JPH06271905A - Production of monodisperse gold superfine particle - Google Patents

Production of monodisperse gold superfine particle

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JPH06271905A
JPH06271905A JP9351593A JP9351593A JPH06271905A JP H06271905 A JPH06271905 A JP H06271905A JP 9351593 A JP9351593 A JP 9351593A JP 9351593 A JP9351593 A JP 9351593A JP H06271905 A JPH06271905 A JP H06271905A
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Akihisa Inoue
Takeshi Masumoto
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明久 井上
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Akihisa Inoue
Takeshi Masumoto
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明久 井上
健 増本
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Abstract

PURPOSE: To produce the monodisperse gold superfine particle which is stable in a high-temp. region by heat treating an amorphous alloy compounded with Zr and Au and Ni, etc., at specific ratios at a specific temp. in an oxygen-contg.. atmosphere.
CONSTITUTION: The amorphous alloy is produced by compounding Zr and Au and M (≥1 kinds among Cr, Mo, Fe, Co, Ni, Pt, Cu, Al, Si, etc.) so as to attain (ZraAU100-a)bM100-b (where 50≥a≥90, 1≤b≤30) and melting the mixture in an atmosphere of argon or helium in a vessel from which oxygen is removed. The amorphous alloy produced in such a manner is heat treated at 200 to 1000°C in the atmosphere of about 1 to 50vol.% oxygen partial pressure diluted with argon, helium or nitrogen, by which the amorphous alloy is oxidized. As a result, the monodisperse gold superfine particle having much better high-temp. stability than by the conventional methods is obtd. with a simple process.
COPYRIGHT: (C)1994,JPO&Japio

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、単分散状超微粒子の製造方法に関する。 The present invention relates to a process for the preparation of monodisperse nanoparticles.

【0002】 [0002]

【従来の技術】一般に金超微粒子の製造方法には液相法と気相法とがある。 The manufacturing method of the Prior Art Generally in gold ultrafine particles there is a liquid phase and vapor phase method. 液相法は、例えば塩化金酸溶液等に適当な沈殿剤を添加し、金超微粒子を析出させる方法である。 Liquid phase method, for example by adding a suitable precipitating agent to chloroauric acid solution or the like, a method of precipitating the ultrafine gold particles. この金超微粒子を単分散化するためには、ヘマタイトや酸化チタン等の担体を溶液中に混ぜ、金の析出反応を起こせば、担体上に単分散状金超微粒子が製造できる。 The gold ultra-fine particles to monodispersed is mixed support such as hematite or titanium oxide in a solution, if Okose the deposition reaction of gold, produced monodisperse gold nanoparticles on the carrier.

【0003】一方、気相法は、例えば金インゴットを高温で加熱蒸発し、気相中で金超微粒子を製造する方法がある。 On the other hand, vapor-phase process, for example, a gold ingot was heated and evaporated at a high temperature, there is a method of producing the ultrafine gold particles in the gas phase. 単分散化するために回収した金超微粒子を例えばエチルアルコール中に超音波等を使用して分散させ、分散液中に担体を投入し担持させる。 Monodispersed The recovered ultrafine gold particles to reduction, for example, in ethyl alcohol using an ultrasonic wave or the like is dispersed, the carrier is introduced is supported in the dispersion.

【0004】これらの方法でいずれも良好な単分散状金超微粒子が得られるが、以下の欠点がある。 [0004] In any of these methods good monodisperse gold nanoparticles obtained, has the following drawbacks. 液相法は、 Liquid phase process,
1)超微粒子を得るために金超微粒子同士が衝突し凝集しないよう溶液中の金の濃度を極端に稀薄にする必要がある。 1) ultrafine gold particles with each other in order to obtain ultrafine particles needs to extremely dilute concentrations of gold in the solution so as not to agglomerate collision. 2)従って、量産時には大規模な容器が必要になる。 2) Therefore, it is necessary to large-scale container at the time of mass production. 3)沈殿剤投入後の溶液は再利用できないため多量の廃液が生じる。 3) The solution after precipitation agent dispenser is a large amount of waste can not be reused is generated. 気相法は、1)金を蒸発させるために多くの電力が必要になる。 Gas phase process, 1) more power in order to evaporate the gold is required. 2)超微粒子同士の凝集を防ぐため気相中の金の密度は極端に小さくする必要がある。 2) the density of the gold in the gas phase to prevent aggregation of the ultrafine particles to each other has to be extremely small. 3)従って、量産時には多くの空間をもった蒸発装置や多数の蒸発装置が必要になる。 3) Consequently, the evaporation device and a number of evaporator having more space is required in mass production. 4)担持工程が別途必要となる。 4) supporting step is separately required.

