JPH06271603A - 塩化ビニル系重合体製造用重合反応器の水洗浄方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体製造用重合反応器の水洗浄方法Info
- Publication number
- JPH06271603A JPH06271603A JP8567093A JP8567093A JPH06271603A JP H06271603 A JPH06271603 A JP H06271603A JP 8567093 A JP8567093 A JP 8567093A JP 8567093 A JP8567093 A JP 8567093A JP H06271603 A JPH06271603 A JP H06271603A
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- JP
- Japan
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- polymerization reactor
- water
- vinyl chloride
- washing
- polymerization
- Prior art date
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- Withdrawn
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/008—Processes of polymerisation cleaning reaction vessels using chemicals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 密閉状態で連続反復して使用する塩化ビニル
系重合体製造用重合反応器の内部を水洗浄する方法であ
って、洗浄水として溶存酸素濃度が２ppm 以下である水
を使用する方法。 【効果】 生産性を高めるために重合反応器を開放せず
に連続反復して使用しても、初期着色性や熱安定性の良
好な塩化ビニル系重合体が得られる。
系重合体製造用重合反応器の内部を水洗浄する方法であ
って、洗浄水として溶存酸素濃度が２ppm 以下である水
を使用する方法。 【効果】 生産性を高めるために重合反応器を開放せず
に連続反復して使用しても、初期着色性や熱安定性の良
好な塩化ビニル系重合体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル系重合体製造
用重合反応器の水洗浄方法に関するもので、詳しくは生
産性を高めるために重合反応器を密閉状態で連続反復し
て使用しても、得られる塩化ビニル系重合体の品質が低
下しない重合反応器の水洗浄方法に関するものである。
用重合反応器の水洗浄方法に関するもので、詳しくは生
産性を高めるために重合反応器を密閉状態で連続反復し
て使用しても、得られる塩化ビニル系重合体の品質が低
下しない重合反応器の水洗浄方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩化ビニル系重合体の製造におい
ては、重合反応終了後一般的に重合反応器のマンホール
等を開放して重合反応器内の内容物を払い出し、次いで
残留重合体を払い出すために水洗浄を行ってきた。ま
た、重合反応器内には重合反応中に重合体のスケールが
生成するが、これが重合反応器の除熱能力の低下を惹き
起こすとともに、スケールが製品に混入するとその成形
加工時に溶融ゲル化しにくい粒子となって品質の低下を
招くことになるので、スケール付着量が増加すれば、重
合反応器を開放したままで、高圧水を使用したり作業員
が重合反応器の中に入ってスクレーパー等を使用して手
作業でスケールを除去し、次いで水洗浄することにより
清掃を行ってきた。
ては、重合反応終了後一般的に重合反応器のマンホール
等を開放して重合反応器内の内容物を払い出し、次いで
残留重合体を払い出すために水洗浄を行ってきた。ま
た、重合反応器内には重合反応中に重合体のスケールが
生成するが、これが重合反応器の除熱能力の低下を惹き
起こすとともに、スケールが製品に混入するとその成形
加工時に溶融ゲル化しにくい粒子となって品質の低下を
招くことになるので、スケール付着量が増加すれば、重
合反応器を開放したままで、高圧水を使用したり作業員
