JPH0657530A - Polyamide fiber and its production - Google Patents

Polyamide fiber and its production

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JPH0657530A
JPH0657530A JP20548892A JP20548892A JPH0657530A JP H0657530 A JPH0657530 A JP H0657530A JP 20548892 A JP20548892 A JP 20548892A JP 20548892 A JP20548892 A JP 20548892A JP H0657530 A JPH0657530 A JP H0657530A
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JP
Japan
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lt
group
polyamide
formula
fiber
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JP20548892A
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Japanese (ja)
Inventor
Giichi Arimatsu
Shuji Chiba
Yoshinori Ido
Koji Shirasu
Hajime Suzuki
祥記 井戸
修二 千葉
義一 有松
浩二 白数
肇 鈴木
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
東洋紡績株式会社
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain polyamide fiber excellent in resistance to change in color with chlorine by including a mono- or a polyhydroxybenzene derivative consisting essential of phenol in polyamide-based fiber. CONSTITUTION:The polyamide fiber is obtained by including a mono- and/or a polyhydroxybenzene derivative, consisting essentially of phenol and expressed by formulas I to III [Z1 is aromatic group; Z2 to Z5 each are aromatic group same as or different from R1; A, R1 and R2 form bivalent group such as alkylene or ether; B1 is alkyl, etc.; B2 to B5 each are monovalent group same as or different from B1 or H; 0<=(k)<=4; 1<=(k+1)<=5; 0<=(m)<=4; 1<=(m+n)<=5; 0<=(s)<=4; 1<=(s+t)<=5; 0<=(u)<=4; 1<=(u+v)<=5; 1<=(x)<=4; 1<=(x+y)<=6] in an amount of 0.1-20% based on the fiber weight. Thereby, the resistance to change in color of a woven or a knitted fabric with chlorine can be improved without impairing the color of the dyed fabric.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリアミド繊維に関する。 The present invention relates to a polyamide fiber. さらに詳しくはポリアミドに少なくとも1種以上の一般式化1、化2および化3で表される化合物フェノールを主とするモノおよび/またはポリヒドロキシベンゼン誘導体の少なくとも1種以上を繊維重量に対して0. 0 at least one or more of the general formalized 1, formula 2 and of mono- and / or polyhydroxy benzene derivative as a main compound phenol represented by 3 least one of the fiber weight and more particularly to polyamide .
1〜20%添加し、紡糸することにより得られる、種々の塩素含有環境における、染色された該繊維の塩素による変褪色を防止したポリアミド繊維とその製造法に関する。 It was added 1-20%, obtained by spinning, in various chlorine-containing environment, and its preparation polyamide fibers to prevent discoloration caused by chlorine dyed the fibers.

【0002】 [0002]

【従来の技術】一般に、ポリアミド系繊維に耐塩素褪色性を付与する方法としては、芳香族オキシスルホン酸系縮合物などの合成フィックス剤(いわゆる合成タンニン)を使用し処理する方法や天然タンニン酸と吐酒石を使用する方法が知られている。 In general, as a method for imparting salt Moto褪 color sensitivity to polyamide fibers, methods and natural tannic acid treatment using synthetic Fixing agent (so-called syntans) such as an aromatic oxy sulfonic acid condensate how to use has been known tartar emetic with. (特開昭56−5329 (JP-A-56-5329
1公報、特開昭56−53293公報) 1 Publication, Sho 56-53293 publication)

【0003】 [0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、殺菌・ The object of the invention is to, however, sterilization and
消毒剤として塩素を使用している遊泳用プール等の種々の塩素含有環境において、合成フィックス剤で処理されたポリアミド繊維を主に使用した染色された交編編地を使用すると、耐塩素褪色性が不十分であるために、長期間使用において、染料が変質し、変色や褪色が起こるという問題がある。 In various chlorine-containing environment of a pool such as a swimming using chlorine as a disinfectant, using mainly the stained mixed knitting knitted fabric using the treated polyamide fibers with synthetic fixing agents, salt-containing discoloration in order is insufficient, in the long-term use, the dye is altered, there is a problem that discoloration or fading occurs. また、天然タンニン酸で処理されたポリアミド繊維を主に使用した染色された交編編地は、合成フィックス剤よりも格段高い耐塩素褪色性を有するが、天然物であるがゆえの原料品質の不安定さや、タンニン酸自身が黄褐色に着色しているため、鮮明色、淡色および蛍光色に使用すると、染色物の色彩を大きく損ねてしまうという問題がある。 Also, mixed knitting knitted fabric dyed using mainly the polyamide fibers treated with natural tannic acid has a much higher salt Moto褪 color than synthetic fixing agents, of because it is a natural product material quality instability and, since the tannic acid itself is colored yellowish brown, clear color, when used in the light and fluorescent colors, there is a problem that impairs significantly the color of dyeing. さらに、タンニン酸はガロイル基を分子内に有する化合物であるため、ポリアミド系繊維や交編相手素材の繊維中に含まれる塩基性添加剤と反応して、キノン系化合物に不可逆的に変化し、さらに茶褐色に変色するという問題点を有する。 Furthermore, since tannic acid is a compound having a galloyl group in the molecule and react with basic additives contained in the fibers of the polyamide fiber and mixed knitting counterpart material irreversibly changes to a quinone compound, further comprising a problem of discoloration brown.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、 [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object,
種々の塩素含有環境において、優れた耐塩素褪色性を長期間にわたって安定して発揮し、かつ染色の際に色彩を損ねることのない、優れた耐塩素褪色性にを有するポリアミド繊維とその製造法を提供する。 In various chlorine-containing environment, excellent salt tolerance Moto褪 stably exhibit color properties over a long period of time, and without impairing the color upon dyeing, superior polyamide fiber and its preparation with a salt-containing color fading I will provide a.

【0005】 [0005]

【問題を解決するための手段】本発明者はこのような現状を鑑み、新たな発想の基に鋭意研究を重ねた結果、上記の諸問題を解決した画期的な本発明に到達した。 The inventors Means for Solving the Problems In view of such a situation, the results of extensive studies based on a new idea, have reached the breakthrough invention which solves the above problems. すなわち本発明は、一般式化1、化2および化3で表されるフェノールを主とするモノまたは/およびポリヒドロキシベンゼン誘導体の少なくとも1種以上を紡糸時に練り込み添加などを行うことにより繊維重量に対して0.1 That is, the present invention generally formalized 1, fiber weight by performing such addition kneading 2 and of phenol mono- or / and polyhydroxy benzene derivative that mainly represented by 3 least one of the time of spinning of against 0.1
〜20%含有せしめた、染料自身の色彩を損ねることのなく染色することが可能であり、種々の塩素含有環境においてその耐塩素褪色性を著しく向上したポリアミド繊維とその製造法を提供するものである。 Was allowed containing 20%, it is possible to dye without the compromising the color of the dye itself, intended for producing the method remarkably improved polyamide fibers its salt Moto褪 color properties in a variety of chlorine-containing environment is there. 本発明は、ポリアミド繊維製造時に該化合物群を添加・紡糸するかまたは、染色時および/または染色前後に該化合物群を溶解または/および分散した浴中で高温浸漬を施し含有させることにより、耐塩素褪色性を向上し、製品の品位向上に寄与するものである。 The present invention, or added-spinning the compounds when polyamide fiber production, by containing subjected to hot dip dyeing time and / or dissolving the compounds before and after dyeing and / or dispersed bath, resistance improved chlorine discoloration, which contributes to quality improvement of the products. 以下に本発明を詳述するが、本発明はこれに限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited thereto.

