JPH06294087A - 漂白クラフトパルプ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】塩素系の漂白剤を減量して使用するかまたは全
く使用を省略し、従って環境上からみてより一層受け入
れられる方法で漂白したクラフトパルプを提供するこ
と。 【構成】フォルムアミジンスルフィン酸による漂白処理
工程を含むこと、及びフォルムアミジンスルフィン酸と
オゾン、酸素、酸、過酸化物漂白処理工程を各種組み合
わせることを特徴とする漂白クラフトパルプ 【効果】漂白されたクラフトパルプとして慣用的に使用
される白色度を与える漂白において塩素系漂白剤の使用
を減量しあるいは全く使用せずに、もって環境上有害な
有機塩素化合物の発生を少なくすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、オゾン処理、過酸化物
とフォルムアミジンスルフィン酸（以下、ＦＡＳと記
す。）漂白処理工程を用いることによって漂白したクラ
フト法パルプに関する。更にいえば、塩素系漂白剤を減
量して使用したあるいは全く使用せずに漂白したクラフ
ト法パルプに関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維状の形態のクラフトパルプは、紙な
どの製造用原料として広く工業的に使用されている。上
記原料は通常は木材であり、その主成分はセルロース及
び三次元構造の高分子物質、つまりリグニンである。リ
グニンはセルロース質多糖類とヘミセルロース多糖類と
のマトリックス中に入り込んでいると考えられる。

【０００３】一般的に、上記の相異なる成分同士の間に
存在する結合は、性質の異なる化学的結合を介している
とみなされている。例えば、リグニンのブロックはヘミ
セルロース鎖に結合している部分もあるといわれてい
る。該ヘミセルロースはクラフトパルプのうちの副次的
な成分であると考えられる。広葉樹材においては主なヘ
ミセルロースはグルクロノキシランであり、これはＤー
キシロースの重合体を包含するものであり、以下キシラ
ンという。

【０００４】強靱で白色度の高い製紙用パルプを製造す
るためには、木材を処理してリグニンを除かなければな
らず、クラフトパルプを製造するのに使用される上記処
理の最初の部分は、化学薬品としてＮａＯＨ、硫化ナト
リウム、場合によってアントラキノン（ソーダ−ＡＱ
法）の存在下に蒸解釜の中で行われる。このリグニンの
除去（脱リグニン）方法の段階を蒸解という。この段階
のパルプを未晒パルプという。

【０００５】木材パルプのリグニン含有量は、日本パル
プ及び紙工業技術協会の標準法に従って過マンガン酸塩
による酸化試験法によって測定され、カッパー価として
報告される。蒸解釜から得られたクラフトパルプはこの
段階ではまだかなりの量の残存リグニンを含んでおり、
ある場合には別段の精製をすることなく板紙または重袋
用紙を製造するのに適している。しかし、大部分の場
合、例えば印刷用紙、筆記用紙および衛生紙の製造に関
しては、前記のクラフトパルプは色が黒すぎるので漂白
しなければならない。

【０００６】未晒パルプを更に脱リグニンし、且つ漂白
する慣用の方法は、３〜６段階程度の工程を用い、ま
た、場合によって工程同士の間に洗浄工程を伴った、多
段階の漂白処理工程でなされる。クラフトパルプの場合
には、漂白の目的は紙製品及び薄用紙製品を製造するの
に充分な白色度を持ったパルプを提供することにある。
この場合、慣用的には白色度８５〜９０％のパルプが製
造される。慣用的には、上記の漂白処理方法の主体は、
塩素及び塩素含有化合物（塩素系漂白剤）を使用するこ
とに基づいている。使用される塩素含有化合物とは、塩
素（以下Ｃ、Ｃ工程と表記する）、二酸化塩素（以下
Ｄ、Ｄ工程と表記する）、及び次亜塩素酸塩（以下Ｈ、
Ｈ工程と表記する。通常は次亜塩素酸ナトリウムや次亜
塩素酸カリウム）である。

【０００７】塩素は二酸化塩素と混合してまたは単独に
使用され、これを用いてクラフトパルプの漂白を開始さ
せ、次後にアルカリ性水性媒体中で塩素処理したパルプ
を抽出する（以下上記２つの工程を一緒にしてＣ−Ｅ、
Ｃ−Ｅ工程と表記する）。上記Ｃ工程における塩素投入
量（あるいは塩素と二酸化塩素の合計の投入量、該二酸
化塩素は酸化性塩素当量基準で表示される）は、処理す
るパルプのリグニン量（カッパー価で表示される）に比
例する。前記アルカリ抽出工程は塩素化され且つ酸化さ
れた残存リグニンの大部分を溶解し、除去するのに使用
され、また該抽出工程では若干のヘミセルロースも除去
される。

