JPH06264376A - Dyed union knit cloth and production thereof - Google Patents

Dyed union knit cloth and production thereof

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JPH06264376A
JPH06264376A JP5049416A JP4941693A JPH06264376A JP H06264376 A JPH06264376 A JP H06264376A JP 5049416 A JP5049416 A JP 5049416A JP 4941693 A JP4941693 A JP 4941693A JP H06264376 A JPH06264376 A JP H06264376A
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JP
Japan
Prior art keywords
hydroxyphenyl
sodium
fiber
bis
knitted fabric
Prior art date
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Pending
Application number
JP5049416A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shuji Chiba
修二 千葉
Giichi Arimatsu
義一 有松
Yoshinori Ido
祥記 井戸
Koji Shirasu
浩二 白数
Hajime Suzuki
肇 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
Application filed by Toyobo Co Ltd filed Critical Toyobo Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To increase the resistance of the final products, especially dyed products, of union knit fabrics from polyurethane elastic fibers, polyamide fibers and/or polyester fibers dyeable under a normal pressure, to discoloration caused by chlorine. CONSTITUTION:The union knit fabrics, particularly dyed fabrics having excellent discoloration resistance to chlorine are obtained by allowing union knit fabric prepared from polyurethane elastic fibers, polyamide fibers and/or polyester fibers dyeable under a normal pressure to exhaust at least one of a metal salt of 4-hydroxyphenyl- and/or polyhydroxyphenylmonocarboxylic acid of formula I (R1 is 1-14C alkyl; R2 is 1-10C alkylene; M is alkali or alkaline earth metal, ammonium) or mono- and/or polyhydroxyphenylsulfonic acid metal salt mainly containing 4-hydroxyphenyl homologue.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は染色された交編編地とそ
の製法に関する。さらに詳しくはポリウレタン系弾性繊
維とポリアミド系繊維および/またはポリエステル系繊
維を含む染色された交編編地の耐塩素変褪色性向上に関
し、該交編編地に化1で表される4−ヒドロキシフェニ
ルを主とするモノまたは/およびポリヒドロキシフェニ
ルモノカルボン酸金属塩および化2で表される4−ヒド
ロキシフェニルを主とするモノまたは/およびポリヒド
ロキシフェニルモノスルホン酸金属塩の少なくとも1種
以上を、繊維重量に対して0.1〜20%添加すること
により、染色後の生地の色彩を損なうことなく、種々の
塩素含有環境において生地の耐塩素変褪色性を著しく向
上した染色された交編編地とその製法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dyed mixed knitted fabric and a method for producing the same. More specifically, regarding the improvement of chlorine fading resistance of a dyed interlaced knitted fabric containing a polyurethane elastic fiber and a polyamide based fiber and / or a polyester based fiber, the 4-hydroxy represented by Chemical Formula 1 is applied to the interwoven knitted fabric. At least one or more of mono- and / or polyhydroxyphenyl monocarboxylic acid metal salt mainly containing phenyl and mono- and / or polyhydroxyphenyl monosulfonic acid metal salt mainly containing 4-hydroxyphenyl represented by Chemical formula 2 By adding 0.1 to 20% to the weight of the fiber, the dyed interlaced fabric has a significantly improved chlorine discoloration resistance of the fabric in various chlorine-containing environments without impairing the color of the fabric after dyeing. Regarding knitted fabric and its manufacturing method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より酸性染料、分散染料、含金属染
料、反応染料、直接染料などの配合染料をを用いて染色
を施した染色物は塩素漂白などの含塩素環境においてそ
の色彩が変褪色することが知られている。とくに酸性染
料、分散染料、含金属染料、反応染料等で染色されたポ
リウレタン系弾性繊維とポリアミド系合成繊維からなる
交編編地を遊泳用プールのような活性塩素濃度0.5〜
3ppmを含む塩素水中に長時間曝露すると、とくに蛍
光色や鮮明色において染色物の色彩に脱色、黄変、くす
みなどの変褪色が生じ、大きくその価値が損なわれる。
従来よりこのような耐塩素変褪色性を向上せしめる方法
として、耐塩素変褪色性が良好な染料を使用する方
法、繊維または布帛に何らかの方法ではっ水性を付与
する方法、染色物の後処理により耐塩素変褪色性向上
せしめる方法などが提案・検討されているが、現在まで
付与によって染色直後の生地の色彩を損なうことなく、
かつ耐塩素変褪色性を満足する方法は開発されていな
い。
2. Description of the Related Art Dyeing products that have been dyed with compounded dyes such as acid dyes, disperse dyes, metal-containing dyes, reactive dyes and direct dyes have been discolored in chlorine-containing environments such as chlorine bleaching. Is known to do. Particularly, a knitted fabric made of polyurethane-based elastic fibers and polyamide-based synthetic fibers dyed with acid dyes, disperse dyes, metal-containing dyes, reactive dyes, etc., has an active chlorine concentration of 0.5-
Long-term exposure to chlorine water containing 3 ppm causes discoloration, yellowing, and dullness in the color of the dyed product, especially in fluorescent colors and vivid colors, and its value is greatly impaired.
Conventionally, as a method of improving such chlorine discoloration resistance, a method of using a dye having good chlorine discoloration resistance, a method of imparting water repellency to a fiber or a cloth by some method, and a post-treatment of a dyed product Although methods such as methods for improving chlorine resistance to discoloration resistance have been proposed and studied, up to the present, by adding it, without impairing the color of the fabric immediately after dyeing,
Moreover, no method has been developed to satisfy the chlorine fading resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】耐塩素変褪色性を向上
せしめる方法として、特開昭57−14358公報にあ
るような通常染色堅牢度向上剤として用いられているタ
ンニン酸をポリアミド系合成繊維を含む編地に付与する
方法が提案されている。しかしながら天然タンニン酸
は、これ自身が黄褐色に着色した化合物であるため鮮明
色や淡色、とくに鮮明なブルー系の染色物に使用する
と、本来の染料の色彩や鮮明性を大きく損ねる。加え
て、タンニン酸は、ガロイル基をその分子中に多数含む
ポリフェノール化合物であるため、繊維中に塩基性添加
剤が存在すると、ガロイル基中に含まれる隣接する2つ
の水酸基が酸化されて不可逆的にキノン構造となり、さ
らに褐色などの濃色に着色し染色物の色彩を変化させて
しまうおそれがあった。さらに、耐塩素変褪色性を向上
せしめる方法として特開平3−152271公報にある
ような、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物を高温浸漬
処理により繊維構造物に付与せしめる方法が開示されて
いるが、これらの化合物が繊維結合性の官能基を有して
いないために、実用上、耐久性の点で満足できるもので
はないと考えられる。
As a method for improving the resistance to chlorine fading, tannic acid, which is usually used as a dyeing fastness improver as disclosed in JP-A-57-14358, is obtained by using a polyamide-based synthetic fiber. A method of imparting the knitted fabric including the fabric has been proposed. However, natural tannic acid itself is a compound colored yellowish brown, and therefore, when it is used for a dyed product of a vivid color or a light color, especially a vivid blue color, the original color or vividness of the dye is greatly impaired. In addition, since tannic acid is a polyphenol compound containing a large number of galloyl groups in its molecule, the presence of a basic additive in the fiber oxidizes two adjacent hydroxyl groups contained in the galloyl group to cause irreversible It has a quinone structure and may be colored in a dark color such as brown to change the color of the dyed product. Further, as a method for improving the resistance to chlorine fading, as disclosed in JP-A-3-1522271, a method for imparting a hydroxybenzophenone compound to a fiber structure by a high temperature immersion treatment is disclosed. Since it does not have a fiber-bonding functional group, it is not practically satisfactory in terms of durability.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者はこのような現
状を鑑み、新たな発想の基に鋭意研究を重ねた結果、上
記の諸問題を解決した画期的な本発明に到達した。すな
わち本発明は、酸性染料、分散染料、含金属染料、反応
染料、直接染料などの染料の少なくとも1種以上の染料
を用いて染色されたポリウレタン系弾性繊維とポリアミ
ド系繊維および/またはポリエステル系繊維を少なくと
も含有する交編編地であって、該編地に化1で表される
4−ヒドロキシフェニルを主とするモノまたは/および
ポリヒドロキシフェニルモノカルボン酸金属塩および化
2で表される4−ヒドロキシフェニルを主とするモノま
たは/およびポリヒドロキシフェニルモノスルホン酸金
属塩の少なくとも1種以上を、高温浴中で浸漬処理など
を行って、繊維重量に対して0.1〜20%含有せしめ
ることにより、染色物の本来の色彩を損ねることなく種
々の塩素含有環境においてその耐塩素変褪色性を著しく
向上した実用耐久性を有した染色物およびその製法を提
供するものである。本発明は染色時または/および染色
前後に該化合物群を含有させることにより耐塩素変褪色
性を向上し、製品の耐久性向上に寄与するものである。
以下に本発明を詳述するが、本発明はこれに限定される
ものではない。
In view of the above situation, the present inventor has earnestly studied based on a new idea, and as a result, has arrived at an epoch-making present invention that solves the above problems. That is, the present invention relates to a polyurethane-based elastic fiber and a polyamide-based fiber and / or a polyester-based fiber dyed with at least one dye selected from acid dyes, disperse dyes, metal-containing dyes, reactive dyes and direct dyes. A cross-knitted fabric containing at least: a mono- and / or polyhydroxyphenylmonocarboxylic acid metal salt mainly containing 4-hydroxyphenyl represented by Chemical Formula 1 and 4 represented by Chemical Formula 2 At least one or more of mono- and / or polyhydroxyphenyl monosulfonic acid metal salt mainly containing hydroxyphenyl is immersed in a high temperature bath for 0.1-20% by weight with respect to the fiber weight. By doing so, the chlorine-based fading resistance was significantly improved in various chlorine-containing environments without impairing the original color of the dyed product. Dyeings having a durability and is intended to provide its production method. The present invention improves the resistance to chlorine fading and discoloration by incorporating the compound group at the time of dyeing and / or before and after dyeing, and contributes to the improvement of the durability of the product.
The present invention is described in detail below, but the present invention is not limited thereto.