【0006】本発明における塩素褪色防止剤として用いるフェノールを主とするモノまたは/およびポリヒドロキシベンゼン誘導体としては、一般式化1で表される化合物群として、4,4´−メチレンビスフェノール、 [0006] The mono- and / or polyhydroxy benzene derivatives which mainly phenol used as the chlorine-fading preventing agent in the present invention, as the compounds represented by the general formalized 1, 4,4'-methylene bisphenol,
4,4´−(1−メチルエチリデン)ビスフェノール、 4,4 (1-methylethylidene) bisphenol,
4,4´−エチリデンビスフェノール、4,4´−(1 4,4'-ethylidene bisphenol, 4,4 '- (1
−α−メチルベンジリデン)ビスフェノール、4,4´ -α- methyl benzylidene) bisphenol, 4,4'
−シクロヘキシリデンビスフェノール、4,4´−〔1 - cyclohexylidene bisphenol, 4,4' [1
−〔4−〔2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プロピル〕フェニル〕エチリデン〕ビスフェノール、4,4 - [4- [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] phenyl] ethylidene] bisphenol, 4,4
´−〔(4−ヒドロキシフェニル)メチレン〕ビス(メチルフェノール)、4,4´−〔(4−ヒドロキシフェニル)メチレン〕ビス(2,6−ジメチルフェノール)、4,4´−メチレンビス(2,6−ジメチルフェノール)、4,4´−(1−メチルエチリデン)ビス(2−メチルフェノール)、4,4´,4″−エチリジントリスフェノール、4,4´,4″−メチリジントリスフェノール、2,2´−メチレンビス(4−メチルフェノール)、4,4´−(1−メチルエチリデン)ビス(2、6−ジメチルフェノール)、フェノールフタレイン、1,4−フェニレン−4,4´−ビスフェノール、 '- [(4-hydroxyphenyl) methylene] bis (methyl phenol), 4,4' - [(4-hydroxyphenyl) methylene] bis (2,6-dimethylphenol), 4,4'-methylenebis (2, 6-dimethylphenol), 4,4 '- (1-methylethylidene) bis (2-methylphenol), 4,4', 4 "- ethylidyne tris phenol, 4,4', 4" - methylcarbamoyl lysine trisphenol , 2,2'-methylenebis (4-methylphenol), 4,4 '- (1-methylethylidene) bis (2,6-dimethylphenol), phenolphthalein, 1,4-phenylene-4,4'- bisphenol,
1,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、ビス(3,5−ジヒドロキシフェニル)メタン、 1,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (3,5-dihydroxyphenyl) methane,
2,2´−ビス(4−ヒドロキシナフチル)メタン、 2,2'-bis (4-hydroxy naphthyl) methane,
2,2´−ビス(5−ヒドロキシナフチル)メタン、 2,2'-bis (5-hydroxy naphthyl) methane,
2,2´−ビス(6−ヒドロキシナフチル)メタン、 2,2'-bis (6-hydroxy naphthyl) methane,
2,2´−ビス(7−ヒドロキシナフチル)メタン、 2,2'-bis (7-hydroxy naphthyl) methane,
2,2´−ビス(8−ヒドロキシナフチル)メタン、 And 2,2'-bis (8-hydroxy-naphthyl) methane,
2,2´−ビス(4,7−ジヒドロキシナフチル)メタン、2,2´−ビス(3,6−ジヒドロキシナフチル) 2,2'-bis (4,7-dihydroxy-naphthyl) methane, 2,2'-bis (3,6-dihydroxy-naphthyl)
メタンなどの水酸基を導入したジフェニルメタン誘導体およびこれらを単量体とする多量体、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5−ジヒドロキシフェニル)スルホンなどの水酸基を導入したジフェニルスルホン誘導体およびこれらを単量体とする多量体、 Multimers diphenylmethane derivatives were introduced hydroxyl groups such as methane and these and monomers, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dihydroxyphenyl) sulfone derivative and these were introducing a hydroxyl group such as a sulfonic multimer to monomer a,
4,4´−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ビス(3,5−ジヒドロキシフェニル)スルフィドなどの水酸基を導入したジフェニルスルフィド誘導体およびこれらを単量体とする多量体、4,4´−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス(3,5−ジヒドロキシフェニル)エーテルなどの水酸基を導入したジフェニルエーテル誘導体およびこれらを単量体とする多量体、4,4´ Multimers 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, bis (3,5-dihydroxyphenyl) diphenyl sulfide derivatives and introducing a hydroxyl group such as sulfides and these and monomers, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, bis (3 , 5-dihydroxyphenyl) multimers introduced diphenyl ether derivatives and their hydroxyl with a monomer, such as ether, 4,4'
−ジヒドロキシアゾベンゼン、ビス(3,5−ジヒドロキ)アゾベンゼンなどの水酸基を導入したアゾベンゼン誘導体およびこれらを単量体とする多量体が例示される。 - multimers dihydroxyazobenzene, azobenzene derivatives and introducing a hydroxyl group, such as bis (3,5-dihydroxy) azobenzene and these and monomers are exemplified.

【0007】一般式化2で表される化合物群として、2 [0007] As the compounds represented by the general formalized 2, 2
−フェニルフェノール、3−フェニルフェノール、4− - phenylphenol, 3-phenylphenol, 4-
フェニルフェノール、3,3´−ジヒドロキシビフェニル、4,4´−ジヒドロキシビフェニル、3,5−ジヒドロキシビフェニル、2,4−ジヒドロキシビフェニル、2,2´−ジヒドロキシビフェニル、2,3´−ジヒドロキシビフェニル、3,5,4´−トリヒドロキシビフェニル、2,4,4´−トリヒドロキシビフェニル、2,6,4´−トリヒドロキシビフェニル、3,3 Phenylphenol, 3,3'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 3,5-dihydroxybiphenyl, 2,4-dihydroxybiphenyl, 2,2'-dihydroxybiphenyl, 2,3'-dihydroxybiphenyl, 3 , 5,4'- trihydroxy biphenyl, 2,4,4'-hydroxybiphenyl, 2,6,4'- trihydroxy biphenyl, 3,3
´,5,5´−テトラヒドロキシビフェニルなどの水酸基を導入したビフェニル誘導体およびこれらを単量体とする多量体、2,2´−ビス(4−ヒドロキシナフチル)、2,2´−ビス(5−ヒドロキシナフチル)、 ', Multimers 5,5'-biphenyl derivatives and introducing a hydroxyl group such as tetra-hydroxybiphenyl and these and monomers, 2,2'-bis (4-hydroxy-naphthyl), 2,2'-bis (5 - hydroxynaphthyl),
2,2´−ビス(6−ヒドロキシナフチル)、3,3´ 2,2' bis (6-hydroxynaphthyl) 3,3'
−ビス(6−ヒドロキシナフチル)、2,2´−ビス(8−ヒドロキシナフチル)、1,1´−ビス(3−ヒドロキシナフチル)、1,1´−ビス(4−ヒドロキシナフチル)、1,1´−ビス(5−ヒドロキシナフチル)、1,1´−ビス(6−ヒドロキシナフチル)、 - bis (6-hydroxynaphthyl), 2,2'-bis (8-hydroxy-naphthyl), 1,1'-bis (3-hydroxy-naphthyl), 1,1'-bis (4-hydroxy-naphthyl), 1, 1'-bis (5-hydroxy-naphthyl), 1,1'-bis (6-hydroxy naphthyl),
1,1´−ビス(7−ヒドロキシナフチル)、1,1´ 1,1'-bis (7-hydroxy naphthyl), 1,1 '
−ビス(8−ヒドロキシナフチル)などの水酸基を導入したビナフチル誘導体およびこれらを単量体とする多量体などが例示される。 - multimers bis (8-hydroxy naphthyl) binaphthyl derivative was introduced hydroxyl groups such as and these and monomers and the like are exemplified.