【０００８】しかし、塩素系漂白剤を使用して漂白した
場合その漂白廃液にはダイオキシンが含まれこれの生物
体系、人体への悪影響の可能性が報告されている。この
ような報告を基礎に塩素系漂白剤を減らすかまたは使用
しないクラフトパルプの漂白法が検討されている。塩素
含有化合物からなる漂白剤の使用により発生する水質汚
染を軽減することを目的としたより一層厳しい環境規制
と、その規制に応えるための塩素含有廃棄物の除去に必
要とされる大規模な回収設備の必要性を考えると、上記
の各種漂白方法においては塩素含有化合物系漂白剤の使
用を低減すること、望ましくは使用をさけることが最も
適切である。

【０００９】クラフトパルプ化ではその蒸解廃液につい
ては回収設備を通して燃焼し、無機薬品を回収すること
を特徴としている。更に漂白クラフトパルプにあっては
蒸解によって繊維化したパルプについて更に漂白処理を
施すが、この処理に当たっては上記のように塩素化合物
を漂白薬剤として使用する。しかし塩素含有廃液の回収
について、蒸解廃液を燃焼する炉に回収するには廃液中
の塩素イオンまたはその化合物により蒸発器及び回収炉
にたいして損傷を生じさせるため実施されていない。こ
の故からも、パルプ工業では塩素を含まない別の漂白剤
を研究し続けている。

【００１０】塩素系漂白剤を減少しようとする過去２０
年間におけるパルプ工業における技術的進展の１つとし
て、脱リグニン化及び漂白剤として酸素を使用すること
が挙げられる。酸素の１つの応用は、主としてパルプ化
蒸解の直後でかつ、漂白に先行する脱リグニンに対して
である。この方法で使用される酸素は、加圧下にアルカ
リ性媒体中で未晒パルプに加えられリグニンの酸化分解
によって脱リグニンを行う、慣用的にはこの工程を酸素
漂白（以下Ｏ、Ｏ工程と表記する）という。

【００１１】酸素または酸素含有ガス（通常は空気）を
用いるクラフトパルプの処理は、水性懸濁液中において
約３重量％〜約３５重量％の範囲、好ましくは約１０重
量％から約３０重量％の範囲から選択される濃度で、酸
素または酸素含有ガスを用いて約２〜約１８ｋｇ／ｃｍ
2ゲ−ジの酸素分圧でかつ約７０℃〜１７０℃、更に好
ましくは１００〜１３０℃の範囲内の温度で約１０〜９
０分、好ましくは２０〜６０分間処理することによって
行われる。前記の酸素または酸素含有ガスを用いる処理
は１〜２０％対パルプのアルカリまたはアルカリ土類塩
基の存在下で行われる。上記の塩基はＮａＯＨであり、
かつ１〜１０重量％の範囲内の量で使用することが好ま
しい。この酸素を用いる処理には、粘度保存剤、例えば
マグネシウムイオンを０．０５〜１．０重量％対パルプ
の範囲内の量で加えてもよい。適当なマグネシウム含有
化合物としては硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
炭酸マグネシウム及び水酸化マグネシウムが挙げられ
る。粘度を保持するための他の適当な添加剤としては、
錯生成剤、例えばアミノアルキルフォスフォネ−ト及び
ポリアミノポリカルボキシレ−トを含有させてもよい。

【００１２】セルロースの重合度はパルプ強度の指標で
あり、ＴＡＰＰＩの標準法によりパルプ粘度として測定
される。この酸素漂白工程で、パルプ粘度の低下を許容
し得る範囲に収めるためには、最高約５０％程までが脱
リグニンの限界であることが認められている。酸素によ
る脱リグニン法は、それ以降の漂白における塩素含有化
合物の使用を軽減するのに寄与する。塩素化工程におけ
る塩素含有化合物の投入量はパルプ中のリグニン含有量
に基づくため、酸素を用いて脱リグニンすることによっ
てこのリグニン含有量が実質的に低減されるからであ
る。

【００１３】酸素のもう１つの応用は、塩素化工程の次
後の慣用のアルカリ抽出工程と結合させて酸素を使用す
ること（以下、Ｅｏ、Ｅｏ工程と表記する）である。塩
素化工程の次後のアルカリ抽出工程は、酸素と組み合わ
せて、または酸素の代わりに他の酸化性の薬剤例えば過
酸化物（以下Ｐ、Ｐ工程と表記する、通常は過酸化水
素）、または次亜塩素酸塩を組み合わせることもある。
これらは、上記の酸素と組み合わせて、または酸素の代
わりに過酸化物（Ｐ）または次亜塩素酸塩（Ｈ）を組み
合わせる各アルカリ抽出工程を、以下、Ｅpo、Ｅho、Ｅ
p、またはＥhと表記し、且つ各々一般的に酸化的抽出と
いう。

