JPH06263909A - Production of polyethylene foam - Google Patents

Production of polyethylene foam

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JPH06263909A
JPH06263909A JP5082588A JP8258893A JPH06263909A JP H06263909 A JPH06263909 A JP H06263909A JP 5082588 A JP5082588 A JP 5082588A JP 8258893 A JP8258893 A JP 8258893A JP H06263909 A JPH06263909 A JP H06263909A
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molecular weight
resin
peak
polyethylene
foam
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Ikuo Azuma
郁夫 東
Hiroyuki Tarumoto
裕之 樽本
Tsuneo Doi
恒雄 土井
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Sekisui Kasei Co Ltd
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Sekisui Plastics Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the subject uniformly expanded foam comprising thin threads prepared by extrusion of strand fused without gap, not causing reduction in performances of polyethylene by using a low-density polyethylene having specific physical properties. CONSTITUTION:First, a polyethylene having 0.91-0.93 specific gravity, correlation between weight-average molecular weight Mw and number-average molecular weight Mn Mw/Mn of >=6.5 a molecular weight distribution curve obtained by gel permeation chromatography showing a peak at the position of 10<4.5> to 10<5.5> molecular weight and a peak at the position of >=10<6> molecular weight, is used as a thermoplastic resin and extruded from a spinneret having a great number of small holes. Successively, thin threads of the expanded resin are collected and mutually fused while the resin is being softened to give the objective foam. A tandem extruder is preferably used as the extruder.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、熱可塑性樹脂のうち
でもとくにポリエチレンを用いた発泡体の製造方法に関
するものである。とくに、この発明は、多数の小孔を穿
設した口金から発泡性ポリエチレンを押し出し、押し出
したポリエチレンの細条が軟化している間にこれを集束
し融着させて、発泡体を得る方法の改良に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a foam using polyethylene, among thermoplastic resins. In particular, the present invention relates to a method for obtaining a foam by extruding expandable polyethylene from a die having a large number of small holes, bundling and extruding the extruded polyethylene while it is softened. It is about improvement.

【0002】[0002]

【従来の技術】多数の小孔を穿設した口金(以下、これ
を多孔口金という)から発泡性の熱可塑性樹脂を押し出
し、押し出された樹脂細条が発泡してまだ軟化している
間に、樹脂細条を集束し融着させて発泡体を製造する方
法は、一般にストランド押し出しと云われている。この
方法によって発泡体を作ることは、例えば特公昭35−
10518号公報に記載されている。この公報は、熱可
塑性樹脂であればどのような樹脂にでも同様に実施可能
なように記載しているが、実際はそうでない。
2. Description of the Related Art A foamable thermoplastic resin is extruded from a die having a large number of small holes (hereinafter referred to as a porous die), and the extruded resin strip is foamed and is still softened. The method of producing a foam by bundling and fusing resin strips is generally called strand extrusion. Making a foam by this method is described in, for example, Japanese Patent Publication No.
It is described in Japanese Patent No. 10518. This publication describes that any thermoplastic resin can be used in the same manner, but this is not the case.

【0003】例えば、ポリスチレンのようなスチレン系
樹脂は、ストランド押し出しによって容易に発泡体を得
ることができるが、ポリエチレン、ポリプロピレンのよ
うなオレフィン系樹脂では、上記の方法によって発泡体
を得ることが容易でない。なぜならば、ストランド押し
出しによって得られたオレフィン系樹脂の細条を互いに
融着させようとしても、細条を融着させることができな
いからである。
For example, a styrenic resin such as polystyrene can be easily obtained by extruding a strand, whereas an olefin resin such as polyethylene or polypropylene is easily obtained by the above method. Not. This is because even if the olefin resin strips obtained by strand extrusion are attempted to be fused to each other, the strips cannot be fused.

