JPH06256717A - Matte coating composition - Google Patents

Matte coating composition

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Publication number
JPH06256717A
JPH06256717A JP4525593A JP4525593A JPH06256717A JP H06256717 A JPH06256717 A JP H06256717A JP 4525593 A JP4525593 A JP 4525593A JP 4525593 A JP4525593 A JP 4525593A JP H06256717 A JPH06256717 A JP H06256717A
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JP
Japan
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group
vinyl monomer
polymer
weight
average molecular
Prior art date
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Pending
Application number
JP4525593A
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Japanese (ja)
Inventor
Fumio Matsui
二三雄 松井
Masatoshi Murakami
正敏 村上
Nobuo Uotani
信夫 魚谷
Yuji Arita
雄二 有田
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a mette coating composition composed of a polyorgano- siloxane containing a specified polymethylsilsesquioxane as the main component and a specified vinyl monomer copolymer, capable of matte finish without using fine particles and useful for a coating material, a paint, etc. CONSTITUTION:This coating composition is composed of (A) a polyorganosiloxane containing a polymethylsilsesquioxane structure of the formula [R1 and R2 are each 50 to 99mol% methyl Eroup, 1 to 40mol% crosslinkable group, a 2 to 6C alkyl and a (substituted)phenyl group in a less amount as much as possible; (n) is polymerization degreel as the main component and having 500 to 100000 (preferably 1000 to 10000) number-average molecular weigl and (B) a vinyl monomer copolymer composed of a crosslinkable vinyl monomer (e.g. hydroxyethyl acrylate) and a carboxylic acic group-containing vinyl monomer (e.g. acrylic acid or itaconic acid) as the essential constituting components and having 1000 to 100000 (preferably 3000 to 30000) number-average molecular weight and further a vinyl monomer copolymer containing a polydimethylsiloxane structure.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】 本発明はポリメチルシルセスキ
オキサン含有樹脂を用いた、コーティングによる艶消し
表面が可能となる樹脂組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition using a polymethylsilsesquioxane-containing resin, which enables a matte surface by coating.

【0002】[0002]

【従来の技術】樹脂成型品において艶消し表面を得るに
は予め鋳型等の表面を艶消しにしておき、その表面を写
し取ることで容易に実用化されているが、コーティング
剤や塗料等では極めて実施に困難を伴う技術となってい
るのが実情である。
2. Description of the Related Art In order to obtain a matte surface in a resin molded product, it is easily put to practical use by first matting the surface of a mold and copying the surface, but it is extremely useful in coating agents and paints. The reality is that the technology is difficult to implement.

【0003】従来の技術ではコーティング剤や塗料等(
以下コーティング剤と総称する) に微粒シリカやプラス
チックビーズを複合し、これによる表面の粗面化が行な
われているが、この技術は次に列挙するような問題点を
抱えている。微粒子添加による粘度の上昇、粒子分散の
不安定性、グロス度再現性の問題、色調の濁り、表面磨
耗による艶もどりの現象など。更に致命的な問題として
微粒子添加量が増えるとともに耐候性が著しく損なわれ
ることが指摘されている。
In the conventional technology, coating agents and paints (
The fine particles of silica and plastic beads are compounded with (hereinafter collectively referred to as a coating agent) to roughen the surface, but this technique has the following problems. Viscosity increase due to addition of fine particles, instability of particle dispersion, problem of reproducibility of gloss degree, turbidity of color tone, glossy phenomenon due to surface abrasion. Further, it is pointed out that as a fatal problem, the weather resistance is significantly impaired as the amount of fine particles added increases.

【0004】[0004]

【本発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従
来のような微粒子添加によらない艶消しコーティング方
法を開発することにある。本発明者らは、上記目的に対
して鋭意研究を行なった結果、特定のポリオルガノシル
セスキオキサンと特定のビニルモノマー共重合体とを複
合したときに特異的に艶消し現象が現われることを見い
だし、本発明を完成した。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to develop a conventional matte coating method which does not require addition of fine particles. As a result of earnest studies for the above objects, the present inventors have found that when a specific polyorganosilsesquioxane and a specific vinyl monomer copolymer are compounded, a matting phenomenon appears specifically. Found and completed the present invention.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、(A)下
記一般式
Means for Solving the Problems That is, the present invention provides (A) the following general formula:

【化2】 ( 式中、側鎖有機基R1,R2 は50〜99モル%がメチル基、
1 〜40モル%が架橋性反応基あるいは架橋性反応基を置
換基として有する有機基および残余の基が炭素原子数2
〜6 個を有するアルキル基あるいは置換または非置換フ
ェニル基であり、n は重合度を示す。) で示されるポリ
メチルシルセスキオキサン構造を主成分として含有する
数平均分子量500 〜100,000 のポリオルガノシロキサン
と(B)数平均分子量が1000〜100,000 であって、少な
くともビニルモノマーの一部が架橋性反応基を側鎖に有
すると共に、側鎖にカルボン酸基を有するビニルモノマ
ーを構成成分の一部とするビニルモノマー共重合体(以
下、B−1という)からなることを特徴とする艶消しコ
ーティング用組成物に係わる。
[Chemical 2] (In the formula, side chain organic groups R1 and R2 are 50 to 99 mol% of a methyl group,
1 to 40 mol% of the crosslinkable reactive group or the organic group having the crosslinkable reactive group as a substituent and the remaining group has 2 carbon atoms
An alkyl group having 6 to 6 or a substituted or unsubstituted phenyl group, and n represents the degree of polymerization. ) A polyorganosiloxane having a polymethylsilsesquioxane structure as a main component and a number average molecular weight of 500 to 100,000 and (B) a number average molecular weight of 1,000 to 100,000 and at least a part of a vinyl monomer being crosslinked. Which has a reactive group on the side chain and a vinyl monomer copolymer (hereinafter, referred to as B-1) having a vinyl monomer having a carboxylic acid group on the side chain as a part of its constituents. It relates to coating compositions.