【００１４】最近では、クラフトパルプのヘミセルロー
ス成分に着目し、木材パルプに対するキシラナーゼの影
響については種々の研究が報告されている。これら研究
の成果としてキシラナーゼはヘミセルロース中のキシラ
ンと選択的に反応することが明らかになっている。

【００１５】現在パルプ漂白用に研究、応用されている
漂白剤としてはオゾンも上げられる。オゾンは殆ど全て
の有機物質及び水と反応する。反応は過酸化物，エポキ
シド及びヒドロキシルラジカルなどの中間体を経て進行
するが，これらのなかのあるものはパルプへの漂白作用
を及ぼし，かつその選択性は劣る（繊維をより傷める）
ので，そのような活性中間体，とくにヒドロキシルラジ
カルの生成を抑えるように，反応条件を調整する必要が
ある。オゾンはクラフトパルプ中の芳香核やオレフィン
基などと反応する，すなわちこれらを持つリグニンを選
択的に攻撃するが，これらが無いかあっても量が少ない
など、反応の確率が低い場合には，炭水化物即ち繊維質
をも攻撃する。

【００１６】以上、これまでに酸素処理、酵素処理、オ
ゾン処理を組み合わせた上で過酸化物漂白、酸化漂白を
行う例が提案されている。しかし、それらは必ずしも目
的を満足するものではなかった。例えば酸素処理、酵素
処理、オゾン処理を組み合わせた上で過酸化物漂白を行
う例では常用の白色度が得られたとしても、強度が低下
し過ぎて常用のパルプとしては好ましくない。酸素処
理、酵素処理、オゾン処理を組み合わせた上で二酸化塩
素などの酸化漂白を施す例も考えられたが、この場合で
は塩素系の漂白剤を組み合わすため、塩素系漂白剤を使
用しない漂白として真の目的を達成しているとはいい難
い。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塩素
系の漂白剤を減量して使用するかまたは全く使用を省略
し、従って環境上からみてより一層受け入れられる方法
で漂白したクラフトパルプを提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨によれば、
ＦＡＳによる漂白処理工程を含むことを特徴とする漂白
クラフトパルプ、による漂白処理工程を酸素漂白を行っ
た後に組み入れることを特徴とする漂白クラフトパル
プ、オゾン漂白処理工程とＦＡＳ漂白処理工程を含むこ
とを特徴とする漂白クラフトパルプ、過酸化物処理工程
とＦＡＳ処理工程を含む漂白工程で処理された漂白クラ
フトパルプ、酸素、オゾン、ＦＡＳの順に処理する工程
を漂白処理工程に含むことを特徴とする漂白クラフトパ
ルプ、ＦＡＳの順に処理する工程を漂白処理工程に含む
ことを特徴とする漂白クラフトパルプにおいてオゾンに
先だって酸性処理を行なうことを特徴とする漂白クラフ
トパルプ、、オゾン、ＦＡＳ、過酸化物の順に処理する
工程を漂白処理工程に含むことを特徴とする漂白クラフ
トパルプ、更にはオゾン、過酸化物、ＦＡＳの順に処理
する工程を漂白処理工程に含むことを特徴とする漂白ク
ラフトパルプを提供することにある。以下要旨に従って
説明する。

【００１９】蒸解を終了したクラフトパルプについて先
ず、酸素漂白（脱リグニン）を行なうがこれは公知の技
術に基づく。以後論述される各々の処理後に洗浄等の操
作が加わるがこれらの点も当該業者にとっては既知であ
り、改めて説明の必要はない。

【００２０】本発明者らはクラフトパルプの漂白に還元
剤型漂白剤の１つとしてフォルムアミジンスルフィン酸
（以下ＦＡＳ、Ｆ、Ｆ工程と表記）の利用を考えたもの
である。古紙処理などにおいてはＦＡＳ使用が提案され
ている。ＦＡＳは二酸化チオ尿素とも呼ばれ、ケトンの
還元剤としてよく利用される。Putsらは様々な薬品の古
紙パルプに対する漂白効果を検討し、添加量当りの白色
度向上効果はフォルムアミジンスルフィン酸が最も大き
いことを明らかにしている（Puts,H.J.:"Deinken und b
leichen" Docter thesis,161(1987)）。この薬品による
古紙パルプ漂白の特許はDegussa社が持っている（Degus
sa AG ,BRD-Patent-schrift DE 3309956CI,(1984)）。

【００２１】特開昭６１−１９４２８９号公報では二酸
化チオ尿素（ＦＡＳと同一物）とアルカリ剤とからなる
薬剤を用い古紙を４０〜８０℃の温度で蒸解する古紙の
再生方法として、アルカリ剤に対して強い抵抗力を持つ
着色インクの還元脱色と古紙繊維の漂白とを同時に行う
ことが提案されている。