【0004】この原因は、スチレン系樹脂が非結晶性の
ものであり、オレフィン系樹脂が結晶性のものだからで
あると云われて来た。さらに詳しく云えば、スチレン系
樹脂は非結晶性のものであるため、広い温度範囲でこれ
を発泡させることができるが、オレフィン系樹脂は結晶
性のものであるため、特定の狭い範囲でしかこれを発泡
させることができず、従ってオレフィン系樹脂が発泡す
る温度では融着できない温度になっているからだ、と云
われて来た。この相違は、それぞれの樹脂の固有な性質
に基づくことであるから、このような考え方によれば、
オレフィン系樹脂だけを用いる場合には、融着の完全な
発泡体は理論的に得られないことになる。
It has been said that the cause is that the styrene resin is non-crystalline and the olefin resin is crystalline. More specifically, since the styrene resin is an amorphous one, it can be foamed in a wide temperature range, but the olefin resin is a crystalline one, so that it can be foamed only in a specific narrow range. It has been said that this is because the olefin resin cannot be foamed, and therefore the olefin resin has a temperature at which it cannot be fused at the foaming temperature. Since this difference is based on the unique properties of each resin, according to such an idea,
In the case of using only the olefin resin, it is theoretically impossible to obtain a completely fused fusion foam.

【0005】ストランド押し出しによって隙間のないポ
リオレフィン発泡体を作ろうとの試みもなされたが、そ
の試みはポリオレフィンに他のものを混合するという方
向に向かって行われた。例えば、米国特許第4,80
1,484号明細書は、エチレン系樹脂に接着性樹脂を
混合してこの混合物をストランド押し出しして、樹脂細
条を融着させることを提案している。しかし、エチレン
系樹脂に接着性樹脂を混合したのでは、得られた混合物
はエチレン系樹脂よりも軟化点の低いものとなり、従っ
て耐熱性の劣るものとなる。従って、得られた発泡体
は、エチレン系樹脂だけの発泡体のような良質のものと
はならない、ということになる。
Attempts have also been made to make void-free polyolefin foams by strand extrusion, but the attempt was toward mixing polyolefins with others. For example, US Pat. No. 4,80
No. 1,484 proposes to mix an ethylene resin with an adhesive resin and extrude the mixture into a strand to fuse resin strips. However, when the adhesive resin is mixed with the ethylene resin, the resulting mixture has a lower softening point than the ethylene resin, and therefore has poor heat resistance. Therefore, the obtained foam does not have a good quality like a foam made of only ethylene resin.

【0006】米国特許第4,824,720号明細書
は、熱可塑性樹脂フィルムの発泡適性温度の範囲内で、
ヒートシール強度が少なくとも3.0ニュートン/イン
チであるような、非芳香族のオレフィン重合体を樹脂と
して用いるように提案している。しかし、ポリエチレン
は上述の非芳香族オレフィン重合体に該当しない。従っ
て、この提案によっては、ポリエチレンを材料としてよ
く融着した発泡体を得ることができない。
US Pat. No. 4,824,720 discloses a thermoplastic resin film having a temperature suitable for foaming,
It has been proposed to use a non-aromatic olefin polymer as the resin, with a heat seal strength of at least 3.0 Newtons / inch. However, polyethylene does not correspond to the above-mentioned non-aromatic olefin polymer. Therefore, according to this proposal, it is not possible to obtain a foam that is well fused with polyethylene.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、ポリエチ
レンの性能を低下させないで、ストランド押し出しによ
って得られた樹脂細条を隙間なく融着して、一様に発泡
した良質のポリエチレン発泡体を提供しようとするもの
である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a good-quality polyethylene foam in which the resin strips obtained by strand extrusion are fused together without any deterioration in the performance of polyethylene and uniformly foamed. Is what you are trying to do.

【0008】[0008]

【課題解決のための手段】この発明者は、ストランド押
し出しにおける融着が、ポリエチレンの分子量分布を調
整することにより達成できることを見出した。すなわ
ち、この発明者は、ポリエチレンとして低密度ポリエチ
レンを用いることとし、ポリエチレンの分子量の分散値
が或る値以上であり、さらにゲル、パーミェーション、
クロマトグラフィによって測定した分子量分布曲線が、
特定の位置で2つのピークを持ち、しかもその2つのピ
ークが或る値以上隔たったところに位置しているような
ポリエチレンを用いると、ストランド押し出しによっ
て、樹脂細条を発泡させるとともによく融着させること
ができることを見出した。
The inventor has found that fusion in strand extrusion can be achieved by adjusting the molecular weight distribution of polyethylene. That is, the present inventor has decided to use low-density polyethylene as polyethylene, and the dispersion value of the molecular weight of polyethylene is a certain value or more, and further gel, permeation
The molecular weight distribution curve measured by chromatography is
When polyethylene having two peaks at specific positions and the two peaks are separated by a certain value or more is used, the resin strip is foamed and well fused by strand extrusion. I found that I can.