【0005】さらに、これらの方法によって製造された超微粒子は、高温域では金同士が極めて焼結しやすい状態にあり高温域での使用には適していなかった。 Furthermore, ultrafine particles produced by these methods, gold to each other was not suitable for use have a high temperature range an extremely sintered likely state at high temperatures.

【0006】また近年金超微粒子の製造法としてアモルファス材料を使用したものが報じられている。 [0006] is obtained by using amorphous material as a manufacturing method in recent years gold ultra-fine particles has been reported. これはZ This is Z
rとAuとからなるアモルファス材料を空気中や高湿中で酸化することによりZrO 中に金超微粒子を分散させるようにしたものである。 an amorphous material consisting of r and Au is obtained so as to disperse the ultrafine gold particles in the ZrO 2 by oxidizing in air or high humidity during. この方法は、前記の液相法や気相法にある欠点はなく担持工程も不要であることから優れてはいるが高温では焼結しやすいため好ましい方法ではない。 This method is the better since the supporting step is not drawbacks in the liquid phase method or vapor phase method is unnecessary but not a preferred method for easily sintered at a high temperature.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】以上の従来技術によって製造される金超微粒子は、高温での安定性に多大な問題点があり、金超微粒子の高温域での使用、例えば触媒体等での工業化を停滞させる大きな原因となっていた。 Ultrafine gold particles produced by THE INVENTION to be solved problems described above of the prior art, there are significant problems in stability at high temperatures, use in a high temperature range of ultrafine gold particles, for example the catalyst and the like It has been a major cause of stagnation of industrialization.
従って、本発明の目的は高温域でも安定な単分子状金超微粒子の製造方法を提供することにある。 Accordingly, an object is to provide a method for producing a stable monomolecular gold ultrafine particles even in a high temperature range of the present invention.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来技術の問題点を解決すべく種々研究を行った結果、ZrとA The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of performing various studies to solve the problems of the prior art, Zr and A
uとM(但し、MはSc、Y、La、Ce、Pr、N u and M (where, M is Sc, Y, La, Ce, Pr, N
d、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、T d, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, T
m、Yb、Lu、Ti、Hf、V、Ta、Cr、Mo、 m, Yb, Lu, Ti, Hf, V, Ta, Cr, Mo,
W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Rh、Ir、C W, Mn, Re, Fe, Ru, Os, Rh, Ir, C
o、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Zn、Cd、H o, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, H
g、B、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、 g, B, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb,
P、Sb及びBiから選ばれた少なくとも1種)とからなるアモルファス合金を酸素を含む雰囲気中で熱処理すると高温域でも金超微粒子が単分散状に保持された材料が製造出来ることを見出だし本発明を完成した。 P, onsets present saw that can be manufactured ultrafine gold particles are retained in the monodisperse materials even at high temperatures when a heat treatment in an atmosphere containing oxygen amorphous alloy consisting of at least one) and selected from Sb and Bi invention has been completed.

【0009】すなわち、本発明は、ZrとAuとM(但し、MはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、E Accordingly, the present invention provides, Zr and Au and M (where, M is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Sm, E
u、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、L u, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, L
u、Ti、Hf、V、Ta、Cr、Mo、W、Mn、R u, Ti, Hf, V, Ta, Cr, Mo, W, Mn, R
e、Fe、Ru、Os、Rh、Ir、Co、Ni、P e, Fe, Ru, Os, Rh, Ir, Co, Ni, P
d、Pt、Cu、Ag、Zn、Cd、Hg、B、Al、 d, Pt, Cu, Ag, Zn, Cd, Hg, B, Al,
Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、P、Sb及びB Ga, In, Si, Ge, Sn, Pb, P, Sb and B
iから選ばれた少なくとも1種)とからなるアモルファス合金を酸素を含む雰囲気中で熱処理することを特徴とする単分散状金超微粒子の製造方法である。 A method for producing monodisperse gold ultrafine particles, which comprises heat-treating at least one) and consisting of an amorphous alloy selected from i in an atmosphere containing oxygen.