【００２２】また、特開昭６２−２７６０９４号公報で
はパルプが着色された紙及び感圧複写紙（ノ−カ−ボン
紙）をパルプ濃度２〜２０％及び温度２０〜８０℃でＦ
ＡＳを使用して脱色する方法であるが、染料でパルプを
着色した紙やノ−カ−ボン紙は通常の脱墨方法では効果
があがらないため、ＦＡＳを使用して脱色することが提
案されている。

【００２３】本発明者らは意外にも、このようなＦＡＳ
をクラフトパルプの漂白に使用したところ充分な増白効
果のあることを見いだした。これによって塩素系漂白剤
を使用しない、あるいは減量して使用する漂白に寄与で
きること着想したものである。 通常、還元漂白剤とし
ては、ハイドロサルファイトが使用されるが、この薬剤
は酸化されやすく、パルプ濃度が高いと空気中の酸素に
触れる機会が多くなり好ましくないので、通常４％程度
のパルプ濃度で漂白される。このような薄い濃度だと、
高白色度にするためハイドロサルファイトの添加量を増
やそうとしても、水量が多いため液中濃度はそれほど高
くすることができず、白色度の向上に限界があり、また
漂白後色戻りも大きい。

【００２４】ＦＡＳは、常温では安定な白色粉末で還元
性はないが、熱またはアルカリにより分解してスルフィ
ン酸を発生させ、強力な還元力を発揮する。従って、ハ
イドロサルファイトのように、酸化分解の恐れもなく、
ＦＡＳ添加と同時に、アルカリを添加し、加温すること
によって同じ還元漂白剤のハイドロサルファイトでは得
られない高白色度を得ることができる。

【００２５】本発明のＦＡＳによって漂白する条件は次
の通りである。即ち、パルプ濃度（水中のパルプの濃
度）に対するＦＡＳの薬品安定効果はハイドロサルファ
イトより安定なため、４％前後の低濃度域より１５％前
後の中濃度域のほうが薬液濃度を上昇させられるため白
色度が向上する。更に濃度を上げて３０％程の高濃度に
すると再び白色度は低下してしまうので、パルプとの反
応濃度は１０〜２０％が好ましい。高濃度にすると白色
度が低下するのは、ハイドロサルファイトと同じく空気
酸化によるものである。なぜならば、この濃度でも空気
を窒素で置換すると白色度の低下はない。

【００２６】また、反応温度は４０℃、６０℃、８０℃
でテストした結果、８０℃が最も良好であるが、１００
℃以上の温度では加圧下での反応ということになり、こ
の種の処理方法としては実用的でない。本発明では実用
上５０〜１００℃の範囲でよい。反応時間は１５分でか
なり白色度が上昇し、６０分で充分白色度があがり、２
４時間処理すると白色度が低下するので、１０〜９０分
が好ましい範囲である。

【００２７】これらクラフトパルプでのＦＡＳ漂白の重
要なポイントは二点ある。一点はＦＡＳは白色度６０〜
７０％の中晒状態からの漂白に有効な点である。この状
態の白色度レベルからでも１０〜１５ポイントの増白を
賦与することができること。もう一点はこの漂白下にお
いても粘度の低下が殆どないことである。各種漂白処理
への組み込みに当たってはこの点の考慮が重要である。

【００２８】つまり、クラフトパルプ漂白における公知
の技術として未晒パルプを酸素で漂白し、更にオゾンで
漂白することが知られている。この方法で中晒のパルプ
が得られる。オゾン漂白工程を適用するかどうかは目的
用途により異なってくる。いずれにしろ、ここにおいて
ＦＡＳ漂白を施すと８５％以上の慣用的な白色度レベル
を持った化学漂白パルプが塩素系漂白剤を全く使用する
ことなしに得られる。必要ならば先の各種漂白処理工程
間にＦＡＳを組み入れてもよい。ＦＡＳ漂白時には粘度
の低下は全く認められないため、それらのパルプの強度
は従来の漂白クラフトパルプに遜色はない。

【００２９】白色度の水準の高いものが必要な場合ＦＡ
Ｓ処理と組み合わせて過酸化物処理を実施しておくとこ
の分の漂白効果も得られ、９０％前後のいわゆる高白色
度パルプの製造も可能になる。ＦＡＳと過酸化物の最適
漂白条件はｐＨ条件が１０前後に合致しており、連続し
て適用することが好ましい。