【0009】上述のポリエチレンの分子量の分散値が或
る値以上であると云うことは、これをさらに明確に云え
ば、そのポリエチレンの重量平均分子量をMwとし、数
平均分子量をMnとした場合に、Mw/Mn≧6.5と
いう関係式によってこれを表すことができる。また、上
述のゲル、パーミェーション、クロマトグラフィによっ
て測定した分子量分布曲線が、特定の位置で2つのピー
クを持ち、しかもその2つのピークの位置が或る値以上
隔たっているというのは、これをさらに具体的に云え
ば、その曲線が分子量104.5 以上で105.5 未満のと
ころに1つのピークを持ち、さらに分子量106.0 以上
のところに別のピークを持つ、ということによってこれ
を表すことができる。また、低密度ポリエチレンとは、
比重が0.91−0.93の範囲内にあるということに
よってこれを表すことができる。
The fact that the dispersion value of the above-mentioned molecular weight of polyethylene is more than a certain value means that the weight-average molecular weight of the polyethylene is Mw and the number-average molecular weight is Mn. , Mw / Mn ≧ 6.5 can be expressed by the relational expression. Further, the above-mentioned molecular weight distribution curve measured by gel, permeation, and chromatography has two peaks at specific positions, and the positions of the two peaks are separated by a certain value or more. Specifically, this can be expressed by the fact that the curve has one peak at a molecular weight of 10 4.5 or more and less than 10 5.5 and another peak at a molecular weight of 10 6.0 or more. What is low density polyethylene?
This can be expressed by the fact that the specific gravity is in the range of 0.91 to 0.93.

【0010】従って、この発明は、比重が0.91−
0.93の範囲内にあるポリエチレンの中から、重量平
均分子量Mwと数平均分子量Mnとの間にMw/Mn≧
6.5の関係があり、ゲル、パーミェーション、クロマ
トグラフィによって得られた分子量分布曲線が分子量1
4.5 以上で105.5 未満にピークを持ち、かつ分子量
106.0 以上にもピークを持つポリエチレンを選択して
用い、これにストランド押し出しによる発泡を行わせ
て、発泡体を製造する方法だと云うことができる。
Therefore, the present invention has a specific gravity of 0.91-
Among polyethylene within the range of 0.93, Mw / Mn ≧ between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn.
There is a relationship of 6.5, and the molecular weight distribution curve obtained by gel, permeation and chromatography shows that the molecular weight is 1
It is said to be a method for producing a foam by selecting and using polyethylene having a peak of 0 4.5 or more and less than 10 5.5 and a peak of a molecular weight of 10 6.0 or more, and performing foaming by strand extrusion. You can

【0011】すなわち、この発明は、ストランド押し出
しにおいて、熱可塑性樹脂として比重が0.91−0.
93の範囲内にあり、重量平均分子量Mwと数平均分子
量Mnとの間にMw/Mn≧6.5の関係があり、ゲ
ル、パーミェーション、クロマトグラフィにより得られ
た分子量分布曲線が、分子量104.5 以上105.5 未満
のところにピークを持ち、かつ分子量106.0 以上にも
ピークを持ったポリエチレンを選択して用いることを特
徴とする、ポリエチレン発泡体の製造方法を提供するも
のである。
That is, according to the present invention, the specific gravity of the thermoplastic resin is 0.91-0.
93, the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn have a relationship of Mw / Mn ≧ 6.5, and the molecular weight distribution curve obtained by gel, permeation and chromatography has a molecular weight of 10 4.5 or more. Provided is a method for producing a polyethylene foam, which comprises selecting and using polyethylene having a peak at less than 10 5.5 and also having a peak at a molecular weight of 10 6.0 or more.