【0010】 [0010]

【作用】本発明に使用するZr、Au及びMのいずれの金属も純度99.5%以上のものを使用するのが好ましい。 Zr to be used in the present invention, any metal of Au and M is also preferred to use more than a 99.5% purity.

【0011】また、ZrとAuとMとでつくるアモルファス合金は、下記の式で表される組成とするのが好ましい。 [0011] Amorphous alloys made from Zr and Au and M is preferably a composition represented by the following formula. (Zr Au 100−a100−b (但し、50≦a≦90、1≦b≦30) ここで、a及びbは合金がアモルファス化する範囲を示すものであり、この範囲以外ではアモルファス化するのが困難である。 (Zr a Au 100-a) b M 100-b ( where, 50 ≦ a ≦ 90,1 ≦ b ≦ 30) where, a and b are those showing a range in which the alloy is amorphous, than this range in difficult to amorphization.

【0012】Mおよびbは使用する温度域によって適宜選択する。 [0012] M and b is suitably selected depending on the temperature range to be used. すなわち、一般にbは大きいほど、MはZr That is, in general the more b is large, M is Zr
との親和性が高いものほど、高温でも金が超微粒子性を失わない。 As it has high affinity for gold does not lose ultrafine particles even in high temperatures. しかしながら余り高い温度付近で安定なMおよびbの選択は、比較的低温では金が超微粒子化しないため、後述の実施例を参考にして最適な組み合わせを選択するのが良い。 However selection of stable M and b at a much higher temperature around the relatively Since gold at low temperatures is not ultrafine particles, is good to select an optimal combination by reference to the examples below.

【0013】本発明の単分散状金超微粒子は次のようにして製造する。 [0013] monodisperse gold nanoparticles of the present invention is manufactured as follows. まず、Zr、Au及びMを熔解し合金化する。 First, alloyed melted Zr, Au and M. 熔解には各金属原料を熔解できる加熱源と雰囲気を調整できる容器が必要である。 The melting is necessary container capable of adjusting the heat source and an atmosphere that can melting each metal raw material. 加熱源としては直流アークや高周波が使用できるので、一般に市販されているアーク熔解炉や高周波熔解炉を使用するのが最も簡便である。 Since DC arc or high frequency can be used as the heating source, it is most convenient to commonly use arc melting furnace or a high-frequency melting furnace which is commercially available.

【0014】雰囲気は金属が酸化しないよう酸素を除去した容器内にアルゴンやヘリウムを導入して熔解する。 [0014] Atmosphere is melted by introducing argon or helium in a container with a metal to remove oxygen to avoid oxidation.
なお、Zrは雰囲気に窒素が存在すると容易に窒化され窒化ジルコニウムとなり、しかもこのものはアモルファス形成には寄与しないため事実上Zrが減少したことになるので、窒素の雰囲気での熔解は不適当である。 Incidentally, Zr is easily nitrided become zirconium nitride when nitrogen is present in the atmosphere, and since this product will be virtually Zr because it does not contribute is decreased in the amorphous form, melting in an atmosphere of nitrogen unsuitable is there.

【0015】つぎに、作成された合金をアモルファス化する。 [0015] Next, the amorphous was created alloy. アモルファス化は、高周波を熱源とした単ロール型液体急冷法やガスアトマイズ法、直流アークを熱源とした回転電極法等を使用する。 Amorphization is a single-roll liquid quenching method and gas atomizing method was a heat source high-frequency, using the rotary electrode method or the like as a heat source a DC arc. これら以外の方法を用いる場合には、得られるアモルファス合金が薄帯や微粉末状となるものを選択すべきである。 In the case of using a method other than these methods should be selected those obtained amorphous alloy is a ribbon or a fine powder. これは、最終的に得られる単位重量当りの金超微粒子の量を大きくするためである。 This is to increase the amount of the finally per resulting unit weight ultrafine gold particles.