【0005】本発明における前記化1で表される化合物
群である4−ヒドロキシフェニルを主とするモノまたは
/およびポリヒドロキシフェニルカルボン酸金属塩誘導
体としては、4−ヒドロキシフェニル酢酸ナトリウム,
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ナトリウム、1,
1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ナト
リウム、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオン酸ナトリウム、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロピオン酸ナトリウム、1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)酪酸ナトリウム、1,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)酪酸ナトリウム、2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)酪酸ナトリウム、1,
3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)酪酸ナトリウム、
3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)酪酸ナトリウ
ム、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)吉草酸ナ
トリウム、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)吉
草酸ナトリウム、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)吉草酸ナトリウム、1,4−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)吉草酸ナトリウム、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)吉草酸ナトリウム、2,3−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)吉草酸ナトリウム、2,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)吉草酸ナトリウム、3,
3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)吉草酸ナトリウ
ム、3,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)吉草酸ナ
トリウム、4,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)吉
草酸ナトリウム、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ヘキサン酸ナトリウム、1,2−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ヘキサン酸ナトリウム、1,3−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン酸ナトリウム、
1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン酸ナ
トリウム、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘ
キサン酸ナトリウム、2,2−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ヘキサン酸ナトリウム、2,3−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ヘキサン酸ナトリウム、2,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン酸ナトリウム、
2,5−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン酸ナ
トリウム、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘ
キサン酸ナトリウム、3,4−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ヘキサン酸ナトリウム、3,5−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ヘキサン酸ナトリウム、4,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン酸ナトリウム、
4,5−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘキサン酸ナ
トリウム、5,5−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ヘ
キサン酸ナトリウム、などの4−ヒドロキシフェニルお
よび/またはポリヒドロキシフェニルモノアルキルカル
ボン酸ナトリウム塩誘導体、およびこれらのモノカルボ
ン酸マグネシウム塩類が例示される。
The mono- and / or polyhydroxyphenylcarboxylic acid metal salt derivative mainly consisting of 4-hydroxyphenyl, which is a group of compounds represented by the chemical formula 1 in the present invention, is sodium 4-hydroxyphenylacetate,
Sodium bis (4-hydroxyphenyl) acetate, 1,
Sodium 1-bis (4-hydroxyphenyl) propionate, Sodium 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) propionate, Sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propionate, 1,1-Bis (4 −
Hydroxyphenyl) sodium butyrate, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) sodium butyrate, 2,2-
Sodium bis (4-hydroxyphenyl) butyrate, 1,
Sodium 3-bis (4-hydroxyphenyl) butyrate,
Sodium 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) butyrate, Sodium 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) valerate, Sodium 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) valerate, 1,3-bis ( 4-hydroxyphenyl) sodium valerate, 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) sodium valerate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) sodium valerate, 2,3-bis (4
-Hydroxyphenyl) sodium valerate, 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) sodium valerate, 3,
Sodium 3-bis (4-hydroxyphenyl) valerate, Sodium 3,4-bis (4-hydroxyphenyl) valerate, Sodium 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) valerate, 1,1-Bis (4 -Sodium hydroxyphenyl) hexanoate, sodium 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate, sodium 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate,
Sodium 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate, Sodium 1,5-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate, Sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate, 2,3-bis Sodium (4-hydroxyphenyl) hexanoate, sodium 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate,
Sodium 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate, Sodium 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate, Sodium 3,4-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate, 3,5-bis Sodium (4-hydroxyphenyl) hexanoate, sodium 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate,
4-hydroxyphenyl and / or polyhydroxyphenyl monoalkylcarboxylic acid sodium salt derivatives such as sodium 4,5-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate and sodium 5,5-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate, And these monocarboxylic acid magnesium salts are exemplified.