【0012】この発明では、オレフィン系樹脂の中から
低密度ポリエチレン(以下、これをLDPEという)を
選んで用いる。LDPEは、比重が0.91−0.93
の範囲内にあって、比重が0.94〜0.96の範囲内
にある高密度ポリエチレンと明確に区別されている。
In the present invention, low density polyethylene (hereinafter referred to as LDPE) is selected from olefin resins and used. LDPE has a specific gravity of 0.91-0.93
, Which is clearly distinguished from high-density polyethylene having a specific gravity of 0.94 to 0.96.

【0013】また、この発明ではLDPEの中でもMw
/Mnの値が6.5以上のものを選んで用いる。ここ
で、Mwとは、前述のように、重量平均分子量であっ
て、測定される物性値が重合体の重量に直接関係すると
きに求められる平均分子量である。また、Mnは数平均
分子量であって、重合体の分子数に直接関係する物性値
を測定することによって求められる最も基本的な平均分
子量である。Mnは分子の総数に依存し、Mwは分子の
2乗平均であり、Mnよりも高重合度分子に依存してい
る。
Further, according to the present invention, Mw among LDPE
A / Mn value of 6.5 or more is selected and used. Here, Mw is a weight average molecular weight as described above, and is an average molecular weight obtained when the measured physical property value is directly related to the weight of the polymer. Further, Mn is a number average molecular weight, and is the most basic average molecular weight obtained by measuring a physical property value directly related to the number of molecules of the polymer. Mn depends on the total number of molecules, Mw is the root mean square of the molecules, and depends on the higher degree of polymerization molecule than Mn.

【0014】LDPEの中には、上述のMw/Mnの値
が6.5以上のものもあれば、6.5未満のものもあ
る。実験の結果によると、6.5未満のLDPEを用
い、これを発泡適性温度に加熱して発泡させ発泡した細
条を融着させようとしても、細条は互いに充分に融着さ
せることができない。これに対しMw/Mnの値が6.
5以上のLDPEを用い、これを発泡適性温度に加熱し
て発泡させると、発泡した細条は互いに融着し易いもの
となる。だから、この発明では、Mw/Mnの値が6.
5以上のものを選んで用いることとした。
Some LDPEs have the above-mentioned Mw / Mn value of 6.5 or more, and some have less than 6.5. According to the result of the experiment, even if the LDPE of less than 6.5 is used and it is heated to the foaming suitable temperature to try to fuse the foamed strips, the strips cannot be sufficiently fused to each other. . On the other hand, the value of Mw / Mn is 6.
When LDPE of 5 or more is used and this is heated to a foaming suitable temperature to foam, the foamed strips are easily fused to each other. Therefore, in the present invention, the value of Mw / Mn is 6.
It was decided to use 5 or more.

【0015】また、この発明では分子量分布曲線が固有
なカーブを描くLDPEを用いる。その場合の分子量分
布は、ゲル、パーミェーション、クロマトグラフィによ
って測定したものを基準としている。さらに具体的に云
えば、測定装置にWaters社のGPC 150−C型を用
い、測定条件はカラムとしてKF−80Mを用い、カラ
ム温度を145℃、注入温度を145℃にし、溶媒とし
てOージクロロベンゼンを用い、注入量を500μl、
流速を1.0ml/分にして得た値をもって分子量分布
を示すこととした。
Further, in the present invention, LDPE is used which has a unique molecular weight distribution curve. In that case, the molecular weight distribution is based on those measured by gel, permeation, and chromatography. More specifically, a GPC 150-C type manufactured by Waters was used as the measuring apparatus, KF-80M was used as the column under the measuring conditions, the column temperature was 145 ° C., the injection temperature was 145 ° C., and the solvent was O-diene. Using chlorobenzene, inject volume of 500 μl,
The value obtained at a flow rate of 1.0 ml / min was used to indicate the molecular weight distribution.

