JPS59211900A - Radiation image conversion panel - Google Patents

Radiation image conversion panel

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JPS59211900A
JPS59211900A JP8622883A JP8622883A JPS59211900A JP S59211900 A JPS59211900 A JP S59211900A JP 8622883 A JP8622883 A JP 8622883A JP 8622883 A JP8622883 A JP 8622883A JP S59211900 A JPS59211900 A JP S59211900A
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JP
Japan
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radiation image
image conversion
phosphor
conversion panel
binder
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石塚 尭夫
山崎 久
山崎 喜久男
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  • Conversion Of X-Rays Into Visible Images (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、放射線像変換パネルに関するものである。さ
らに詳しくは1本発明は、支持体と、該支持体ヒに設け
られた輝尽性蛍光体を分散状F;で含イj支持する結合
剤からなる蛍光体層とを有する放射線像変換パネルに関
するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a radiation image conversion panel. More specifically, 1 the present invention provides a radiation image conversion panel comprising a support and a phosphor layer comprising a binder supporting the stimulable phosphor provided on the support in a dispersed state F; It is related to.

放射線像を画像として得る方法として、従来より、銀塩
感光材料からなる乳剤層を有する放射線写真フィルムと
増感紙(増感スクリーン)とを組合わせた、いわゆる放
射線写真法が利用されている。最近、]二記放用線写真
法に代る方法の一つとして、たとえば、米国特許第3,
859,527号明細占および特開昭55−12145
号公報などに記載されているような輝尽性蛍光体を用い
る放射線像変換方法が注目されるようになった。この放
射線像変換方法は、輝尽性蛍光体を有する放射線像変換
パネル(蓄積性蛍光体シート)を利用するもので、被写
体を透過した放射線、あるいは被検体から発せられた放
射線を該パネルの輝尽性蛍光体に吸収させ、そののちに
輝尽性蛍光体を可視光線および赤外線から選ばれる電磁
波(励起光)で時系列的に呻起することにより、該輝尽
性蛍光体中に蓄積されている放射線エネルギーを蛍光(
輝尽発光)として放出させ、この蛍光を光電的に読取っ
て電気信号を得、iられた電気信号を画像化するもので
ある。
2. Description of the Related Art Conventionally, a so-called radiographic method has been used to obtain a radiographic image in the form of a combination of a radiographic film having an emulsion layer made of a silver salt photosensitive material and an intensifying screen. Recently, as an alternative to the radioradiography method, for example, U.S. Pat.
No. 859,527 specification and JP-A-55-12145
A radiation image conversion method using a stimulable phosphor, as described in the above publication, has attracted attention. This radiation image conversion method uses a radiation image conversion panel (stimulable phosphor sheet) containing a stimulable phosphor. The stimulable phosphor is absorbed by the stimulable phosphor, and then the stimulable phosphor is excited with electromagnetic waves (excitation light) selected from visible light and infrared rays in a time-series manner. Fluorescence (
The fluorescent light is emitted as stimulated luminescence (stimulated luminescence), this fluorescence is read photoelectrically to obtain an electrical signal, and the generated electrical signal is converted into an image.

L述の放射線像変換方法によれば、従来の放射線写真法
による場合に比較して、はるかに少ない被曝線破で情報
量の豊富な放射線画像を得ることができるという利点が
ある。従って、この放射線像変換方法は、特に医療診断
を目的とするX線撮影等の直接医療用放射線撮影におい
て利用価値のJ1常に高いものである。
The radiographic image conversion method described in L has the advantage that a radiographic image rich in information can be obtained with far fewer exposed line breaks than in the case of conventional radiography. Therefore, this radiation image conversion method has a high utility value especially in direct medical radiography such as X-ray photography for the purpose of medical diagnosis.

L記の放射線像変換方法に用いる放射線像変換パネルは
、ノ、(本構造として、支持体と、その片面に設けられ
た。+j7.光体層とからなるものである。なお、この
蛍光体層の支持体とは反対側の表面(支持体に面してい
ない側の表面)には一般に、透明な保護11りが設けら
れていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝
撃から保護している。
The radiation image conversion panel used in the radiation image conversion method described in L is composed of a support and a light layer provided on one side of the support. The surface of the layer opposite the support (the surface facing away from the support) is generally provided with a transparent protection 11 to protect the phosphor layer from chemical alteration or physical impact. protected from.

蛍光体層は、輝尽性蛍光体と、これを分散状jl;で含
有支持する結合剤とからなるものであり、この輝尽性蛍
光体は、X線などの放射線を吸収したのち、可視光線お
よび赤外線から選ばれる電磁波d照射を受けると発光(
輝尽発光)を示す性質を有す□るものである。従って、
被写体を透過した、あるいは被検体から発せられた放射
線は、その放射線量に比例して放射線像変換パネルの蛍
光体層に吸収され、放射線像変換パネル上には被写体あ
るいは被検体の放射線像が放射線エネルギーの蓄積像と
して形成される。この蓄積像は、可視光線および赤外線
から選ばれる電磁波(励起光)で励起することにより輝
尽発光(蛍光)として放射させることができ、この輝尽
発光を光電的に読み取って電気信号に変換することによ
り放射線エネルギーの蓄積像を画像化することが可能と
なる。
The phosphor layer consists of a stimulable phosphor and a binder that supports the stimulable phosphor in a dispersed state. When irradiated with electromagnetic waves selected from light and infrared rays, it emits light (
It has the property of exhibiting (photostimulated luminescence). Therefore,
The radiation transmitted through the subject or emitted from the subject is absorbed by the phosphor layer of the radiation image conversion panel in proportion to the amount of radiation, and the radiation image of the subject or subject is displayed on the radiation image conversion panel. It is formed as an image of accumulated energy. This accumulated image can be emitted as stimulated luminescence (fluorescence) by exciting it with electromagnetic waves (excitation light) selected from visible light and infrared rays, and this stimulated luminescence can be read photoelectrically and converted into an electrical signal. This makes it possible to image the accumulation of radiation energy.

放射線像変換方法は上述のように非常に有利な画像形成
方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネ
ルにおいても従来の放射線写真法に用いられる増感紙と
同様に、感度が高いこと、および画質(!!’fl鋭度
、粒状性など)が優れたものであることが望まれる。
The radiation image conversion method is a very advantageous image forming method as mentioned above, but the radiation image conversion panel used in this method also has high sensitivity, similar to the intensifying screen used in conventional radiography. , and image quality (!!'fl sharpness, graininess, etc.) are desired to be excellent.

1、記の輝尽性蛍光体を利用した放射線像情報方〃、に
おける画像の鮮鋭度は基本的には、従来の放射線写真法
におけるように増感紙中の蛍光(瞬時発光)の広がりに
よって決まるのではなく、放射線像変換パネル内での励
起光の広がりによって決定される。なぜならば、放射線
像変換パネルに蓄積された放射線エネルギー蓄積像は時
系列化して取り出されるので、ある時間内に照射された
励起光による輝ノペ発光は、その時間内に励起光が照射
された該パネル中の蛍光体粒子群からの出力として記録
されるが、励起光が該パネル内で散乱あるいは反射など
により広がり、照射目標の蛍光体粒子 Iffの外側に
存在する蛍光体粒子をも励起してしまうと、その照射1
」標の蛍光体粒子群よりも広い領域からの出力が記録さ
れることになるからである。
1. The sharpness of the image in the radiation image information method using stimulable phosphor described above is basically determined by the spread of fluorescence (instantaneous light emission) in the intensifying screen, as in conventional radiography. Rather, it is determined by the spread of the excitation light within the radiation image conversion panel. This is because the radiation energy accumulation images accumulated in the radiation image conversion panel are retrieved in a time-series manner, so that the bright nope emission due to the excitation light irradiated within a certain time is the same as that when the excitation light was irradiated within that time. Although it is recorded as the output from a group of phosphor particles in the panel, the excitation light spreads within the panel due to scattering or reflection, and also excites phosphor particles existing outside the irradiation target phosphor particles Iff. If the irradiation 1
This is because the output from a wider area than the target phosphor particle group will be recorded.