【0006】前記化2で表される化合物群である4−ヒ
ドロキシフェニルを主とするモノまたは/およびポリヒ
ドロキシフェニルスルホン酸金属塩誘導体としては、1
−(4−ヒドロキシフェニル)エタンスルホン酸ナトリ
ウム、2−(4−ヒドロキシフェニル)エタンスルホン
酸ナトリウム、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エタンスルホン酸ナトリウム、1,1−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンスルホン酸ナトリウム、
1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンスル
ホン酸ナトリウム、1,3−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパンスルホン酸ナトリウム、2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンスルホン酸ナトリ
ウム、2,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ンスルホン酸ナトリウム、3,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパンスルホン酸ナトリウム、1,1−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタンスルホン酸ナト
リウム、1,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタ
ンスルホン酸ナトリウム、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ブタンスルホン酸ナトリウム、1,4−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ブタンスルホン酸ナトリ
ウム、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン
スルホン酸ナトリウム、2,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ブタンスルホン酸ナトリウム、2,4−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタンスルホン酸ナトリウ
ム、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタンス
ルホン酸ナトリウム、3,4−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)ブタンスルホン酸ナトリウム、4,4−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ブタンスルホン酸ナトリウ
ム、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタン
スルホン酸ナトリウム、1,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ペンタンスルホン酸ナトリウム、1,3−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタンスルホン酸ナト
リウム、1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペン
タンスルホン酸ナトリウム、1,5−ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ペンタンスルホン酸ナトリウム、2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタンスルホン酸
ナトリウム、2,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
ペンタンスルホン酸ナトリウム、2,4−ビス(4−ヒ
ドロキシフェニル)ペンタンスルホン酸ナトリウム、
2,5−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタンスル
ホン酸ナトリウム、3,3−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ペンタンスルホン酸ナトリウム、3,4−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)ペンタンスルホン酸ナトリ
ウム、3,5−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタ
ンスルホン酸ナトリウム、4,4−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ペンタンスルホン酸ナトリウム、4,5−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペンタンスルホン酸ナ
トリウム、5,5−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ペ
ンタンスルホン酸ナトリウム、などの4−ヒドロキシフ
ェニルおよび/またはポリヒドロキシフェニルモノアル
キルスルホン酸ナトリウム塩誘導体、およびこれらのモ
ノカルボン酸マグネシウム塩類が例示される。
The mono- and / or polyhydroxyphenyl sulfonic acid metal salt derivative mainly consisting of 4-hydroxyphenyl, which is a group of compounds represented by the above chemical formula 2, is 1
-(4-hydroxyphenyl) ethanesulfonic acid sodium salt, 2- (4-hydroxyphenyl) ethanesulfonic acid sodium salt, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethanesulfonic acid sodium salt, 1,1-bis (4-
Hydroxyphenyl) propane sulfonic acid sodium salt,
Sodium 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane sulfonate, Sodium 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) propane sulfonate, Sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane sulfonate, 2, Sodium 3-bis (4-hydroxyphenyl) propanesulfonate, Sodium 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) propanesulfonate, 1,1-
Sodium bis (4-hydroxyphenyl) butanesulfonate, sodium 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) butanesulfonate, sodium 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) butanesulfonate, 1,4-bis ( Sodium 4-hydroxyphenyl) butanesulfonate, Sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butanesulfonate, Sodium 2,3-bis (4-hydroxyphenyl) butanesulfonate, 2,4-bis (4- Sodium hydroxyphenyl) butane sulfonate, sodium 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) butane sulfonate, sodium 3,4-bis (4-hydroxyphenyl) butane sulfonate, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) ) Sodium butanesulfonate, 1,1-bis ( Sodium -hydroxyphenyl) pentanesulfonate, sodium 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, sodium 1,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, 1,4-bis (4-hydroxy) Sodium phenyl) pentanesulfonate, sodium 1,5-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, 2,2
-Sodium bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, 2,3-bis (4-hydroxyphenyl)
Sodium pentanesulfonate, Sodium 2,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate,
Sodium 2,5-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, Sodium 3,3-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, Sodium 3,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, 3, 5-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonic acid sodium salt, 4,4-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonic acid sodium salt, 4,5-
Sodium bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, sodium 5,5-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, 4-hydroxyphenyl and / or polyhydroxyphenyl monoalkylsulfonic acid sodium salt derivatives, and these Examples of the monocarboxylic acid magnesium salts of

【0007】本発明の4−ヒドロキシフェニルを主とす
るモノまたは/およびポリヒドロキシフェニルモノカル
ボン酸金属塩および4−ヒドロキシフェニルを主とする
モノまたは/およびポリヒドロキシフェニルモノスルホ
ン酸金属塩を使用する場合には単独で用いても、また2
種以上組み合わせて使用してもよい。また本発明におけ
る4−ヒドロキシフェニルを主とするモノまたは/およ
びポリヒドロキシフェニルモノカルボン酸金属塩および
4−ヒドロキシフェニルを主とするモノまたは/および
ポリヒドロキシフェニルモノスルホン酸金属塩として
は、ポリアミド系繊維および/またはポリエステル系繊
維やポリウレタン系弾性繊維に含まれる塩基性の添加剤
と反応してキノン構造となることにより発色するよう
な、ポリヒドロキシフェニル基(ハイドロキノン、カテ
コール、ピロガロールなど)は染色物の色相を損ねるた
めに好ましくなく、酸化されたときにキノン構造を取ら
ないポリヒドロキシベンゼン誘導体(フェノール、レソ
ルシン、フロログルシンなど)が好ましい。また、実質
的に染色浴などの水性浴に溶解しがたい物質は、工業的
実施においてハンドリング性に劣り、この点から塩が水
溶性となりやすいアルカリ金属やアルカリ土類金属が陽
イオン種としては好適である。とくにナトリウム、マグ
ネシウム陽イオンが好適である。
The 4-hydroxyphenyl-based mono- and / or polyhydroxyphenyl monocarboxylic acid metal salt and the 4-hydroxyphenyl-based mono- and / or polyhydroxyphenyl monosulfonic acid metal salt of the present invention are used. In some cases, even if used alone,
You may use it in combination of 2 or more types. The mono- and / or polyhydroxyphenyl monocarboxylic acid metal salt mainly containing 4-hydroxyphenyl and the mono- and / or polyhydroxyphenyl monosulfonic acid metal salt mainly containing 4-hydroxyphenyl in the present invention are polyamide-based. Polyhydroxyphenyl groups (hydroquinone, catechol, pyrogallol, etc.) that develop color by reacting with basic additives contained in fibers and / or polyester fibers and polyurethane elastic fibers to form a quinone structure are dyed products. Polyhydroxybenzene derivatives (phenol, resorcin, phloroglucin, etc.), which are not preferable because they impair the hue of (1) and do not take a quinone structure when oxidized, are preferable. Further, a substance which is substantially insoluble in an aqueous bath such as a dyeing bath is inferior in handleability in industrial practice, and from this point, an alkali metal or an alkaline earth metal whose salt is likely to be water-soluble is a cation species. It is suitable. Particularly, sodium and magnesium cations are preferable.