【００３０】以下に本発明のＦＡＳ漂白と組合せ使用さ
れる酸素、酸、オゾン漂白処理の本発明との組合せ使用
の方法について個別に論述する。

【００３１】（酸素処理）酸素処理は高ｐＨの蒸解に引
き続く高ｐＨ条件下で行なわれるため蒸解の次の処理工
程として取り扱われる場合が多い。

【００３２】（酸、または酸性試薬による処理）付加的
な脱リグニンの手段としては酸処理（Ａ、Ａ処理工程と
表記する）がある。本発明者らは漂白の１手段として酸
処理を適用することを考えた。主としてアルカリ性媒体
によって蒸解されたクラフトパルプは構造的にポーラス
になっており（アルカリ膨潤を起こしている）、この構
造においてならば各種媒体を使用して効果的に、付加的
に木材からリグニンを溶出し得る。特に本工程はｐＨ２
付近で最適な効果を有するオゾン漂白工程の前段に使用
することで、そのためのｐＨ調節を行いつつかつ、自ら
脱リグニンを進めることができ、特別の効果を得ること
ができる。

【００３３】また酸性有機試薬によるリグニンの溶出方
法としてはアルコールリグニン、ジオキサンリグニン、
フェノールリグニン、チオグリコール酸リグニン、酢酸
リグニン、ヒドロトロピックリグニンなどとするもの。
塩基性有機試薬による溶出方法としては有機アミンリグ
ニンなどにするものである。これらの方法の中で酸処理
として工業的に使用できる薬剤としては酢酸、蟻酸、蓚
酸、プロピオン酸などの有機酸、無機酸としては硫酸が
最も適当である。この酸を利用して蒸解後、酸素漂白を
行ったリグノセルロース物質についてリグニンの抽出を
試みた結果処理前後においてカッパー価として２程の脱
リグニン度を付与できることが明らかになった。この酸
処理はカッパ−価として４〜２５の範囲の広葉樹クラフ
トパルプに適用されて効果が得られる。この脱リグニン
は漂白の各種工程の中に組み入れられパルプ白色度の向
上に寄与する。

【００３４】酸処理の反応条件は３０分以上３時間未
満、温度は２０℃以上８０℃未満、パルプ濃度は３％以
上２０％未満で行われる。この酸処理工程に加える各種
酸と同時に過酸化水素を加えることにより脱リグニンと
漂白を画期的に進めることができる。酸と過酸化水素は
ある条件下で過酸を作り、これは特異的にリグニンと反
応して、これを分解することが知られている。この場
合、少量の鉱酸（硫酸など）を加えることで過酸の生成
が加速されることも知られている。

【００３５】（オゾン処理）次にオゾン漂白（以下Ｚ、
Ｚ工程と表記）について説明する。オゾンは非塩素系の
漂白剤として塩素系の薬品に代替できる酸化力を持つも
のと考えられる。オゾン漂白を適用するに当たっては、
通常セルロ−スの粘度保護のためにその適用前に酸性側
へのｐＨ調節を行っておくことが不可欠である。それに
しても、オゾン処理におけるセルロ−ス繊維への攻撃は
強くオゾンの添加量は０．３％〜０．５％程が強度面か
ら許容される添加レベルと考えられる。このような制約
を考慮するとオゾン処理に先だって酸素での脱リグニン
化を行っておくことは有意義なことと思われる。

【００３６】我々の広葉樹ＫＰを使用した実験において
も通常クラフト蒸解を終了したところでカッパ−価は１
８から１９前後となる。これについて酸素漂白を行う
と、処理後でのカッパ−化は略９前後。更に、このパル
プについて酸処理を施し、カッパ−化６前後に調整す
る。本パルプについてオゾン漂白を施すと上記したよう
にオゾン０．３％〜０．５％の添加量において白色度６
５〜７０ポイント（カッパ−価として３前後）、パルプ
粘度にして１２〜２０ｃｐのクラフトパルプが得られ
る。ただ、この白色度レベルでは市販のパルプ品質に満
たない。ここにおいて本発明のＦＡＳの漂白が適用され
る。

【００３７】以上クラフトパルプにおいても、その漂白
処理工程にＦＡＳを組み込んで使用できることが明らか
になった。もちろん目的に応じてＦＡＳに組み合わせて
従来の塩素系漂白剤、過酸化物系漂白剤との組合せ使用
も充分に可能である。以上、本発明では塩素系の漂白剤
を減少できるのみならず全く使用しない（いわゆるＴＣ
Ｆパルプ）高白色度パルプが入手可能になった。

【００３８】本発明の場合その洗浄廃液は殆ど蒸解黒液
回収系に回収、燃焼処理することができる。酸、過酸化
水素、オゾン、ＦＡＳなどはすべて従来の回収ボイラー
で処理可能な薬品である。漂白第一段の処理がオゾンで
ある場合、この段の洗浄廃液中には各種の有機酸が含ま
れることが知られており、また、ｐＨ調整用として硫酸
も含まれる。この廃液を酸処理に利用することは十分に
可能で、向流的にこれらの段の洗浄廃液を利用すれば、
外部からの新水の供給を減らすことができ、蒸解黒液に
回収した場合の真空蒸発缶の負荷を減らすことができ
る。