【0008】一般式化3で表される化合物群として、3 [0008] As the compounds represented by the general formalized 3, 3
−ヒドロキシ安息香酸および/またはこれを酸成分としたメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、アミルおよびステアリルエステルおよびこれらを単量体とする多量体、4−ヒドロキシ安息香酸および/またはこれを酸成分としたメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、アミルおよびステアリルエステルおよびこれらを単量体とする多量体、3,5−ジヒドロキシ安息香酸および/またはこれを酸成分としたメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、アミルおよびステアリルエステルおよびこれらを単量体とする多量体、2,4−ジヒドロキシ安息香酸および/またはこれを酸成分としたメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、アミルおよびステアリルエステルおよびこれらを単量体とする多量体、3−ヒドロキシア - hydroxybenzoic acid and / or methyl which was used as the acid component, ethyl, isopropyl, t- butyl, amyl and stearyl esters and multimers that these monomers, 4-hydroxybenzoic acid and / or its acid components and the methyl, ethyl, isopropyl, t- butyl, multimer amyl and stearyl esters and these and monomers, 3,5-dihydroxybenzoic acid and / or methyl which was used as the acid component, ethyl, isopropyl, t - butyl, multimer amyl and stearyl esters and these and monomers, 2,4-dihydroxybenzoic acid and / or methyl which was used as the acid component, ethyl, isopropyl, t- butyl, amyl and stearyl esters and their the multimer to monomer, 3-hydroxyalkyl トフェノン、4−ジヒドロキシアセトフェノン、3,5−ジヒドロキシアセトフェノン、2,4−ジヒドロキシアセトフェノンなどのヒドロキシアセトフェノン類およびこれらを単量体とする多量体、3−ヒドロキシベンジルエチルケトン、4−ヒドロキシベンジルエチルケトン、3−ヒドロキシベンジル− Tofenon, 4-dihydroxy acetophenone, 3,5-dihydroxy acetophenone, hydroxyacetophenone such as 2,4-dihydroxy acetophenone and multimers that these and monomers, 3-hydroxybenzyl ethyl ketone, 4-hydroxy-benzyl ethyl ketone, 3-hydroxybenzyl -
イソロピルケトン、4−ヒドロキシベンジル−イソロピルケトン、3−ヒドロキシベンジルブチルケトン、4− Isoropiruketon, 4-hydroxybenzyl - Isoropiruketon, 3-hydroxybenzyl ketone, 4-
ヒドロキシベンジルブチルケトン、3−ヒドロキシベンジルアミルケトン、4−ヒドロキシベンジルアミルケトン、4−ヒドロキシベンジルステアリルケトン、3−ヒドロキシベンジルステアリルケトンなどのヒドロキシベンジルケトン類およびこれらを単量体とする多量体、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、アミルフェノールなどのアルキルフェノール類およびこれらを単量体とする多量体などが例示される。 Hydroxybenzyl ketone, 3-hydroxybenzyl amyl ketone, 4-hydroxybenzyl amyl ketone, 4-hydroxybenzyl steer ketone, 3-hydroxybenzyl ketone such as hydroxybenzyl steer ketone and multimers that these and monomers, isopropyl phenol, butylphenol, alkylphenols such as amyl phenol and the like multimer these and monomers exemplified.

【0009】一般式化1、化2および化3で表されるフェノールを主とするモノまたは/およびポリヒドロキシベンゼン誘導体を単量体とする多量体は、これらの単量体を酸化的にカップリングさせることにより製造される芳香核−芳香核直接結合体がより好ましい。 [0009] Generally formalized 1, multimer to the mono and / or polyhydroxy benzene derivative monomers phenol mainly expressed by Formula 2 and Formula 3 are oxidatively cup of these monomers arom be prepared by ring - arom direct conjugates are more preferred. 該多量体の製造は公知の方法、例えば ホースラディッシュパーオキシダーゼ酵素によるフェノール類化合物の酸化的カップリングにより行われる。 Production of multimeric is carried out by a known method, for example, oxidative coupling of phenolic compounds according to horseradish peroxidase enzyme. また、従来のノボラック樹脂のような前記のフェノール類を原料としたホルマリン縮合物を使用してもよい。 May also be used formalin condensate the phenols used as a raw material, such as a conventional novolak resin.

【0010】本発明のフェノールを主とするモノまたは/およびポリヒドロキシベンゼン誘導体を使用する場合には単独で用いても、また2種以上組み合わせて使用してもよい。 [0010] When using the mono and / or polyhydroxy benzene derivatives which mainly phenols of the present invention may be used alone, or may be used in combination of two or more. また本発明におけるポリヒドロキシベンゼン誘導体としては、ポリアミド繊維や交編相手繊維(例えばポリウレタン系繊維)に含まれる塩基性の添加剤と反応してキノン構造となることにより発色するような、ポリヒドロキシベンゼン誘導体(ハイドロキノン、カテコール、ピロガロールなどもしくはこれらの誘導体)は染料自身の色彩を損ねるために好ましくなく、酸化されたときにキノン構造を取らないポリヒドロキシベンゼン誘導体(フェノール、レソルシン、フロログルシンなどもしくはこれらの誘導体)が好ましい。 Examples of the polyhydroxy benzene derivative in the present invention, such as color development by a quinone structure by reacting with basic additives contained in the polyamide fibers and mixed knitting mating fibers (e.g. polyurethane fiber), polyhydroxy benzene derivative (hydroquinone, catechol, etc., or their derivatives pyrogallol) is not preferable in order to impair the color of the dye itself, polyhydroxy benzene derivative (phenol, resorcinol, phloroglucinol, etc. or derivatives thereof that does not take a quinone structure when oxidized ) is preferable.