従って、一般に放射線像変換パネルの画質、特に鮮鋭度
は、蛍光体層の層厚を小さくすることによって向上する
が、同時に感度は低下する傾向にある。この感瓜の低下
をもたらすことなく画質を向上させるためには、蛍光体
層における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比を小さくし
て、パネルの蛍光体層を輝尽性蛍光体が高密度で充填さ
れた蛍光体層とすることが望まれる。
Therefore, in general, the image quality, particularly the sharpness, of a radiation image conversion panel is improved by reducing the thickness of the phosphor layer, but at the same time, the sensitivity tends to decrease. In order to improve the image quality without causing this deterioration, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the phosphor layer is reduced, and the phosphor layer of the panel is made of stimulable phosphor. It is desirable to have a phosphor layer filled with high density.

一方、放射線像変換パネルはその使用時において、衝撃
、落下、曲げ等の機械的刺徴が与えられた場合でも、支
持体と蛍光体層が簡単に分離することがないように充分
な機械的強度を持つ必要がある。特に、放射線像変換パ
ネル自体は放射線による照射、および、可視光線から赤
外線にわたる電磁波の照射によっても殆ど変質すること
がないため、長期間にわたって繰り返し使用されうるが
そのような繰り返しの使用に耐えるためには、放射線照
射、その後の電磁波照射などによる放射線像の画像化、
および、残存している放射線像情報の消去などの操作に
おける放射線像変換パネルの取扱いの際に機械的衝撃が
与えられても支持体と蛍光体層とが分離するような障害
が発生しないことが必要である。
On the other hand, the radiation image storage panel has sufficient mechanical strength to prevent the support and phosphor layer from easily separating even when subjected to mechanical damage such as impact, dropping, bending, etc. It needs to be strong. In particular, the radiation image storage panel itself hardly changes in quality even when irradiated with radiation or electromagnetic waves ranging from visible light to infrared rays, so it can be used repeatedly over a long period of time. is the imaging of radiation images by radiation irradiation and subsequent electromagnetic wave irradiation,
Furthermore, even if a mechanical shock is applied during handling of the radiation image conversion panel during operations such as erasing residual radiation image information, failures such as separation of the support and the phosphor layer will not occur. is necessary.

しかしながら、支持体に接する蛍光体層の結合剤と輝J
、(性蛍光体との混合比′(結合剤/輝尽性蛍光体)が
小さくなるほど、す簸わち蛍光体層において輝尽性蛍光
体が高充填となるほど、支持体とイ1?光体層との密着
強度は低Fする傾向にある。
However, the binder of the phosphor layer in contact with the support and the bright J
The smaller the mixing ratio (binder/stimulable phosphor) with the stimulable phosphor (binder/stimulable phosphor), the higher the loading of the stimulable phosphor in the phosphor layer, the more the interaction with the support becomes. Adhesion strength with the body layer tends to be low F.

たとえば、従来より放射線像変換パネルの結合剤として
、結合剤溶液(塗布液)中における輝尽セ1蛍光体の分
散性の点から、セルロース誘導体を用いることが提案さ
れているが、この場合には、111られるパネルの機械
的強度が充分でなく、特に蛍光体層が支持体から剥離し
やすいという欠点がある。また、耐屈曲性および支持体
に対する接着力などの点から、蛍光体層の結合剤として
ポリエステル系樹脂を用いることも提案されているが、
この場合には、輝尽性蛍光体を高密度で充填したイ11
九体層を得ることが難しい。
For example, it has been proposed to use cellulose derivatives as a binder for radiation image conversion panels in view of the dispersibility of the photostimulated cellulose 1 phosphor in the binder solution (coating solution). However, the mechanical strength of the 111 panel is insufficient, and the phosphor layer in particular tends to peel off from the support. It has also been proposed to use polyester resin as a binder for the phosphor layer from the viewpoint of flexibility and adhesion to the support.
In this case, an i
It is difficult to obtain nine layers.

さらに、1−記結合剤を用いて通常の塗布方法により支
持体にに蛍光体層を設けた場合には、それら結合剤は輝
尽性蛍光体との親和性が低いために、蛍光体層の乾燥過
程において結合剤と輝尽性蛍光体粒子とが比較的分離し
やすい傾向にあり、結果として、支持体側に蛍光体粒子
が相対的に多く凝集し、一方、パネルの表面側(励起光
の照射および輝尽発光の読み取りが行なわれる側)には
蛍光体粒子が相対的に少なくなり、いわゆる結合剤の「
浮き上りJを生じる。このような放射線像変換パネルに
おいては、特に蛍光体層を高充填とした場合に、蛍光体
層中で輝尽性蛍光体粒子が支持体側に凝集することによ
り、蛍光体層と支持体との充分な密着強度が得られず、
かつパネル表面側においては結合剤の浮き上りによって
励起光が広がりやすくなるために、画質は低下しがちで
あるという問題があった。
Furthermore, when a phosphor layer is provided on a support by a normal coating method using the binder described in 1-1, since these binders have low affinity with the stimulable phosphor, the phosphor layer During the drying process, the binder and stimulable phosphor particles tend to separate relatively easily, and as a result, a relatively large number of phosphor particles aggregate on the support side, while There are relatively fewer phosphor particles on the side where the irradiation and stimulated luminescence readings are carried out, and the so-called binder
Floating J occurs. In such a radiation image storage panel, especially when the phosphor layer is highly filled, the stimulable phosphor particles in the phosphor layer aggregate on the support side, causing the phosphor layer and the support to Sufficient adhesion strength cannot be obtained,
In addition, on the panel surface side, the excitation light tends to spread due to the lifting of the binder, resulting in a problem in that the image quality tends to deteriorate.

本発明は、高鮮鋭度の画像を与えることのできる特性と
、機械的強度、特に蛍光体層の支持体に対する高い密着
強度の双方を具備する放射線像変換パネルを提供するこ
とをその目的とするものである。
An object of the present invention is to provide a radiation image conversion panel that has both the characteristics of being able to provide images with high sharpness and mechanical strength, particularly high adhesion strength of a phosphor layer to a support. It is something.