【0016】また、合金が比較的高融点の場合には熔解温度の高い回転電極法を使用する。 [0016] In the case of the alloy is relatively high melting point using a high melting temperature rotary electrode method. 回転電極法は、熱源に高周波よりも高温なアーク放電を使用しており、より高融点の金属を熔解することが出来る。 Rotating electrode method, than high frequency heat source are used hot arcing can be melted more refractory metals. ただし、回転電極法では合金をロッド状に加工する必要があるので注意を要する。 However, it requires attention since it is necessary to process the alloy rod is rotating electrode method.

【0017】最後に、作成されたアモルファス合金を酸素を含む雰囲気中で熱処理して酸化する。 [0017] Finally, the oxidation by heat-treating amorphous alloy created in an atmosphere containing oxygen. 雰囲気はアルゴンやヘリウム、窒素ガスで希釈した酸素分圧1〜50 Atmosphere of oxygen partial pressure from 1 to 50 diluted with argon or helium, nitrogen gas
体積%、好ましくは5〜30体積%の範囲である。 Vol%, preferably from 5 to 30 vol%. 酸素分圧が1体積%未満の場合、酸化反応が極端に進みにくくなり好ましくなく、50体積%を越えると酸素の助燃性の効果が大きくなりすぎ急激な酸化反応が生じ、例えばアモルファス合金が爆発的な酸化反応とともに大きく発熱して設定温度以上になるため、超微粒子が溶融することもあるので好ましくない。 When the oxygen partial pressure is less than 1% by volume, the oxidation reaction is not preferable hardly proceeds extremely, resulting exceeds the oxygen effect becomes large and too rapid oxidation reaction of the combustion supporting 50% by volume, for example, amorphous alloy explosion to become more than the set temperature increases exothermed to with oxidation reaction is not preferable because ultrafine particles are sometimes melted. 雰囲気としては、空気中で酸化処理するのが最も簡便で経済的にも優れている。 The atmosphere is to oxidation treatment in air and is excellent in most convenient and economical.

【0018】熱処理温度は200℃〜1000℃、好ましくは300℃〜800℃である。 The heat treatment temperature is 200 ° C. to 1000 ° C., preferably from 300 ° C. to 800 ° C.. 200℃未満では酸化が起こらず好ましくなく、1000℃を超える温度では金の融点(1063℃)に極めて近いため溶融が始まるため好ましくない。 Undesirably it does not occur oxidation is less than 200 ° C., unfavorably the melting starts for very close to the gold melting point (1063 ° C.) at temperatures above 1000 ° C.. なお、200℃〜1000℃の温度範囲ではZrの窒化反応が生じないことを付記する。 Incidentally, in the temperature range of 200 ° C. to 1000 ° C. to note that there will be no nitriding reaction of Zr.
以上の工程によって、高温でも安定した超微粒子径を保つ単分散状金超微粒子が得られる。 Through the above steps, the monodisperse gold nanoparticles maintain the ultrafine diameter also stable at high temperatures is obtained. しかもアモルファス合金化することにより、通常の合金状態よりも耐酸化性の向上がなされることは良く知られたことであるので、 Moreover by amorphous alloy, since it is that well known that improvement in oxidation resistance is made than the normal alloy state,
このことも本発明方法の利点でもある。 This also is also the advantage of the method of the present invention.