【００３９】本発明による各種の廃液は上記のように回
収系への回収が充分可能な物質ではあるが、一方このま
ま回収系へ送った場合燃焼固形分が低くなり、全体とし
て回収に対する負荷が大きくなる。具体的には真空蒸発
缶の能力不足となるおそれがある。また、酸による黒液
のｐＨ低下が起こり黒液の粘度が上昇し流送不良などの
問題を起こすおそれがある。このため、場合によっては
先のオゾン処理、過酸化水素処理、ＦＡＳ処理等の洗浄
廃液は膜分離によって廃液中の高分子物質を分離濃縮す
ることを適用してもよい。特に各工程に使用される各種
酸は蒸留によって有効な酸を蒸留分離し、しかる後に廃
液残分を燃焼処理に回すことができる。

【００４０】本発明の方法の実施に際して、各処理工程
の間に組み込む洗浄などのような追加の諸処理はパルプ
漂白の当業者には公知であり、個別的に及び多くの場合
には継続的に、当該技術分野で慣用的に実施されている
か、または公知の任意の合理的な方法で行われる。

【００４１】本発明の方法によれば、慣用の方法で本発
明の方法と同じ程度まで漂白されたパルプに認められる
白色度及び粘度と同等の白色度及び粘度を持った漂白さ
れたクラフトパルプが提供される。また、より一層高い
白色度の水準が本明細書に記載の方法を使用して実用的
に達成できる。本明細書に記載の方法によれば、塩素系
の漂白剤を全く除いても、慣用的な白色度に漂白された
パルプが製造でき、それによって本発明の方法を用いた
パルプ工程から排出される塩素化合物が低減される。本
発明の方法によれば、漂白工程から除去される有機質の
物質をパルプ化工程の廃液回収工程に再循環させる機会
が与えられ、汚染の程度が低減される。

【００４２】本明細書においては、特に断らない限り％
で表した濃度のすべては１０５℃でオーブン乾燥した物
質の重量基準百分率である。本発明で取り扱うクラフト
パルプを特徴づけて特定するパラメータの測定試験は次
の標準方法で行った。 カッパー価 ＴＡＰＰＩ試験法 Ｔ−２３６ Ｍ−７６ 粘度 ＴＡＰＰＩ試験法 Ｔ−２３０ ＯＭ−８
２ 白色度 ＪＩＳ Ｐ ８１２７ （ハンター白色
度）

【００４３】

【実施例】本発明を以下の実施例により説明するが、実
施例により限定されるものではない。

【００４４】実施例１ 本例は本発明による一連の順序の漂白諸工程Ｏ−Ｚ−Ｆ
で漂白した方法の例である。蒸解後の広葉樹クラフトパ
ルプを供試しパルプ１５０ｇ（オーブンドライ）をＯ−
Ｚ−Ｆよりなる漂白諸工程で漂白した。薬剤の添加量及
び条件は次の通りであった。 Ｏ工程；ＮａＯＨ１．８％を加え１０％の濃度に調製し
たパルプを高速撹拌ミキサーを備えた密閉式オートクレ
ーブ（日東オートクレーブ製）に酸素を１．６％圧入し
１０５℃で、最初１分間撹拌しその後加圧密閉状態のま
ま１．５時間保持し反応させた。反応後１％に希釈しブ
フナーロート上５Ａ濾紙で濾過洗浄を行った。本処理後
のパルプのカッパー価は９．４、粘度は２４．４ｃｐｓ
であった。 Ｚ工程；Ｏ工程を終了したパルプについて、オゾン発生
機（日本オゾン製）より発生させたオゾン（オゾン濃度
５％）を１２％濃度に調製したパルプを日東ハイシェア
ーレイト撹拌装置付きオートクレーブにオゾン０．４％
対パルプ相当量を封入し、その後窒素ガスを該オートク
レーブに導き全体圧力を５ｂａｒに調整し、温度３５℃
で３０秒間攪拌する。反応はこれで終了するためその後
パルプを取り出し１％に希釈しブフナーロート上５Ａ濾
紙で濾過洗浄を行った。このオゾン処理後のカッパー価
は４．１、粘度は１８．４ｃｐであった。 Ｆ工程；Ｚ工程を終了したパルプについて、ＮａＯＨ
０．８％、ＦＡＳ１．０％を加え１２％の濃度に調製
し、６５℃で１．５時間にわたって反応させた。反応後
１％に希釈しブフナーロート上５Ａ濾紙で濾過洗浄を行
った。最終のＦＡＳ工程処理後の白色度は８５．５％、
粘度は１８．２ｃｐであった。以上、塩素系漂白剤を全
く使用せずに市販パルプとして慣用的な白色度と粘度を
有する漂白クラフトパルプが得られることが確かめられ
た。

