JPH0630955B2 - Two-color thermal recording material - Google Patents
Two-color thermal recording materialInfo
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- JPH0630955B2 JPH0630955B2 JP59241333A JP24133384A JPH0630955B2 JP H0630955 B2 JPH0630955 B2 JP H0630955B2 JP 59241333 A JP59241333 A JP 59241333A JP 24133384 A JP24133384 A JP 24133384A JP H0630955 B2 JPH0630955 B2 JP H0630955B2
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- color
- layer
- heat
- recording material
- thermosensitive
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/34—Multicolour thermography
Description
【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は２色感熱記録材料に関し，更に詳しくは、支持
体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異なり、かつ異なっ
た色調に発色する感熱発色層を順次重ねて形成した２色
発色感熱記録材料に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a two-color thermosensitive recording material, and more specifically, a thermosensitive coloring layer which has different coloring heat energies and develops different color tones is successively laminated on a support. The present invention relates to the formed two-color thermosensitive recording material.
感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。こうした従来の感熱記録材
料としては、感熱発色層中にラクトン環、ラクタム環、
スピロピラン環などを有する無色又は淡色のロイコ染料
（発色主剤）と、加熱時にこのロイコ染料と反応して発
色させる顕色剤（発色助剤）とを含有するものが色調が
鮮明であり、しかもカブリ現象が少ないため多く利用さ
れている。The heat-sensitive recording material is one in which a heat-sensitive color forming layer capable of forming a color-formed image by heating is provided on a support such as paper, and a thermal printer equipped with a thermal head is widely used for heating. As such a conventional heat-sensitive recording material, a lactone ring, a lactam ring,
A colorless or light-colored leuco dye having a spiropyran ring (main coloring agent) and a developer that develops a color by reacting with this leuco dye when heated (coloring auxiliary agent) have a clear color tone and have a fogging effect. It is often used because it has few phenomena.
ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色
（表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できるこ
とが望ましいことは当然である。By the way, the thermosensitive recording material is not only used for copying books, documents, etc., because a colored image can be easily obtained only by heating it, but it is also used in various fields such as electronic calculators, facsimiles, telexes, etc. Depending on the recording application, it is desirable to be able to record the color of that part (display color) by changing it from the color of other parts, in order to display the necessary data and numbers more clearly depending on the purpose of recording. It is natural.
最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その１つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つ
は、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色す
る消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高
温発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具
体例として、前者のものは、特公昭49−69号公報、特公
昭49−4342号、特公昭49−27708号報、特開昭48−86543
号公報、特開昭49−65239号公報等に記載され、また後
者のものは、特公昭50−17865号公報、特公昭50−17866
号公報、特公昭51−29024号公報、特公昭51−87542号公
報、特開昭50−18048号公報、特公昭55−36519号公報等
にそれぞれ開示されている。Recently, attempts have been made to obtain multicolor recording by utilizing the difference in heating temperature or the difference in thermal energy, and various multicolor color thermosensitive recording papers have been proposed accordingly. The multicolor color thermosensitive recording paper is generally formed by stacking two kinds of high-temperature and low-temperature color-developing layers, which are colored in different colors with different color-developing heat energies, on a support. It is divided into types. One is to obtain a color tone different from the color tone of the low temperature color layer by mixing with the color tone of the low temperature color layer when the high temperature color layer is colored, and the other is to color the high temperature color layer. In this case, a color erasing agent for erasing the low temperature color developing layer is used to obtain only the color developing color tone of the high temperature color developing layer without color mixture of the color developing color tone of the low temperature color developing layer. As specific examples of these, the former ones include Japanese Patent Publication No. Sho 49-69, Japanese Patent Publication No. Sho 49-4342, Japanese Patent Publication No. Sho 49-27708, and Japanese Patent Laid-Open Publication No. Sho 48-86543.
Japanese Patent Publication No. Sho 49-65239 and the like, and the latter ones are disclosed in Japanese Patent Publication No. 50-17865 and Japanese Patent Publication No. 50-17866.
JP-B No. 51-29024, JP-B No. 51-87542, JP-A No. 50-18048, and JP-B No. 55-36519.
しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調が隠蔽力のある黒系に限られるという欠点が
ある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合には、発
色色調の組合せは自由に選べるが、高温発色の際、低温
発色層を消色させる高級脂肪族アルコール、ポリエーテ
ル、ポリエチレングリコール誘導体、含窒素有機化合物
としてのアセトアミド、ステアロアミド、フタロニトリ
ル、アミン誘導体としてのグアニジン誘導体、モルホリ
ン誘導体等の消色剤は消色効果が低く、高温発色の際低
温発色層の色調を完全に消色できず、そのため混色を起
したり、低温発色層がニジミを起したりするという欠点
がある。これに対処するには高温発色層、消色剤層及び
低温発色層を多層塗布し、且つ消色剤層を充分厚くする
ことが必要となるが、この様にすると、サーマルヘッド
を有するプリンター、ファクシミリ等で高温発色層を発
色させる場合サーマルヘッドに高エネルギーを必要と
し、レコーダーの場合には高速記録を行なう際感熱発色
層の深さ方向への熱伝導が低くなるため、最下層の高温
発色層が充分発色しないという問題点が生じる。However, in the case of the former multicolor thermosensitive recording paper,
In the case of high temperature color development, the color tone that can be specifically realized to mix with the color tone of the low temperature color layer is such that the high temperature color tone such as red-black, blue-black, etc. is limited to a black system with hiding power. There is. On the other hand, in the latter case of the multicolor color thermosensitive recording paper, the combination of color tone can be freely selected, but when high temperature color is formed, a higher aliphatic alcohol, polyether, polyethylene glycol derivative, or the like, which decolorizes the low temperature color layer, is included. Acetamide as a nitrogen organic compound, stearamide, phthalonitrile, guanidine derivative as an amine derivative, a decolorizing agent such as a morpholine derivative has a low decoloring effect, it is not possible to completely decolor the color tone of the low temperature coloring layer during high temperature coloring, Therefore, there are drawbacks such that color mixture occurs and the low-temperature color developing layer causes blurring. In order to deal with this, it is necessary to apply a high temperature color developing layer, a decoloring agent layer and a low temperature coloring layer in multiple layers, and to make the decoloring agent layer sufficiently thick. In this case, a printer having a thermal head, When the high-temperature color-developing layer is colored with a fax machine, the thermal head requires high energy, and in the case of a high-speed recording, the heat transfer in the depth direction of the heat-sensitive color-developing layer is low, so the high-temperature color-developing of the bottom layer is high. The problem arises that the layers do not develop enough color.