【0006】また本発明は上記記載のB−1のビニルモ
ノマー共重合体が上記要件のほかに更に主鎖および/ま
たは側鎖の一部にポリジメチルシロキサン構造を含有す
るビニルモノマー共重合体(以下、B−2という)であ
ることを特徴とする上記記載の艶消しコーティング用組
成物に係わる。
In addition to the above requirements, the present invention provides the vinyl monomer copolymer of B-1 further containing a polydimethylsiloxane structure in a part of the main chain and / or side chain ( Hereinafter, it is referred to as B-2).

【0007】また本発明者らは上記記載のB−1または
B−2成分におけるカルボン酸基を有するビニルモノマ
ー成分を含有しない以外はB−1またはB−2成分と同
じ成分と(A)とからなり、架橋性反応基による三次元
硬化後、コーティング膜が全艶になるようなコーティン
グ用組成物と本発明のコーティング用組成物とを一定比
率にブレンドして用いて硬化せしめ、艶消しと全艶との
中間となるような所望のグロス度を有するコーティング
膜を得ることを見出した。
The present inventors also added the same component (A) as the component B-1 or B-2 except that the vinyl monomer component having a carboxylic acid group in the component B-1 or B-2 described above was not contained. The coating composition and the coating composition of the present invention are blended in a constant ratio after three-dimensional curing with a crosslinkable reactive group and the coating film has a full gloss, and the mixture is cured to provide a matting effect. It has been found that a coating film having a desired gloss level that is in the middle of full gloss is obtained.

【0008】本発明におけるポリメチルシルセスキオキ
サンは対応する数種のトリアルコキシシラン及び/また
はトリクロロシランを加水分解・共縮合して製造するこ
とができる。このとき側鎖のメチル基が50モル%以下で
は本発明のコーティング組成物としたとき、この組成物
の硬度、耐候性が不充分となる。また99.9モル%以上で
は架橋性反応基が相対的に少なくなり、組成物を硬化し
たときの架橋密度が低くなる結果、耐久性等への悪影響
が生じる。架橋性反応基が40モル%以上ではポリマーの
硬度は増すが、脆く変形や衝撃に対する追随性の面で問
題が生じる。
The polymethylsilsesquioxane in the present invention can be produced by hydrolyzing and co-condensing several corresponding trialkoxysilanes and / or trichlorosilanes. At this time, when the methyl group in the side chain is 50 mol% or less, when the coating composition of the present invention is used, the hardness and weather resistance of this composition become insufficient. On the other hand, if it is 99.9 mol% or more, the number of crosslinkable reactive groups becomes relatively small, and the crosslink density when the composition is cured becomes low, resulting in adverse effects on durability and the like. When the crosslinkable reactive group is 40 mol% or more, the hardness of the polymer increases, but it is brittle and causes a problem in terms of conformability to deformation and impact.

【0009】本発明におけるポリメチルシルセスキオキ
サンにおいて、側鎖のメチル基、架橋性反応基以外の残
余の基は炭素原子数2 〜6 個を有するアルキル基あるい
は置換または非置換フェニル基であり、これらは硬度、
耐久性に対してはメチル基のそれよりは劣るため、なる
べく少なく止めるほうが望ましい。
In the polymethylsilsesquioxane of the present invention, the remaining groups other than the side chain methyl group and the crosslinkable reactive group are an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms or a substituted or unsubstituted phenyl group. , These are hardness,
The durability is inferior to that of the methyl group, so it is desirable to keep it as low as possible.

【0010】本発明におけるポリメチルシルセスキオキ
サンの数平均分子量は、GPC 測定により標準物質との対
比から求められるが、500 〜100000、好ましくは1000〜
10000 がよく、数平均分子量が500 以下ではポリメチル
シルセスキオキサンの特徴である硬度、耐汚染性などの
性質が不十分となる。また数平均分子量が100000以上で
は艶消し効果の発現が不満足なものとなる。
The number average molecular weight of the polymethylsilsesquioxane in the present invention is determined by comparison with a standard substance by GPC measurement, and is 500 to 100000, preferably 1000 to 100.
When the number average molecular weight is 10000 and the number average molecular weight is 500 or less, properties such as hardness and stain resistance, which are features of polymethylsilsesquioxane, are insufficient. On the other hand, when the number average molecular weight is 100,000 or more, the expression of the matting effect becomes unsatisfactory.

【0011】本発明におけるポリメチルシルセスキオキ
サンにおける架橋性反応基はビニル基、アルケニル基、
エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、アルコール性水
酸基、カルボキシル基、アミド基、アミドオキシム基、
スルホン基、クロルスルホン基、アルデヒド基、アセチ
ルアセトナート基から選ばれた一種、または二種以上で
あり、これらは該当するトリアルコキシシランまたはト
リクロロシランを用いて直接メチルトリアルコキシシラ
ンまたはメチルトリクロロシランその他と加水分解共縮
合して製造してもよいし、別の形の架橋性反応基を有す
るポリメチルシルセスキオキサンから高分子反応によつ
て製造してもよい。
The crosslinkable reactive group in the polymethylsilsesquioxane of the present invention is a vinyl group, an alkenyl group,
Epoxy group, amino group, mercapto group, alcoholic hydroxyl group, carboxyl group, amide group, amidooxime group,
One or more selected from a sulfone group, a chlorosulfone group, an aldehyde group, and an acetylacetonate group. These are directly methyltrialkoxysilane or methyltrichlorosilane using the corresponding trialkoxysilane or trichlorosilane. And polymethylsilsesquioxane having a crosslinkable reactive group of another form may be produced by a polymer reaction.