【0016】また、GPCにより得られた分子量分布曲
線が、分子量104.5 以上105.5未満のところに1つ
のピークを持ち、かつ分子量106.0 以上にも別のピー
クを持った(以下ではこれを2ピークを持った、とい
う)LDPEとは、図1のうち曲線Aのような分子量分
布を持ったものである。図1は、横軸に分子量を対数目
盛りで示し、縦軸に分子の重量%を10倍にして示して
いる。図1における曲線Aは、横軸上で5.00と5.
50との間に1つのピーク1を持っているので、分子量
104.5 以上105.5 未満にピーク1を持っていること
になる。また、曲線Aは、横軸上で6.00と6.50
との間にも別のピーク2を持っているので、分子量10
6.0 以上にピーク2を持っていることになる。従って、
曲線Aは2ピークを持ったLDPEに該当している。
Further, the molecular weight distribution curve obtained by GPC has one peak at a molecular weight of 10 4.5 or more and less than 10 5.5 and another peak at a molecular weight of 10 6.0 or more (hereinafter, referred to as 2 LDPE (having a peak) has a molecular weight distribution as shown by curve A in FIG. In FIG. 1, the horizontal axis represents the molecular weight on a logarithmic scale, and the vertical axis represents the weight% of the molecule multiplied by 10. The curve A in FIG. 1 is 5.00 and 5.
Since it has one peak 1 between 50 and 50, it has a peak 1 at a molecular weight of 10 4.5 or more and less than 10 5.5 . Further, the curve A is 6.00 and 6.50 on the horizontal axis.
Since there is another peak 2 between and, the molecular weight is 10
You will have peak 2 above 6.0 . Therefore,
Curve A corresponds to LDPE having two peaks.

【0017】また、図1中の曲線Bも2ピークを持った
ものに該当している。なぜならば、曲線Bは、横軸上で
5.00と5.50との間にピーク3を持っているの
で、分子量が104.5 以上105.5 未満のところにピー
クを持っていることになるからである。また、曲線B
は、横軸上で6.00と6.50との間で、僅かながら
上に張り出して山形を呈している。この山形は別のピー
ク4の存在を示しており、従って曲線Bは分子量10
6.0 以上にもピーク4を持つことになるからである。
Curve B in FIG. 1 also corresponds to a curve having two peaks. Because the curve B has a peak 3 between 5.00 and 5.50 on the horizontal axis, it has a peak at a molecular weight of 10 4.5 or more and less than 10 5.5. Is. Also, curve B
Has a chevron shape with a slight overhang between 6.00 and 6.50 on the horizontal axis. This chevron shows the presence of another peak 4, so curve B has a molecular weight of 10
This is because it will have peak 4 above 6.0 .

【0018】但し、図1中の曲線Cは、2ピークを持っ
たものに該当するものではない。なぜならば、曲線Cは
横軸上で5.00と5.50との間でピーク5を持って
いるが、6.0以上のところには全くピークを持たない
からである。即ち曲線Cは分子量106.0 以上のところ
にピークを持たないからである。
However, the curve C in FIG. 1 does not correspond to a curve having two peaks. This is because the curve C has a peak 5 between 5.00 and 5.50 on the horizontal axis, but has no peak at 6.0 or more. That is, the curve C has no peak at a molecular weight of 10 6.0 or more.

【0019】この発明が上述のように分子量分布曲線を
問題にする理由は、次のとおりである。すなわち、図1
の曲線A又は曲線Bのような分子量分布を示すLDPE
は、ストランド押し出しを行ったとき、樹脂細条が発泡
してまだ軟化している間に、これを融着し易いが、曲線
Cのような分子量分布を示すLDPEは、ストランド押
し出しによって細条を融着させようとしても、よく融着
するに至らないことが実験上確かめられたからである。
The reason why the present invention makes the molecular weight distribution curve a problem as described above is as follows. That is, FIG.
LDPE showing a molecular weight distribution like curve A or curve B of
When a strand is extruded, the resin strips are easily foamed and fused while the resin strips are still softened. However, LDPE showing a molecular weight distribution like a curve C is formed by strand extrusion. This is because it has been experimentally confirmed that the fusion does not occur well even if the fusion is attempted.

【0020】2ピークを持ったLDPEは、市販されて
いるポリエチレンの中に全く存在しないわけではない
が、その数は少ない。なぜならば、市場では一般に分子
量の揃ったものが好んで使用されるからであって、唯1
つのピークを持ったものが賞用されるからである。
LDPE having two peaks is not completely absent in commercially available polyethylene, but the number thereof is small. This is because, in general, products with a uniform molecular weight are preferred in the market.
This is because the one with two peaks is prized.