本発明は、上記のような欠点を改善し、色分離性が良
く、高温発色画像に混色を生じないロイコ系２色発色感
熱記録材料を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a leuco two-color thermosensitive recording material which has the above-mentioned drawbacks improved, has good color separation properties and does not cause color mixing in a high-temperature color image.
本発明によれば、支持体上にそれぞれ発色熱エネルギー
が異なり、かつ異った色調に発色する第１及び第２の感
熱発色層を発色熱エネルギーの小さい方が上層となるよ
うに重ねて形成した２色感熱記録材料において、前記２
つの感熱発色層のうち少なくとも上層を形成する第２感
熱発色層を塩基性ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系
を用いて構成すると共に、前記第２感熱発色層の発色系
に対する消色剤として、芳香族二価カルボン酸のジ置換
アミド化合物を前記第１感熱発色層中又は第１感熱発色
層と第２感熱発色層との間に設けた中間層に存在させる
ことを特徴とする２色感熱記録材料が提供される。According to the present invention, the first and second thermosensitive coloring layers, which have different coloring heat energies and develop different color tones, are formed by superimposing on the support so that the smaller coloring heat energy is the upper layer. The two-color thermosensitive recording material
A second thermosensitive coloring layer forming at least an upper layer of the two thermosensitive coloring layers is formed by using a coloring system composed of a basic leuco dye and a developer, and a decoloring agent for the coloring system of the second thermosensitive coloring layer. As the above, the di-substituted amide compound of aromatic divalent carboxylic acid is present in the first thermosensitive coloring layer or in an intermediate layer provided between the first thermosensitive coloring layer and the second thermosensitive coloring layer. A color heat-sensitive recording material is provided.
本発明で用いる消色剤は、芳香族二価カルボン酸のジ置
換アミド化合物であり、通常、次の一般式で表わされる
ものが用いられる。The decoloring agent used in the present invention is a di-substituted amide compound of an aromatic divalent carboxylic acid, and those represented by the following general formula are usually used.
前記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はアルキル、シク
ロアルキル、アリール又はアラルキルを表わし、Ｒ１と
Ｒ２又はＲ３とＲ４は、その末端がそれぞれ結合して環
を形成することもできる。前記アルキルとしては、通
常、炭素数１〜18の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、
シクロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、
アリールとしては、フェニル、トリル、キシリル等が挙
げられ、アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル
等が挙げられる。これらの置換基は、さらに他の温換基
を有することができ、このような置換基としては、例え
ば、アルキル、アリール、ハロゲンの他、ベンゾイルア
ミノ、アセチルアミノ等のアシルアミノ等を挙げること
ができる。 In the above formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent alkyl, cycloalkyl, aryl or aralkyl, and R 1 and R 2 or R 3 and R 4 have their ends bonded to each other to form a ring. You can also do it. Examples of the alkyl usually include straight or branched ones having 1 to 18 carbon atoms,
Cycloalkyl includes cyclohexyl,
Aryl includes phenyl, tolyl, xylyl and the like, and aralkyl includes benzyl, phenethyl and the like. These substituents may further have another temperature converting group, and examples of such a substituent include alkyl, aryl, halogen, and acylamino such as benzoylamino and acetylamino. .
前記芳香族カルボン酸のジ置換アミド化合物の具体例と
しては、例えば、以下のものを示すことができる。Specific examples of the disubstituted amide compound of the aromatic carboxylic acid include the followings.