【0008】本発明におけるポリアミド系繊維は、特に
限定されるものではないが、6ナイロン、6・6ナイロ
ンに代表されるものである。また本発明における常圧カ
チオン可染ポリエステル系繊維は、特に限定されるもの
ではないが、常圧カチオン可染性を付与するために、例
えば5−スルホイソフタル酸ナトリウムや、長鎖アルキ
レングリコールを共重合したポリエステルを溶融紡糸す
ることによって製造されたポリエステル系繊維に代表さ
れるものである。
The polyamide fiber in the present invention is not particularly limited, but is typified by 6 nylon and 6.6 nylon. The atmospheric pressure cationic dyeable polyester fiber in the present invention is not particularly limited, but in order to impart atmospheric pressure cationic dyeability, for example, sodium 5-sulfoisophthalate or long-chain alkylene glycol is used together. It is represented by a polyester fiber produced by melt spinning a polymerized polyester.

【0009】本発明におけるポリウレタン系弾性繊維と
は、下記するポリウレタンを主体とする重合体組成物を
紡糸して得られる弾性繊維である。本発明におけるポリ
ウレタンとしては、数平均分子量600以上好ましくは
1000〜5000であり融点が60℃以下のポリマー
ジオールと、有機ジイソシアネートを主体とするイソシ
アネートと、分子量が400以下の多官能性活性水素化
合物を反応させて得られる重合体が挙げられる。
The polyurethane-based elastic fiber in the present invention is an elastic fiber obtained by spinning a polymer composition mainly composed of the following polyurethane. As the polyurethane in the present invention, a polymer diol having a number average molecular weight of 600 or more, preferably 1000 to 5000 and a melting point of 60 ° C. or less, an isocyanate mainly composed of an organic diisocyanate, and a polyfunctional active hydrogen compound having a molecular weight of 400 or less are used. The polymer obtained by reacting is mentioned.

【0010】ポリマージオールとしてはポリテトラメチ
レングリコール、ポリエチレン・プロピレングリコール
のようなポリエーテルグリコール類、エチレングリコー
ル、1,6−ヘキサンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール類の少なくとも1種とアジ
ピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、β−
メチルアジピン酸、イソフタル酸等のジカルボン酸の少
なくとも1種とを反応させて得られるポリエステルグリ
コール類、ポリカプロラクトングリコール、ポリヘキサ
メチレンジカーボネートグリコールのようなポリマージ
オールの1種またはこれらの2種以上の混合物または共
重合物が例示できる。
As the polymer diol, at least one of polytetramethylene glycol, polyether glycols such as polyethylene / propylene glycol, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, and neopentyl glycols is used. Adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, β-
Polyester glycols obtained by reacting with at least one dicarboxylic acid such as methyladipic acid and isophthalic acid, polymer diols such as polycaprolactone glycol and polyhexamethylene dicarbonate glycol, or two or more thereof. A mixture or a copolymer can be illustrated.

【0011】また有機ジイソシアネートとしては4,4
´−ジフェニルメタンジイソシアネート、1,5−ナフ
タレンジイソシアネート、1,4−フェニレンジイソシ
アネート、2,4−トリレンジイソシアネート、4,4
´−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネートのような有機ジイソシアネートの
1種または2種以上の混合物が例示できる。さらトリイ
ソシアネートを少量併用してもよい。
As the organic diisocyanate, 4,4
′ -Diphenylmethane diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 4,4
One or a mixture of two or more kinds of organic diisocyanates such as'-dicyclohexylmethane diisocyanate and isophorone diisocyanate can be exemplified. Furthermore, a small amount of triisocyanate may be used in combination.

【0012】多官能性活性水素化合物としては、エチレ
ンジアミン、1,2−プロピレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、キシリレンジアミン、4,4´−ジフェ
ニルメタンジアミン、ヒドラジン、1,4−ジアミノピ
ペラジン、エチレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオール、水等の1種またはこれ
ら2種以上の混合物が例示できる。所望により、これら
前記化合物に、モノアミン、モノアルコールのような停
止剤を少量併用してもよい。しかし好ましいのは、ジア
ミンの単独または、ジアミンを主体としたものである。
As the polyfunctional active hydrogen compound, ethylenediamine, 1,2-propylenediamine, hexamethylenediamine, xylylenediamine, 4,4'-diphenylmethanediamine, hydrazine, 1,4-diaminopiperazine, ethylene glycol, 1 Examples include 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, water and the like, or a mixture of two or more thereof. If desired, these compounds may be used in a small amount in combination with a terminating agent such as monoamine or monoalcohol. However, preferred are diamines alone or mainly.