【００４５】実施例２ 本例は本発明による一連の順序の漂白諸工程Ｏ−Ｚ−Ｐ
−Ｆで漂白した方法の例である。蒸解後の広葉樹クラフ
トパルプを供試しパルプ１５０ｇ（オーブンドライ）を
Ｏ−Ｚ−Ｐ−Ｆよりなる漂白諸工程で漂白した。Ｚ工程
とＦ工程の間にＰ工程を導入した以外は実施例１と同様
に操作した。Ｐ工程の薬剤の添加量及び処理条件は次の
通りであった。 Ｐ工程；ＮａＯＨ０．８％、過酸化水素０．４％を加え
１２％の濃度に調製したパルプを６５℃で１．５時間に
わたって反応させた。反応後１％に希釈しブフナーロー
ト上５Ａ濾紙で濾過洗浄を行った。最終のＦＡＳ工程処
理後の白色度は８８．４％、粘度は１５．８ｃｐであっ
た。以上、塩素系漂白剤を全く使用せずに市販パルプと
して慣用的な白色度と粘度を有する漂白クラフトパルプ
が得られることが確かめられた。かつ、過酸化物処理工
程を組み入れることにより、より高い白色度のパルプを
製造できることが確かめられた。

【００４６】実施例３ 本例は本発明による一連の順序の漂白諸工程Ｚ−Ｆ−Ｄ
で漂白した方法の例である。蒸解後の広葉樹クラフトパ
ルプを供試しパルプ１５０ｇ（オーブンドライ）をＺ−
Ｆ−Ｄよりなる漂白諸工程で漂白した。Ｏ工程を除き、
Ｄ工程を追加した以外は実施例１と同様に操作した。Ｄ
工程の処理条件は以下のようであった。 Ｄ工程；二酸化塩素０．３％を加え１２％の濃度に調製
したパルプを６５℃で２時間にわたって反応させた。反
応後１％に希釈しブフナーロート上５Ａ濾紙で濾過洗浄
を行った。最終のＤ工程処理後の白色度は８５．１％、
粘度は１８．９ｃｐであった。オゾンとＦＡＳと少量の
塩素系漂白剤からなる処理の組み合わせで従来の白色度
（市販並）のパルプを製造できることが確かめられた。

【００４７】実施例４ 本例は本発明による一連の順序の漂白諸工程Ｏ−Ａ−Ｚ
−Ｆで漂白した方法の例である。蒸解後の広葉樹クラフ
トパルプを供試しパルプ１５０ｇ（オーブンドライ）を
Ｏ−Ａ−Ｚ−Ｆよりなる漂白諸工程で漂白した。Ｏ工程
とＺ工程の間にＡ工程を導入した以外は実施例１と同様
に操作した。Ａ工程の薬剤の添加量及び処理条件は次の
通りであった。 Ａ工程；酢酸２５％を加え１０％の濃度に調製したパル
プを７０℃で１．５時間反応させた。反応後１％に希釈
しブフナーロート上５Ａ濾紙で濾過洗浄を行った。最終
のＦＡＳ工程処理後の白色度は８６．７％、粘度は１
５．９ｃｐであった。以上、塩素系漂白剤を全く使用せ
ずに市販パルプとして慣用的な白色度と粘度を有する漂
白クラフトパルプが得られることが確かめられた。か
つ、酸処理工程を組み入れることにより、より高い白色
度のパルプを製造できることが確かめられた。

【００４８】実施例５ 本例は本発明による一連の順序の漂白諸工程Ｚ−Ｐ−Ｆ
で漂白した方法の例である。蒸解後の広葉樹クラフトパ
ルプを供試しパルプ１５０ｇ（オーブンドライ）をＺ−
Ｐ−Ｆよりなる漂白諸工程で漂白した。Ｚ，Ｆ工程の条
件は実施例１と同様にした。Ｐ工程の処理条件は実施例
２と同様にした。最終のＦ工程処理後の白色度は８５．
４％、粘度は１８．４ｃｐであった。以上、塩素系漂白
剤を全く使用せずに市販パルプとして慣用的な白色度と
粘度を有する漂白クラフトパルプが得られることが確か
められた。

【００４９】実施例６ 本例は本発明による一連の順序の漂白諸工程Ｚ−Ｆ−Ｐ
で漂白した方法の例である。蒸解後の広葉樹クラフトパ
ルプを供試しパルプ１５０ｇ（オーブンドライ）をＺ−
Ｆ−Ｐよりなる漂白諸工程で漂白した。ＦとＰ工程の処
理順序を入れ替える他は実施例５と同様にした。最終の
Ｐ工程処理後の白色度は８５．２％、粘度は１８．２ｃ
ｐであった。以上、塩素系漂白剤を全く使用せずに市販
パルプとして慣用的な白色度と粘度を有する漂白クラフ
トパルプが得られることが確かめられた。