【0019】本発明方法により単分散状金超微粒子が得られるメカニズムは完全には解明されていないが、Zr The mechanism by which the present invention method monodisperse gold ultrafine particles obtained are not fully understood, Zr
とMによって構成される金属は耐酸化性の非常に高い合金であり、上述の条件で酸化させるとZrとMが僅かに酸化され、金は単分散状の超微粒子として表層に露出する。 A metal composed of M is very high alloy oxidation resistance and is oxidized under the above conditions Zr and M are slightly oxidized, gold exposed to the surface layer as a monodisperse ultrafine particles. 金超微粒子は周囲をZrとMからなる合金によって囲まれているため超微粒子同士の接触もなく、従来技術では粒の粗大化が生じる300℃以上でも安定した粒径が得られるものと推定される。 Ultrafine gold particles are no contact ultra fine particles because it is surrounded by an alloy of the periphery of Zr and M, in the prior art is presumed to particle size was stable even 300 ° C. or higher coarsening of the grain occurs is obtained that.

【0020】 [0020]

【実施例】 【Example】

実施例1 純度99.9%の金属原料を、(Zr 70 Au 30 Example 1 99.9% purity of the metal material, (Zr 70 Au 30)
90 Ni 10となるように秤り取りアーク熔解炉で合金化した。 Alloyed with weighed arc melter such that 90 Ni 10. 雰囲気ガスは高純度アルゴンを使用した。 Atmosphere gas used was high-purity argon. つぎに、この合金を単ロール型液体急冷装置によりアモルファス化した。 Next, amorphized by a single roll type liquid quenching apparatus of this alloy. 得られたものは幅5mm、厚さ10μmのテープ状で、X線回折からアモルファス化していることを確認した。 The resulting ones width 5 mm, a tape having a thickness of 10 [mu] m, it was confirmed that the amorphized from X-ray diffraction. このアモルファス合金を空気中500℃で1時間酸化処理を行った。 The amorphous alloy was subjected to 1 hour oxidation treatment at 500 ° C. in air. 酸化処埋後の材料のX線回折からアモルファス相と結晶からなり、結晶相は金とZr It consists crystalline amorphous phase from X-ray diffraction of the material after embedding processing oxide, crystalline phase gold and Zr
の混合体であった。 It was a mixture of O 2. 電子顕微鏡によれば、金は5〜 According to the electron microscope, gold 5
30nmの単分散状超微粒子として存在していた。 It was present as a monodisperse fine particles of 30 nm. なお、示差熱重量分析によれば、この材料はZrの約70 Incidentally, according to the differential thermogravimetric analysis, about the material of Zr 70
%がZrのままであった。 % Has remained Zr.

【0021】実施例2 ZrとAuの組成比をZr 60 Au 40とした以外は実施例1と同様にしてアモルファス合金を作製し酸化処理を行った。 [0021] was prepared by oxidizing the amorphous alloy in the same manner except that the composition ratio of Example 2 Zr and Au was Zr 60 Au 40 in the first embodiment. 金超微粒子の粒径は、実施例1で得られたものよりもやや大きく10〜50nmであったが、高温でも安定して単分散状超微粒子を保持していることを確認した。 The particle size of ultrafine gold particles, which was slightly larger 10~50nm than those obtained in Example 1, it was confirmed that retains stably monodisperse ultrafine particles even at high temperatures.

【0022】実施例3 表1に記したように、M、bを種々変えて、実施例1と同様にしてアモルファス合金を作成後、同表に示した温度で酸化処理を行った。 [0022] As described in Example 3 Table 1, M, variously varying b, after creating an amorphous alloy in the same manner as in Example 1, was subjected to oxidation treatment at the temperature indicated in the table. 酸化処理後の金超微粒子の平均粒径を同表に記す。 The average particle diameter of the ultrafine gold particles after the oxidation treatment referred in the table. なお、得られたものは、いずれも単分散状の金微粒子であることを確認した。 Incidentally, those obtained was confirmed that both are monodisperse gold particles.

【0023】 [0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】実施例4 熱処理時間を5時間、24時間とした以外は、実施例1 [0024] Example 4 heat treatment time 5 hours, except for using 24 hours, Example 1
と同じ条件で金超微粒子を得た。 To obtain gold ultrafine particles under the same conditions as. 粒径は5時間では変わらず、24時間では5%増大していた。 The particle size is unchanged at 5 hours, it was increased 5% in 24 hours.