【0011】本発明で塩素褪色防止剤として用いる該物質は、該物質自身が高い白度を有するか無色であるものが、染色物の色彩への影響の点で好ましく、具体的には、芳香環に導入された水酸基以外の置換基の数が少ないほど好ましく、また、水溶液または有機溶媒溶液としたときに350nm以上の紫外線波長領域に吸収極大を持たない物質がより好ましく、この点で特に好ましいのは、4,4'−ビフェノール、ビスフェノールA、4, [0011] The material used as the chlorine discoloration inhibitors in the present invention are those substance itself is either colorless with high whiteness, preferably in terms of effects on the color of dyed product, specifically, aromatic the greater the number of substituents other than hydroxyl group introduced to the ring is less preferred, also more preferably substances having no absorption maximum in the ultraviolet wavelength region above 350nm when an aqueous solution or organic solvent solution, particularly preferred in this regard is given, 4,4'-biphenol, bisphenol A, 4,
4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'−メチレンビスフェノールである。 4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-methylene bisphenol.

【0012】本発明におけるポリアミド繊維はとくに限定されるものではないが、一般にジアミンとジカルボン酸を重縮合反応させるかまたはラクタムを開環重縮合反応させることによって合成されるポリアミドを主たる原料とするものである。 [0012] Polyamide fibers in the present invention but is not limited particularly, those which the generally ring-opening a diamine with or lactam to polycondensation reaction of a dicarboxylic acid Juchijimi polyamide synthesized by coupling reaction with primary raw material it is. 前者の例としてアジピン酸とヘキサメチレンジアミンから合成されるナイロン66、後者の例としてε−カプロラクタムから合成されるナイロン6が代表されるものである。 Nylon 66 synthesized from adipic acid and hexamethylenediamine as an example of the former, in which nylon 6 synthesized from ε- caprolactam Examples of the latter are represented.

【0013】一般式化1、化2および化3で表される塩素褪色防止剤をポリアミドに練り込んで、塩素褪色防止剤の最終的含有率が0.1〜20重量%となる溶融ポリアミドを調製する。 [0013] Generally formalized 1, formula 2 and the chlorine anti-fading agent represented by 3 kneaded into the polyamide, the melt polyamide final content of chlorine anti-fading agent is 0.1 to 20 wt% prepared to. 塩素褪色防止剤の練り込み方法はとくに限定しないが例えば、マスターチップ法により塩素褪色防止剤の最終的含有率を調整しつつ練り込むことができる。 Although not the method is limited, especially for kneading chlorine anti-fading agents for example, it can be kneaded while adjusting the final content of chlorine anti-fading agent by the master chip method. すなわち塩素褪色防止剤を多量に含有するポリアミドを予め溶融混練りにより作成して、これをベースポリマーとし、溶融紡糸の際に、前記ベースポリマーにポリアミドを添加することにより、塩素褪色防止剤の含有率を所定の範囲内となるように調整する。 That created by Ri previously melt-kneading a polyamide containing a large amount of chlorine anti-fading agent, which as a base polymer, during the melt spinning, by adding polyamide to the base polymer, containing chlorine discoloration inhibitors adjusting the rate to be within a predetermined range. この他、最終的含有率が上記範囲となる所定量のポリアミドと塩素褪色抑制剤とを同時にホッパーに投入し、溶融紡糸時に混練りを行う方法なども挙げられる。 In addition, the final content was charged at the same time the hopper with a predetermined amount of the polyamide and chlorine fading inhibitor comprising the above range, and also a method of performing kneading during melt spinning.

【0014】溶融混練りに際しては、得られる耐塩素褪色性ポリアミド繊維における耐塩素褪色性を均一にするために、ポリアミド中に塩素褪色防止剤を均一に分散する必要がある。 [0014] In Ri melt-kneading, in order to equalize the salt Moto褪 color properties in salt-containing fading polyamide fiber obtained, it is necessary to uniformly disperse the chlorine discoloration inhibitor in the polyamide. ポリアミド中の塩素褪色防止剤の分散性を上げるために、溶融粘度2000ポイズ以下で溶融混練りを行う。 In order to increase the dispersibility of chlorine anti-fading agent in the polyamide, performing melt kneading in the following melt viscosity 2000 poise. ここで塩素褪色防止剤が添加されたポリアミドの溶融粘度は、溶融温度、ポリアミドの重合度、ポリアミドの水分率によりコントロールすることができる。 Wherein the melt viscosity of the chlorinated anti-fading agent is added polyamides can be controlled polymerization degree of melting temperature, polyamide, by the moisture content of the polyamide. 溶融混練時の溶融粘度を2000ポイズ以下に調製するためには、経済性も考慮した上で、相対粘度2.2 To prepare the melt viscosity during melt-kneading below 2000 poise, in consideration also economy, relative viscosity 2.2
〜2.5のポリアミドを使用し、塩素褪色防止剤が添加されたポリアミドの水分率を0.1〜0.08%に調湿して、混練時の温度を270〜280℃に設定することが好ましい。 Using the polyamide 2.5, and humidified to moisture content of the polyamide chlorine anti-fading agent is added in 0.1 to .08%, setting the temperature during the kneading to 270-280 ° C. It It is preferred. なお水分率の調湿は、予め0.1〜0.0 The tone of the moisture content and humidity are, in advance from 0.1 to 0.0
8%に調湿したポリアミドと塩素褪色防止剤を混合してもよいし、混合後に上記範囲となるように調湿してもよい。 Also may be mixed with 8% to moisture-conditioned polyamide and chlorine anti-fading agent may be humidified so that the above-mentioned range after mixing.

【0015】このようにして得られた塩素褪色防止剤が均一に分散された溶融ポリアミド、すなわち塩素褪色防止剤入り溶融ポリアミドを乾燥して、水分率を0.05 [0015] The thus obtained chlorine discoloration inhibitor is homogeneously dispersed molten polyamide, i.e. dried chlorine anti-fading agent mixed melting polyamide, the water content 0.05
%以下、好ましくは0.02%以下に調湿する。 % Or less, preferably humidity control below 0.02%. 塩素褪色防止剤入り溶融ポリアミドの水分率を0.05%とすることにより、ポリアミドの後重合が促進されて、ポリアミドの相対粘度が上昇する。 By the moisture content of the chlorine-anti-fading agent mixed molten polyamide 0.05% polymerization after the polyamide is accelerated, relative viscosity of the polyamide increases. 水分率を調湿した溶融ポリアミドを、ポリアミドの融点以上の温度で溶融紡糸し、紡糸により得られたものを、さらに所定繊度まで延伸することにより、本発明の耐塩素褪色性ポリアミド繊維が製造できる。 The temper dampening molten polyamide moisture content, and melt-spun at a temperature above the melting point of the polyamide, those obtained by spinning, by stretching to a further predetermined fineness, salt-containing discoloration polyamide fibers of the present invention can be produced . なお、本発明の製造方法において、固相重合により得られた高分子量のポリアミドを使用すれば、より繊維の強度がより向上した耐塩素褪色性ポリアミド繊維が得られる。 In the production method of the present invention, the use of high molecular weight polyamide obtained by solid phase polymerization, more fiber strength was improved salt-containing fading polyamide fibers are obtained.