【0021】しかも、2ピークを持ったポリエチレンで
市販されているものは、発泡体の製造に使用することを
奨められているものではない。例えばラミネート用に使
用することを奨められているものに2ピークを持ったポ
リエチレンが多い。
Moreover, commercially available polyethylene having two peaks is not recommended for use in the production of foams. For example, polyethylene that has two peaks is common among those recommended for use in lamination.

【0022】さらに、この発明で用いるLDPEは、必
要に応じて格別に調整してもよい。すなわち、分子量が
104.5 以上105.5 未満のところにピークを持ったL
DPEと、106.0 以上のところにピークを持ったLD
PEとを混合して用いてもよい。
Further, the LDPE used in the present invention may be specially adjusted if necessary. That is, L having a peak at a molecular weight of 10 4.5 or more and less than 10 5.5
DPE and LD with peak at 10 6.0 or higher
You may mix and use PE.

【0023】この発明では、樹脂の選択以外は、ストラ
ンド押し出しの際にこれまで行われて来たことをそのま
ま用いる。すなわち、発泡剤、発泡助剤、造核剤及び押
出機、多孔口金等は、これまで用いられて来たものをそ
のまま使用することができる。
In the present invention, except for the selection of the resin, what has been done so far when the strand is extruded is used as it is. That is, as the foaming agent, foaming auxiliary agent, nucleating agent, extruder, porous die and the like, those which have been used so far can be used as they are.

【0024】例えば、発泡剤としては、大きく分けて加
熱分解型の固体化合物、揮発型の液体又は気体、不活性
ガス等が使用されて来たが、この発明ではその何れをも
単独で又は混合して使用することができる。具体的に云
えば、加熱分解型の固体化合物としては、アゾジカーボ
ンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン等が使
用でき、揮発型の液体又は気体としては、ブタン、ペン
タンのような飽和脂肪族炭化水素類、シクロペンタン、
シクロヘキサンのような飽和脂環族炭化水素類、トリク
ロロフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタンの
ようなハロゲン化炭化水素類、ジメチルエーテルのよう
なエーテル類、アセトンのようなケトン類、メタノール
のようなアルコール類、水等を使用することができる。
また、不活性ガスとしては二酸化炭素、窒素などを使用
することができる。
For example, as the foaming agent, a heat-decomposable solid compound, a volatile liquid or gas, an inert gas, etc. have been roughly classified, but in the present invention, any of them can be used alone or in a mixture. Can be used. Specifically, azodicarbonamide, dinitrosopentamethylenetetramine and the like can be used as the heat decomposition type solid compound, and saturated aliphatic hydrocarbons such as butane and pentane can be used as the volatile liquid or gas. , Cyclopentane,
Saturated alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as trichlorofluoromethane and dichlorotetrafluoroethane, ethers such as dimethyl ether, ketones such as acetone, alcohols such as methanol, Water or the like can be used.
Further, carbon dioxide, nitrogen or the like can be used as the inert gas.

【0025】発泡助剤としては、微粉末タルクのような
気泡核剤を用いることが行われて来たが、この発明でも
これを従来どおり使用する。そのほか、顔料、帯電防止
剤、難燃剤などを混合することができる。また、押出機
としては、2台の押出機を直列に連結した形式のタンデ
ム押出機が多く用いられて来たが、この発明でもタンデ
ム押出機を用い、初めの押出機から発泡剤を圧入して発
泡性溶融物とし、あとの押出機中でこの溶融物を発泡適
性温度まで冷却し、そののち多孔口金から押し出すよう
にすることが好ましい。
As a foaming aid, it has been practiced to use a bubble nucleating agent such as fine powder talc, but in the present invention, this is used as usual. In addition, pigments, antistatic agents, flame retardants and the like can be mixed. In addition, as the extruder, a tandem extruder of a type in which two extruders are connected in series has been widely used. In the present invention, the tandem extruder is also used, and the foaming agent is press-fitted from the first extruder. It is preferable that a foamable melt is obtained by cooling the melt to a foaming suitable temperature in a later extruder, and then extruding from the porous die.

【0026】以下に、実施例と比較例とを述べて、この
発明のすぐれている所以を説明する。
The advantages of the present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples.