【0013】ポリウレタン主体の組成物を、紡糸して弾
性繊維となすのは、特に限定はされないが、溶媒にポリ
ウレタン主体の組成物を溶解して、乾式紡糸するのが好
ましい。溶媒としては、N,N−ジメチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、テトラメチル尿
素、ヘキサメチルホスホンアミド等が例示できるが、こ
れらに限定されるものではない。ポリウレタン主体の組
成物を構成するポリウレタン以外の構成物は滑剤、紫外
線吸収剤、黄変防止剤などの安定剤、顔料、帯電防止
剤、表面処理剤、難燃剤、防黴剤、補強剤や塩素水劣化
防止剤が例示される。とくに塩素水劣化防止剤として
は、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、
水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アルミニウ
ム、またはハイドロタルサイト類化合物などの金属酸化
物や金属水酸化物が例示でき、これらは単独でも2種以
上の混合物でもよい。特に好ましいのは酸化マグネシウ
ム、または酸化亜鉛である。これらのポリウレタン溶液
への添加は、とくに限定されないが、平均粒径が0.0
5〜3μmの粒子として添加することが好ましい。
The polyurethane-based composition is spun into elastic fibers, but it is preferable to dissolve the polyurethane-based composition in a solvent and dry-spin the composition. Examples of the solvent include, but are not limited to, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, tetramethylurea and hexamethylphosphonamide. Compositions other than polyurethane that make up polyurethane-based compositions include stabilizers such as lubricants, UV absorbers, anti-yellowing agents, pigments, antistatic agents, surface treatment agents, flame retardants, antifungal agents, reinforcing agents and chlorine. A water deterioration inhibitor is exemplified. In particular, as chlorine water deterioration inhibitors, magnesium oxide, zinc oxide, aluminum oxide,
Examples thereof include metal oxides and metal hydroxides such as magnesium hydroxide, zinc hydroxide, aluminum hydroxide, and hydrotalcite compounds, and these may be used alone or as a mixture of two or more kinds. Particularly preferred is magnesium oxide or zinc oxide. Addition to these polyurethane solutions is not particularly limited, but the average particle size is 0.0
It is preferably added as particles of 5 to 3 μm.

【0014】本発明に用いられるポリウレタン系弾性繊
維は、デニールが20〜100の範囲が適当であり、好
ましくは40〜80である。これらの弾性繊維は、カバ
リング糸や裸糸の状態で使用される。本発明で対象とす
る交編編地はこのポリウレタン系弾性繊維と前記のポリ
アミド系繊維を用いて編み立てた交編編地であり、該交
編編地は緯メリヤス地であっても経メリヤス地であって
もよく、トリコット編地、ラッシェル編物であってもよ
く限定される物ではない。また編組織はハーフ編、逆ハ
ーフ編、ダブルアトラス編、ダブルデンビー編、などが
例示できるが、とくに限定されるものではない。また編
地表面がポリアミド系繊維で構成されていることが風合
いの点で好ましい。
The polyurethane elastic fiber used in the present invention preferably has a denier in the range of 20 to 100, preferably 40 to 80. These elastic fibers are used in the state of covering yarn or bare yarn. The knitted knitted fabric targeted in the present invention is a knitted knitted fabric knitted using the polyurethane elastic fiber and the polyamide type fiber, and the knitted knitted fabric is a weft knitted fabric or a warp knitted fabric. The material may be a ground material, a tricot knitted material, or a Raschel knitted material, and is not limited. The knitting structure can be exemplified by half knitting, reverse half knitting, double atlas knitting, double denby knitting, etc., but is not particularly limited. In addition, it is preferable that the surface of the knitted fabric is composed of a polyamide fiber from the viewpoint of texture.

【0015】該編地は、通常の条件で、精錬、リラック
ス、乾燥が行われる。ヒートセット温度は、150〜1
90℃であり好ましくは160〜180℃である。染色
条件は、染浴中20〜120分、好ましくは40〜60
分である。染色機械は、ウィンス染色機、液流染色機な
ど通常使用されるものでよい。染料は、ポリアミド繊維
染色用として染料メーカーにより選定されている通常の
ものであれば、酸性染料、含金属染料、蛍光染料、分散
染料のいずれであってもよい。染色時に、染色開始時か
ら染色終了時までの染浴のpHを4.5以下に下げない
ようにする目的で、染浴に蟻酸エステル、酢酸エステ
ル、酪酸エステルなどの有機酸エステルを添加してもよ
い。有機酸エステルを染浴に添加することにより塩基性
の添加剤の染色による繊維からの脱落を最小限に抑制す
ることができる。
The knitted fabric is refined, relaxed and dried under normal conditions. Heat set temperature is 150-1
The temperature is 90 ° C, preferably 160 to 180 ° C. The dyeing conditions are 20 to 120 minutes in the dye bath, preferably 40 to 60
Minutes. The dyeing machine may be a Wins dyeing machine, a jet dyeing machine or the like which is normally used. The dye may be any of acid dyes, metal-containing dyes, fluorescent dyes and disperse dyes, as long as they are ordinary dyes selected by dye manufacturers for dyeing polyamide fibers. At the time of dyeing, organic acid esters such as formic acid ester, acetic acid ester, butyric acid ester, etc. were added to the dyeing bath in order to prevent the pH of the dyeing bath from 4.5 to less than 4.5 from the start of dyeing to the end of dyeing. Good. By adding the organic acid ester to the dye bath, it is possible to minimize the dropping of the basic additive from the fiber due to dyeing.

【0016】該染色された交編編地に化1および化2で
表される化合物を含有せしめる方法としては、繊維製造
時に混合する方法、有機溶媒に溶解し浸漬、パッディン
グおよびスプレーすることにより付着せしめる方法など
があるが、一般には酸性染料を用いて染色する場合と同
様の方法で行えばよい。以下に方法を例示するが製法は
これに限定されるものではない。一般的な染色浴調製に
おいて、少なくとも1種以上の該化合物の所定量を、染
料、その他染色助剤とともに水に溶解し染色処理液を調
製する。ポリアミド系繊維とポリウレタン系弾性繊維を
含有する交編編地をあらかじめ加温しておいた染色処理
液に浸漬し、浴中20〜120分、好ましくは40〜6
0分、浴温度40〜95℃、好ましくは60〜85℃で
処理し、該化合物を繊維表面に吸尽せしめる。さらに付
着の収量を高めるために、処理液のPH、浴比を調整す
ることが望ましい。また、該化合物の交編編地への付与
は、染色前に行ってもよく、染色と同時に行ってもよ
く、また通常染色後に諸染色堅牢度を向上せしめる目的
で行われるアニオン系ポリフェノールなどによる染料固
着処理と同時または固着処理後に行った方が好ましい。
As the method of incorporating the compounds represented by Chemical Formulas 1 and 2 into the dyed cross-knitted knitted fabric, a method of mixing at the time of fiber production, a method of dissolving the compound in an organic solvent and dipping, padding and spraying are used. Although there is a method of attaching the dye, generally, the same method as the case of dyeing with an acid dye may be used. The method is illustrated below, but the production method is not limited thereto. In general dyeing bath preparation, a dyeing treatment liquid is prepared by dissolving a predetermined amount of at least one kind of the compound together with a dye and other dyeing aids in water. The interlaced knitted fabric containing the polyamide-based fibers and the polyurethane-based elastic fibers is dipped in a dyeing treatment solution which has been heated in advance, and then in a bath for 20 to 120 minutes, preferably 40 to 6
Treatment is carried out for 0 minutes at a bath temperature of 40 to 95 ° C., preferably 60 to 85 ° C., so that the compound is exhausted to the fiber surface. Further, it is desirable to adjust the pH of the treatment liquid and the bath ratio in order to further increase the yield of adhesion. Further, the application of the compound to the knitted or knitted fabric may be carried out before dyeing, may be carried out at the same time as dyeing, and is usually carried out after dyeing for the purpose of improving various dyeing fastness by anionic polyphenol or the like. It is preferable to perform it at the same time as the dye fixing treatment or after the fixing treatment.