【００５０】実施例７ 本例は本発明による一連の順序の漂白諸工程Ｏ−Ｚ−Ｆ
で漂白し、Ｚ工程の洗浄廃液のをＯ工程処理後の洗浄液
に回収した方法の例である。蒸解後の広葉樹クラフトパ
ルプを供試しパルプ１５０ｇ（オーブンドライ）をＯ−
Ｚ−Ｆよりなる漂白諸工程で漂白した。廃液回収の仕方
としてあからじめ同一の処理工程で収集回収したＺ工程
からの洗浄廃液をＯ処理終了後の洗浄に使用した以外は
実施例１と同様に操作した。最終のＦＡＳ工程処理後の
白色度は８５．３％、粘度は１８．０ｃｐであった。以
上、塩素系漂白剤を全く使用せずに、かつ、オゾン処理
工程からの洗浄廃液を酸素処理後の洗浄液として回収使
用しても市販パルプとして慣用的な白色度と粘度を有す
る漂白化学パルプが得られることが確かめられた。。

【００５１】比較例１ 本例は従来法による一連の順序の漂白諸工程Ｏ−Ｃ−Ｅ
−Ｈ−Ｄで漂白した方法の例であり、本発明の比較例で
ある。Ｏ工程は実施例１と同様にした。このパルプを次
の順序で処理した。 Ｃ工程；塩素１．４％を加え３％の濃度に調製したパル
プを５０℃で０．５時間にわたって反応させた。反応後
１％に希釈しブフナーロート上５Ａ濾紙で濾過洗浄を行
った。 Ｅ工程；ＮａＯＨ０．８％を加え１２％の濃度に調製し
たパルプを６５℃で１．５時間にわたって反応させた。
反応後１％に希釈しブフナーロート上５Ａ濾紙で濾過洗
浄を行った。 Ｈ工程；次亞塩素酸ソ−ダ０．８％を加え１２％の濃度
に調製したパルプを６５℃で２時間にわたって反応させ
た。反応後１％に希釈しブフナーロート上５Ａ濾紙で濾
過洗浄を行った。 Ｄ工程；二酸化塩素０．３％を加え１２％の濃度に調製
したパルプを６５℃で２時間にわたって反応させた。反
応後１％に希釈しブフナーロート上５Ａ濾紙で濾過洗浄
を行った。 最終工程の二酸化塩素工程の後に得られたパルプは次の
特性を有していた。白色度８５．４％ 粘度１６．５ｃ
ｐｓ

【００５２】以上の結果を纏めて表１〜４に示す。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】

【００５５】

【表３】

【００５６】

【表４】

【００５７】

【発明の効果】以上本発明によれば、漂白されたクラフ
トパルプとして慣用的に使用される白色度において塩素
系化合物漂白薬剤の使用減少あるいは皆無にすることが
でき、もって環境上有害な有機塩素化合物の発生を少な
くすることができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フォルムアミジンスルフィン酸による漂
   白処理工程を含む工程で漂白されたことを特徴とする漂
   白クラフトパルプ。
2. 【請求項２】 フォルムアミジンスルフィン酸による漂
   白処理工程を酸素漂白を行った後に組み入れる方法によ
   り処理された漂白クラフトパルプ。
3. 【請求項３】 オゾン漂白処理工程とフォルムアミジン
   スルフィン酸漂白処理工程を含む工程で処理された漂白
   クラフトパルプ。
4. 【請求項４】 過酸化物処理工程とフォルムアミジンス
   ルフィン酸処理工程を含む漂白工程で処理された漂白ク
   ラフトパルプ。
5. 【請求項５】 酸素、オゾン、フォルムアミジンスルフ
   ィン酸の順に処理する工程を漂白処理工程に含むことを
   特徴とする漂白クラフトパルプ。
6. 【請求項６】 請求項３または５においてオゾンに先だ
   って酸処理を行なうことを特徴とする漂白クラフトパル
   プ。
7. 【請求項７】 オゾン、フォルムアミジンスルフィン
   酸、過酸化物の順に処理する工程を漂白処理工程に含む
   ことを特徴とする漂白クラフトパルプ。
8. 【請求項８】 オゾン、過酸化物、フォルムアミジンス
   ルフィン酸の順に処理する工程を漂白処理工程に含むこ
   とを特徴とする漂白クラフトパルプ。
9. 【請求項９】 請求項１、２、３、４、５、６、７及び
   ８においてその処理工程の洗浄廃液を蒸解廃液回収工程
   系に戻すことを特徴とする漂白クラフトパルプ。