N,N′−テレフタロイルビスピペリジン、 N,N′−イソフタロイルビスピペリジン、 N,N′−フタロイルビスピペリジン、 N,N′−テレフタロイルビスモルホリン、 N,N′−イソフタロイルビスモルホリン、 N,N′−フタロイルビスモルホリン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−フタロイルビス−４−メチルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−フェニルピペラジ
ン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−フェニルピペラジ
ン、 N,N′−フタロイルビス−４−フェニルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−プロピルピペラジ
ン、 N,N′−イソフタロイルビス−４−プロピルピペラジ
ン、 N,N′−フタロイル−４−プロピルピペラジン、 N,N′−テレフタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−イソフタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−フタロイルビスカプロラクタム、 N,N′−テレフタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 N,N′−イソフタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 N,N′−フタロイルビス−３−クロロカプルラクタム、 N,N′−テレフタロルビスバレロラクタム、 N,N′−イソフタロイルビスバレルラクタム、 N,N′−フタロイルビスバレロラクタム、 N,N′−テレフタロイルビスピロリジン、 N,N′−イソフタロイルビスピロリジン、 N,N′−フタロイルビスピロリジン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−フタロイルビス−ジエチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジブチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジブチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−シクロヘキシル−メチル
アミン、 N,N′−イソフタロイルビスシクロヘキシル−メチルア
ミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジシクロヘキシル−アミ
ン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジシクロヘキシル−アミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジベンジルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジベンジルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジオクチルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジオクチルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジエトキシプロピルアミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−４−クロロブチルアミ
ン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジベンゾイルアミノエチ
ルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジベンゾイルアミノエチ
ルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ベンゾイルアミノプロピ
ルアミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ベンゾイルアミノプロピ
ルアミン、 N,N′−テレフタロイルビス−ジアセチルアミノエチル
アミン、 N,N′−イソフタロイルビス−ジアセチルアミノエチル
アミン等。N, N'-terephthaloylbispiperidine, N, N'-isophthaloylbispiperidine, N, N'-phthaloylbispiperidine, N, N'-terephthaloylbismorpholine, N, N'-isophthale Roylbismorpholine, N, N'-phthaloylbismorpholine, N, N'-terephthaloylbis-4-methylpiperazine, N, N'-isophthaloylbis-4-methylpiperazine, N, N'-phthaloylbis -4-methylpiperazine, N, N'-terephthaloylbis-4-phenylpiperazine, N, N'-isophthaloylbis-4-phenylpiperazine, N, N'-phthaloylbis-4-phenylpiperazine, N, N'-terephthaloylbis-4-propylpiperazine, N, N'-isophthaloylbis-4-propylpiperazine, N, N'-phthaloyl-4-propylpiperazine, N, N'-terephthaloyl Scaprolactam, N, N'-isophthaloylbiscaprolactam, N, N'-phthaloylbiscaprolactam, N, N'-terephthaloylbis-3-chlorocaprolactam, N, N'-isophthaloylbis-3 -Chlorocaprolactam, N, N'-phthaloylbis-3-chlorocaprolactam, N, N'-terephthalolbisvalerolactam, N, N'-isophthaloylbisvalerolactam, N, N'-phthaloylbisvalerolactam , N, N'-terephthaloylbispyrrolidine, N, N'-isophthaloylbispyrrolidine, N, N'-phthaloylbispyrrolidine, N, N'-terephthaloylbis-diethylamine, N, N'- Isophthaloylbis-diethylamine, N, N'-phthaloylbis-diethylamine, N, N'-terephthaloylbis-dipropylamine, N, N'-isophthaloylbis Dipropylamine, N, N'-terephthaloylbis-dibutylamine, N, N'-isophthaloylbis-dibutylamine, N, N'-terephthaloylbis-cyclohexyl-methylamine, N, N'- Isophthaloylbiscyclohexyl-methylamine, N, N'-terephthaloylbis-dicyclohexyl-amine, N, N'-isophthaloylbis-dicyclohexyl-amine, N, N'-terephthaloylbis-dibenzylamine , N, N'-isophthaloylbis-dibenzylamine, N, N'-terephthaloylbis-dioctylamine, N, N'-isophthaloylbis-dioctylamine, N, N'-terephthaloylbis -Diethoxypropylamine, N, N'-terephthaloylbis-4-chlorobutylamine, N, N'-terephthaloylbis-dibenzoylaminoethylamine, N, N ' -Isophthaloylbis-dibenzoylaminoethylamine, N, N'-terephthaloylbis-benzoylaminopropylamine, N, N'-isophthaloylbis-benzoylaminopropylamine, N, N'-terephthaloylbis -Diacetylaminoethylamine, N, N'-isophthaloylbis-diacetylaminoethylamine and the like.
本発明で用いる前記消色剤は、低熱エネルギーで発色す
る塩基性ロイコ染料とその顕色剤とからなる第２感熱発
色層の発色に対して高い消色効果を有するもので、従来
の消色剤に比べてより少量で十分な消色効果を示す。本
発明において、消色剤は、高熱エネルギーで第１感熱発
色層を発色させるに際し、前記第２感熱発色層の発色を
消色し得る位置に存在させればよく、一般には、第２感
熱発色層と第１感熱発色層との間に中間層（消色剤層）
を設け、この中間層に含有させるか、あるいは第１感熱
発色層に含有させることができる。本発明の好ましい態
様によれば、第１感熱発色層において、その発色性染料
として酸性ロイコ染料を選択すると共に、その酸性ロイ
コ染料の顕色剤として、前記した芳香族二価カルボン酸
のジ置換アミド化合物を用いたものが提供される。この
ような２色感熱記録材料においては、第１感熱発色層に
用いた芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化合物は、
酸性ロイコ染料に対する顕色剤として作用すると同時
に、第２感熱発色層に対する消色剤として作用する。The decoloring agent used in the present invention has a high decoloring effect on the color development of the second thermosensitive coloring layer consisting of a basic leuco dye which develops color with low heat energy and a color developer thereof. A smaller amount shows a sufficient decoloring effect as compared with the agent. In the present invention, the decolorizing agent may be present at a position capable of decoloring the color of the second thermosensitive coloring layer when the first thermosensitive coloring layer is colored with high heat energy, and generally, the second thermosensitive coloring layer is used. Intermediate layer (decolorant layer) between the layer and the first thermosensitive coloring layer
Can be provided in the intermediate layer, or can be contained in the first thermosensitive coloring layer. According to a preferred embodiment of the present invention, in the first thermosensitive coloring layer, an acidic leuco dye is selected as the color forming dye, and the divalent substitution of the aromatic divalent carboxylic acid described above is used as a developer for the acidic leuco dye. The thing using an amide compound is provided. In such a two-color thermosensitive recording material, the di-substituted amide compound of the aromatic divalent carboxylic acid used in the first thermosensitive coloring layer is
It acts not only as a developer for the acidic leuco dye but also as a decolorizer for the second thermosensitive coloring layer.