が重合反応器の中に入ってスクレーパー等を使用して手
作業でスケールを除去し、次いで水洗浄することにより
清掃を行ってきた。
【０００３】しかし、重合反応器を開放することは、そ
れに先立って環境上問題のある重合反応器内の残留ガス
を排出したり、次の重合を行う前に重合反応に悪影響の
ある重合反応器内に入り込んだ空気を除去するといった
非効率的な作業を強いられ重合反応器の稼働率の低下を
来すので、重合反応を開放することなく密閉状態で反復
使用するための方法が種々開発され採用されてきた。即
ち、従来マンホールから仕込んでいた固形の副原料を液
状化して配管を通して仕込むとか、スケール生成を防止
する薬剤を使用するとか、あるいは重合反応器を密閉し
た状態で使用できる高圧水洗浄装置によりスケールを除
去するといった方法の採用である。しかし、これらの方
法の採用によって効率的に重合反応器を使用できるよう
になったが、連続反復して塩化ビニル系重合体を製造し
た場合、得られる重合体の成形品の初期着色性や熱安定
性が低下するという問題が生じた。
れに先立って環境上問題のある重合反応器内の残留ガス
を排出したり、次の重合を行う前に重合反応に悪影響の
ある重合反応器内に入り込んだ空気を除去するといった
非効率的な作業を強いられ重合反応器の稼働率の低下を
来すので、重合反応を開放することなく密閉状態で反復
使用するための方法が種々開発され採用されてきた。即
ち、従来マンホールから仕込んでいた固形の副原料を液
状化して配管を通して仕込むとか、スケール生成を防止
する薬剤を使用するとか、あるいは重合反応器を密閉し
た状態で使用できる高圧水洗浄装置によりスケールを除
去するといった方法の採用である。しかし、これらの方
法の採用によって効率的に重合反応器を使用できるよう
になったが、連続反復して塩化ビニル系重合体を製造し
た場合、得られる重合体の成形品の初期着色性や熱安定
性が低下するという問題が生じた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、生産
性を高めるために重合反応器を開放することなく連続反
復して使用しても、初期着色性や熱安定性が低下するこ
となく良好な品質の塩化ビニル系重合体を得ることがで
きる重合反応器の水洗浄方法を提供するものである。
性を高めるために重合反応器を開放することなく連続反
復して使用しても、初期着色性や熱安定性が低下するこ
となく良好な品質の塩化ビニル系重合体を得ることがで
きる重合反応器の水洗浄方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、重合反応
器を開放することなく連続反復して使用したときに得ら
れる塩化ビニル系重合体の初期着色性や熱安定性が低下
するという問題を解決すべく鋭意検討の結果、これらの
品質は重合反応器の洗浄に用いる水の溶存酸素濃度に影
響されることを突き止め、洗浄水の溶存酸素濃度を一定
の値以下に制御すれば初期着色性や熱安定性の低下を防
止し得ることを見い出し本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、溶存酸素濃度が２ppm 以下の水を洗浄水
として使用する重合反応器の水洗浄方法であって、この
方法によれば、重合反応器を開放することなく連続反復
して使用しても、得られる塩化ビニル系重合体の初期着
色性や熱安定性の低下が防止される。洗浄水の溶存酸素
濃度が２ppm を越えると、重合体の初期着色性や熱安定
性の低下を防止する効果は小さくなる。これらの効果を
得るための濃度は２ppm 以下であり、特に１ppm 以下で
あることが好ましい。
器を開放することなく連続反復して使用したときに得ら
れる塩化ビニル系重合体の初期着色性や熱安定性が低下
するという問題を解決すべく鋭意検討の結果、これらの
品質は重合反応器の洗浄に用いる水の溶存酸素濃度に影
響されることを突き止め、洗浄水の溶存酸素濃度を一定
の値以下に制御すれば初期着色性や熱安定性の低下を防
止し得ることを見い出し本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は、溶存酸素濃度が２ppm 以下の水を洗浄水
として使用する重合反応器の水洗浄方法であって、この
方法によれば、重合反応器を開放することなく連続反復
して使用しても、得られる塩化ビニル系重合体の初期着
色性や熱安定性の低下が防止される。洗浄水の溶存酸素
濃度が２ppm を越えると、重合体の初期着色性や熱安定