上記の1j的は、支持体と、この支持体1−に設けられ
た輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤からな
る蛍光体層とを有する放射線像変換パネルにおいて、該
結合剤が、 ・般式(I)、(II)および(■):(ただし、R+
、R3およびR5はそれぞれ水ふまたはアルキル基であ
り;R2はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、複素環基およびアラルキル基のうちのいずれかで、ま
たR4は本人およびアルキル基のうちのいずれかであっ
て、かつR2≠R4であり;そしてX、yおよび2はそ
れぞれモル百分率を表わし、5≦X≦99、l≦y+z
≦95、およびx+y+z≧90の範囲の数値である)
、 で表わされる繰り返し単位を有する(メタ)アクリル系
コポリマーを5〜100重量%の範囲で含有しているこ
とを特徴とする放射線像変換パネルにより達成される。
The above object 1j is a radiation image conversion panel having a support and a phosphor layer made of a binder that contains and supports the stimulable phosphor in a dispersed state, which is provided on the support 1-.・General formulas (I), (II) and (■): (However, R+
, R3 and R5 are each a hydroxide or an alkyl group; R2 is any one of an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, and an aralkyl group, and R4 is either itself or an alkyl group. and R2≠R4; and X, y and 2 each represent a molar percentage, 5≦X≦99, l≦y+z
≦95, and x+y+z≧90)
This is achieved by a radiation image storage panel characterized by containing a (meth)acrylic copolymer having repeating units represented by , in a range of 5 to 100% by weight.

次に本発明の詳細な説明する。Next, the present invention will be explained in detail.

本発明は、放射線像変換パネルの蛍光体層の結合剤とし
て(メタ)アクリル系コポリマーを用いることにより、
放射線像変換パネルにおいて、得られる画像の鮮鋭度の
向上およびパネルの機械的強度度の向上を実現するもの
である。
The present invention uses a (meth)acrylic copolymer as a binder for a phosphor layer of a radiation image storage panel.
In a radiation image conversion panel, the sharpness of the obtained image is improved and the mechanical strength of the panel is improved.

すなわち、本発明に用いられる(メタ)アクリル系コポ
リマーは、蛍光体粒子との親和性が高いものである。従
って、放射線像変換パネルの結合剤に(メタ)アクリル
系コポリマーを含有させることにより、結合剤中に輝尽
性蛍光体を高密度で充填させることができる。また、蛍
光体層中に輝尽性蛍光体を高密度で充填させても結合剤
の浮きLりが発生しにくいために、蛍光体層と支持体と
の密着強度を高めることができ、さらに本発明で用いら
れる(メタ)アクリル系コポリマーは柔軟であるため耐
屈曲性に優れており、このことによりIII撃、曲げ等
に対するパネルの機械的強度を向1−させることができ
るものである。
That is, the (meth)acrylic copolymer used in the present invention has high affinity with the phosphor particles. Therefore, by including a (meth)acrylic copolymer in the binder of the radiation image storage panel, the binder can be filled with the stimulable phosphor at a high density. In addition, even if the phosphor layer is filled with stimulable phosphor at a high density, the binding agent does not easily lift up, so it is possible to increase the adhesion strength between the phosphor layer and the support. The (meth)acrylic copolymer used in the present invention is flexible and therefore has excellent bending resistance, which can improve the mechanical strength of the panel against hard blows, bending, and the like.

そして、放射線像変換パネルの蛍光体層に輝尽性蛍光体
を高密度で充填させることにより、パネルの感度をあま
り低ドさせることなく坐鮮鋭度の画像を得ることが可能
となる。さらに、蛍光体層における結合剤の浮き上りが
発生しにくいために、結合剤と輝尽性蛍光体との混合比
が同一であっても、従来の放射線像変換パネルよりも得
られる画像の鮮鋭度を顕著、に向上させることができる
ものである。
By filling the phosphor layer of the radiation image storage panel with a stimulable phosphor at a high density, it becomes possible to obtain images with high sitting sharpness without significantly lowering the sensitivity of the panel. Furthermore, because lifting of the binder in the phosphor layer is less likely to occur, even if the mixing ratio of binder and stimulable phosphor is the same, the images obtained are sharper than those of conventional radiation image conversion panels. It is possible to significantly improve the degree of

以1−述べたような好ましい特性を持った本発明の放射
線像変換パネルは、たとえば、次に述べるような力扶に
より製造することができる。
The radiation image conversion panel of the present invention having the preferable characteristics as described above in 1-1 can be manufactured, for example, by the following method.

蛍光体層は、基本的には輝尽性蛍光体粒子を分散状態で
含有支持する結合剤からなる層である。
The phosphor layer is basically a layer consisting of a binder containing and supporting stimulable phosphor particles in a dispersed state.

本発明の特徴的な要件である結合剤は、前述の一般式(
、l)、(n)および(III)で表わされる繰り返し
単位を有する(メタ)アクリル系コポリマーである。
The binder, which is a characteristic requirement of the present invention, has the above-mentioned general formula (
, l), (n) and (III).

前述の一般式(I)、(I[)および(III)におい
て、R1,R3およびR5はそれぞれ、水素、またはア
ルキル基である場合にはメチル、エチル、プロピル、ブ
チルなどの1〜4個の炭素原子を有するアルキル基であ
ることが好ましい。
In the above general formulas (I), (I[) and (III), R1, R3 and R5 are each hydrogen or, when an alkyl group, 1 to 4 groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, etc. Preferably, it is an alkyl group having a carbon atom.

R2は好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ヘキシルなどの1〜20個の炭素原子を有するアルキ
ル基;シクロペンチル、シクロヘキシルなどの5〜12
個の炭素原子を有するシクロアルキル基;フェニルなど
のアリール基;ピリジルなどの複素環基;およびベンジ
ル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチ
ル、ナフチルメチルなどの7〜20個の炭素原子を有す
るアラルキル基のうちのいずれかである。
R2 is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl; 5 to 12 carbon atoms such as cyclopentyl, cyclohexyl
cycloalkyl groups having 7 to 20 carbon atoms; aryl groups such as phenyl; heterocyclic groups such as pyridyl; and aralkyl groups having 7 to 20 carbon atoms such as benzyl, phenylethyl, phenylpropyl, phenylbutyl, naphthylmethyl. It is one of the following.

R4は水素、またはアルキル基である場合にはメチル、
エチル、プロピル、ブチル、ヘキシルなどの1〜6個の
炭素原子を有するアルキル基であることがIfましい。
R4 is hydrogen, or methyl when it is an alkyl group,
If it is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as ethyl, propyl, butyl, hexyl.

ただし、R4はR2と同一 とはならない。However, R4 is not the same as R2.

輝Jべ性蛍光体粒子との親和性および塗膜を形成した場
合の膜硬度などの点から、本発明の放射線像変換パネル
の結合剤として好ましい(メタ)アクリル系コポリマー
は、X、yおよび2が、50≦X≦95.5≦y+z≦
50、およびx+y+Z≧95の範囲の数値のものであ
る。また、X、yおよび2は、70≦X≦95、y=o
、5≦2≦30およびx十y+z≧95の範囲の数値で
あってもよい。そして、x+y+z= 100であるこ
とが特に好ましい。
The (meth)acrylic copolymer preferable as a binder for the radiation image storage panel of the present invention is preferable from the viewpoint of affinity with bright J-beam phosphor particles and film hardness when a coating film is formed. 2 is 50≦X≦95.5≦y+z≦
50, and a numerical value in the range of x+y+Z≧95. Also, X, y and 2 are 70≦X≦95, y=o
, 5≦2≦30 and xy+z≧95. It is particularly preferable that x+y+z=100.

x+y+zが100未満である場合は、(メタ)アクリ
ル系コポリマーに他の繰り返し単位が含まれていること
を意味しており、そのような他の繰り返し単位の例とし
ては、脂肪族アルキレン、スチレン、ビニル誘導体、ア
クリルアミドから誘導された二価の基を挙げることがで
きる。
When x+y+z is less than 100, it means that the (meth)acrylic copolymer contains other repeating units, and examples of such other repeating units include aliphatic alkylene, styrene, Mention may be made of divalent groups derived from vinyl derivatives and acrylamide.