本発明の第２感熱発色層に用いられる塩基性ロイコ染料
は、単独又は２種以上混合して適用されるが、このよう
な塩基性ロイコ染料としては、この種の感熱材料に適用
され、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、
フエノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
塩基性ロイコ染料の具体例としては、例えば以下に示す
ようなものが挙げられる。The basic leuco dye used in the second thermosensitive coloring layer of the present invention is applied alone or in combination of two or more kinds, and such a basic leuco dye is applied to this type of thermosensitive material, for example, , Triphenylmethane type, fluorane type,
Leuco compounds of dyes such as phenothiazine type, auramine type and spiropyran type dyes are preferably used. Specific examples of such a basic leuco dye include those shown below.
3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−フタリ
ド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツトラク
トン）、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−ジエ
チルアミノフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジメチルアミノフエニル）−６−クロ
ルフタリド、 3,3−ビス（ｐ−ジブチルアミノフエニル）フタリド、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、 ２−｛Ｎ−（３′−トリフルオルメチルフエニル）アミ
ノ｝−６−ジエチルアミノフルオラン、 ２−｛3,6−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロ
ルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム｝、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、 ３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−メトキシ−５′−メチルフエニル）
フタリド、 ３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミノフエニ
ル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフエニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフエニル）メチ
ルアミノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フエ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
エニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フエニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、 ２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−
５、６−ベンゾ−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロ
モフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′，５′−ベンゾフルオラン等。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet letolactone), 3,3-bis ( p-Dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexyl Amino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benz Fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl- -Anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3, 6-bis (diethylamino) -9- (o-chloroanilino) xanthylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino ) Fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-
Anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) ) -5-Methyl-7-
(N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoylleuco methylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-pyrrirospirane, 6'-bromo-3'-methoxy-benzoindolino-pyrrillospirane, 3- ( 2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-nitrophenyl)
Phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl)
Phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-
Methylphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N- Benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- ( α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidi Fluoran, 2-chloro-3-(N-Mechirutoruijino)-7-(p
-N-butylanilino) fluorane, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino)-
5,6-benzo-7-α-naphthylamino-4′-bromofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-
4 ', 5'-benzofluorane and the like.
本発明においては、第１感熱発色層に含有させる特に好
ましい塩基性ロイコ染料の具体例としては、例えば、 ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジエチルアミノベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げら
れる。In the present invention, specific examples of particularly preferable basic leuco dyes to be contained in the first thermosensitive coloring layer include, for example, 3-diethylamino-7-chlorofluorane and 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane. , 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-diethylaminobenzo [α] fluorane and the like.
また、本発明で消色剤として用いる芳香族二価カルボン
酸のジ置換アミド化合物を顕色成分として発色する酸性
ロイコ染料としては、例えば、次のようなものが挙げら
れる。Examples of the acidic leuco dye that develops a disubstituted amide compound of an aromatic divalent carboxylic acid used as a decoloring agent in the present invention as a color developing component include the following.
3,3−ビス（ｐ−アセチロキシフェニル）フタリド、 3,3−ビス（3,5−ジブロモ−４−アセチロキシフェニ
ル）フタリド、 3,3−ビス（３−メチル−４−アセチロキシフェニル）
フタリド、 3,3−ビス（３−イソプロピル−４−アセチロキシフェ
ニル）フタリド、 3,3−ビス（ｐ−アセチロキシフェニル）、４′，
５′，６′７′−テトラクロロフタリド、 3,6−ジアセチロキシフルオレッセイン、 3,6−ジアセチロキシ−2,4,5,7−テトラブロモフルオレ
ッセイン、 3,6−ジアセチロキシ−４′，５′，６′，７′−テト
ラクロロフルオレッセイン、 3,6−ジアセチロキシ−2,4,5,7−テトラブロモ−４′，
５′，６′，７′−テトラクロロフルオレッセイン等。3,3-bis (p-acetyloxyphenyl) phthalide, 3,3-bis (3,5-dibromo-4-acetyloxyphenyl) phthalide, 3,3-bis (3-methyl-4-acetyloxyphenyl)
Phthalide, 3,3-bis (3-isopropyl-4-acetyloxyphenyl) phthalide, 3,3-bis (p-acetyloxyphenyl), 4 ',
5 ', 6'7'-tetrachlorophthalide, 3,6-diacetyloxyfluorescein, 3,6-diacetyloxy-2,4,5,7-tetrabromofluorescein, 3,6-diacetyloxy- 4 ', 5', 6 ', 7'-tetrachlorofluorescein, 3,6-diacetyloxy-2,4,5,7-tetrabromo-4',
5 ', 6', 7'-tetrachlorofluorescein and the like.
前記した塩基性ロイコ染料と熱時反応して発色させうる
顕色剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。Examples of the color developer that can react with the above-mentioned basic leuco dye at the time of heat to develop a color include the following.