【0016】上記方法で作成された耐塩素褪色性ポリアミド繊維を製織または他の繊維と交編し織地または編地を作成する。 [0016] The salt-containing fading polyamide fibers created by the above method is woven or other fibers and mixed knitting to create a fabric or knitted fabric. 交織および交編方法については特に限定されないが、遊泳用プールで着用するような水着用生地としての使用を考慮したときには、ストレッチ性の付与が必須であると考えられ、この点でポリウレタン弾性繊維などのスパンデックス繊維を交編相手繊維として採用することが望ましい。 Union and is not particularly limited mixed knitting method, when considering the use as swimwear fabrics, such as to wear in swimming pool is stretch of imparting is considered to be essential, in this regard polyurethane elastic fiber, etc. it is desirable to employ a spandex fiber as a mixed knitting mating fibers. 以下、耐塩素褪色性ポリアミド繊維とスパンデックス繊維の交編編地について述べる。 Hereinafter, we describe mixed knitting knitted fabric salt containing fading polyamide fibers and spandex fibers. 交編相手繊維であるスパンデックス繊維については、有効な伸長および回復特性を持つ弾性繊維であればとくに限定されず、一般にはポリアルキレングリコール類やポリエーテルグリコール類成分などとジイソシアネート類成分より合成されたポリマー前駆体をジアミン類やグリコール類を用いて分子鎖を延長し、さらにアミン類やアルコール類で分子鎖末端を反応停止させる方法で合成したポリウレタンウレアを紡糸して得られるポリウレタンウレア系弾性繊維やポリアルキレングリコール類やポリエーテルグリコール類成分などとテレフタル酸やイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸類とグリコール類を共重合することにより合成されるポリエステルエーテルを紡糸して得られるポリエステルエーテル系弾性繊維が例示される。 The spandex fiber is mixed knitting counterpart fibers, not particularly limited as long as it is elastic fiber with valid stretch and recovery properties, generally have been synthesized from such a diisocyanate component polyalkylene glycols and polyether glycols component the polymer precursor to extend the molecular chains by using the diamines and glycols, Ya further polyurethane-urea elastic fiber obtained by spinning synthetic polyurethane urea by a method of reacting stop molecular chain end with amines or alcohols polyalkylene glycols and polyether glycols such components such as the polyester ether elastomer fibers obtained by spinning a polyester ether synthesized by copolymerizing the aromatic dicarboxylic acids and glycols exemplified such as terephthalic acid and isophthalic acid It is. これらのスパンデックス繊維と前記の耐塩素褪色性ポリアミド繊維を用いて編み立てた交編編地を作成する。 Creating a mixed knitting knitted with warp knit using these spandex fibers wherein the salt-containing fading polyamide fibers. 該交編編地は緯メリヤス地であっても経メリヤス地であってもよく、トリコット編地、ラッシェル編物であってもよく限定される物ではない。 Alternating knitted knitted fabric may be a stockinette through even in the weft stockinette, tricot knitted fabric, not be construed as being limited may be a raschel knitting. また編組織はハーフ編、逆ハーフ編、ダブルアトラス編、ダブルデンビー編、などが例示できるが、とくに限定されるものではない。 The knitting structure is half knitting, reverse half knitting, double atlas knitted, double Den Bee knitting, but, and others, but is not particularly limited. また編地表面がポリアミド系繊維で構成されていることが風合いの点で好ましい。 It is preferable in terms of texture is the surface of the knitted fabric is composed of polyamide fibers.

【0017】該編地は、通常の条件で、精錬、リラックス、乾燥が行われる。 [0017] knitted land is, under normal conditions, refining, relaxing, drying is carried out. ヒートセット温度は、150〜1 Heat-set temperature, 150-1
90℃であり好ましくは160〜180℃である。 A 90 ° C. and preferably from 160 to 180 ° C.. 染色条件は、染浴中20〜120分、好ましくは40〜60 Dyeing conditions, 20 to 120 minutes in the dye bath, preferably 40 to 60
分である。 A minute. 染色機械は、ウィンス染色機、液流染色機など通常使用されるものでよい。 Dyeing machine, wince dyeing machine may be those normally used, such as jet dyeing machines. 染料は、ポリアミド繊維染色用として染料メーカーにより選定されている通常のものであれば、酸性染料、含金属染料、蛍光染料、分散染料のいずれであってもよい。 Dyes, as long as it is usually being selected by the dye manufacturer for the polyamide fiber dyeing, acid dyes, metallized dyes, fluorescent dyes, may be any one of a disperse dye. 染色時に、染色開始時から染色終了時までの染浴のpHを4.5以下に下げないようにする目的で、染浴に蟻酸エステル、酢酸エステル、酪酸エステルなどの有機酸エステルを添加してもよい。 During dyeing, in order to avoid lowering the pH of the dyebath from the start dyed until the completion of the dyeing 4.5 below, formate ester dyebath, acetates, by adding an organic acid ester such as butyrate it may be. 有機酸エステルを染浴に添加することにより塩基性の添加剤の染色による繊維からの脱落を最小限に抑制することができる。 The organic acid ester from falling out of the fibers by dyeing of the basic additive by adding to the dyebath can be minimized.

【0018】該染色された交編編地に一般式化1、化2 [0018] Generally formalized 1 to the stained mixed knitting knitted fabric, of 2
および化3で表される化合物を含有せしめる方法としては、前記の繊維製造時に溶融混練りにより添加する方法のほか、耐塩素褪色性ポリアミド繊維を主たる成分とする布帛または編地に対して該化合物群を有機溶媒に溶解し浸漬、パッディングおよびスプレーすることにより付着せしめる方法や適当な分散剤や乳化剤を用いて該化合物群を分散したのち、公知の吸尽法により吸尽せしめる方法が挙げられる。 The method in which containing a compound represented by and of 3, in addition to the method of adding the Ri melt-kneading during the fiber production, the compounds of the salt-containing fading polyamide fibers against fabric or knitted fabric as a main component immersion was dissolved groups in an organic solvent, and dispersed therein for the compounds using methods and suitable dispersant or emulsifier allowed to adhere by padding and sprays, method in which exhaustion by a known exhaust process . 以下に耐塩素褪色性ポリアミド繊維編地への塩素褪色防止剤の吸尽方法を例示するが製法はこれに限定されるものではない。 Illustrate exhaustion method chlorine discoloration inhibitor to salt-containing fading polyamide fiber knitted fabric are set forth below method is not limited thereto. 該化合物群より選ばれた少なくとも1種以上の該化合物の所定量を、市販のナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物などのアニオン系分散剤を使用し、ボールミル、ダイノミルやアトライターなどの分散機を用いて分散する。 A predetermined amount of at least one or more of the compounds selected from the group of compounds using anionic dispersing agents such as the commercially available naphthalenesulfonic acid formalin condensate, a ball mill, using a dispersion machine such as a Dyno mill or attritor scatter. 該ポリアミド繊維とスパンデックス繊維を含有する交編編地をあらかじめ加温しておいた該化合物分散液に浸漬し、浴中20〜12 Immersed in the compound dispersion had previously been warmed mixed knitting knitted fabric containing the polyamide fibers and spandex fibers, bath 20-12
0分、好ましくは40〜60分、浴温度40〜95℃、 0 minutes, preferably 40 to 60 minutes, the bath temperature 40~95 ℃,
好ましくは60〜85℃で処理し、該化合物を繊維表面に付着せしめる。 Preferably treated with 60 to 85 ° C., allowed to adhere said compound to the fiber surface. さらに付着の収量を高めるために、オルトフェニルフェノールなどのキャリア剤を同時に処理浴に添加して処理してもよい。 To further increase the yield of the deposition may be treated simultaneously added to the treatment bath carriers such as ortho-phenylphenol. また、該化合物の編地への付与は、染色前に行ってもよく、染色と同時に行ってもよく、また通常染色後に諸染色堅牢度を向上せしめる目的で行われるアニオン系ポリフェノールなどによる染料固着処理と同時または固着処理後に行ってもよい。 In addition, the grant to the knitted fabric of the compound, may be carried out prior to staining, dyeing and may be carried out at the same time, also dye fixing due to the anionic polyphenols which is carried out for the purpose of improving the various color fastness usually after dyeing it may be performed after the treatment simultaneously with or fixing process.