なお、本発明で用いられる前述の一般式(I)、(■)
および(m)で表わされる繰り返し中位を有する(メタ
)アクリル系コポリマーは、それぞれの繰り返し単位と
なることができる各種のモノマー、すなわち、アクリル
酸、アクリル酩エステル、メタクリル酸、メタクリル酸
エステル、アクリロニトリル、およびメタクリレートリ
ルから選ばれたモノマー、そして所望によりさらにそれ
らのモノマーと共重合可能な他の千ツマ−を原料として
用い、公知の方法により共重合反応を行なうことにより
得ることができる。
In addition, the above-mentioned general formulas (I) and (■) used in the present invention
The (meth)acrylic copolymer having a repeating center represented by It can be obtained by carrying out a copolymerization reaction by a known method using as raw materials monomers selected from , methacrylate trile, and, if desired, other monomers that can be copolymerized with these monomers.

本発明に用いられる(メタ)アクリル系コポリマーは、
架橋剤によって架橋されていてもよい。
The (meth)acrylic copolymer used in the present invention is
It may be crosslinked with a crosslinking agent.

架橋剤としては、たとえば、脂肪族系もしくは芳香族系
のポリイソシアネートを挙げることができる。
Examples of the crosslinking agent include aliphatic or aromatic polyisocyanates.

蛍光体層において、上記(メタ)アクリル系コポリマー
は、結合剤中に5〜100重量%の範囲で含有させて用
いられる。ただし、結合剤溶液中における蛍光体粒子の
分散性、塗布の均一性およびljられる塗膜の硬度など
の点からは、蛍光体層の結合剤は、上記(メタ)アクリ
ル系コポリマーを40〜90重量%そして残量を他の結
合剤成分とする組成物系であるのが好ましい。
In the phosphor layer, the above-mentioned (meth)acrylic copolymer is used in a binder containing 5 to 100% by weight. However, from the viewpoint of the dispersibility of the phosphor particles in the binder solution, the uniformity of coating, and the hardness of the coated film, the binder for the phosphor layer should be 40 to 90% of the above (meth)acrylic copolymer. Preferably, the composition is based on weight percentages and balances of other binder components.

本発明において、(メタ)アクリル系コポリマーと1ノ
1mされる結合剤成分の例としては、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリイソシアネート、セルロース誘導体、
ポリアルキルメタクリレート。
In the present invention, examples of the binder component that is combined with the (meth)acrylic copolymer include polyester, polyurethane, polyisocyanate, cellulose derivative,
Polyalkyl methacrylate.

繊維素系樹脂、アミノ樹脂、メラミン樹脂などのような
合成高分子物質を挙げることができる。このような結合
剤成分のなかで特に好ましいものは、ニトロセルロース
、ポリアルキルメタクリレート、およびニトロセルロー
スとポリイソシアネートとの混合物である。
Examples include synthetic polymeric substances such as cellulose resins, amino resins, melamine resins, and the like. Particularly preferred among such binder components are nitrocellulose, polyalkyl methacrylates, and mixtures of nitrocellulose and polyisocyanates.

声117ベ性蛍光体は、先に述べたように放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用的な面からは400〜800nmの波長範囲
の励起光によって300〜・500nmの波長範囲の輝
尽発光を示す蛍光体であることが望ましい。本発明の放
射線像変換パネルに用いられる輝尽性蛍光体の例として
は、 米国特許第3,859,527号明細11)に記載され
ているSrS:Ce、Sm、SrS:Eu。
As mentioned above, the 117-vector phosphor is a phosphor that exhibits stimulated luminescence when irradiated with radiation and then with excitation light, but from a practical standpoint, excitation in the wavelength range of 400 to 800 nm is preferred. The phosphor is preferably a phosphor that exhibits stimulated luminescence in the wavelength range of 300 to 500 nm when exposed to light. Examples of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention include SrS:Ce, Sm, and SrS:Eu described in US Pat. No. 3,859,527 [11].

Sm、Th02 : E r、およびLa2O2S:E
u、Sm、 特開昭55−12142叶公報に記載されているZnS
:Cu、Pb、BaO11xA1203 :Eu(ただ
し、0.8≦X≦10)、および、M ” O拳X S
 i O2: A (ただし、MllはMg、Ca、S
r、Zn、Cd、またはBaであり、AはCe、Tb、
Eu、Tm、Pb、T文、Bi、またはMnであり、X
は、0.5≦X≦2.5である)、 特開昭55−12143号公報に記載されている  (
B  a  1−X−)”+   M gX+   C
a  Y)   FX:aEu”(ただし、XはC0お
よびBrのうちの少なくとも一つであり、Xおよびyは
、0くx+y≦0.6、かツx y # O−cあり、
aは、to−’≦a≦5 X 10−2である)、 特開昭55−12144号公報に記載されているLnO
X:xA(ただし、LnはLa、Y、Gd、およびLu
のうちの少なくとも一つ、XはC1およびBrのうちの
少なくとも一つ、AはCeおよびTbのうちの少なくと
も一つ、そして、Xは、O<x<O、lである)、 特開昭55−12145号公報に記載されている(B 
ax−x 、M2+x)FX : yA(ただし、M2
+はMg、Ca、Sr、Zn、およびCd(7)うちの
少なくとも一つ、XはC1,Br、および■のうちの少
なくとも一つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、P
r、Ho、Nd、Yb、およびErのうちの少なくとも
一つ、そしてXは、0≦X≦0.6、yは、0≦y≦0
.2である)。
Sm, Th02:E r, and La2O2S:E
u, Sm, ZnS described in JP-A-55-12142 Kano Publication
:Cu, Pb, BaO11xA1203 :Eu (however, 0.8≦X≦10), and M”O fist
i O2: A (However, Mll is Mg, Ca, S
r, Zn, Cd, or Ba, and A is Ce, Tb,
Eu, Tm, Pb, T-text, Bi, or Mn, and X
is 0.5≦X≦2.5), as described in JP-A-55-12143 (
B a 1-X-)”+ M gX+ C
a Y) FX: aEu” (where, X is at least one of C0 and Br, X and y are 0 x + y ≦ 0.6, and x y # O-c,
a is to-'≦a≦5×10-2), LnO described in JP-A-55-12144
X: xA (Ln is La, Y, Gd, and Lu
X is at least one of C1 and Br, A is at least one of Ce and Tb, and X is O<x<O, l), JP-A-Sho 55-12145 (B
ax-x, M2+x) FX: yA (However, M2
+ is at least one of Mg, Ca, Sr, Zn, and Cd (7), X is at least one of C1, Br, and ■, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy, P
at least one of r, Ho, Nd, Yb, and Er, and X is 0≦X≦0.6, and y is 0≦y≦0
.. 2).

など紮挙げることができる。etc. can be mentioned.

ただし、本93明に用いられる輝尽性蛍光体!±1述の
蛍光体に限られるものではなく、放射線を開側したのち
に励起光を照射した場合に、輝尽発光を示す蛍光体であ
ればいかなるものであってもよい。
However, the stimulable phosphor used in this 93 light! The material is not limited to the phosphors described in ±1, but any phosphor that exhibits stimulated luminescence when exposed to radiation and then irradiated with excitation light may be used.

イ1を九体層は、たとえば、次のような方法により支持
体上に形成することができる。
The nine-body layer A1 can be formed on the support, for example, by the following method.