N,N′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−エチルフェニル
−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル−
Ｎ′−フェニルチオ尿素、N,N′−ジ−ｍ−クロロフェ
ニルチオ尿素、N,N′−ジ−ｐ−クロロフェニルチオ尿
素、N,N′−ジ−ｍ−トリフルオロメチルフェニルチオ
尿素、N,N′−ジ−ｍ−メチルフェニルチオ尿素、4,4′
−イソプロピリデンジフェノール、4,4′−イソプロピ
リデンビス（２−クロロフェノール）、4,4′−イソプ
ロピリデンビス（2,6−ジブロモフエノール）、4,4′−
イソプロピリデンビス（2,6−ジクロロフエノール）、
4,4′−イソプロピリデンビス（２−メチルフエノー
ル）、4,4′−イソプロピリデンビス（２，６−ジメチ
ルフエノール）、4,4′−イソプロピリデンビス（２−t
ert−ブチルフエノール）、4,4′−sec−ブチリデンジ
フエノール、4,4′−シクロヘキシリデンビスフエノー
ル、4,4′−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフエ
ノール）、４−tert−ブチルフエノール、４−フエニル
フエノール，４−ヒドロキシジフエノキシド、α−ナフ
トール、β−ナフト−ル、3,5−キシレノール、チモー
ル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロ
キシアセトフエノン、ノボラツク型フエノール樹脂、2,
2′−チオビス（4,6−ジクロロフエノール）、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロロ
グリシン、フロログリシンカルボン酸、４−tert−オク
チルカテコール、2,2′−メチレンビス（４−クロロフ
エノール）、2,2′−メチレンビス（４−メチル−６−t
ert−ブチルフエノール）、2,2′−ジヒドロキシジフエ
ニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−ｐ−クロルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｏ
−クロロベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチ
ルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル、
安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシジフエニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジフエニルス
ルホン、ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド
等。N, N'-diphenylthiourea, Np-ethylphenyl-N'-phenylthiourea, Np-butylphenyl-
N'-phenylthiourea, N, N'-di-m-chlorophenylthiourea, N, N'-di-p-chlorophenylthiourea, N, N'-di-m-trifluoromethylphenylthiourea, N, N'-di-m-methylphenylthiourea, 4,4 '
-Isopropylidene diphenol, 4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophenol), 4,4'-isopropylidene bis (2,6-dibromophenol), 4,4'-
Isopropylidene bis (2,6-dichlorophenol),
4,4'-isopropylidene bis (2-methylphenol), 4,4'-isopropylidene bis (2,6-dimethylphenol), 4,4'-isopropylidene bis (2-t)
ert-butylphenol), 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4,4'-cyclohexylidenebisphenol, 4,4'-cyclohexylidenebis (2-methylphenol), 4-tert-butylphenol , 4-phenylphenol, 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 3,5-xylenol, thymol, methyl-4-hydroxybenzoate, 4-hydroxyacetophenone, novolak type phenol resin , 2,
2'-thiobis (4,6-dichlorophenol), catechol, resorcin, hydroquinone, pyrogallol, phloroglysin, phloroglysincarboxylic acid, 4-tert-octylcatechol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 2 , 2'-methylenebis (4-methyl-6-t
ert-butylphenol), 2,2'-dihydroxydiphenyl, ethyl p-hydroxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, butyl p-hydroxybenzoate, p
-Benzyl hydroxybenzoate, p-hydroxybenzoic acid-p-chlorobenzyl, p-hydroxybenzoic acid-o
-Chlorobenzyl, p-hydroxybenzoic acid-p-methylbenzyl, p-hydroxybenzoic acid-n-octyl,
Benzoic acid, zinc salicylate, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, zinc 2-hydroxy-6-naphthoate, 4-hydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodif Eryl sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, etc.
本発明において、第１感熱発色層における発色系は特に
制約されず、前記したようなロイコ系の他、以下に示す
ような種々のものを用いることができる。In the present invention, the color-developing system in the first thermosensitive color-developing layer is not particularly limited, and in addition to the leuco system as described above, various systems as shown below can be used.
（イ）ステアリン酸第２鉄、ミリスチレン酸第２鉄のよ
うな長鎖脂肪族鉄塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウ
ムのようなフェノール類との組合せ。(A) A combination of a long-chain aliphatic iron salt such as ferric stearate or ferric myristyrene acid with a phenol such as gallic acid or ammonium salicylate.
（ロ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合
せ、又は前記有機酸重金属塩と、Ｓ−ジフェニルカルバ
ジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤と
の組合せ。(B) Organic acid heavy metal salts such as nickel, cobalt, lead, copper, iron, mercury, and silver salts such as acetic acid, stearic acid, and palmitic acid, and alkaline earth metals such as calcium sulfide, strontium sulfide, and potassium sulfide. A combination with a sulfide or a combination of the organic acid heavy metal salt and an organic chelating agent such as S-diphenylcarbazide and diphenylcarbazone.
（ハ）銀、鉛、水銀、トリウムの硫酸塩のような重金属
硫酸塩と、Na−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、チ
オ尿素のような硫黄化合物との組合せ。(C) A combination of heavy metal sulfates such as silver, lead, mercury and thorium sulfates and sulfur compounds such as Na-tetrathionate, sodium thiosulfate and thiourea.
（ニ）ステアリン酸第２鉄のような脂肪酸第２鉄塩と、
3,4−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳香
族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。(D) a fatty acid ferric iron salt such as ferric stearate,
In combination with an aromatic polyhydroxy compound such as 3,4-dihydroxytetraphenylmethane.
（ホ）蓚酸銀、蓚酸水銀のような有機貴金属塩と、ポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。(E) A combination of an organic noble metal salt such as silver oxalate or mercury oxalate and an organic polyhydroxy compound such as polyhydroxy alcohol, glycerin or glycol.