【0027】[0027]

【実施例1】[Example 1]

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】表1に示す分子量分布を持ち、分子量分布
曲線の分子量105.2 にピークがありさらに高分子領域
の分子量106.3 にピークを有するLDPE(旭化成社
製サンテック M−1820)100重量部を基材樹脂
とし、これに気泡核剤として微粉末タルク0.4重量部
を加え、その混合物を押出装置に供給した。この押出装
置は内径40mmの押出機2台を直列に連結したもので
あって、第1番目の押出機の先端部より発泡剤としてブ
タンを基材樹脂に対し約15重量部の割合で圧入し、こ
れを加熱混練し口金から押し出した。口金としては口金
の押出面に直径1.1mm、深さ10mmの孔を5mm
間隔で16個3列に開けた物を使用する。
Based on 100 parts by weight of LDPE (Suntech M-1820 manufactured by Asahi Kasei Corporation) having the molecular weight distribution shown in Table 1 and having a peak at a molecular weight of 10 5.2 in the molecular weight distribution curve and a peak at a molecular weight of 10 6.3 in the high molecular region. As a material resin, 0.4 parts by weight of fine powder talc as a bubble nucleating agent was added thereto, and the mixture was supplied to an extruder. This extruder is one in which two extruders having an inner diameter of 40 mm are connected in series, and butane as a foaming agent is pressed into the base resin at a ratio of about 15 parts by weight from the tip of the first extruder. This was kneaded by heating and extruded from the die. As a die, a hole with a diameter of 1.1 mm and a depth of 10 mm is 5 mm on the extrusion surface of the die.
Use 16 pieces in 3 rows at intervals.

【0030】口金の各押出孔から押し出された樹脂は4
8個の紐状物となって進行し、その間に発泡し互いが融
着し一体となった成形物を得た。得られた発泡体は厚み
17mm、幅90mm、密度0.049g/ccであっ
た。
The resin extruded from each extrusion hole of the die is 4
Eight string-like materials progressed, and during that time, foamed products were formed and fused to each other to form a united product. The obtained foam had a thickness of 17 mm, a width of 90 mm and a density of 0.049 g / cc.

【0031】[0031]

【実施例2〜3】表1に示す分子量分布を持つLDPE
を用いて実施例1と同様の装置、条件で成形を試みた。
得られた発泡体の物性を表2に示す。
Examples 2 to 3 LDPE having the molecular weight distribution shown in Table 1
Was attempted under the same apparatus and conditions as in Example 1.
The physical properties of the obtained foam are shown in Table 2.

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】[0033]

【実施例4】実施例1の方法に従い行ったが、使用する
樹脂が表1に示す分子量分布曲線の高分子領域にピーク
を有するLDPE(住友化学社製 G−202、三菱油
化社製 ZK−30)50重量部ずつのブレンドとし成
形を試みた。得られた発泡体の物性を表2に示す。
Example 4 The procedure of Example 1 was repeated, but the resin used had LDPE having a peak in the polymer region of the molecular weight distribution curve shown in Table 1 (G-202 manufactured by Sumitomo Chemical Co., ZK manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.). -30) An attempt was made to form a blend of 50 parts by weight. The physical properties of the obtained foam are shown in Table 2.

【0034】[0034]

【実施例5】実施例1の方法に従い行ったが、使用する
樹脂を分子量分布曲線の高分子領域にピークを有する樹
脂(旭化成社製 サンテック M−1820)66重量
%と高分子領域にピークを持たない樹脂(旭化成社製
サンテック F−1920)34重量%のブレンドと
し、分子量分布が表1の値を持つ樹脂を用い成形を試み
た。得られた発泡体の物性を表2に示す。
Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that the resin used had a peak in the polymer region with 66% by weight of a resin having a peak in the polymer region of the molecular weight distribution curve (Suntec M-1820 manufactured by Asahi Kasei Corporation). Resin without (made by Asahi Kasei Corporation
A blend of 34% by weight of Suntec F-1920) was used, and molding was attempted using a resin having a molecular weight distribution shown in Table 1. The physical properties of the obtained foam are shown in Table 2.