【0012】本発明において用いられるビニルモノマー
の共重合体としては以下のようなものが例示しうる。無
論本発明はこれらの例示になんら限定されるものではな
い。アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸
2-エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸
ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステア
リル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素原子数
1 〜22の一価アルコールとのエステル; スチレン、ビニ
ルトルエン、α- メチルスチレン、アクリロニトリル、
酢酸ビニル、塩化ビニル等のその他のビニルモノマーの
共重合体。
Examples of the vinyl monomer copolymer used in the present invention include the following. Of course, the present invention is not limited to these examples. Methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate,
Propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methacrylic acid
Number of carbon atoms and acrylic acid or methacrylic acid such as 2-ethylhexyl, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate
1 to 22 ester with monohydric alcohol; styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, acrylonitrile,
Copolymer of other vinyl monomers such as vinyl acetate and vinyl chloride.

【0013】また本発明においてビニルモノマーの共重
合体に、必須成分として用いられる架橋性反応基を有す
るビニルモノマーとしては次のようなものが例示しう
る。アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロ
キシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリ
ル酸ヒドロキシプロピル、等のアルコール性水酸基含有
ビニルモノマー; アクリル酸グリシジル、メタクリル酸
グリシジル等のエポキシ基含有ビニルモノマー; アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、N-メチロールアミド、N-
メチロールメタクリルアミド等のアミド基含有ビニルモ
ノマー; ジメチルアミノエチルメタクリレート、2-ジエ
チルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸tertブ
チルアミノエチル等のアミン系ビニルモノマー; ビニル
スルホン酸、ビニルスルホニルクロライド等のスルホン
酸基、クロルスルホン酸基含有ビニルモノマー; その他
メルカプト基、アミドオキシム基、アルデヒド基、アセ
チルアセトナート基含有ビニルモノマー等。
In the present invention, as the vinyl monomer having a crosslinkable reactive group used as an essential component in the vinyl monomer copolymer, the following can be exemplified. Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, and other vinyl monomers containing alcoholic hydroxyl groups; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and other epoxy group-containing vinyl monomers; acrylamide, methacrylamide, N -Methylolamide, N-
Amide group-containing vinyl monomers such as methylol methacrylamide; amine vinyl monomers such as dimethylaminoethyl methacrylate, 2-diethylaminoethyl methacrylate and tertbutylaminoethyl methacrylate; sulfonic acid groups such as vinyl sulfonic acid and vinyl sulfonyl chloride; chlorosulfone. Acid group-containing vinyl monomer; Other mercapto group, amidoxime group, aldehyde group, acetylacetonate group-containing vinyl monomer and the like.

【0014】また本発明において用いられるビニルモノ
マーの共重合体に、必須成分として用いられる側鎖にカ
ルボン酸基を含有するビニルモノマーとしてはアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、無水マレイン酸等が例示しうる。
In the vinyl monomer copolymer used in the present invention, the vinyl monomer containing a carboxylic acid group in the side chain used as an essential component is acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, Examples thereof include maleic anhydride.

【0015】これらのカルボン酸基を含有するビニルモ
ノマーのビニルモノマー共重合体における比率は1〜35
モル%、好ましくは5〜25モル%であり、1 モル%以下
では艶消し現象の発現が充分でなく、35モル%以上では
このビニルモノマーの共重合体とポリメチルシルセスキ
オキサンとの相溶性が不十分となり、組成物全体が白濁
する。
The ratio of vinyl monomers containing these carboxylic acid groups in the vinyl monomer copolymer is 1 to 35.
Mol%, preferably 5 to 25 mol%. When it is 1 mol% or less, the matting phenomenon is not sufficiently expressed, and when it is 35 mol% or more, the phase of the vinyl monomer copolymer and polymethylsilsesquioxane is Solubility becomes insufficient and the entire composition becomes cloudy.

【0016】本発明におけるビニルモノマーの共重合体
の数平均分子量は、GPC 測定により標準物質との対比か
ら求められるが、1000〜100000、好ましくは3000〜3000
0 がよく、数平均分子量が1000以下では本発明の組成物
の特徴である硬度、耐汚染性などの性質が不十分とな
る。また数平均分子量が100000以上では艶消し効果の発
現が不満足なものとなる。
The number average molecular weight of the copolymer of vinyl monomers in the present invention is determined by comparison with a standard substance by GPC measurement, and is preferably 1000 to 10000, preferably 3000 to 3000.
When the value is 0 and the number average molecular weight is 1,000 or less, the properties such as hardness and stain resistance, which are features of the composition of the present invention, are insufficient. On the other hand, when the number average molecular weight is 100,000 or more, the expression of the matting effect becomes unsatisfactory.

【0017】本発明で用いられる末端及び/または側鎖
にポリジメチルシロキサン構造を含有するビニルモノマ
ー共重合体を製造するために用いられるポリジメチルシ
ロキサン構造を有するビニルモノマーとしては、具体例
として次のようなものが挙げられる。 信越化学(株)製 X-22-174D また必要ならば高分子反応によって誘導してもよい。一
例をあげるならば、末端水酸基のポリジメチルシロキサ
ン (信越化学(株)製 X-22-170B)にイソシアネートエ
チルメタクリレート、イソホロンジイソシアネートのよ
うな不飽和イソシアネートを反応せしめてもよい。
Specific examples of the vinyl monomer having a polydimethylsiloxane structure used for producing the vinyl monomer copolymer containing a polydimethylsiloxane structure at the terminal and / or side chain used in the present invention are as follows. Something like this. Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-174D If necessary, it may be induced by polymer reaction. As an example, polydimethylsiloxane having a terminal hydroxyl group (X-22-170B manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) may be reacted with an unsaturated isocyanate such as isocyanate ethyl methacrylate or isophorone diisocyanate.

【0018】本発明の艶消しコーティング組成物におい
ては、上記のようなポリジメチルシロキサン構造を含有
するビニルモノマー共重合体を用いることで、艶消し現
象は更に劇的に発現し、例えばグロス度で10以下といっ
た従来の技術レベルでは実現困難なマット調の領域も可
能となる。
In the matte coating composition of the present invention, by using the vinyl monomer copolymer containing the polydimethylsiloxane structure as described above, the matte phenomenon is more dramatically exhibited, for example, in the gloss degree. A matte area, which is difficult to achieve with conventional technology levels of 10 or less, is also possible.