（ヘ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような芳香族有機還元剤との組合せ。(F) A combination of an organic metal salt such as silver behenate or silver stearate and an aromatic organic reducing agent such as protocatechuic acid, spiroindane or hydroquinone.
（ト）ベラルゴン酸第２鉄、ラウリン酸第２鉄のような
脂肪族第２鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体との組合せ。(G) A combination of a ferric aliphatic salt such as ferric beargonate or ferric laurate with a thiocecilcarbamide or an isothiocecilcarbamide derivative.
（チ）カブロン酸鉛、ベラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。(H) A combination of an organic acid lead salt such as lead cabronate, lead belargonate, and lead behenate and a thiourea derivative such as ethylene thiourea and N-dodecyl thiourea.
（リ）ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバン酸亜鉛と
の組合せ。(I) A combination of higher fatty acid heavy metal salts such as ferric stearate and copper stearate, and zinc dialkyldithiocarbanate.
（ヌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの、あるいはアゾ染料を形
成するもの。(G) A compound that forms an oxazine dye, such as a combination of resorcin and a nitroso compound, or a compound that forms an azo dye.
本発明においては、各感熱発色層や、消色剤層を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチ
ン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、
ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合体、ポリア
クリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸
ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックス等を用いることができる。In the present invention, in order to bond and support each thermosensitive coloring layer and the decoloring agent layer on the support, various conventional binders can be appropriately used, and examples thereof include polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, and methoxy. Cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose and other cellulose derivatives, sodium polyacrylate, polyvinylpyrrolidone, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer , Styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, sodium alginate, gelatin, casein and other water-soluble polymers, polyvinyl acetate,
Polyurethane, styrene / butadiene copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutylmethacrylate, ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene / butadiene / acrylic copolymer, etc. Latex or the like can be used.
また、本発明においては、各感熱発色層や消色剤層に
は、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用さ
れる補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可融
性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この場
合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜
鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理されたカ
ルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマ
リン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱可
融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエステ
ル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳香
族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フエニルエ
ステル、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシ−ヘキサ
ヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の熱可
融性有機化合物等の50〜200℃の程度の融点を持つもの
が挙げられる。Further, in the present invention, each thermosensitive coloring layer or decoloring agent layer may further contain, if necessary, auxiliary additives commonly used in thermosensitive recording materials of this type, such as a filler, a surfactant and a heat-fusible agent. It is possible to use together a volatile substance (or a lubricant) and the like. In this case, as the filler, for example, calcium carbonate, silica,
In addition to inorganic fine powders of zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, barium sulfate, clay, talc, surface-treated calcium and silica, urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, Examples thereof include organic fine powders such as polystyrene resin. Examples of the heat-fusible substance include higher fatty acids or their esters, amides or metal salts, various waxes, aromatic carboxylic acids and amines. Condensates, benzoic acid phenyl esters, higher linear glycols, 3,4-epoxy-dialkyl hexahydrophthalates, higher ketones, other heat-fusible organic compounds, etc., with a melting point of about 50 to 200 ° C Is mentioned.
さらに本発明では、必要に応じ、前記結合剤、填料、熱
可融性物質を主成分とする中間層及び保護層を設けるこ
ともできる。Further, in the present invention, if necessary, an intermediate layer and a protective layer containing the binder, the filler, and the heat-fusible substance as a main component may be provided.
本発明の２色発色感熱記録材料は、前記構成であり、本
発明で用いる第２感熱発色層の塩基性ロイコ染料と顕色
剤との組合せからなる発色系に対し、本発明で用いる消
色剤はすぐれた消色効果を示し、黒色系の発色でも消色
効果が高いため、本発明によれば、基本色調を黒色とし
た色構成においても鮮明な２色分離性を示す感熱記録材
料を得ることができる。The two-color color thermosensitive recording material of the present invention has the above-mentioned constitution, and the decoloring system used in the present invention can be used for the color-developing system comprising the combination of the basic leuco dye and the developer of the second thermosensitive color-forming layer used in the present invention. Since the agent exhibits an excellent decoloring effect and has a high decoloring effect even in the case of black color development, the present invention provides a heat-sensitive recording material exhibiting a clear two-color separation property even in a color composition in which the basic color tone is black. Obtainable.
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。な
お、以下において示される部及び％はいずれも重量基準
である。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. The parts and% shown below are based on weight.
実施例１ 下記成分をそれぞれサンドグラインダーを用いて体積平
均粒径が２〜３μｍになる様に粉砕分散して分散液Ａ〜
Ｅを調整した。Example 1 The following components were each pulverized and dispersed using a sand grinder so that the volume average particle diameter becomes 2 to 3 μm, and dispersion liquid A to
Adjusted E.