【0035】[0035]

【比較例1〜3】表1に示す分子量値を示し分子量分布
曲線の分子量105.2 にピークを持つが、105.5 以上
の高分子領域にピークを持たない低密度ポリエチレン樹
脂(旭化成社製 F−1920)100重量%に気泡核
剤として微粉末タルク0.4重量部を混合し、実施例1
と同様複数の孔を開けた口金を装着した内径40−40
mmの押出機に供給し、押出機の途中で混合物に対し約
15重量部のブタンを圧入し、これを加熱混練し口金か
ら押し出した。口金から押し出された樹脂は48個の紐
状物となって進行し、その間に発泡するが、互いに融着
はせず一本一本が分かれ、一体となった成形物を得るこ
とは不可能であった。
[Comparative Examples 1 to 3] A low density polyethylene resin having a molecular weight value shown in Table 1 and having a peak at a molecular weight of 10 5.2 in a molecular weight distribution curve, but having no peak in a high molecular weight region of 10 5.5 or more (A- 1920) 0.4 parts by weight of fine powder talc as a bubble nucleating agent was mixed with 100% by weight of Example 1
Inner diameter 40-40 equipped with a base with multiple holes
The mixture was supplied to an extruder having a diameter of 10 mm, about 15 parts by weight of butane was pressed into the mixture in the middle of the extruder, and the mixture was heated and kneaded and extruded from the die. The resin extruded from the die progresses as 48 string-like objects and foams between them, but they do not fuse with each other and separate one by one, so it is impossible to obtain an integrated molded product. Met.

【0036】[0036]

【比較例4】実施例1の方法に従い行ったが、使用する
樹脂を分子量分布曲線の高分子領域にピークを有する樹
脂(旭化成社製 M−1820)50重量%と高分子領
域にピークを持たない樹脂(旭化成社製 F−192
0)50重量%樹脂のブレンドとし、表1に表される分
子量分布を持つ樹脂により成形を試みたが一体となった
成形物を得ることは不可能であった。
Comparative Example 4 The procedure of Example 1 was repeated. The resin used had a peak in the polymer region of 50% by weight of a resin having a peak in the polymer region of the molecular weight distribution curve (M-1820 manufactured by Asahi Kasei Corp.). Resin (Asahi Kasei F-192
0) An attempt was made to form a blend of 50 wt% resin and a resin having a molecular weight distribution shown in Table 1, but it was impossible to obtain an integral molded article.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】ゲル、パーミェーション、クロマトグラフィに
よって測定した低密度ポリエチレンの分子量分布曲線の
説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram of a molecular weight distribution curve of low density polyethylene measured by gel, permeation and chromatography.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 多数の小孔を穿設した口金から発泡剤を
含有した熱可塑性樹脂を押し出し、樹脂が軟化している
間に発泡した樹脂の細条を集束して互いに融着させ、断
面が一様な発泡体を製造する方法において、熱可塑性樹
脂として比重が0.91−0.93の範囲内にあり、重
量平均分子量Mwと数平均分子量Mnとの間にMw/M
n≧6.5の関係があり、ゲル、パーミェーション、ク
ロマトグラフィにより得られた分子量分布曲線が、分子
量104.5 以上105.5 未満のところにピークを持ち、
かつ分子量106.0 以上にもピークを持ったポリエチレ
ンを選択して用いることを特徴とする、ポリエチレン発
泡体の製造方法。
1. A thermoplastic resin containing a foaming agent is extruded from a die having a large number of small holes, and while the resin is softening, the thin strips of the foamed resin are bundled and fused to each other to form a cross section. In the method for producing a uniform foam, the thermoplastic resin has a specific gravity within the range of 0.91 to 0.93 and Mw / M between the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn.
There is a relationship of n ≧ 6.5, and the molecular weight distribution curve obtained by gel, permeation, and chromatography has a peak at a molecular weight of 10 4.5 or more and less than 10 5.5 ,
A method for producing a polyethylene foam, characterized in that polyethylene having a peak having a molecular weight of 10 6.0 or more is selected and used.
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US6258865B1 (en) 1999-06-17 2001-07-10 The Dow Chemical Company Polymer foam and method of making using oil-containing furnace black as an insulation enhancer
US6844055B1 (en) 1999-12-02 2005-01-18 Dow Global Technologies Inc. Hollow strandfoam and preparation thereof

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