【0017】[0017]

【実施例】次に本発明を実施例をもって具体的に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお以下の実施例は、染色されたポリウレタン系弾
性繊維とポリアミド系繊維および/またはポリエステル
系繊維を少なくとも含有する交編編地に化1で表される
フェノールを主とするモノまたは/およびポリヒドロキ
シフェニルモノカルボン酸金属塩および化2で表される
4−ヒドロキシフェニルを主とするモノまたは/および
ポリヒドロキシフェニルモノスルホン酸金属塩の少なく
とも1種以上を吸尽せしめることによる、実用耐久性の
高い塩素水中における染色物の耐塩素変褪色性の向上に
ついて例示する。また、実施例中の部は重量部を意味す
る。 −実施例1− 両末端に水酸基を持つ数平均分子量2000のポリテト
ラメチレンエーテルグリコールと4,4´−ジフェニル
メタンジイソシアネートとをモル比で1:2の割合で反
応させプレポリマーを製造し、ついで1,2−プロピレ
ンジアミンで鎖延長を行い、ポリマー濃度30%(溶媒
はN,N−ジメチルホルムアミド)で200ポイズ(3
0℃)の粘度のポリウレタン溶液を得た。この溶液にポ
リウレタンに対して3%の酸化マグネシウム(平均粒径
が0.1〜2.0μm)をアトライターでジメチルホル
ムアミド中に分散し添加し、さらに白度向上剤、抗酸化
剤、紫外線吸収剤、ガス黄変防止剤を添加して、混合攪
拌して紡糸原液を得た。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, a mono- or / and polyhydroxy compound mainly containing phenol represented by Chemical Formula 1 is formed in an interlaced knitted fabric containing at least dyed polyurethane-based elastic fiber and polyamide-based fiber and / or polyester-based fiber. High practical durability due to exhaustion of at least one metal salt of phenyl monocarboxylic acid and metal salt of 4-hydroxyphenyl mainly represented by Chemical formula 2 and / or polyhydroxyphenyl monosulfonic acid An example of improving the resistance to chlorine fading of the dyed product in chlorine water will be illustrated. Moreover, the part in an Example means a weight part. -Example 1-A polytetramethylene ether glycol having a hydroxyl group at both ends and a number average molecular weight of 2000 and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate are reacted at a molar ratio of 1: 2 to prepare a prepolymer, and then 1 , 2-propylenediamine was used to extend the chain, and the polymer concentration was 30% (solvent was N, N-dimethylformamide).
A polyurethane solution having a viscosity of 0 ° C.) was obtained. To this solution, add 3% magnesium oxide (average particle size 0.1-2.0 μm) to polyurethane in dimethylformamide dispersed by an attritor, and add whiteness improver, antioxidant and UV absorption. The agent and the gas yellowing inhibitor were added and mixed and stirred to obtain a spinning dope.

【0018】紡糸原液を、脱泡後、孔径0.2mm、孔
数5ホールの口金から紡出し、180℃の加熱空気を流
した紡糸筒内に押し出し、10000rpmの回転数で
仮撚りをかけ、油剤を糸に対して6%付与しながら紡速
500m/分で巻きとり40デニールの5フィラメント
のポリウレタン系弾性繊維(A)を得た。ポリアミド系
繊維として、溶融紡糸によって製造された50デニー
ル、12フィラメントの6・6ナイロン繊維(B)を用
意した。ポリエステル繊維として、溶融紡糸によって製
造された50デニール、10フィラメントの常圧カチオ
ン可染ポリエステル繊維(C)を用意した。編機カール
マイヤー社製の28ゲージ、トリコット機を用いて生機
を編成した。(A)繊維のドラフトは100%、編み立
て条件は(A)繊維の編み込み長70cm/480コー
ス、(B)および(C)繊維の編みこみ長160cm/4
80コース、(機上55コース)、編み組織はハーフ編
である。
After defoaming, the spinning dope was spun out from a spinneret having a hole diameter of 0.2 mm and a number of holes of 5 and extruded into a spinning cylinder in which heated air at 180 ° C. was flowed to perform false twisting at a rotation speed of 10,000 rpm, A 6 denier polyurethane elastic fiber (A) of 40 denier was wound at a spinning speed of 500 m / min while applying 6% of the oil agent to the yarn. As the polyamide fiber, a denier of 50 denier and 12 filaments of 6.6 nylon fiber (B) produced by melt spinning was prepared. As polyester fibers, there were prepared 50 denier and 10 filament normal pressure cationic dyeable polyester fibers (C) produced by melt spinning. Knitting machine A raw machine was knitted using a 28 gauge tricot machine manufactured by KARL MAYER. (A) 100% fiber draft, knitting conditions (A) fiber weaving length 70 cm / 480 course, (B) and (C) fiber braiding length 160 cm / 4
80 courses, (55 courses on the machine), the knitting structure is half knitting.

【0019】こうして得た(A)と(B)を含有した生
機を精錬、リラックス、乾燥、ヒートセットして各々の
編地について染色と耐塩素変褪色抑制剤付与を行った。
染色処理は、染浴に酢酸0.4g/L、硫安2g/L、
アニオン系均染剤1.2g/Lと塩素変褪色抑制剤:
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)吉草酸ナトリ
ウム,5%owfをを溶解し、浴比1:13で染料:K
ayacyl BlueBR,5%owf(酸性染
料)、40℃から95℃で60分の条件で実施した。5
0℃で10分湯洗いをした。さらにタンニン酸ではない
アニオン系ポリフェノールを用いて染料固着処理を行っ
た。得られた染色された編地を延伸脱水し、マングルで
脱液後、160℃でピンテンターにて乾燥、セットし
た。
The greige containing (A) and (B) thus obtained was refined, relaxed, dried and heat set to dye each knitted fabric and apply a chlorine fading resistant inhibitor.
Dyeing treatment was carried out by adding 0.4 g / L of acetic acid, 2 g / L of ammonium sulfate,
Anion-based leveling agent 1.2 g / L and chlorine fading inhibitor:
Sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) valerate and 5% owf were dissolved, and the dye: K was added at a bath ratio of 1:13.
Ayacyl Blue BR, 5% owf (acid dye), 40 ° C to 95 ° C, 60 minutes. 5
It was washed with hot water at 0 ° C for 10 minutes. Further, dye fixing treatment was performed using an anionic polyphenol which was not tannic acid. The obtained dyed knitted fabric was stretched and dehydrated, drained with a mangle, dried at 160 ° C. with a pin tenter and set.