【0019】本発明において(A)成分であるポリメチ
ルシルセスキオキサンとB−1またはB−2成分とを複
合し、必要に応じて第三成分を更に添加して、架橋性反
応基による三次元硬化することでグロス度で5 〜30程度
の艶消しが実現しうる。一方B−1またはB−2成分に
おけるカルボン酸基を有するビニルモノマー成分を含有
しない以外はB−1またはB−2成分と同じ成分と
(A)成分とを複合し、上述と同じ操作を施すことでグ
ロス度80〜95の全艶のコーティングが可能となる。これ
らの両コーティング組成物をある一定比率にブレンドし
て用いて硬化せしめることで、艶消しと全艶との中間と
なるような所望のグロス度を有するコーティング膜を得
る事も可能となる。
In the present invention, the polymethylsilsesquioxane which is the component (A) and the component B-1 or B-2 are compounded, and the third component is further added, if necessary, so that a crosslinkable reactive group is added. By three-dimensionally curing, matte with a gloss level of about 5 to 30 can be realized. On the other hand, except that the vinyl monomer component having a carboxylic acid group in the component B-1 or B-2 is not contained, the same component as the component B-1 or B-2 and the component (A) are combined and the same operation as described above is performed. This allows for a full gloss coating with a gloss level of 80-95. It is also possible to obtain a coating film having a desired gloss level which is intermediate between matte and full gloss by blending and curing both of these coating compositions at a certain ratio.

【0020】本発明の艶消しコーティング用組成物を用
いることで、艶消し剤である微粒子を全く使用しないで
任意の艶消しが可能となるが、勿論艶消し剤を併用して
複合による一層の効果を狙うことは無意味ではない。
By using the composition for matting coating of the present invention, it is possible to achieve any matting without using fine particles as a matting agent. Aiming for an effect is not meaningless.

【0021】本発明のポリメチルシルセスキオキサン構
造を有する樹脂からなる組成物はそれ自体硬度、耐久性
等に優れた組成物として使用することができるが、硬化
剤、増量材、増粘剤、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、消泡剤等を加えて使用することもできる。また上
記のような樹脂または樹脂組成物を使用するに際して
は、作業性を良好ならしめるために各種の溶剤または反
応性希釈剤を併用することもできる。溶剤としてはプロ
パノール、ブタノール、アミルアルコール等のアルコー
ル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのよ
うなケトン類、セロソルブアセテート、メチルセロソル
ブのようなエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルのよう
なエステル類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化
水素類等が挙げられる。勿論これらの溶剤は二種以上を
混合して使用してもよい。
The composition comprising the resin having the polymethylsilsesquioxane structure of the present invention can be used as a composition having excellent hardness, durability, etc., but it is a curing agent, a filler, a thickener. Further, a coloring pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant, an antifoaming agent, etc. can be added and used. When using the resin or resin composition as described above, various solvents or reactive diluents can be used together in order to improve workability. Examples of the solvent include alcohols such as propanol, butanol and amyl alcohol, ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, ethers such as cellosolve acetate and methyl cellosolve, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, toluene and xylene. Such aromatic hydrocarbons are included. Of course, these solvents may be used as a mixture of two or more kinds.

【0022】本発明のポリメチルシルセスキオキサンと
ビニル共重合体樹脂とからなる組成物は成型材料、シー
ト類の原料としても使用できるが、物品、車両、建築物
等の表面のコーティング、塗料用ベースレジンとして特
に有用であり、基材の材質としては金属、セメント質硬
化体、木質材料、プラスチック、セラミックス等各種材
質の物が使用しうる。
The composition of the present invention comprising polymethylsilsesquioxane and a vinyl copolymer resin can be used as a raw material for molding materials and sheets, but it is used as a coating on the surface of articles, vehicles, buildings and the like, and paints. It is particularly useful as a base resin for use, and as the material of the base material, various materials such as metal, cementitious hardened material, wood material, plastic, and ceramics can be used.

【0023】このとき樹脂組成物を三次元硬化させるに
は架橋性反応基と硬化剤との種類に応じて適切な硬化方
法、硬化条件を選定すればよい。一例を挙げるならば架
橋性反応基がアルコール性水酸基であるとき、硬化剤が
ジイソシアネートであるならば二液の常温または加熱硬
化が選択でき、硬化剤がメラミン樹脂であるときは加熱
硬化となる。また架橋性反応基がアクリロキシ基である
ときはUV硬化や過酸化物による硬化が可能となる。
At this time, in order to three-dimensionally cure the resin composition, an appropriate curing method and curing conditions may be selected depending on the types of the crosslinkable reactive group and the curing agent. For example, when the crosslinkable reactive group is an alcoholic hydroxyl group, when the curing agent is diisocyanate, two-part room temperature or heat curing can be selected, and when the curing agent is a melamine resin, heat curing is performed. When the crosslinkable reactive group is an acryloxy group, UV curing or peroxide curing is possible.

【0024】[0024]

【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の例に限定されるもので
はない。なお、実施例及び比較例中の各物性値は下記の
方法に従って測定した。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below by showing Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, each physical-property value in an Example and a comparative example was measured according to the following method.

【0025】(グロス度)入射角60°、受光角60°での
光沢度を測定した。 (表面硬度)塗料用鉛筆引っかき試験機を用いて、JIS
K5401 に準じて測定した。 (耐候性) JIS B7753の規定に従い、カーボンアーク
サンシャインウエザーメーター試験を行なった。2000時
間後の試験体の表面を観察し、試験前の物と比較観察し
て評価した。
(Glossiness) The glossiness was measured at an incident angle of 60 ° and a light receiving angle of 60 °. (Surface hardness) Using a pencil scratch tester for paint, JIS
Measured according to K5401. (Weather resistance) According to JIS B7753, a carbon arc sunshine weather meter test was performed. The surface of the test body after 2000 hours was observed and evaluated by comparing and observing the surface before the test.