【0025】実施例5 酸化処理を酸素を30体積%含んだアルゴン雰囲気中で行った以外は、実施例1と同様にして金超微粒子を得た。 [0025] except that performed in Example 5 in an argon atmosphere containing oxidation 30 vol% of oxygen to obtain a ultrafine gold particles in the same manner as in Example 1. 得られた材料における金の粒径や存在状態は、実施例1とほとんど変わりなく両者の雰囲気による違いがないことを確認した。 The resulting gold in the material grain size and the presence state is confirmed that there is no difference due to the atmosphere of almost the same without both the first embodiment.

【0026】比較例1 塩化金酸を蒸留水中に0.1mol/Lとなるよう溶解した。 [0026] was dissolved so as to be 0.1 mol / L Comparative Example 1 chloroauric acid in distilled water. ここへ酸化チタン微粉末(粒径0.5μm)を超音波を用いて分散させた後、10体積%のアンモニア溶液を滴下して溶液のpHを9に調整して酸化チタン上に金超微粒子を担持させた。 After dispersing the titanium oxide fine powder (particle size 0.5 [mu] m) where using ultrasound, 10% by volume of the ammonia solution added dropwise to gold pH of the solution adjusted to on the titanium oxide to 9 ultrafine particles the was supported. 担持した金の粒径は20〜5 The particle size of the supported gold is 20 to 5
0nmであった。 It was 0nm. このものを空気中400℃で30分加熱したところ、金の粒径は80〜100nm以上に粗大化しており、金の焼結が行われていた。 The thing was heated for 30 minutes at 400 ° C. in air, the particle size of the gold is coarse than 80 to 100 nm, the sintering of the gold was done.

【0027】比較例2 純度99.9%のZrとAuとをZr 70 Au 30となるよう秤量後、実施例1と同様にしてテープ状アモルファス合金を作製した。 [0027] After weighing to the Comparative Example 2 99.9% Zr and Au becomes Zr 70 Au 30, to prepare a tape-shaped amorphous alloy in the same manner as in Example 1. これを相対湿度90%の雰囲気で100℃に5時間保持したところ完全に酸化した。 This was completely oxidized was held 5 hours 100 ° C. in an atmosphere of 90% relative humidity. X線回折からZrO とAuとからなる混合体であることが確認された。 It was confirmed from the X-ray diffraction is a mixture consisting of ZrO 2 and Au. このものの金の粒径は10〜50nmと比較的小さく良好であったが、空気中400℃で1時間加熱したところ、金の粒径は100〜200nm以上となり金の焼結が起こった。 Although the particle diameter of the gold of this product was relatively small good as 10 to 50 nm, was heated for 1 hour at 400 ° C. in air, the particle size of gold occurred sintering alloy becomes more 100 to 200 nm. また、低温で酸化処理せずアモルファス合金を直接400℃で1時間酸化させたところ、粒径は上述よりやや小さかったものの金の焼結が生じていた。 Further, when 1 hour of oxidation at a direct 400 ° C. The amorphous alloy without oxidation treatment at low temperature, the particle size is sintered gold but was slightly smaller than above it has occurred.

【0028】 [0028]

【発明の効果】本発明方法によれば、簡単に工程で従来方法に比べ格段に高温安定性に優れた単分散状金超微粒子を製造することが出来る。 According to the present invention a method according to the present invention, briefly significantly can be produced monodisperse gold nanoparticles having excellent high-temperature stability than the conventional method in step. 従って、本発明方法で得られたものは金が超微粒子の状態を保ち得るので、例えば触媒としての用途が期待される。 Accordingly, those obtained by the method of the present invention, since gold can maintain the state of ultrafine particles, for example, use as a catalyst is expected. これまで金は活性が少なく他の貴金属のように触媒への利用がなされていなかったが、これは金超微粒子同士が接触しやすく、かつ金の融点が非常に低いため高温で焼結が開始するためであった。 So far gold use of the catalyst as active less other noble metals has not been made, which is easy to contact with ultrafine gold particles with each other and sintering starts at a high temperature for a very low melting point of gold It was to.