【0020】前記した方法により得られた染色された編
地の塩素水による色相の変褪色性を測定した。この塩素
変褪色テストの条件は、編地1部を有効塩素濃度100
ppm、pH=7.0の塩素水400部に編地表面に対
して塩素水流が垂直に当たるように浴温40℃で30分
間浸漬し、塩素水処理するものである。変褪色は染上が
り交編編地の色相を測定することにより、塩素水処理前
後の色相の差を求め、その結果から塩素堅牢度(変褪色
等級)を判定した。その結果を表1に示す。
The color fading of the dyed knitted fabric obtained by the above-mentioned method due to chlorine water was measured. The conditions of this chlorine fading test are as follows: 1 part of knitted fabric has an effective chlorine concentration of 100
A chlorine water treatment is carried out by immersing the chlorine water in 400 parts of ppm and pH = 7.0 at a bath temperature of 40 ° C. for 30 minutes so that the chlorine water flow is perpendicular to the knitted fabric surface. The color fading was measured by measuring the hue of the dyed cross-knitted fabric, and the difference in hue before and after the treatment with chlorine water was obtained, and the chlorine fastness (color fading grade) was determined from the result. The results are shown in Table 1.

【0021】−実施例2− (A)と(C)を含有する交編編地を使用する以外は実
施例1と同じ処方で染色された交編編地を作製し、塩素
水処理を行った。結果を表1に示す。
-Example 2- An interwoven knitted fabric dyed with the same prescription as in Example 1 except that the interwoven knitted fabric containing (A) and (C) is used and treated with chlorine water. It was The results are shown in Table 1.

【0022】−実施例3− 塩素変褪色抑制剤として2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ブタンスルホン酸ナトリウム,5%owfを
用いる以外は実施例1と同じ処方で染色された交編編地
を作製し、塩素水処理を行った。結果を表1に示す。
Example 3-A knitting knitted with the same formulation as in Example 1 except that sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butanesulfonate, 5% owf is used as a chlorine fading inhibitor. The ground was prepared and treated with chlorine water. The results are shown in Table 1.

【0023】−実施例4− 塩素変褪色抑制剤として2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)ヘキサン酸ナトリウム,5%owfを用いる
以外は実施例1と同じ処方で染色された交編編地を作製
し、塩素水処理を行った。結果を表1に示す。
Example 4-A knitted and knitted fabric dyed with the same formulation as in Example 1 except that sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexanoate and 5% owf are used as a chlorine fading inhibitor. Was prepared and treated with chlorine water. The results are shown in Table 1.

【0024】−実施例5− 塩素変褪色抑制剤として、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)酪酸ナトリウム,5%owfを用いる以外
は実施例1と同じ処方で染色された交編編地を作製し、
塩素水処理を行った。結果を表1に示す。
Example 5-A knitted and knitted fabric dyed with the same formulation as in Example 1 except that sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butyrate, 5% owf is used as a chlorine fading inhibitor. Is made,
Chlorine water treatment was performed. The results are shown in Table 1.

【0025】−実施例6− 塩素変褪色抑制剤として、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)ペンタンスルホン酸ナトリウム,5%ow
fを用いる以外は実施例1と同じ処方で染色された交編
編地を作製し、塩素水処理を行った。結果を表1に示
す。
Example 6 Sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentanesulfonate, 5% ow as a chlorine fading inhibitor
A knitted and knitted fabric dyed with the same formulation as in Example 1 except that f was used was prepared and treated with chlorine water. The results are shown in Table 1.

【0026】−実施例7− 塩素変褪色抑制剤として、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)吉草酸ナトリウム4,4´−ビフェノー
ル,2%owfを用いる以外は実施例1と同じ処方で染
色された交編編地を作製し、塩素水処理を行った。結果
を表1に示す。
Example 7-The same formulation as in Example 1 except that sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) valerate 4,4'-biphenol, 2% owf was used as a chlorine fading inhibitor. A dyed mixed knitted fabric was produced and treated with chlorine water. The results are shown in Table 1.

【0027】−実施例8− 塩素変褪色抑制剤として、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)吉草酸ナトリウム,10%owfを用いる
以外は実施例1と同じ処方で染色された交編編地を作製
し、塩素水処理を行った。結果を表1に示す。
Example 8 A knitted knitted fabric dyed with the same formulation as in Example 1 except that sodium 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) valerate, 10% owf is used as a chlorine fading inhibitor. The ground was prepared and treated with chlorine water. The results are shown in Table 1.

【0028】−比較例1− 塩素変褪色抑制剤を何も用いないで、実施例1と同じ処
方で染色された交編編地を作製し、塩素水処理を行っ
た。結果を表1に示す。
Comparative Example 1 A mixed knitted fabric dyed with the same formulation as in Example 1 was prepared without using any chlorine fading inhibitor, and was treated with chlorine water. The results are shown in Table 1.

【0029】−比較例2− 塩素変褪色抑制剤を何も用いないで、(A)と(C)を
含有する交編編地を使用する以外は実施例1と同じ処方
で染色された交編編地を作製し、塩素水処理を行った。
結果を表1に示す。
-Comparative Example 2-A cross dyed with the same formulation as in Example 1 except that no chlorine fading inhibitor was used and a cross knitted fabric containing (A) and (C) was used. A knitted fabric was prepared and treated with chlorine water.
The results are shown in Table 1.

【0030】−比較例3− 塩素変褪色抑制剤を何も用いないで、(A)と(C)を
含有する交編編地を使用し塩素変褪色抑制剤および染料
固着剤としてタンニン酸・吐酒石処理を行う以外は実施
例1と同じ処方で染色された交編編地を作製し、塩素水
処理を行った。結果を表1に示す。
-Comparative Example 3-A chlorine knitting fading inhibitor and no tannic acid were used as a chlorine fixing fading inhibitor and a dye fixing agent by using a knitted knitted fabric containing (A) and (C) without using any chlorine fading inhibitor. A knitted and knitted fabric dyed with the same formulation as in Example 1 except that the tartar treatment was performed, was prepared and was treated with chlorine water. The results are shown in Table 1.