まず−に記の輝尽性蛍光体と結合剤とを適当な溶剤に添
加し、これを充分に混合して、結合剤溶液中に蛍光体粒
子が均一に分散した塗布液を調製する。
First, the stimulable phosphor and binder described in (1) are added to a suitable solvent and mixed thoroughly to prepare a coating solution in which phosphor particles are uniformly dispersed in the binder solution.

塗布液調製用の溶剤の例としては、メタノール、エタノ
ール、n−プロパツール、n−ブタメールなどの低級ア
ルコール:メチレンクロライド、エチレンクロライドな
どの塩素原子含有炭化水素:アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトンなどのケトン;酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル;ジオキサン、エチレングリコー
ル七ノエチルエーテル、エチレングリコール七ツメチル
エーテルなどのエーテル;そして、それらの混合物を挙
げることができる。
Examples of solvents for preparing the coating solution include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, and n-butamel; chlorine-containing hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. Ketones; esters of lower fatty acids and lower alcohols such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; ethers such as dioxane, ethylene glycol 7-methyl ether, and ethylene glycol 7-methyl ether; and mixtures thereof. .

塗布液における結合剤と輝尽性蛍光体との混合比は、目
的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類など
によって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比
は、l:1乃至1:100(11′、 :a: Lt 
)の範囲から選ばれ、好ましくはl:8乃全1:50 
(i量比)の範囲から選ばれる。
The mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor in the coating solution varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of phosphor, etc., but in general, the mixing ratio of the binder and the stimulable phosphor is :1 to 1:100 (11', :a: Lt
), preferably from 1:8 to 1:50
(i quantity ratio).

なお、塗布液には、該塗布液中における蛍光体の分nk
性を向トさせるための分散剤、また、形成後の蛍光体層
中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向−1−さ
せるためのU(塑剤などの種々の添加剤が混合されてい
てもよい。そのような目的に用いられる分散剤の例とし
ては、フタル酸、ステアリン酪、カプロン酸、親油性界
面活性剤などを挙げることができる。そして可塑剤の例
としては、 燐m l・ジフェニル、燐酸トリクレジル
、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステル;フタル酸ジエチ
ル、フタル酎ジメトキシエチルなどのフタル酸エステル
;グリコール酸エチルフタリルエチル、グリコール酩ブ
チルフタリルブチルなどのグリコール酸エステル;そし
て、I・ジエチレングリコールとアジピン酸とのポリエ
ステル、ジエチレングリコールとコハク酸とのポリエス
テルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基酸と
のポリエステルなどを挙げることができる。
Incidentally, the coating liquid has a phosphor content nk in the coating liquid.
A dispersing agent to improve the properties of the phosphor, and U (various additives such as plasticizers) to improve the bonding force between the binder and the phosphor in the phosphor layer after formation. Examples of dispersants used for such purposes include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants, etc.And examples of plasticizers include: Phosphate esters such as phosphorus diphenyl, tricresyl phosphate, and diphenyl phosphate; Phthalate esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; Glycolic acid esters such as ethyl phthalyl ethyl glycolate and butyl butyl phthalate; , polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids, such as polyesters of I-diethylene glycol and adipic acid, and polyesters of diethylene glycol and succinic acid.

上記のようにして調製守れた蛍光体と結合剤とを含有す
る塗布液を、次に、支持体の表面に均一に塗布すること
により塗布液の塗膜を形成する。
The coating solution containing the phosphor and binder prepared as described above is then uniformly applied to the surface of the support to form a coating film of the coating solution.

この塗布操作は、通常の塗布手段、たとえば、ドクター
ブレード、ロールコータ−、ナイフコーターなどを用い
ることにより行なうことができる。
This coating operation can be carried out using conventional coating means such as a doctor blade, roll coater, knife coater, etc.

ついで、形成された塗膜を徐々に加熱することにより乾
燥して、支持体上への蛍光体層の形成を完了する。蛍光
体層の層厚は、目的とする放射線像変換パネルの特性、
蛍光体の種類、結合剤と蛍光体との混合比などによって
異なるが、通常は、20gm乃至1mmとする。ただし
、この層厚は50乃至500gmとするのが好ましい。
The formed coating film is then dried by gradually heating to complete the formation of the phosphor layer on the support. The thickness of the phosphor layer depends on the characteristics of the intended radiation image conversion panel,
Although it varies depending on the type of phosphor, the mixing ratio of the binder and the phosphor, etc., it is usually 20 gm to 1 mm. However, the thickness of this layer is preferably 50 to 500 gm.

なお、蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体りに塗
布液を直接塗布して形成する必要はなく、たとえば、別
に、ガラス板、金属板、プラスチックシートなどのシー
ト上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形
成した後、これを、支持体上に押圧するか、あるいは接
着剤を用いるなどして支持体と蛍光体層とを接合しても
よい。
Note that the phosphor layer does not necessarily have to be formed by directly applying the coating liquid to the support as described above; for example, it is possible to form the phosphor layer by separately applying the coating liquid onto a sheet such as a glass plate, metal plate, plastic sheet, etc. After the phosphor layer is formed by drying, it may be pressed onto the support, or the support and the phosphor layer may be bonded together using an adhesive.

本発明において使用する支持体は、従来の放射線写真法
における増感紙の支持体として用いられている各種の材
料から任意に選ぶことができる。
The support used in the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as supports for intensifying screens in conventional radiography.

そのような材料の例としては、セルロースアセテート、
ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、ポリイミド、トリアセテート、ポリカーボネートな
どのプラスチック物質のフィルJ・、アルミニウム箔、
アルミニウム合金箔などの金属シート、通常の紙、バラ
イタ紙、レジンコート紙、−酸化チタンなどの顔料を含
有するピグメント紙、ポリビニルアルコールなどをサイ
ジングした紙などを挙げることができる。ただし、放9
4線i変換パネルの情報記録材料としての特性および取
扱いなどを考慮した場合、本発明において特に好ましい
支持体の材料はプラスチックフィルムである。このプラ
スチックフィルムにはカーボンブラックなどの光吸収性
物質が練り込まれていてもよく、あるいはニー酸化チタ
ンなどの光反射性物質が練り込まれていてもよい。前者
は高鮮鋭度タイプの放射線像変換パネルに適した支持体
であり、後者は高感度タイプの放射線像変換パネルに適
した支持体である。
Examples of such materials include cellulose acetate,
Films of plastic materials such as polyester, polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, triacetate, polycarbonate, aluminum foil,
Examples include metal sheets such as aluminum alloy foil, ordinary paper, baryta paper, resin-coated paper, pigment paper containing pigments such as titanium oxide, and paper sized with polyvinyl alcohol. However,
When considering the characteristics and handling of the 4-wire i conversion panel as an information recording material, a particularly preferred material for the support in the present invention is a plastic film. This plastic film may be kneaded with a light-absorbing substance such as carbon black, or may be kneaded with a light-reflective substance such as di-titanium oxide. The former is a support suitable for a high sharpness type radiation image conversion panel, and the latter is a support suitable for a high sensitivity type radiation image conversion panel.