【0029】これを解決するためには金を単分散状とし、しかも高い温度においても焼結しないよう、超微粒子同士が接触しない環境を作ることが必要であったが、 [0029] The gold in order to solve this problem and monodisperse, yet not to sinter even at high temperatures, but it was necessary to create an environment where ultrafine particles with each other are not in contact,
本発明方法で製造されたものは、金超微粒子が耐酸化性の高い合金に単分散状で囲まれているため、高温にさらしても焼結することはない。 Those produced in the process of the present invention, since the ultrafine gold particles are surrounded by a monodisperse high oxidation resistance alloy, no sintering on exposure to high temperatures. 従って、高温での触媒活性も良好になるため、従来使用できなかった高温域でも金超微粒子の優れた特性を生かして高温用触媒を実現することができる。 Therefore, to become a better catalytic activity at high temperatures, it is possible to realize a high temperature catalyst is also taking advantage of excellent properties of the ultrafine gold particles at high temperatures, which could not be conventionally used.

【0030】また、CO 、NO 、SO 、フロン、 Further, CO 2, NO X, SO X, Freon,
ハロン等の分解反応用触媒、これらを原料とした化合物生成反応触媒(例えばCO と水素からメタンやエタンを生成するときの触媒)、自動車等の未燃焼廃ガスの完全燃焼反応用触媒、石油精製、重油脱硫、石油化学品製造、高分子重合、無機化学品製造、油脂加工、医薬製造、食品製造、雰囲気ガス製造などの各種工業用触媒として応用展開が可能である。 Decomposition reaction catalyst, such as halon, these compounds generate reaction catalyst as a raw material (such as catalysts when generating methane and ethane from CO 2 and hydrogen), complete combustion reaction catalyst unburned waste gas of an automobile or the like, petroleum purification, heavy oil desulfurization, petrochemical production, high molecular weight polymer, inorganic chemicals manufacturing, oiled, pharmaceutical production, food production, it is possible to application and development as various industrial catalyst such as atmospheric gas production.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井上 明久 宮城県仙台市青葉区川内無番地 川内住宅 11−806 (72)発明者 鵜沢 正美 宮城県仙台市若林区若林2−3−9−201 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Akihisa Inoue Sendai, Miyagi Prefecture, Aoba-ku, Sendai no address Sendai housing 11-806 (72) inventor Masami Uzawa Sendai, Miyagi Prefecture Wakabayashi-ku Wakabayashi 2-3-9-201

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 ZrとAuとM(但し、MはSc、Y、 1. A Zr and Au and M (where, M is Sc, Y,
    La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、D La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu, Gd, Tb, D
    y、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Ti、Hf、V、 y, Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Ti, Hf, V,
    Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、O Ta, Cr, Mo, W, Mn, Re, Fe, Ru, O
    s、Rh、Ir、Co、Ni、Pd、Pt、Cu、A s, Rh, Ir, Co, Ni, Pd, Pt, Cu, A
    g、Zn、Cd、Hg、B、Al、Ga、In、Si、 g, Zn, Cd, Hg, B, Al, Ga, In, Si,
    Ge、Sn、Pb、P、Sb及びBiから選ばれた少なくとも1種)とからなるアモルファス合金を酸素を含む雰囲気中で熱処理することを特徴とする単分散状金超微粒子の製造方法。 Ge, Sn, Pb, P, method of manufacturing monodisperse gold ultrafine particles, which comprises heat treating an amorphous alloy consisting of at least one) and selected from Sb and Bi in an atmosphere containing oxygen.
  2. 【請求項2】 アモルファス合金の組成が(Zr Au The composition of claim 2 amorphous alloy (Zr a Au
    100−a100−b (但し、50≦a≦90、 100-a) b M 100- b ( where, 50 ≦ a ≦ 90,
    1≦b≦30)で表されるものである請求項1記載の単分散状金超微粒子の製造方法。 1 ≦ b ≦ 30) is represented by claim 1 method of manufacturing monodisperse gold nanoparticles according.
  3. 【請求項3】 200℃〜1000℃で熱処理する請求項1又は請求項2記載の単分散状金超微粒子の製造方法。 3. 200 ° C. claim 1 or claim 2 method for producing monodisperse gold nanoparticles according to the heat treatment at to 1000 ° C..
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