【0026】(メタクリル反応性ポリメチルシルセスキ
オキサンの合成)温度計、攪拌装置、還流冷却器を取付
けた2リットルのフラスコに、γ−メタクリロキシルプ
ロピルトリメトキシシラン125g(0.5モル) 、メチルトリ
エトキシシラン 356g(2.0 モル) 、フェニルトリメトキ
シシラン20 g(0.1モル) 、アセトン200g、塩酸0.002 モ
ル、水 54g(3 モル) を仕込み、フラスコ内の温度を60
℃まで昇温し、攪拌しながら3 時間保持した。続いて70
℃に昇温して1 時間反応させた後、KOH 0.004 モルを滴
下し、更に2時間反応させた後、中和し水、トルエンを
用いて水洗後、ロータリーエバポレーターを使用して溶
剤、水等を除去したところ、20℃の粘度が1350cps の粘
稠な液体が定量的に得られた。このもののGPC 曲線は単
一のピークとなり、モノマーに由来する残存ピークは全
く見られない。従って、モノマーは完全に共縮合してい
ると見られ、側鎖のメチル基、γ−メタクリロキシプロ
ピル基、フェニル基のモル比は原料モル比に由来し、2
0:5:1であった。またこのものはGPC 測定による分
子量はMnで2,950 であり、Mwは5,300 であつた。これを
ポリマーAとする。
(Synthesis of methacryl-reactive polymethylsilsesquioxane) In a 2 liter flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, γ-methacryloxylpropyltrimethoxysilane 125 g (0.5 mol), methyl Charge 356 g (2.0 mol) of triethoxysilane, 20 g (0.1 mol) of phenyltrimethoxysilane, 200 g of acetone, 0.002 mol of hydrochloric acid, 54 g (3 mol) of water, and adjust the temperature in the flask to 60.
The temperature was raised to ℃, and kept for 3 hours with stirring. Then 70
After raising the temperature to ℃ and reacting for 1 hour, 0.004 mol of KOH was added dropwise, and after reacting for another 2 hours, it was neutralized and washed with water and toluene, and then solvent, water, etc. were added using a rotary evaporator. After removal of the above, a viscous liquid having a viscosity of 1350 cps at 20 ° C was quantitatively obtained. The GPC curve of this product was a single peak, and no residual peak derived from the monomer was observed. Therefore, it is considered that the monomers are completely co-condensed, and the molar ratio of the side chain methyl group, γ-methacryloxypropyl group, and phenyl group is derived from the raw material molar ratio.
It was 0: 5: 1. The molecular weight of this product was 2,950 as measured by GPC and Mw was 5,300. This is designated as Polymer A.

【0027】比較のためにポリマーA合成における原料
アルコキシシランの反応モル比を変更する以外はポリマ
ーAと同様な操作、処方によりメチル基、γ−メタクリ
ロキシプロピル基、フェニル基のモル比が12:2:14
であるようなポリメチルシルセスキオキサンを得た。こ
のものは20℃における粘度は 1,350cps であり、GPC測
定による分子量はMnで2,700 であった。これをポリマー
Bとする。
For comparison, except that the reaction molar ratio of the starting alkoxysilane in the synthesis of polymer A was changed, the molar ratio of methyl group, γ-methacryloxypropyl group and phenyl group was 12: 2:14
To obtain polymethylsilsesquioxane such that This product had a viscosity at 20 ° C of 1,350 cps and a molecular weight measured by GPC of Mn of 2,700. This is designated as Polymer B.

【0028】更にポリマーA合成における原料アルコキ
シシランの反応モル比を変更する以外はポリマーAと同
様な操作、処方によりメチル基、γ−メタクリロキシプ
ロピル基、フェニル基のモル比が16:10:2であるよう
なポリメチルシルセスキオキサンを得た。このものは20
℃における粘度は 1,600cps であり、GPC 測定による分
子量はMnで3,500 であった。これをポリマーCとする。
Further, except that the reaction molar ratio of the raw material alkoxysilane in the synthesis of the polymer A is changed, the molar ratio of the methyl group, γ-methacryloxypropyl group and phenyl group is 16: 10: 2 by the same operation and formulation as the polymer A. To obtain polymethylsilsesquioxane such that This one is 20
The viscosity at ℃ was 1,600cps, and the molecular weight measured by GPC was 3,500 in Mn. This is Polymer C.

【0029】また比較のためにポリマーA合成における
反応時間を変更する以外はポリマーAと同様な操作、処
方によりGPC 測定による分子量がMnで480 、120,000 の
ものを合成した。これらのポリマーをそれぞれD、Eと
する。
For comparison, except that the reaction time in the synthesis of polymer A was changed, the same operation and formulation as for polymer A were used to synthesize those having molecular weights of Mn of 480 and 120,000 as measured by GPC. Let these polymers be D and E, respectively.

【0030】(ポリオール反応性ポリメチルシルセスキ
オキサンの合成)温度計、攪拌装置、還流冷却器を取付
けた2リットルのフラスコに、γ−ヒドロキシプロピル
トリメトキシシラン72g(0.4 モル) 、メチルトリエトキ
シシラン392g(2.2 モル) 、アセトン200g、塩酸0.002
モル、水54g(3 モル) を仕込み、フラスコ内の温度を60
℃まで昇温し、攪拌しながら3時間保持した。続いて70
℃に昇温して1時間反応させた後、KOH 0.004 モルを滴
下し、更に2時間反応させた後、中和し水、トルエンを
用いて水洗後、ロータリーエバポレーターを使用して溶
剤、水等を除去したところ、25℃の粘度が 900cpsの粘
稠な液体が定量的に得られた。
(Synthesis of Polyol Reactive Polymethylsilsesquioxane) 72 g (0.4 mol) of γ-hydroxypropyltrimethoxysilane and methyltriethoxy were placed in a 2 liter flask equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser. 392 g of silane (2.2 mol), 200 g of acetone, 0.002 of hydrochloric acid
Mol and 54 g (3 mol) of water were charged, and the temperature in the flask was adjusted to 60
The temperature was raised to 0 ° C., and the temperature was maintained for 3 hours with stirring. Then 70
After heating to ℃ and reacting for 1 hour, 0.004 mol of KOH was added dropwise, and after reacting for another 2 hours, it was neutralized and washed with water and toluene, and then solvent, water, etc. were added using a rotary evaporator. After removing, a viscous liquid with a viscosity of 900 cps at 25 ° C was quantitatively obtained.