公知の放射線像変換パネルにおいて、支持体と蛍光体層
の結合を強化するため、あるいは放射線像変換パネルと
しての感度もしくは画質を向上させるために、蛍光体層
が設けられる側の支持体表面にゼラチンなどの高分子物
質を塗布して接着性伺り一層としたり、あるいは二酸化
チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、もしくは
カーボンブラ・ンクなどの光吸収性物質からなる光吸収
層を設けることも行なわれている。本発明において用い
られる支持体についても、これらの各種の層を設けるこ
とができ、それらの構成は所望の放射線像変換パネルの
目的、用途などに応じて任意に選択することができる。
In known radiation image conversion panels, gelatin is added to the surface of the support on the side where the phosphor layer is provided in order to strengthen the bond between the support and the phosphor layer, or to improve the sensitivity or image quality of the radiation image conversion panel. A polymeric material such as is coated to create a single layer of adhesive properties, or a light-reflecting layer made of a light-reflecting material such as titanium dioxide, or a light-absorbing layer made of a light-absorbing material such as carbon blank is provided. This is also being done. The support used in the present invention can also be provided with these various layers, and their configurations can be arbitrarily selected depending on the purpose, use, etc. of the desired radiation image storage panel.

さらに、水出願人による特願昭57−82431号明細
書に記載され°Cいるように、得られる画像の鮮鋭度を
向上させる目的で、支持体の蛍光体層側の表面(支持体
の蛍光体層側の表面に接着性付与層、光反射層、あるい
は光吸収層などが設け□ られている場合には、その表
面を意味する)には、微小の凹凸が均質に形成されてい
てもよい。
Furthermore, as described in Japanese Patent Application No. 57-82431 filed by Mizu applicant, in order to improve the sharpness of the obtained image, the surface of the support on the phosphor layer side (the fluorescent layer of the support) If an adhesion-imparting layer, a light-reflecting layer, or a light-absorbing layer is provided on the surface of the body layer (meaning the surface), even if minute irregularities are uniformly formed on the surface. good.

通常の放射線像変換パネルにおいては、支持体に接する
側とは反対側の蛍光体層の表面に、蛍光体層を物理的お
よび化学的に保護するための透明な保護膜が設けられて
いる。このような透明保護1模は、未発リノの放射線像
変換パネルについても設置することが好ましい。
In a typical radiation image conversion panel, a transparent protective film for physically and chemically protecting the phosphor layer is provided on the surface of the phosphor layer on the side opposite to the side in contact with the support. It is preferable that such a transparent protection pattern 1 be provided also for the radiation image conversion panel of unexposed lino.

透明保護膜は、たとえば、酢酸セルロース、二I・ロセ
ルロースなどのセルロースd4体;あるいはポリメチル
メタクリレート、ポリビニルブチラール、ポリビニルホ
ルマール、ポリカーボネ−1・、ポリ酢酸ビニル、塩化
ビニル拳酢酸ビニルコポリマーなどの合成高分子物質の
ような透明な高分子−物質を適当な溶媒に溶解して調製
した溶液を蛍光体層の表面に塗布する方法により形成す
ることができる。あるいはポリエチレンテレフタレート
、ポリエチレン、塩化ビニリデン、ポリアミドなどから
別に形成した透明な薄膜を蛍光体層の表面に適当な接着
剤を用いて接着するなどの方法によっても形成すること
ができる。このようにして形成する透明保護膜の膜厚は
、約3乃至20μmとするのが望ましい。
The transparent protective film can be made of, for example, cellulose d4 such as cellulose acetate or di-cellulose; or a synthetic material such as polymethyl methacrylate, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polycarbonate-1, polyvinyl acetate, or vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. It can be formed by coating the surface of the phosphor layer with a solution prepared by dissolving a transparent polymer material such as a polymer material in an appropriate solvent. Alternatively, it can also be formed by a method such as adhering a transparent thin film separately formed from polyethylene terephthalate, polyethylene, vinylidene chloride, polyamide, etc. to the surface of the phosphor layer using a suitable adhesive. The thickness of the transparent protective film thus formed is preferably about 3 to 20 μm.

次に本発明の実施例および比較例を記載する。Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described.

ただし、これらの各個は本発明を制限するものではない
。なお、以下の各個で「部」は特に記載のない限り「改
量部」を表わす。
However, each of these does not limit the present invention. In each of the following, "part" represents "modified part" unless otherwise specified.

[実施例1] 輝尽性の二価のユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光
体(BaFBr:Eu2+)の粒子とアクリル系コポリ
マー(クリスコートP−10180s、大11本インキ
化学■製; ただし、x=60.y=30およびz=IO)との混合
物にメチルエチルケトンを添加した後、プロペラミキサ
ーを用いて充分に攪拌混合して、蛍光体粒子が均一に分
散し、結合剤と蛍光体との混合比が1:25(重量比)
かつ粘度が25〜35PS(25°C)の塗布液を調製
した。
[Example 1] Particles of photostimulable divalent europium-activated barium fluoride bromide phosphor (BaFBr:Eu2+) and an acrylic copolymer (Cryscoat P-10180s, manufactured by Dai-11 Ink Kagaku ■; however, x =60.y=30 and z=IO) After adding methyl ethyl ketone to the mixture, stir and mix thoroughly using a propeller mixer to uniformly disperse the phosphor particles and mix the binder and the phosphor. Ratio is 1:25 (weight ratio)
A coating liquid having a viscosity of 25 to 35 PS (25°C) was prepared.

1亙亙辺皿遣 BaFBr:Eu2+蛍光体    500部アクリル
系コポリマー       20部メチルエチルケトン
       110部次に、ガラス板上に水平に置い
たカーボン練り込みポリエチレンテレフタレートフィル
ム(支持体、厚み:250gm)の」二に塗布液をドク
ターブレードを用いて均一に塗布した。そして塗布後に
、塗膜が形成された支持体を温度90 ’C1風速1.
0m/秒の状態下で10分間加熱乾燥した。
BaFBr: Eu2 + phosphor 500 parts Acrylic copolymer 20 parts Methyl ethyl ketone 110 parts Next, a carbon-incorporated polyethylene terephthalate film (support, thickness: 250 gm) placed horizontally on a glass plate was placed on the second side. The coating liquid was applied uniformly using a doctor blade. After coating, the support on which the coating film was formed was heated to 90' C1 and at a wind speed of 1.
It was heated and dried for 10 minutes at a speed of 0 m/sec.

このようにして、支持体l−に層厚が約250pmの蛍
光体層を形成した。
In this way, a phosphor layer having a layer thickness of about 250 pm was formed on the support l-.

そして、この蛍光体層の上にポリエチレンテレフタレー
トの透明フィルム(厚み:12JLm、ポリエステル系
接着剤が付学されているもの)を接着剤層側を下に向け
て置いて接着することにより、透明保護膜を形成し、支
持体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線
像変換パネルを製造した。
Then, a transparent film of polyethylene terephthalate (thickness: 12 JLm, with a polyester adhesive attached) is placed on top of this phosphor layer with the adhesive layer side facing down to protect the transparency. A film was formed to produce a radiation image storage panel consisting of a support, a phosphor layer and a transparent protective film.

[実施例2] 実施例1において、塗布液に脂肪族系ポリイソシアネー
ト(架橋剤;スミジュールN、住人バイエルウレタン■
製)、ニトロセルロース(結合剤)および燐酸トリクレ
ジル(01塑剤)を添加して、塗布液を以下の組成とす
ること以外は、実施例1の方法と同様な処理を行なうこ
とにより、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成
された放射線像変換パネルを製造した。
[Example 2] In Example 1, aliphatic polyisocyanate (crosslinking agent; Sumidur N, Sumidur urethane) was added to the coating solution.
A support was obtained by carrying out the same treatment as in Example 1, except that nitrocellulose (binder) and tricresyl phosphate (01 plasticizer) were added to make the coating solution have the following composition. , a radiation image storage panel composed of a phosphor layer and a transparent protective film was manufactured.