性の低下を防止する効果は小さくなる。これらの効果を
得るための濃度は２ppm 以下であり、特に１ppm 以下で
あることが好ましい。
【０００６】溶存酸素濃度２ppm 以下の洗浄水の製造方
法としては、水を入れたタンク内をナッシュポンプ等で
減圧脱酸素する方法、減圧下の塔内で水をシャワーリン
グする方法、また水を透過しないが気体を透過する膜の
片側を真空にし反対側の水の脱酸素を行う膜式真空脱気
法等が挙げられ、これらの場合減圧度や処理時間を変え
ることによって容易に目標の溶存酸素濃度の洗浄水を製
造できるが、製造方法はこれらに限定されず、重合プロ
セスに応じて適宜選択すればよい。また、本発明で使用
する洗浄水の圧力は１〜６００kg／cm2 が好ましく、ま
たその使用量は重合反応器容量１m3当たり０．０５〜１
m3が好ましいが、いずれもこれらに限定されるものでは
ない。本発明は、塩化ビニル系単量体単独又は塩化ビニ
ル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体との混
合物の懸濁重合、マイクロ懸濁重合及び乳化重合用のい
ずれの重合反応器にも適用できる。また、これらの重合
方法は特殊な方法である必要はなく公知の方法でよい。
法としては、水を入れたタンク内をナッシュポンプ等で
減圧脱酸素する方法、減圧下の塔内で水をシャワーリン
グする方法、また水を透過しないが気体を透過する膜の
片側を真空にし反対側の水の脱酸素を行う膜式真空脱気
法等が挙げられ、これらの場合減圧度や処理時間を変え
ることによって容易に目標の溶存酸素濃度の洗浄水を製
造できるが、製造方法はこれらに限定されず、重合プロ
セスに応じて適宜選択すればよい。また、本発明で使用
する洗浄水の圧力は１〜６００kg／cm2 が好ましく、ま
たその使用量は重合反応器容量１m3当たり０．０５〜１
m3が好ましいが、いずれもこれらに限定されるものでは
ない。本発明は、塩化ビニル系単量体単独又は塩化ビニ
ル単量体とこれと共重合可能な１種以上の単量体との混
合物の懸濁重合、マイクロ懸濁重合及び乳化重合用のい
ずれの重合反応器にも適用できる。また、これらの重合
方法は特殊な方法である必要はなく公知の方法でよい。
【０００７】
【実施例】以下、本発明について懸濁重合の実施例及び
比較例を示して更に詳細に説明するが、これらは何ら本
発明を限定するものではない。尚、以下において、物性
評価は下記の方法に従った。 初期着色性：塩化ビニル系重合体１００重量部、錫系安
定剤ＴＶＳ＃Ｎ−２０００−Ｃ（日東化成株式会社製）
２重量部及び滑剤ＶＬＴＮ−４（川研ファインケミカル
株式会社製）０．５重量部を混合した後、１６５℃の８
インチロールで５分間混練して厚さ１mmのシートとし、
該シートを重ねて厚さ５mmのプレス板（プレス条件：１
７０℃で１５分間）を作製し、その着色性（初期着色
性）を目視により評価した。 熱安定性：初期着色性評価のために作製したシートを２
００℃のギヤーオーブン内に入れて加熱し、黒化するま
での時間を測定した。
比較例を示して更に詳細に説明するが、これらは何ら本
発明を限定するものではない。尚、以下において、物性
評価は下記の方法に従った。 初期着色性：塩化ビニル系重合体１００重量部、錫系安
定剤ＴＶＳ＃Ｎ−２０００−Ｃ（日東化成株式会社製）
２重量部及び滑剤ＶＬＴＮ−４（川研ファインケミカル
株式会社製）０．５重量部を混合した後、１６５℃の８
インチロールで５分間混練して厚さ１mmのシートとし、
該シートを重ねて厚さ５mmのプレス板（プレス条件：１
７０℃で１５分間）を作製し、その着色性（初期着色
性）を目視により評価した。 熱安定性：初期着色性評価のために作製したシートを２
００℃のギヤーオーブン内に入れて加熱し、黒化するま
での時間を測定した。
【０００８】実施例１〜３、比較例１、２ 内容物３０m3の重合反応器の内部を脱気した後、溶存酸
素濃度が０．８ppm のイオン交換水１２９００kg、塩化
ビニル単量体１０３００kg、分散剤として部分鹸化ポリ
酢酸ビニルを塩化ビニル単量体に対して０．０６重量％
及び重合開始剤として２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネートを塩化ビニル単量体に対して０．０３重量
％仕込み、内容物を攪拌しながら５７℃に昇温し、重合
を開始した。重合開始から７時間後に未反応単量体を回
収して重合を終了し、重合反応器より内容物を払い出し