【0031】このもののGPC 曲線は単一のピークとな
り、モノマーに由来する残存ピークは全く見られない。
従って、モノマーは完全に共縮合していると見られ、側
鎖のメチル基、γ−ヒドロキシプロピル基のモル比は原
料モル比に由来し、22:4であった。
The GPC curve of this product was a single peak, and no residual peak derived from the monomer was observed.
Therefore, the monomer was considered to be completely co-condensed, and the molar ratio of the side chain methyl group and γ-hydroxypropyl group was 22: 4, which was derived from the raw material molar ratio.

【0032】またこのものは蒸気圧測定による分子量
(Mn) は2,400 であった。これをポリマーFとする。
This product also has a molecular weight measured by vapor pressure measurement.
The (Mn) was 2,400. This is designated as Polymer F.

【0033】(ビニルモノマー共重合体の合成)温度
計、攪拌装置、還流冷却器を取付けた2 リットルのフラ
スコに、以下の組成物を入れ、窒素気流中、還流しなが
ら(85 ℃) 5時間反応せしめたところ、ジェルパーミエ
ーションクロマトグラフィー(GPC) による反応率は97%
となった。 メタクリル酸メチル 25重量部 メタクリル酸ブチル 20重量部 アクリル酸2-エチルヘキシル 10重量部 メタクリル酸ヒドロキシエチル 25重量部 メタクリル酸 15重量部 ラウリルメルカプタン 3.5 重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1.5 重量部 酢酸エチル 80重量部 こうして数平均分子量16,000、重量平均分子量73,000の
ポリマーGが得られた。
(Synthesis of vinyl monomer copolymer) The following composition was placed in a 2 liter flask equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, and refluxed (85 ° C) for 5 hours in a nitrogen stream. When reacted, the reaction rate by gel permeation chromatography (GPC) is 97%
Became. Methyl methacrylate 25 parts by weight Butyl methacrylate 20 parts by weight 2-Ethylhexyl acrylate 10 parts by weight Hydroxyethyl methacrylate 25 parts by weight Methacrylic acid 15 parts by weight Lauryl mercaptan 3.5 parts by weight Azobisisobutyronitrile 1.5 parts by weight Ethyl acetate 80 parts by weight In this way, a polymer G having a number average molecular weight of 16,000 and a weight average molecular weight of 73,000 was obtained.

【0034】また比較のためにポリマーG合成時の組成
からメタクリル酸を除く以外はポリマーGと同様な操
作、処方によりGPC 測定による数平均分子量18,000、重
量平均分子量81,000のポリマーG* が得られた。
For comparison, a polymer G * having a number average molecular weight of 18,000 and a weight average molecular weight of 81,000 by GPC measurement was obtained by the same operation and formulation as the polymer G except that methacrylic acid was removed from the composition during the synthesis of the polymer G. .

【0035】また比較のためにポリマーG合成時のラウ
リルメルカプタン添加量を変える以外はポリマーGと同
様な操作、処方によりGPC 測定による分子量がそれぞれ
Mnで960 と130,000 であるようなポリマーH、Iが得ら
れた。
For comparison, the molecular weight measured by GPC was the same as that for polymer G except that the amount of lauryl mercaptan added during the synthesis of polymer G was changed.
Polymers H and I were obtained with Mn of 960 and 130,000.

【0036】前述と同じ装置を用いてポリマーGの酢酸
エチル溶液180 重量部を入れ、イソシアネートエチルメ
タクリレート30重量部、ジブチル錫ジラウレート0.3 重
量部を添加し、空気気流中、還流しながら(85 ℃)2時
間反応せしめたところ、ジェルパーミエーションクロマ
トグラフィー(GPC) による反応率は100%となった。この
ポリマーをJとする。
Using the same apparatus as described above, 180 parts by weight of a solution of polymer G in ethyl acetate was added, 30 parts by weight of isocyanate ethyl methacrylate and 0.3 part by weight of dibutyltin dilaurate were added, and the mixture was refluxed in an air stream (85 ° C.). After reacting for 2 hours, the reaction rate by gel permeation chromatography (GPC) was 100%. Let this polymer be J.

【0037】また比較のためにポリマーJ 合成時の原料
中のポリマーGをそれぞれポリマーG* 、H、Iに変え
る以外はポリマーJと同様な操作、処方によりポリマー
J*、K、Lが得られた。
For comparison, Polymer J *, K and L were obtained by the same operation and formulation as Polymer J except that Polymer G in the raw material during the synthesis of Polymer J was changed to Polymers G *, H and I, respectively. It was

【0038】またポリマーG合成時と同じ装置を用いて
以下の組成からなるポリマーをポリマーG合成時と同じ
操作により行なった。 メタクリル酸メチル 20重量部 メタクリル酸ブチル 20重量部 メタクリル変性ポリジメチルシロキサン 15重量部 ( 信越化学( 株) 製 X-22-174D) メタクリル酸ヒドロキシエチル 25重量部 アクリル酸 15重量部 ラウリルメルカプタン 3.5 重量部 アゾビスイソブチロニトリル 1.5 重量部 酢酸エチル 80重量部 こうして数平均分子量20,500、重量平均分子量87,000の
ポリマーMが得られた。
Further, a polymer having the following composition was used in the same operation as in the synthesis of the polymer G using the same apparatus as that in the synthesis of the polymer G. Methyl methacrylate 20 parts by weight Butyl methacrylate 20 parts by weight Methacryl modified polydimethylsiloxane 15 parts by weight (X-22-174D manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Hydroxyethyl methacrylate 25 parts by weight Acrylic acid 15 parts by weight Lauryl mercaptan 3.5 parts by weight Azobisisobutyronitrile 1.5 parts by weight Ethyl acetate 80 parts by weight Thus, a polymer M having a number average molecular weight of 20,500 and a weight average molecular weight of 87,000 was obtained.