1亙亙五皿差 BaFBr二Eu2+蛍光体    500  部アク
リル系コポリマー       16  部ポリイソシ
アネート         1.0部ニトロセルロース
          2.5部燐酸トリクレジル   
       0.5部メチルエチルケトン     
   95  部[実施例3] 実施例1において、塗布液に脂肪族系ポリイソシアネー
ト(架橋剤;スミジュールN、住人バイエルウレタン■
製)、ポリメチルメタクリレート(結合剤、 BR−1
07、=菱し−ヨン製)、ニトロセルロース(結合剤)
および燐酸トリクレジル(可塑剤)を添加して、塗布液
を以下の組成とすること以外は、実施例1の方法と同様
な処理を行なうことにより、支持体、蛍光体層および透
明保護膜から構成された放射線像変換パネルを製造した
1.5 parts BaFBr2 Eu2+ phosphor 500 parts acrylic copolymer 16 parts polyisocyanate 1.0 parts nitrocellulose 2.5 parts tricresyl phosphate
0.5 part methyl ethyl ketone
95 parts [Example 3] In Example 1, aliphatic polyisocyanate (crosslinking agent; Sumidur N, Resident Bayer Urethane ■) was added to the coating solution.
), polymethyl methacrylate (binder, BR-1
07, = made by Hishishi Yon), nitrocellulose (binder)
A support, a phosphor layer, and a transparent protective film were formed by the same treatment as in Example 1 except that tricresyl phosphate (plasticizer) was added and the coating solution had the following composition. A radiation image conversion panel was manufactured using the following methods.

1征藍り1遣 BaFBr:Eu2+蛍光体    500   部ア
クリル系コポリマー       14  部ポリイソ
シアネーI・         1.0部ポリメチルメ
タクリレート      2.0部ニトロセルロース 
         2.5部燐酸トリクレジル    
      0.5部メチルエチルケトン      
  95  部[比較例1] 実施例1において、結合剤としてアクリル系コポリマー
の代りに線状ポリエステル樹脂(バイロン#500.東
洋紡績■製)およびニトロセルロースを用い、さらに塗
布液にトリイレンイソシアネート(架橋剤)、燐酸トリ
クレジル(可塑剤)およびn−ブタノール(溶剤)を添
加して、塗布液を以下の組成とすること以外は、実施例
1の方法と同様な処理を行なうことにより、支持体、蛍
光体層および透明保護膜から構成された放射線像変換パ
ネルを製造し、た。
1 color 1 color BaFBr: Eu2+ phosphor 500 parts acrylic copolymer 14 parts polyisocyanate I 1.0 parts polymethyl methacrylate 2.0 parts nitrocellulose
2.5 parts tricresyl phosphate
0.5 part methyl ethyl ketone
95 parts [Comparative Example 1] In Example 1, a linear polyester resin (Vylon #500, manufactured by Toyobo ■) and nitrocellulose were used instead of the acrylic copolymer as the binder, and triylene isocyanate (crosslinked) was added to the coating solution. A support, A radiation image storage panel composed of a phosphor layer and a transparent protective film was manufactured.

i亙藍五1裁 BaFBr:Eu2+蛍光体    500  部線状
ポリエステル樹脂       17  部トリイレン
イソシアネート      0.8部ニトロセルロース
          2.0部燐酸トリクレジル   
       0.2部n−ブタノール       
    5.7部メチルエチルケトン        
87  部[比較例2] 比較例1において、塗布液を以下の組成とし、結合剤と
蛍光体との混合比を1:15(重iル比)とすること以
外は、比較例1の方法と同様な処理を行なうことにより
、支持体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放
射線像変換パネルを製造した。
BaFBr: Eu2+ phosphor 500 parts Linear polyester resin 17 parts Triylene isocyanate 0.8 parts Nitrocellulose 2.0 parts Tricresyl phosphate
0.2 part n-butanol
5.7 parts methyl ethyl ketone
87 parts [Comparative Example 2] The method of Comparative Example 1 was followed, except that the coating liquid had the following composition and the mixing ratio of the binder and the phosphor was 1:15 (heavy lubricant ratio). A radiation image conversion panel consisting of a support, a phosphor layer, and a transparent protective film was manufactured by performing the same treatment as described above.

生湊」1医紋戒 BaFBr:Eu”ii光体    500   部線
状ポリエステル樹脂       28.1部I・リイ
レンイソシアネート      1.3部ニトロセルロ
ース          3・1部燐酸トリクレジル 
         0.5部n−ブタノール     
      5・7部メチルエチルケトン      
  75  部[比較例3] 実施例1において、結合剤としてアクリル系コポリマー
の代りにニトロセルロースを用い、さらに塗4j液に燐
酸トリクレジル(可塑剤)およびn−ブタノール(溶剤
)を添加して、塗布液を以下の組成とし、結合剤と蛍光
体との混合比をl:15(屯埴比)とすること以外は、
実施例1の方法と同様な処理を行なうことにより、支持
体、蛍光体層および透明保護膜から構成された放射線像
変換パネルを製造した。
Ikuminato" 1 Imonoki BaFBr: Eu"ii photoresist 500 parts Linear polyester resin 28.1 parts I lilylene isocyanate 1.3 parts nitrocellulose 3.1 parts tricresyl phosphate
0.5 part n-butanol
5.7 parts methyl ethyl ketone
75 parts [Comparative Example 3] In Example 1, nitrocellulose was used instead of the acrylic copolymer as the binder, and tricresyl phosphate (plasticizer) and n-butanol (solvent) were added to the coating solution 4J. Except that the liquid had the following composition and the mixing ratio of binder and phosphor was 1:15 (tunpu ratio).
A radiation image storage panel composed of a support, a phosphor layer and a transparent protective film was manufactured by carrying out the same treatment as in Example 1.

以下、’+11’1 塗jL夜!1寝或 BaFBr:Eu”蛍光体    500   部二j
・ロセルロース         32  部燐酸トリ
クレジル          1.0部n−ブタノール
           5.7部メチルエチルケトン 
       75  部り記のようにして製造した各
々の放射線像変換パネルを、次に記載する画像鮮鋭度試
験、およびタト光体層の支持体に対する密着強度試験に
より評価した。
Below, '+11'1 Nuri jL night! 1 piece BaFBr:Eu” phosphor 500 parts 2j
・Rocellulose 32 parts Tricresyl phosphate 1.0 parts n-butanol 5.7 parts Methyl ethyl ketone
Each of the radiation image conversion panels manufactured as described in Section 75 was evaluated by the image sharpness test described below and the adhesion strength test of the Tatophoto layer to the support.

(1)画像鮮鋭度試験 放射線像変換パネルに、管電圧80KVpのX線を照射
したのち、He−Neレーザー光(波長632.8nm
)で走査して蛍光体粒子を励起し、蛍光体層から放射さ
れる輝尽発光を受光器(分光感度S−5の光電子増倍管
)で受光して電気信号に変換し、これを画像再生装置に
よって画像として再生して表示装置上に画像を得た。得
られた画像の変調伝達関数(MTF)を測定し、これを
空間周波数2サイクル/mmの値で表示した。
(1) Image sharpness test After irradiating the radiation image conversion panel with X-rays with a tube voltage of 80 KVp,
) to excite the phosphor particles, and the stimulated luminescence emitted from the phosphor layer is received by a light receiver (photomultiplier tube with spectral sensitivity S-5) and converted into an electrical signal, which is then converted into an image. The image was reproduced as an image by a reproduction device to obtain an image on a display device. The modulation transfer function (MTF) of the obtained image was measured and expressed as a spatial frequency of 2 cycles/mm.