た後、重合反応器を開放することなく４m3の高圧のイオ
ン交換水を洗浄水として使用し残留重合体の払い出しと
生成スケールの除去を行った。続く２バッチ目から１０
０バッチ目まで重合反応器内部を脱気することなく同様
操作を繰り返し、１バッチ目、１０バッチ目、５０バッ
チ目及び１００バッチ目に得られた重合体の初期着色性
と熱安定性を評価した。洗浄に用いたイオン交換水の溶
存酸素濃度を変えて実施した上記シリーズの評価結果を
表１に示す。表１から、洗浄水の溶存酸素濃度が２ppm
を越える場合は重合を重ねると初期着色性と熱安定性の
低下が著しいこと、溶存酸素濃度が特に１ppm 以下の場
合はこれらの低下は全く見られないことが判る。
素濃度が０．８ppm のイオン交換水１２９００kg、塩化
ビニル単量体１０３００kg、分散剤として部分鹸化ポリ
酢酸ビニルを塩化ビニル単量体に対して０．０６重量％
及び重合開始剤として２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネートを塩化ビニル単量体に対して０．０３重量
％仕込み、内容物を攪拌しながら５７℃に昇温し、重合
を開始した。重合開始から７時間後に未反応単量体を回
収して重合を終了し、重合反応器より内容物を払い出し
た後、重合反応器を開放することなく４m3の高圧のイオ
ン交換水を洗浄水として使用し残留重合体の払い出しと
生成スケールの除去を行った。続く２バッチ目から１０
０バッチ目まで重合反応器内部を脱気することなく同様
操作を繰り返し、１バッチ目、１０バッチ目、５０バッ
チ目及び１００バッチ目に得られた重合体の初期着色性
と熱安定性を評価した。洗浄に用いたイオン交換水の溶
存酸素濃度を変えて実施した上記シリーズの評価結果を
表１に示す。表１から、洗浄水の溶存酸素濃度が２ppm
を越える場合は重合を重ねると初期着色性と熱安定性の
低下が著しいこと、溶存酸素濃度が特に１ppm 以下の場
合はこれらの低下は全く見られないことが判る。
【０００９】
【表１】
【００１０】
【発明の効果】叙上の如く、本発明の水洗浄方法によれ
ば、生産性を高めるために重合反応器を開放せず連続反
復して使用しても、初期着色性や熱安定性の良好な塩化
ビニル系重合体を取得できるので、その工業的価値は極
めて高い。
ば、生産性を高めるために重合反応器を開放せず連続反
復して使用しても、初期着色性や熱安定性の良好な塩化
ビニル系重合体を取得できるので、その工業的価値は極
めて高い。
Claims (1)
- 【請求項１】 密閉状態で連続反復して使用する塩化ビ
ニル系重合体製造用重合反応器の内部を水洗浄する方法
であって、洗浄水として溶存酸素濃度が２ppm 以下であ
る水を使用する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8567093A JPH06271603A (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 塩化ビニル系重合体製造用重合反応器の水洗浄方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8567093A JPH06271603A (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 塩化ビニル系重合体製造用重合反応器の水洗浄方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06271603A true JPH06271603A (ja) | 1994-09-27 |
Family
ID=13865268
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8567093A Withdrawn JPH06271603A (ja) | 1993-03-18 | 1993-03-18 | 塩化ビニル系重合体製造用重合反応器の水洗浄方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06271603A (ja) |
-
1993
- 1993-03-18 JP JP8567093A patent/JPH06271603A/ja not_active Withdrawn
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000530 |