHの恒
温恒湿槽内に48時間放置して強制劣化させた後再び5秒
後の感度および2分後の感度を測定し、その値をそれぞ
れS1(5sec),S1(2min)とした。
After the X-ray tube voltage 80 KV P in panel A of the present invention is 10mR irradiated, causing bright尽励a semiconductor laser light (wavelength 780 nm), the optical detector stimulated emission emitted from the stimulable phosphor layer ( Photoelectric conversion was performed with a photomultiplier tube, and the sensitivity to X-rays was examined from the magnitude of this signal. Here, the time from X-ray irradiation to semiconductor laser light irradiation was changed to 5 seconds and 2 minutes, and the sensitivity was measured. The former result is represented by S 0 (5 sec) and the latter result is represented by S 0 (2 min). Then the panel A 40 ° C., the sensitivity of the 48-hour standing sensitivity again after 5 seconds after forced deterioration and after 2 minutes in a constant temperature and humidity bath of RH 80% was measured, S 1 that value, respectively (5 sec) and S 1 (2 min).

0(5sec),S1(5sec)/S0(5sec)および〔S
1(2min)/S1(5sec)〕/〔S0(2min)/S
0(5sec)〕の値を第1表に示す。ここで、S1(5se
c)/S0(5sec)および〔S1(2min)/S1(5se
c)〕/〔S0(2min)/S0(5sec)〕はそれぞれ強
制劣化後の感度劣化の目安および潜像褪行速度の増大の
目安となる値である。また、第1表においてS0(5se
c)は本発明のパネルAを100として相対値で示してあ
る。
S 0 (5 sec), S 1 (5 sec) / S 0 (5 sec) and [S
1 (2 min) / S 1 (5 sec)] / [S 0 (2 min) / S
The value of 0 (5 sec)] is shown in Table 1. Where S 1 (5se
c) / S 0 (5 sec) and [S 1 (2 min) / S 1 (5se
c)] / [S 0 (2 min) / S 0 (5 sec)] is a value that is an index of sensitivity deterioration after forced deterioration and an index of increase in latent image fading speed, respectively. In Table 1, S 0 (5se
c) is shown as a relative value with panel A of the present invention as 100.

一方、本発明のパネルAを、〔放射線画像の撮影→励起
光の走査(読み取り)→残存エネルギーの消去〕、再び
〔放射線画像の撮影→…〕のサイクルで200回繰り返し
て使用した。繰り返し使用後のパネルAの輝尽性蛍光体
層表面にはキズおよび摩耗はほとんど見られず、繰り返
し使用後のパネルAより得られた放射線画像には劣化が
みとめられなかった。
On the other hand, the panel A of the present invention was repeatedly used 200 times in the cycle of [radiation image capturing → excitation light scanning (reading) → remaining energy elimination] and [radiation image capturing → ... Almost no scratch and abrasion were observed on the surface of the stimulable phosphor layer of panel A after repeated use, and no deterioration was found in the radiation image obtained from panel A after repeated use.

比較例 実施例において、γ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランの添加を省略する以外は実施例と同様にして混
合分散の作業を行い、得られた塗布液を実施例と同様の
方法により塗布乾燥して比較のパネルBを製造した。
Comparative Example In the example, the work of mixing and dispersing was performed in the same manner as the example except that the addition of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was omitted, and the obtained coating liquid was applied and dried by the same method as the example. Then, a comparative panel B was manufactured.

このようにして得られた比較のパネルBは、実施例と同
様にして強制劣化試験を行い、結果を第1表に併記し
た。
The comparative panel B thus obtained was subjected to a forced deterioration test in the same manner as in the example, and the results are also shown in Table 1.

また、比較のパネルBを実施例と同様にして繰り返し使
用に供したところ、パネルBの輝尽性蛍光体層表面には
キズ及び摩耗が生じ、それらの影響で、得られる放射線
画像の画質に劣化がみとめられた。
Further, when the comparative panel B was repeatedly used in the same manner as in the example, scratches and abrasion were generated on the surface of the stimulable phosphor layer of the panel B, and the influence of the scratches and abrasion on the quality of the obtained radiation image. Deterioration was found.

第1表より明らかなように、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシランすなわちシランカップリング剤を含
有する本発明のパネルAは、シランカップリング剤を含
有しない比較のパネルBに比べて、強制劣化後において
も感度劣化の程度および潜像褪行速度の増大の程度が小
さい。すなわち輝尽性蛍光体層の吸湿が抑制されてい
る。
As is apparent from Table 1, the panel A of the present invention containing γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, that is, the silane coupling agent, was subjected to forced deterioration as compared with the comparative panel B containing no silane coupling agent. Even after that, the degree of sensitivity deterioration and the degree of increase in latent image fading speed are small. That is, the moisture absorption of the stimulable phosphor layer is suppressed.

また、本発明のパネルAは、パネル搬送系などとの機械
的接触が原因で生じる輝尽性蛍光体層表面のキズおよび
摩耗などの影響が比較のパネルBに比べて著しく小さ
く、輝尽性蛍光体層の物理的強度に優れていることが明
らかである。
In addition, the panel A of the present invention is significantly less affected by scratches and abrasion of the surface of the stimulable phosphor layer caused by mechanical contact with the panel transport system, etc., compared to the comparative panel B, and the stimulability is improved. It is apparent that the physical strength of the phosphor layer is excellent.

(発明の効果) 本発明に於るシランカップリング剤の輝尽性蛍光体層へ
の添加は、 輝尽性蛍光体層に対して; 1.防湿性を与え、 2.物理的強度を増し、 3.蛍光体粒子の分散性を高め、 4.他層との接着性を強固にする のように一つにして四つの重要効果を顕わし、これらの
4効果は相互に加成的に或は相乗的に放射線画像変換パ
ネルに多くの優れた特性を賦与する。
(Effect of the Invention) The addition of the silane coupling agent in the present invention to the stimulable phosphor layer is performed on the stimulable phosphor layer; To give moisture resistance, 2. increase the physical strength, 3. increase the dispersibility of the phosphor particles, It has four important effects such as strengthening the adhesiveness with other layers, and these four effects are added to each other or synergistically with each other, and have many excellent effects on the radiation image conversion panel. Grant characteristics.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明の放射線画像変換パネルを使用する放射
線画像変換方法を説明する概要図である。
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a radiation image conversion method using the radiation image conversion panel of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 島田 文生 東京都日野市さくら町1番地 小西六写真 工業株式会社内 審査官 田村 爾 (56)参考文献 特開 昭62−177500(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Fumio Shimada, No. 1 Sakura-cho, Hino-shi, Tokyo Konishi Roku Photo Co., Ltd. Judge Tamura (56) Reference JP 62-177500 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】輝尽性蛍光体を結着剤中に分散してなる輝
尽性蛍光体層を有する放射線画像変換パネルにおいて、
該輝尽性蛍光体層中にシランカップリング剤を含有する
ことを特徴とする放射線画像変換パネル。
1. A radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer obtained by dispersing a stimulable phosphor in a binder.
A radiation image conversion panel comprising a silane coupling agent in the stimulable phosphor layer.
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