(2)密着強度試験 放射線像変換パネルを幅10mmに裁断した試験片の蛍
光体層と支持体との境界面に切り込みを入れた。そして
、このように調製した試験片の支持体部分と、蛍光体層
および保護膜部分とを引離すように引張ることにより蛍
光体層の支持体に対する密着強度を測定した。測定はテ
ンシロン(束7Yボールドウィン社製のUTM−II−
20)を用いて、引張り速度10mm/分にて両部会を
〃いに1+’(l角力向に引張ること(90°剥離)に
より行ない、蛍光体層が10 m m!All!l L
だ時に働いている力F(g/cm)により密着強度を表
示した。
(2) Adhesion strength test A radiation image storage panel was cut into a test piece having a width of 10 mm, and a cut was made at the interface between the phosphor layer and the support. Then, the adhesion strength of the phosphor layer to the support was measured by pulling apart the support portion of the test piece prepared in this manner and the phosphor layer and protective film portions. The measurement was performed using Tensilon (Bundle 7Y UTM-II- manufactured by Baldwin).
20), the two sections were pulled in the 1+' (l angle force direction (90° peeling)) at a pulling speed of 10 mm/min, so that the phosphor layer was 10 mm! All! l L
The adhesion strength was expressed by the force F (g/cm) acting during the test.

各々の放射線像変換パネルについて得られた結果を第1
表に示す。なお、第1表においてB/Pは、結合剤と蛍
光体との、玉量混合比を表わす。
The results obtained for each radiation image conversion panel are
Shown in the table. In Table 1, B/P represents the bead mixing ratio of the binder and the phosphor.

以1’ 、i二白 第1表 B/P   vF:着強度、鮮鋭度 (重量比)   (g/cm)    (%)実施例1
   1/25  370   342   1/25
  460   343   1/25  400  
 33比較例1   1/25   80   312
   1/15  250   283   1/15
   30   28第1表にまとめられた結果から、
本発明に従う放射線像変換パネル(実施例1〜3)は、
従来の放射線像変換パネル(比較例1〜3)と比較して
、gt光体層中に蛍光体粒子を高密度で充填させた場合
でも蛍光体層と支持体との密着強度が優れており、かつ
画像の鮮鋭度においても顕著に優れていることが明らか
である。
Table 1 B/P vF: Adhesion strength, sharpness (weight ratio) (g/cm) (%) Example 1
1/25 370 342 1/25
460 343 1/25 400
33 Comparative Example 1 1/25 80 312
1/15 250 283 1/15
30 28 From the results summarized in Table 1,
The radiation image conversion panels (Examples 1 to 3) according to the present invention are as follows:
Compared to conventional radiation image conversion panels (Comparative Examples 1 to 3), the adhesion strength between the phosphor layer and the support is excellent even when the phosphor particles are packed in the GT light layer at a high density. , and it is clear that the image sharpness is also significantly superior.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ■。支持体と、この支持体上に設けられた輝尽+l i
i!・光体を分散状態で含有支持する結合剤からなる蛍
光体層とを有する放射線像変換パネルにおいて、該結合
剤が、 ・般式(I)、(I[)および(I[) :(ただし、
R,、R,およびR5はそれぞれ水素またはアルキル基
であり;R2はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、複本環基およびアラルキル基のうちのいずれかで
、またR4は水素およびアルキル基のうちのいずれかで
あって、かつR2笑R4であり;そしてX、yおよび2
はそれぞれモル白分率を表わし、5≦X≦99、l≦y
+z≦95、およびx+y+z≧90の範囲の数値であ
る)、 で表わされる繰り返し単位を有する(メタ)アクリル系
コポリマーを5〜lOO重−1%の範囲で含イjして、
いることを特徴とする放射線像変換パネル 。 2゜J二記一般式(I)、(n)および(I[)のx、
yおよび2が、50≦X≦95.5≦y+z≦50.お
よび)(+y+z≧95の範囲の数値であり、そして」
二記結合剤が、上記(メタ)アクリル系コポリマーを4
0〜90重量%の範囲で金石していることを特徴とする
特許請求の範囲WS1項記載の放射線像変換パネル。 3.1−記一般式(L)、(II)および(I[I)の
x、yおよび2が、70≦X≦95、y=o、5≦Z≦
30およびx+y+z≧95の範囲の数値 □であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の放射線像変
換パネル。 4゜上記一般式(I)、(n)および(I[)のx、y
およびZが、)(+y+z=100であることを特徴と
する特許請求の範囲第2項記載の放射線像変換パネル。 5゜」、記(メタ)アクリル系コポリマーが、架橋剤に
よって架橋されていることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の放射線像変換パネル。 6、に記架橋剤がポリイソシアネートであることを特徴
とする特許請求の範囲第5項記載の放射線像変換パネル
。 7゜L記岬尽性蛍光体が、二価のユーロピウム賦活アル
カリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項乃奎第6項のいずれかの
項記載の放射線像変換パネル。
[Claims] ■. A support and a photoreceptor provided on the support
i!・In a radiation image conversion panel having a phosphor layer made of a binder containing and supporting a light substance in a dispersed state, the binder has the following formulas: (I), (I[) and (I[): (However, ,
R, R, and R5 are each hydrogen or an alkyl group; R2 is any one of an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a multicyclic group, and an aralkyl group, and R4 is one of hydrogen and an alkyl group. and R2 is R4; and X, y and 2
respectively represent the molar white fraction, 5≦X≦99, l≦y
+z≦95, and x+y+z≧90), containing a (meth)acrylic copolymer having a repeating unit represented by 5 to 1% by weight,
A radiation image conversion panel characterized in that: 2゜J 2x of general formulas (I), (n) and (I[),
y and 2 are 50≦X≦95.5≦y+z≦50. )(+y+z≧95, and”
The binder described above binds the (meth)acrylic copolymer to 4
The radiation image conversion panel according to Claim WS1, characterized in that it contains gold orite in a range of 0 to 90% by weight. 3.1- General formulas (L), (II) and (I [I) x, y and 2 are 70≦X≦95, y=o, 5≦Z≦
30 and a numerical value in the range of x+y+z≧95 □. The radiation image conversion panel according to claim 2. 4゜x, y of the above general formulas (I), (n) and (I[)
and Z are )(+y+z=100).The radiation image storage panel according to claim 2, wherein the (meth)acrylic copolymer is crosslinked with a crosslinking agent. The radiation image conversion panel according to claim 1, characterized in that: 6. The radiation image conversion panel according to claim 5, characterized in that the crosslinking agent described in 6. is a polyisocyanate. 7.゜L Exhaustible phosphor is a divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor, according to any one of claims 1 to 6. The radiographic image conversion panel described.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62209398A (en) * 1986-03-11 1987-09-14 コニカ株式会社 Radiation picture conversion panel including silane couplingagent

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3300311A (en) * 1964-05-01 1967-01-24 Eastman Kodak Co X-ray intensifying screens employing a water soluble copolymer of alkyl acrylate and acrylic acid
JPS5512145A (en) * 1978-07-12 1980-01-28 Dainippon Toryo Co Ltd Conversion of radiation image

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