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン（黒色） 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｂ〕 3,3′−ジクロロフェニルチオ尿素 12部 ステアリン酸アミド ６〃 炭酸カルシウム 12〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 30〃 水 40〃 〔分散液Ｃ〕 ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン（赤色）
20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｄ〕 ビスフェノールＡ 12部 エチレンビスステアロアミド ６部 炭酸カルシウム ９〃 10％ポリビニルアルコール水溶液 30〃 水 43〃 〔分散液Ｅ（消色剤層形成液）〕 N,N′−イソフタロイルビスカプロラクタム 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 前記分散液Ａ〜Ｅを表−１の内容で混合して、第１感熱
発色層形成液、消色剤層形成液及び第２感熱発色層形成
液を調製し、これらを市販上質紙（坪量52g/m2）に順次
積層塗布乾燥した後、平滑度500〜1500秒になるように
キャレンダー処理して本発明の２色発色感熱記録材料を
得た。3- (N-ethyl-N-amylamino) -6-methyl-
7-anilinofluoran (black) 20 parts 10% hydroxyethylcellulose aqueous solution 20〃 water 60〃 [dispersion B] 3,3'-dichlorophenylthiourea 12 parts stearic acid amide 6〃 calcium carbonate 12〃 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 30〃 Water 40〃 [Dispersion C] 3-Diethylamino-7-chlorofluorane (red)
20 parts 10% Hydroxyethyl cellulose aqueous solution 20〃 Water 60〃 [Dispersion D] Bisphenol A 12 parts Ethylene bisstearamide 6 parts Calcium carbonate 9〃 10% Polyvinyl alcohol aqueous solution 30〃 Water 43〃 [Dispersion E (decoloring agent Layer forming liquid)] N, N'-isophthaloylbiscaprolactam 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20〃 water 60〃 The dispersions A to E are mixed according to the contents of Table-1 to form a first thermosensitive coloring layer. Solution, decolorizer layer forming liquid and second thermosensitive color forming layer forming liquid, which are successively laminated and dried on a commercial high-quality paper (basis weight: 52 g / m 2 ), so that the smoothness is 500 to 1500 seconds. And subjected to calendering to obtain a two-color thermosensitive recording material of the present invention.
実施例２ 実施例１の分散液ＥのN,N′−イソフタロイルビスカプ
ロラクタムを、N,N′−イソフタロイルビスピペリジン
にかえた他は、実施例１と同様にして本発明の２色発色
感熱記録材料を得た。 Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that N, N′-isophthaloylbiscaprolactam of the dispersion E of Example 1 was replaced with N, N′-isophthaloylbispiperidine. A color-developing heat-sensitive recording material was obtained.
比較例１ 実施例１の分散液ＥのN,N′−イソフタロイルビスカプ
ロラクタムを、ジステアリルアミンにかえた他は、実施
例１と同様にして比較用の２色発色感熱記録材料を得
た。Comparative Example 1 A two-color color heat-sensitive recording material for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that N, N'-isophthaloylbiscaprolactam in the dispersion E of Example 1 was changed to distearylamine. It was
実施例３ 下記成分からなる液をサンドグラインダーを用いて、体
積平均粒径が２〜３μｍになる様粉砕分散して、分散液
Ｆを調製した。Example 3 A dispersion liquid F was prepared by pulverizing and dispersing a liquid containing the following components using a sand grinder so that the volume average particle diameter was 2 to 3 μm.
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 18部 炭酸カルシウム 12〃 10％ポリビニルアルコール 30〃 水 40〃 この分散液Ｆ及び前記実施例１の分散液A,C,D,Eを用
い、表−２に示す内容で各塗布液を調製し、坪量52g/m2
の市販上質紙に順次積層塗布乾燥した後、前記実施例１
と同様にキャレンダー処理して本発明の２色発色感熱記
録材料を得た。Benzyl p-hydroxybenzoate 18 parts Calcium carbonate 12 〃 10% Polyvinyl alcohol 30 〃 Water 40 〃 Using this dispersion F and the dispersions A, C, D and E of the above Example 1, the contents are shown in Table 2. Prepare each coating solution and weigh 52 g / m 2
Of the above-mentioned Example 1 after being sequentially laminated and dried on the commercially available high-quality paper
A calendering treatment was conducted in the same manner as described above to obtain a two-color color thermosensitive recording material of the present invention.
比較例２ 実施例３の分散液ＥのN,N′−イソフタロイルビスカプ
ロラクタムを、ジステアリルアミンにかえた他は、実施
例３と同様にして比較用の２色発色感熱記録材料を得
た。 Comparative Example 2 A two-color color heat-sensitive recording material for comparison was obtained in the same manner as in Example 3 except that N, N'-isophthaloylbiscaprolactam of the dispersion E of Example 3 was changed to distearylamine. It was
実施例４ 下記成分からなる液をサンドグラインダーを用いて体積
平均粒径が２〜３μｍになる様粉砕分散して、分散液Ｇ
を調製した。Example 4 A liquid consisting of the following components was pulverized and dispersed using a sand grinder so as to have a volume average particle size of 2 to 3 μm, and a dispersion liquid G was obtained.
Was prepared.
3,6−ジアセチロキシ−４′，５′，６′，７′−テト
ラクロロフルオレッセイン 20部 10％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 20〃 水 60〃 この分散液Ｇ及び前記実施例１の分散液Ａ、Ｂ、Ｅを用
い表−３に示す内で各塗布液を調製し、これを坪量52g/
m2の市販上質紙に順次塗布乾燥した後、前記実施例１と
同様にキャレンダー処理して、本発明の２色発色感熱記
録材料を得た。3,6-Diacetyloxy-4 ', 5', 6 ', 7'-tetrachlorofluorescein 20 parts 10% aqueous solution of hydroxyethyl cellulose 20〃water 60〃 This dispersion G and the dispersions A and B of Example 1 above. , E were used to prepare the coating solutions shown in Table 3 and the basis weight was 52 g /
The commercially available high-quality paper of m 2 was successively coated and dried, and then calendered in the same manner as in Example 1 to obtain a two-color color heat-sensitive recording material of the present invention.
実施例５ 下記成分からなる液をサンドグラインダーを用いて体積
平均粒径が２〜３μｍになる様粉砕分散して、分散液H,
Iを調製した。 Example 5 A liquid consisting of the following components was pulverized and dispersed using a sand grinder so as to have a volume average particle diameter of 2 to 3 μm.