【0039】また比較のためにポリマーM合成時の組成
からアクリル酸を除く以外はポリマーMと同様な操作、
処方によりGPC 測定による数平均分子量18000 、重量平
均分子量81000 のポリマーM* が得られた。
For comparison, the same operation as in Polymer M except that acrylic acid is omitted from the composition at the time of synthesis of Polymer M,
According to the formulation, a polymer M * having a number average molecular weight of 18,000 and a weight average molecular weight of 81,000 measured by GPC was obtained.

【0040】ポリマーMを原料とし、ポリマーJと同様
な操作、処方により水酸基にイソシアネートエチルメタ
クリレートの付加反応を行なった。得られたポリマーを
Nとする。
Using polymer M as a raw material, the addition reaction of isocyanate ethyl methacrylate to hydroxyl groups was carried out by the same operation and formulation as for polymer J. Let the obtained polymer be N.

【0041】またポリマーM* を原料とし、ポリマーI
と同様な操作、処方により水酸基にイソシアネートエチ
ルメタクリレートの付加反応を行なった。得られたポリ
マーをN* とする。
Further, using the polymer M * as a raw material, the polymer I
The isocyanate ethyl methacrylate was added to the hydroxyl group by the same operation and formulation. Let the obtained polymer be N *.

【0042】実施例 1 石綿珪酸カルシウム板( 厚み0.5mm)にジアリルフタレー
ト樹脂含浸紙を熱プレスにより一体化した基板表面に、
下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガンを用い
て、塗膜厚みが30μとなるようコーティングした。 ポリマーA 35重量部 ポリマーJ 19重量部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 40重量
部 ベンゾフェノン 3重量部 p-ジメチル安息香酸エチル 3重量部 トルエン 50重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
Example 1 On a substrate surface obtained by integrally assembling an asbestos calcium silicate plate (thickness: 0.5 mm) with diallyl phthalate resin-impregnated paper by hot pressing,
A resin composition having the following composition was coated using a spray gun so that the coating film thickness would be 30 μm. Polymer A 35 parts by weight Polymer J 19 parts by weight Pentaerythritol tetraacrylate 40 parts by weight Benzophenone 3 parts by weight Ethyl p-dimethylbenzoate 3 parts by weight Toluene 50 parts by weight Next, using a 2 KW high pressure mercury lamp, irradiate at a distance of 10 cm for 5 seconds. To cure the composition. The physical properties of this cured film are shown in Table 1.
Shown in.

【0043】比較例 1 実施例1におけるポリマーAをポリマーBとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 1 A cured film was obtained by the same operation and formulation as in Example 1 except that the polymer A in Example 1 was changed to the polymer B. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0044】比較例 2 実施例1におけるポリマーAをポリマーCとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 2 A cured film was obtained by the same operation and formulation as in Example 1 except that the polymer A in Example 1 was changed to the polymer C. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0045】比較例 3 実施例1におけるポリマーAをポリマーDとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 3 A cured film was obtained by the same operation and formulation as in Example 1 except that the polymer A in Example 1 was changed to the polymer D. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0046】比較例 4 実施例1におけるポリマーAをポリマーEとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 4 A cured coating film was obtained by the same operation and formulation as in Example 1 except that the polymer A in Example 1 was changed to the polymer E. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0047】比較例 5 実施例1におけるポリマーJをポリマーJ* とする以外
は実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 5 A cured film was obtained by the same operation and formulation as in Example 1 except that the polymer J in Example 1 was changed to polymer J *. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0048】比較例 6 実施例1におけるポリマーJをポリマーKとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 6 A cured film was obtained by the same operation and formulation as in Example 1 except that the polymer J in Example 1 was changed to the polymer K. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0049】比較例 7 実施例1におけるポリマーAをポリマーLとする以外は
実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。この
ものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 7 A cured film was obtained by the same operation and formulation as in Example 1, except that the polymer A in Example 1 was changed to the polymer L. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0050】実施例 2 表面に天然木の薄板( 厚み0.2mm)を接着した中密度繊維
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 ポリマーA 35重量部 ポリマーN 19重量部 ペンタエリスリトールテトラアクリレート 40重量
部 ベンゾフェノン 3重量部 p-ジメチル安息香酸エチル 3重量部 トルエン 50重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
Example 2 A resin composition having the following composition was applied to the surface of a medium-density fiberboard having a thin natural wood plate (thickness 0.2 mm) adhered to the surface thereof using a spray gun so that the coating film thickness became 30 μm. Coated. 35 parts by weight of Polymer A 19 parts by weight of Polymer N 40 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate 40 parts by weight of benzophenone 3 parts by weight of ethyl p-dimethylbenzoate 3 parts by weight of toluene 50 parts by weight of 2 KW High pressure mercury lamp at a distance of 10 cm for 5 seconds. To cure the composition. The physical properties of this cured film are shown in Table 1.
Shown in.