【0019】以下、本発明の耐塩素褪色性ポリアミド繊維について、実施例に基づいて説明する。 [0019] Hereinafter, the salt-containing fading polyamide fiber of the present invention will be described with reference to Examples. なお下記の実施例において、相対粘度(RV値)および耐塩素褪色性は以下の様にして評価した。 Note in the following examples, relative viscosity (RV value) and salt-containing fading resistance was evaluated in the following manner. RV値;試料0.2gを20ccの濃硫酸に溶解したものについて、20℃における比粘度を求めた。 RV value; for that sample was dissolved 0.2g of concentrated sulfuric acid in 20 cc, was determined specific viscosity at 20 ° C..

【0020】耐塩素褪色性;耐塩素褪色性ポリアミド繊維を筒編みして、耐塩素褪色性ポリアミド繊維の試料布を作成し、通常の条件で、精錬、リラックス、乾燥、ヒートセットを行った後、一般にポリアミド繊維に対して使用される染料を用いて染色を行う。 The salt-containing discoloration; by knitting cylinder the salt-containing fading polyamide fibers, to create a sample distribution of salt-containing fading polyamide fibers, under normal conditions, refining, relaxation, drying, after heat-set performs stained with commonly dyes used for polyamide fibers. さらに芳香族オキシスルホン酸系縮合物などの合成フィックス剤を用いて染料固着処理を行った。 Further subjected to dye fixing process using a synthetic fixing agent such as an aromatic oxy sulfonic acid condensate. このようにして得られた染色試料布を下記の条件で次亜塩素酸ナトリウム水溶液に浸漬し、処理前後の色相の変化ををグレースケールを用いて評価した。 Such a dyed sample fabric thus obtained was immersed under the following conditions in aqueous sodium hypochlorite solution, the changes in hue before and after the treatment was evaluated using a gray scale. 活性塩素濃度 : 100ppm 浴pH : 7.0 浴比 : 1:400 浴温度 : 40℃ 浸漬時間 : 30分 (処理後、湯洗し風乾する) なお、活性塩素濃度の測定は、所定量の次亜塩素酸ナトリウム水溶液を酢酸酸性とし、チオ硫酸ナトリウム規定液を用いて、ヨードメトリーにより行った。 Active chlorine concentration: 100 ppm bath pH: 7.0 bath ratio: 1: 400 bath temperature: 40 ° C. Immersion time: (after treatment, washed with warm water and air-dried) 30 minutes The measurement of the active chlorine concentration, a predetermined amount following sodium chlorite solution and acetic acid, using sodium thiosulfate normal solution, was carried out by iodometry.

【0021】 [0021]

【実施例】次に本発明を実施例をもって具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will now the way of examples specifically described but the present invention is not limited thereto. なお以下の実施例は、一般式化1、化2および化3 Note The following examples are generally formalized 1, formula 2 and formula 3
で表されるフェノールを主とするモノまたは/およびポリヒドロキシベンゼン誘導体の少なくとも1種以上が繊維重量に対して0.1〜20%含まれることを特徴とするポリアミド繊維を使用することによる、次亜塩素酸ナトリウム水溶液中におけるポリアミド繊維染色物の耐塩素変褪色性の向上について例示する。 In at least one or more phenols mainly of mono- and / or polyhydroxy benzene derivative represented is by using a polyamide fiber characterized to include 0.1% to 20% relative to the fiber weight, the next It will be exemplified enhancement of salt tolerance Motohen discoloration of polyamide fibers dyeing the chlorite in aqueous solution. また、実施例中の部は重量部を意味する。 Also, parts in the examples means part by weight. −実施例1− ポリアミドとしてナイロン6(RV=2.5)を用い、 - using nylon 6 (RV = 2.5) as in Example 1- polyamide,
このナイロン6の水分率を0.08%以下に調湿した。 The moisture content of the nylon 6 was humidified to 0.08% or less.
調湿したナイロン6中に、塩素褪色防止剤としてビスフェノールAを最終含有率が5%となるように添加し、添加後の溶融粘度が1850ポイズとして、混練りして塩素褪色防止剤入りナイロン6チップを作成した。 During nylon 6 humidified, added bisphenol A as chlorine discoloration inhibitor to a final content of 5%, as is 1850 poise melt viscosity after the addition, kneaded and chlorine discoloration inhibitor nylon 6 It has created a chip. 次いで、この塩素褪色防止剤入りナイロン6チップを乾燥して、水分率を0.02%に調湿して溶融紡糸した後、延伸して50デニール12フィラメントの耐塩素褪色性ポリアミド繊維(A)を得た。 Then, the chlorine discoloration inhibitors nylon 6 chips are dried, after melt-spun humidified moisture content to 0.02%, drawn to 50 denier 12 filaments of salt-containing fading polyamide fibers (A) It was obtained. また、この耐塩素褪色性ポリアミド繊維の破断強度および伸度は同じ繊度のナイロン6一般品と比較して何ら異常は認められなかった。 Further, breaking strength and elongation of the salt-containing fading polyamide fiber is no abnormality was observed in comparison with nylon 6 generally products of the same fineness.

【0022】スパンデックス繊維として、溶液紡糸によって製造された40デニール、5フィラメントのポリウレタンウレア弾性繊維(B)を用意し、両繊維からなる交編編地を作製した。 [0022] As spandex fiber, 40 denier was prepared by solution spinning, prepared polyurethane urea elastic fiber of 5 filaments (B), to prepare a mixed knitting knitted fabric made from both fibers. 編機カールマイヤー社製の28ゲージ、トリコット機を用いて生機を編成した。 Knitting machines Karl Mayer Co., Ltd. of 28 gauge, was to organize the raw machine by using a tricot machine. (B)繊維のドラフトは100%、編み立て条件は(A)繊維の編みこみ長160cm/480コース、(機上55コース)、(B)繊維の編み込み長70cm/480コース、 (B) the draft 100% fiber, knitting conditions (A) braided length 160cm / 480 courses fibers, (machine 55 Course), (B) knitting length 70cm / 480 courses fibers,
編み組織はハーフ編である。 Knitting tissue is a half-ed.