I was prepared.
ステアリン酸第２鉄 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 〔分散液Ｉ〕 １−ホルミル−４−フェニルセミカルバジッド 20部 10％ポリビニルアルコール水溶液 20〃 水 60〃 これら分散液H,I及び前記実施例１の分散液A,B,Eを用
い、表−４に示す内容で各塗布液を調製し、これを坪量
52g/m2の市販上質紙に順次積層塗布乾燥した後、前記実
施例１と同様にキャレンダー処理して、本発明の２色発
色感熱記録材料を得た。Ferric stearate 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20〃 water 60〃 [dispersion I] 1-formyl-4-phenylsemicarbazide 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 20〃 water 60〃 dispersions H, I Using the dispersion liquids A, B, and E of Example 1 described above, each coating liquid was prepared according to the contents shown in Table 4, and the coating liquid was used for the basis weight.
The commercially available high-quality paper of 52 g / m 2 was successively laminated and dried, and then calendered in the same manner as in Example 1 to obtain a two-color thermosensitive recording material of the present invention.
以上のようにして得られた感熱記録材料をＧ−IIIファ
クシミリテスト機にて、動的発色濃度のテストを行なっ
た。その結果を下記表−５に示す。なお、テスト機は、
松下電子部品(株)の８ドット／mmのサーマルヘッドを有
し、発熱抵抗体は約400Ω/ドットであり、これを主走査
記録速度20msec/line、副走査3.85/mm、プラテン押圧
1.5kg/cm2、ヘッド入力は低温発色（第２感熱発色層発
色）は1.0mj/ドット、高温発色（第１感熱発色層発色）
は3.0mj/ドットで行なった。 The thermosensitive recording material obtained as described above was tested for dynamic color density with a G-III facsimile test machine. The results are shown in Table 5 below. The test machine is
It has a thermal head of 8 dots / mm from Matsushita Electronic Components Co., Ltd., and the heating resistor has a resistance of about 400 Ω / dot. The main scanning recording speed is 20 msec / line, the sub scanning is 3.85 / mm, and the platen is pressed.
1.5kg / cm 2 , head input is low temperature color development (2nd thermosensitive coloring layer coloring) 1.0mj / dot, high temperature coloring (1st thermosensitive coloring layer coloring)
Was performed at 3.0 mj / dot.
表−５からわかる様に、本発明の２色発色感熱記録材料
では、低温発色（第２感熱発色層の発色）の色調を黒系
で行なうことが出来、且つ高温発色層（第１感熱発色
層）は、従来の感熱記録層を用いても問題がなく、混色
のない、色分離性に優れた画像を得ることができる。 As can be seen from Table-5, in the two-color coloring thermosensitive recording material of the present invention, the color tone of low temperature coloring (coloring of the second thermosensitive coloring layer) can be made black, and the high temperature coloring layer (first thermosensitive coloring layer). As the layer), there is no problem even if a conventional heat-sensitive recording layer is used, and it is possible to obtain an image having no color mixture and excellent color separation.
Claims (1)
なり、かつ異った色調に発色する第1及び第2の感熱発色
層を発色熱エネルギーの小さい方が上層となるように重
ねて形成した2色感熱記録材料において、前記2つの感熱
発色層のうち少なくとも上層を形成する第2感熱発色層
を塩基性ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系を用いて
構成すると共に、前記第2感熱発色層の発色系に対する
消色剤として、芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化
合物を前記第1感熱発色層中又は第1感熱発色層と第2感
熱発色層との間に設けた中間層に存在させることを特徴
とする2色感熱記録材料。1. A first and a second thermosensitive coloring layers, which have different coloring heat energies and develop different color tones, are formed on a support so that one having a smaller coloring heat energy is an upper layer. In a two-color heat-sensitive recording material, the second heat-sensitive color forming layer forming at least an upper layer of the two heat-sensitive color forming layers is formed by using a color-forming system consisting of a basic leuco dye and a developer, and the second heat-sensitive recording material. As a decoloring agent for the color-developing system of the color-developing layer, an intermediate layer provided with a di-substituted amide compound of an aromatic divalent carboxylic acid in the first thermosensitive coloring layer or between the first thermosensitive coloring layer and the second thermosensitive coloring layer. A two-color heat-sensitive recording material characterized by being present in.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59241333A JPH0630955B2 (en) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | Two-color thermal recording material |
| GB08528253A GB2167201B (en) | 1984-11-15 | 1985-11-15 | Two-colour thermosensitive recording material |
| US06/798,420 US4613878A (en) | 1984-11-15 | 1985-11-15 | Two-color thermosensitive recording material |
| DE19853540627 DE3540627A1 (en) | 1984-11-15 | 1985-11-15 | TWO-COLOR HEAT-SENSITIVE RECORDING MATERIAL |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59241333A JPH0630955B2 (en) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | Two-color thermal recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120792A JPS61120792A (en) | 1986-06-07 |
| JPH0630955B2 true JPH0630955B2 (en) | 1994-04-27 |
Family
ID=17072735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59241333A Expired - Lifetime JPH0630955B2 (en) | 1984-11-15 | 1984-11-15 | Two-color thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0630955B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06431B2 (en) * | 1987-09-25 | 1994-01-05 | 神崎製紙株式会社 | Multicolor thermosensitive recording medium |
-
1984
- 1984-11-15 JP JP59241333A patent/JPH0630955B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61120792A (en) | 1986-06-07 |
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