【0051】比較例 8 実施例2におけるポリマーNをポリマーN* とする以外
は実施例1と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 8 A cured film was obtained by the same operation and formulation as in Example 1 except that the polymer N * in Example 2 was used. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0052】参考例 1 表面に天然木の薄板( 厚み0.2mm)を接着した中密度繊維
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 実施例2の組成物 80重量部 比較例8の組成物 20重量部 次に2KW 高圧水銀灯を用いて、距離10cmで5秒間照射し
て組成物を硬化せしめた。この硬化被膜の諸物性を表1
に示す。
Reference Example 1 Using a spray gun, a resin composition having the following composition was applied to the surface of a medium density fiberboard having a thin natural wood plate (thickness: 0.2 mm) adhered to the surface so that the coating film thickness was 30 μm. Coated. 80 parts by weight of the composition of Example 2 20 parts by weight of the composition of Comparative Example 8 Next, the composition was cured by irradiation with a 2 KW high pressure mercury lamp at a distance of 10 cm for 5 seconds. The physical properties of this cured film are shown in Table 1.
Shown in.

【0053】実施例 3 表面に天然木の薄板( 厚み0.2mm)を接着した中密度繊維
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。室温で一夜放置し、さらに50℃、2時間の加熱硬化
を行なった。 ポリマーF 32重量部 ポリマーN 16重量部 多官能脂肪族イソシアネート 17重量部
( 住友バイエル( 株) スミジュールN) ジブチル錫ジラウレート 0.3 重量
部 酢酸ブチル 20重量部 キシレン 15重量部 この硬化被膜の膜厚、表面鉛筆硬度、及び耐候性のデー
タを表1に示す。
Example 3 A resin composition having the following composition was applied to the surface of a medium density fiberboard having a thin natural wood plate (thickness: 0.2 mm) adhered to the surface thereof using a spray gun so that the coating film thickness became 30 μm. Coated. The mixture was left at room temperature overnight and further heat-cured at 50 ° C. for 2 hours. Polymer F 32 parts by weight Polymer N 16 parts by weight Polyfunctional aliphatic isocyanate 17 parts by weight
(Sumitomo Bayer Co., Ltd., Sumidule N) Dibutyltin dilaurate 0.3 parts by weight Butyl acetate 20 parts by weight Xylene 15 parts by weight Table 1 shows data on the film thickness, surface pencil hardness, and weather resistance of this cured film.

【0054】比較例 9 実施例4におけるポリマーNをポリマーN* とする以外
は実施例3と同じ操作、処方により硬化被膜を得た。こ
のものの諸物性を表1に示す。
Comparative Example 9 A cured film was obtained by the same operation and formulation as in Example 3 except that the polymer N in Example 4 was changed to the polymer N *. Table 1 shows the physical properties of this product.

【0055】参考例 2 表面に天然木の薄板( 厚み0.2mm)を接着した中密度繊維
板表面に、下記の組成からなる樹脂組成物をスプレーガ
ンを用いて、塗膜厚みが30μとなるようコーティングし
た。 実施例3の組成物 70重量部 比較例9の組成物 30重量部 室温で一夜放置し、さらに50℃、2時間の加熱硬化を行
なった。この硬化被膜の膜厚、表面鉛筆硬度、及び耐候
性のデータを表1に示す。
Reference Example 2 A resin composition having the following composition was applied to the surface of a medium density fiberboard having a thin natural wood plate (thickness: 0.2 mm) adhered to the surface so that the coating film thickness would be 30 μm. Coated. 70 parts by weight of the composition of Example 3 30 parts by weight of the composition of Comparative Example 9 The mixture was left to stand at room temperature overnight, and further heat-cured at 50 ° C. for 2 hours. Table 1 shows the film thickness, surface pencil hardness, and weather resistance data of this cured film.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明の艶消しコーティング用組成物を
用いることによって、硬度、耐候性の優れた艶消しが可
能となり、更に艶消し剤である微粒子を使用しないで任
意の艶消しができる。
EFFECT OF THE INVENTION By using the composition for matting coating of the present invention, matting excellent in hardness and weather resistance can be achieved, and further, any matting can be carried out without using fine particles as a matting agent.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 有田 雄二 神奈川県川崎市川崎区大川町5番1号 昭 和電工株式会社化学品研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yuji Arita 5-1 Okawamachi, Kawasaki-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Sho

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)下記一般式 【化1】 ( 式中、側鎖有機基R1,R2 は50〜99モル%がメチル基、
1 〜40モル%が架橋性反応基あるいは架橋性反応基を置
換基として有する有機基および残余の基が炭素原子数2
〜6 個を有するアルキル基あるいは置換または非置換フ
ェニル基であり、n は重合度を示す。) で示されるポリ
メチルシルセスキオキサン構造を主成分として含有する
数平均分子量500 〜100,000 のポリオルガノシロキサン
と(B)数平均分子量が1000〜100,000 であって、少な
くとも架橋性反応基を側鎖に有するビニルモノマーおよ
びカルボン酸基を側鎖に有するビニルモノマーとを構成
成分の一部とするビニルモノマー共重合体とからなるこ
とを特徴とする艶消しコーティング用組成物。
1. (A) The following general formula: (In the formula, side chain organic groups R1 and R2 are 50 to 99 mol% of a methyl group,
1 to 40 mol% of the crosslinkable reactive group or the organic group having the crosslinkable reactive group as a substituent and the remaining group has 2 carbon atoms
An alkyl group having 6 to 6 or a substituted or unsubstituted phenyl group, and n represents the degree of polymerization. ) A polyorganosiloxane having a polymethylsilsesquioxane structure as a main component and having a number average molecular weight of 500 to 100,000 and (B) a number average molecular weight of 1,000 to 100,000 and at least a crosslinkable reactive group being a side chain. 1. A matte coating composition comprising a vinyl monomer having the above-mentioned and a vinyl monomer having a carboxylic acid group in a side chain as a part of its constituent components.
【請求項2】 ビニルモノマー共重合体が更に主鎖およ
び/または側鎖の一部にポリジメチルシロキサン構造を
含有する請求項1記載の艶消しコーティング用組成物。
2. The matte coating composition according to claim 1, wherein the vinyl monomer copolymer further contains a polydimethylsiloxane structure in a part of the main chain and / or side chain.
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