【0023】こうして得た(A)と(B)を含有した生機を精錬、リラックス、乾燥、ヒートセットして各々の編地について染色を行った。 [0023] The thus obtained (A) and (B) refining the raw machine containing, relaxing, drying, staining was performed for each of the knitted fabric and heat set. 染色は、染浴に酢酸0.4 Staining, acetic acid dyebath 0.4
g/L、硫安2g/L、アニオン系均染剤1.2g/L g / L, ammonium sulfate 2g / L, an anionic leveling agent 1.2g / L
を溶解し、浴比1:13で染料:Kayacyl Bl Was dissolved, the dye at a bath ratio of 1:13: Kayacyl Bl
ue BR,5%owf(酸性染料)、40℃から95 ue BR, 5% owf (acid dye), from 40 ° C. 95
℃で60分の条件で実施した。 It was carried out in 60 minutes of conditions at ℃. 50℃で10分湯洗いを行った。 The 10-minute hot water wash was carried out at 50 ℃. 引き続いて、タンニン酸ではない合成フィックス剤(アニオン系ポリフェノール)を用いて染料固着処理を行った。 It was subsequently subjected to dye fixing process by using a non-tannic acid synthesis Fixing agent (anionic polyphenols). 得られた染色編地を延伸脱水し、マングルで脱液後、160℃でピンテンターにて乾燥、セットした。 The resulting dyed knitted fabric stretched dehydration, after draining a mangle, dried in a pin tenter at 160 ℃, was set.

【0024】前記した方法により得られた染色された編地の塩素含有水による色相の褪色性を測定した。 The measured hue of discoloration by chlorine-containing water obtained dyed knitted fabric by the method described above. 塩素堅牢度(変褪色等級)を判定した結果を後記の表1に示す。 Chlorine fastness results were determined (discoloration grade) shown in Table 1 below. この染色試料布について、洗濯前、および洗濯10 This staining sample cloth, before washing, and washing 10
回後の耐塩素褪色性を測定した。 To measure the salt Moto褪 color resistance after times. 洗濯前、洗濯後のいずれも、耐塩素褪色性は良好であり、洗濯による耐塩素褪色性の低下は認められなかった。 Before washing, either after washing, salt-containing fading was excellent, decrease in the salt-containing fading due washing was observed. 表1中において、 In Table 1,
(A)は塩素褪色防止剤を添加したポリアミド繊維、 (A) is polyamide fibers with the addition of chlorine anti-fading agent,
(B)はスパンデックス繊維、(C)は通常のナイロン6繊維を示す。 (B) shows the spandex fibers, (C) typically nylon 6 fibers. 添加量%は、対ポリアミド繊維重量%を示す。 Amount% indicates to polyamide fiber weight%.

【0025】−実施例2− 塩素褪色防止剤として4,4´−ビフェノール,5%を用いる以外は実施例1と同じ方法で耐塩素褪色性ポリアミド繊維を作製した。 [0025] - Example 2 chlorine fading as inhibitor 4,4'-biphenol, except using 5% to prepare a salt containing fading polyamide fibers in the same manner as in Example 1. さらにこの繊維を用いて染色された交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Furthermore, this fiber was prepared mixed knitting knitted fabric stained with, was sodium hypochlorite solution treatment. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0026】−実施例3− 塩素褪色防止剤として4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン,5%を用いる以外は実施例1と同じ方法で耐塩素褪色性ポリアミド繊維を作製した。 [0026] - 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone as Example 3 Chlorine anti-fading agent, except using 5% to prepare a salt containing fading polyamide fibers in the same manner as in Example 1. さらにこの繊維を用いて染色された交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Furthermore, this fiber was prepared mixed knitting knitted fabric stained with, was sodium hypochlorite solution treatment. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0027】−実施例4− 塩素褪色防止剤として4,4'−メチレンビスフェノール,5%を用いる以外は実施例1と同じ方法で耐塩素褪色性ポリアミド繊維を作製した。 [0027] - 4,4'-methylene bisphenol as Example 4 chlorine anti-fading agent, except using 5% to prepare a salt containing fading polyamide fibers in the same manner as in Example 1. さらにこの繊維を用いて染色された交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Furthermore, this fiber was prepared mixed knitting knitted fabric stained with, was sodium hypochlorite solution treatment. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0028】−実施例5− 塩素褪色防止剤として、ビスフェノールAを単量体とし、ホースラディシュパーオキシダーゼ酵素を触媒として反応せしめることにより製造されたビスフェノールA [0028] - As Example 5 chlorine anti-fading agent, bisphenol A and a monomer, bisphenol A horseradish peroxidase enzyme prepared by reacting as a catalyst
重合体(平均分子量1000),5%を用いる以外は実施例1と同じ方法で耐塩素褪色性ポリアミド繊維を作製した。 The polymer (average molecular weight 1000), except using 5% to prepare a salt containing fading polyamide fibers in the same manner as in Example 1. さらにこの繊維を用いて染色された交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Furthermore, this fiber was prepared mixed knitting knitted fabric stained with, was sodium hypochlorite solution treatment. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0029】−実施例6− 塩素褪色防止剤としてビスフェノールA,2%を用いる以外は実施例1と同じ方法で耐塩素褪色性ポリアミド繊維を作製した。 [0029] - but using bisphenol A, 2% as in Example 6 chlorine anti-fading agent were prepared salt-containing fading polyamide fibers in the same manner as in Example 1. さらにこの繊維を用いて染色された交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Furthermore, this fiber was prepared mixed knitting knitted fabric stained with, was sodium hypochlorite solution treatment. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0030】−比較例1− ポリアミド繊維として公知の方法で溶融紡糸されたナイロン6繊維(C)(50デニール12フィラメント)を使用し、実施例1と同じ方法でポリウレタンウレア弾性繊維(B)と交編編地を作製し、引き続いて染色された交編編地を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 [0030] - using fibers of nylon 6 which are melt-spun by a known method as a comparative example 1- polyamide fibers (C) (50 denier 12 filaments), a polyurethane urea elastic fiber (B) in the same manner as in Example 1 to prepare a mixed knitting knitted fabric, to prepare a mixed knitting knitted fabric stained was subsequently subjected to an aqueous sodium hypochlorite solution treatment. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0031】−実施例7− 分散剤としてディスパTL(明成化学工業製染料分散剤)を使用して分散されたビスフェノールA 5%ow [0031] - Example 7 dispersion disparity TL (Meisei Chemical Works Ltd. dye dispersant) Bisphenol A 5% dispersed using as agents ow
fを含む染色浴(染色処方は実施例1と同じ)を調製し、比較例1に示す方法で作製したナイロン6繊維(C)とポリウレタンウレア弾性繊維(B)の交編編地を浸漬し、95℃、30分の条件で染色を行った。 Dyebath containing f (Dyeing Same as Example 1) was prepared, it was immersed mixed knitting knitted textile nylon 6 manufactured by the method shown in Comparative Example 1 (C) and polyurethane urea elastic fiber (B) , 95 ℃, was stained with 30 minutes of conditions. 引き続いて実施例1と同じ方法で染料固着処理を行い染色された交編編地を作製した。 To prepare a mixed knitting knitted fabric that is performed dyeing dye fixing treatment in the same manner as in Example 1 subsequently. この編地の次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Sodium hypochlorite solution processing of the knitted fabric was carried out. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2. 表2中において、(B)はスパンデックス繊維、(C)は通常のナイロン6繊維を示し、添加量%は、対交編々地重量% In Table 2, (B) is spandex fibers, (C) shows a conventional nylon 6 fiber, amount percent, versus mixed knitting s earth wt%
を示す。 It is shown.