【0031】−比較例4− 塩素変褪色抑制剤を何も用いないで、塩素変褪色抑制剤
および染料固着剤としてタンニン酸・吐酒石処理を行う
以外は実施例1と同じ処方で染色された交編編地を作製
し、塩素水処理を行った。結果を表1に示す。
-Comparative Example 4-Dyeing was carried out with the same formulation as in Example 1 except that no chlorine fading inhibitor was used and tannic acid / tartar treatment was performed as a chlorine fading inhibitor and dye fixing agent. A mixed knitted fabric was prepared and treated with chlorine water. The results are shown in Table 1.

【0032】−実施例9− 実施例1〜実施例9および比較例1〜4で作成した染色
された交編編地の洗濯耐久性を評価する目的で、下記の
条件で洗濯サイクル試験を行った。洗濯後塩素水処理し
た結果を表1に示す。
-Example 9-For the purpose of evaluating the washing durability of the dyed interwoven knitted fabrics produced in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4, a washing cycle test was conducted under the following conditions. It was The results of chlorine water treatment after washing are shown in Table 1.

【0033】[0033]

【表1】 表1において(A)はポリウレタン系弾性繊維、(B)
はポリアミド系繊維、(C)は常圧カチオン可染ポリエ
ステル系繊維を示す。付着量はowfを表す。
[Table 1] In Table 1, (A) is a polyurethane elastic fiber, (B)
Indicates a polyamide fiber, and (C) indicates a normal pressure cationic dyeable polyester fiber. The adhered amount represents owf.

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明によれば、染色されたポリウレタ
ン系弾性繊維とポリアミド系繊維および/または常圧カ
チオン可染ポリエステル系繊維を少なくとも含有する交
編編地の耐塩素変褪色性を、染色物の色彩を損ねること
なく、向上せしめることになり、実用耐久性を有した耐
塩素性の優れた製品を提供することが可能になる。
According to the present invention, the chlorine fading resistance of a knitted fabric containing at least dyed polyurethane elastic fibers and polyamide fibers and / or atmospheric pressure cationic dyeable polyester fibers is dyed. It is possible to improve the product without impairing the color of the product, and it is possible to provide a product having practical durability and excellent chlorine resistance.

フロントページの続き (72)発明者 白数 浩二 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 鈴木 肇 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内Front page continuation (72) Inventor Koji Kakuta 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Co., Ltd. Research Institute (72) Inventor Hajime Hajime 2-1-1 Katata, Otsu City, Shiga Prefecture Toyobo Research Institute, Inc.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 酸性染料、分散染料、含金属染料、反応
染料、直接染料などの染料の少なくとも1種以上の染料
を用いて染色されたポリウレタン系弾性繊維とポリアミ
ド系繊維および/または常圧カチオン可染ポリエステル
系繊維を少なくとも含有する交編編地であって、該編地
に化1で表される4−ヒドロキシフェニルを主とするモ
ノまたは/およびポリヒドロキシフェニルモノカルボン
酸金属塩および化2で表される4−ヒドロキシフェニル
を主とするモノまたは/およびポリヒドロキシフェニル
モノスルホン酸金属塩の少なくとも1種以上が繊維重量
に対して0.1〜20%含まれることを特徴とする染色
された交編編地。 【化1】 【化2】 (式中、R1およびR2は炭素数1〜14のアルキル基
R2は炭素数1〜10のアルキレン基、Mはナトリウム
などのアルカリ金属、マグネシウムなどのアルカリ土類
金属および/またはアンモニアなどの陽イオン生成可能
な原子団からなる陽イオンを示す。また式中のn,mは
ともに1以上4以下の整数を示す。)
1. A polyurethane-based elastic fiber and a polyamide-based fiber and / or an atmospheric cation dyed with at least one dye selected from acid dyes, disperse dyes, metal-containing dyes, reactive dyes, direct dyes and the like. A knitted or knitted fabric containing at least dyeable polyester fiber, wherein the knitted fabric is a metal salt of mono- and / or polyhydroxyphenyl monocarboxylic acid mainly containing 4-hydroxyphenyl represented by Chemical formula 1 and Chemical formula 2 Dyeing characterized by containing 0.1 to 20% by weight of fiber of at least one kind of mono- and / or polyhydroxyphenyl monosulfonic acid metal salt mainly consisting of 4-hydroxyphenyl represented by Knitted knitted fabric. [Chemical 1] [Chemical 2] (In the formula, R1 and R2 are alkyl groups having 1 to 14 carbon atoms, R2 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, M is an alkali metal such as sodium, an alkaline earth metal such as magnesium, and / or a cation such as ammonia. A cation composed of an atom group that can be generated, and n and m in the formula both represent an integer of 1 or more and 4 or less.)
【請求項2】酸性染料、分散染料、含金属染料、反応染
料、直接染料などの染料の少なくも1種以上の染料を用
いて染色されたポリウレタン系弾性繊維とポリアミド系
繊維および/またはポリエステル系繊維を少なくとも含
有する交編編地を、該編地に化1で表される4−ヒドロ
キシフェニルを主とするモノまたは/およびポリヒドロ
キシフェニルモノカルボン酸金属塩および化2で表され
る4−ヒドロキシフェニルを主とするモノまたは/およ
びポリヒドロキシフェニルモノスルホン酸金属塩の少な
くとも1種以上を、高温浴中で浸漬処理することによ
り、繊維重量に対して0.1〜20%含有せしめること
を特徴とそる染色された交編編地の製法。
2. A polyurethane elastic fiber and a polyamide fiber and / or a polyester fiber dyed with at least one dye such as an acid dye, a disperse dye, a metal-containing dye, a reactive dye and a direct dye. A cross-knitted fabric containing at least fibers is formed on the knitted fabric by a metal salt of mono- and / or polyhydroxyphenyl monocarboxylic acid mainly containing 4-hydroxyphenyl represented by Chemical formula 1 and 4-by the chemical formula 2. At least one or more metal salts of mono- and / or polyhydroxyphenyl monosulfonic acid mainly containing hydroxyphenyl are soaked in a high temperature bath that 0.1 to 20% of the weight of the fiber is contained. Features and manufacturing method of dyed mixed knitted fabric.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104762839A (en) * 2015-04-20 2015-07-08 上海云鼎纺织品股份有限公司 Low-temperature dyeing process of nylon/Dacron elastic knitted fabric

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