【0032】−実施例8− 塩素褪色防止剤として4,4'−ビフェノール 5%o [0032] - As Example 8 chlorine discoloration inhibitor 4,4'-biphenol 5% o
wfを使用する以外は実施例7と同じ方法で染色された交編編地を作製した。 Other than to use the wf is to prepare a mixed knitting knitted fabric that has been stained in the same manner as in Example 7. この編地の次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Sodium hypochlorite solution processing of the knitted fabric was carried out. 結果を第2表に示す。 The results are shown in Table 2.

【0033】−実施例9− 塩素褪色防止剤として4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルホン 5%owfを使用する以外は実施例7と同じ方法で染色された交編編地を作製した。 [0033] - but using 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone 5% owf as Example 9 chlorine anti-fading agent were prepared mixed knitting knitted fabric stained in the same manner as in Example 7. この編地の次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Sodium hypochlorite solution processing of the knitted fabric was carried out. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0034】−実施例10− 塩素褪色防止剤として4,4'−メチレンビスフェノール 5%owfを使用する以外は実施例7と同じ方法で染色された交編編地を作製した。 [0034] - but using 4,4'-methylene bisphenol 5% owf as Example 10- chlorine anti-fading agent were prepared mixed knitting knitted fabric stained in the same manner as in Example 7. この編地の次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 Sodium hypochlorite solution processing of the knitted fabric was carried out. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0035】−比較例2− 染料固着剤としてタンニン酸・吐酒石処理を行う以外は比較例1と同じ処方で染色されたナイロン6繊維(C) [0035] - Fiber Nylon 6, except that a tannic acid tartar emetic treatment stained with the same formulation as Comparative Example 1 Comparative Example 2 Dye fixing agent (C)
とポリウレタンウレア弾性繊維(B)の交編編地使用を作製し、次亜塩素酸ナトリウム水溶液処理を行った。 And to prepare a mixed knitting knitted fabric using the polyurethane urea elastic fiber (B), it was carried out with sodium hypochlorite solution treatment. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0036】 [0036]

【表1】 [Table 1]

【0037】 [0037]

【表2】 [Table 2]

【0038】 [0038]

【発明の効果】本発明によれば、ポリアミド系繊維を使用している織地および編地の耐塩素変褪色性を、染色物の色彩を損ねることなく、飛躍的に向上せしめることになり、耐塩素性の優れた製品を提供することが可能になる。 According to the present invention, the salt Motohen fading of fabric and knitted fabric using polyamide fibers, without impairing the color of the dyeing, will be allowed to dramatically improved, resistance it is possible to provide a superior product for chlorine resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 5識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D06M 13/152 // D06M 101:34 (72)発明者 白数 浩二 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 鈴木 肇 滋賀県大津市堅田二丁目1番1号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl 5 identification symbol Agency Docket No. FI technology display location D06M 13/152 // D06M 101:. 34 (72) inventor number of white Koji Otsu, Shiga Prefecture Katada chome No. 1 No. 1 by Toyobo Co., Ltd. achievements overall in the Institute (72) inventor Hajime Suzuki Otsu, Shiga Prefecture Katata chome No. 1 No. 1, manufactured by Toyobo Co., Ltd. achievements Research Institute in

Claims (4)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 下記に示す一般式化1、化2および化3 1. A general formalized 1 shown below, Formula 2 and Formula 3
    で表されるフェノールを主とするモノまたは/およびポリヒドロキシベンゼン誘導体の少なくとも1種以上が繊維重量に対して0.1〜20%含まれることを特徴とするポリアミド繊維。 Polyamide fibers in phenolic more of at least one mono- and / or polyhydroxy benzene derivative that mainly represented is characterized to include 0.1% to 20% relative to the fiber weight. 【化1】 [Formula 1] 【化2】 ## STR2 ## 【化3】 [Formula 3] (式中、Z1は芳香族基、Z2、Z3、Z4、およびZ (Wherein, Z1 is an aromatic group, Z2, Z3, Z4, and Z
    5はそれぞれZ1と同一もしくは異なる芳香族基、AはR1とR2と3者でアルキレン基、エーテル基、スルフォニル基、スルフィド基、アゾ基などの2価基、B1はアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、スルホン基、アミノ基などの1価基または水素原子、B2、B3、B4 5 are the same or different aromatic groups and Z1, respectively, A is an alkylene group with R1 and R2 and the third party, an ether group, a sulfonyl group, a sulfide group, a bivalent group such as azo group, B1 is an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group, a sulfonic group, monovalent or hydrogen atoms, such as an amino group, B2, B3, B4
    およびB5はそれぞれB1と同一もしくは異なる1価基または水素原子、を示す。 And B5 show the same or different monovalent group or a hydrogen atom and B1, respectively. また式中のk、l、m、n、 The k in the formula, l, m, n,
    s、t、u、v、xおよびyは次の下記(Q)式群を満足する正の整数を示す。 s, t, u, v, x and y is a positive integer that satisfies the following following (Q) formula group. ) 0≦k≦4 1≦k+l≦5 (Q−1) 0≦m≦4 1≦m+n≦5 (Q−2) 0≦s≦4 1≦s+t≦5 (Q−3) 0≦u≦4 1≦u+v≦5 (Q−4) 1≦x≦4 1≦x+y≦6 (Q−5) ) 0 ≦ k ≦ 4 1 ≦ k + l ≦ 5 (Q-1) 0 ≦ m ≦ 4 1 ≦ m + n ≦ 5 (Q-2) 0 ≦ s ≦ 4 1 ≦ s + t ≦ 5 (Q-3) 0 ≦ u ≦ 4 1 ≦ u + v ≦ 5 (Q-4) 1 ≦ x ≦ 4 1 ≦ x + y ≦ 6 (Q-5)
  2. 【請求項2】 一般式化1、化2および化3で表される化合物をポリアミドに添加し、紡糸することによって得られる請求項1記載のポリアミド繊維の製造法。 2. A general formalized 1, the 2 and Formula 3 with the compound represented by the addition to the polyamide, the preparation of polyamide fiber according to claim 1, wherein obtained by spinning.
  3. 【請求項3】 ポリアミド繊維を紡糸したのち、一般式化1、化2および化3で表される化合物を高温浸漬処理を施すことにより繊維に付着せしめることによって得られる請求項1記載のポリアミド繊維の製造法。 3. After spinning polyamide fibers, general formalized 1, polyamide fibers according to claim 1, wherein obtained by allowed to adhere to the fibers by the 2 and Formula 3 with a compound represented by applying a high-temperature immersion treatment method of production.
  4. 【請求項4】 含有する化合物群が一般式化1、化2および化3で表される化合物を単量体とする多量体である請求項1記載のポリアミド繊維。 4. A polyamide fiber of the group of compounds containing the general formalized 1, formula 2 and formula 3 compound represented by a multimer and monomer according to claim 1.
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