JPH06242712A - ホログラム記録材料およびホログラムの製造方法 - Google Patents
ホログラム記録材料およびホログラムの製造方法Info
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- JPH06242712A JPH06242712A JP2785893A JP2785893A JPH06242712A JP H06242712 A JPH06242712 A JP H06242712A JP 2785893 A JP2785893 A JP 2785893A JP 2785893 A JP2785893 A JP 2785893A JP H06242712 A JPH06242712 A JP H06242712A
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】優れた感度を示し、ドライ処理可能なホログラ
ム用記録材料及びその使用法に関する。 【構成】ラジカル重合可能な単量体と、カチオン重合可
能な単量体と、ジアリールヨードニウム塩と、ｐ−ジア
ルキルアミノベンジリデン誘導体と、高分子結着剤の組
合せからなるホログラム記録材料は、可視光域に優れた
感度、さらには高解像性を有しており、さらに、湿式処
理を行うことなく耐候性、耐熱性に優れたホログラムが
得られる。
ム用記録材料及びその使用法に関する。 【構成】ラジカル重合可能な単量体と、カチオン重合可
能な単量体と、ジアリールヨードニウム塩と、ｐ−ジア
ルキルアミノベンジリデン誘導体と、高分子結着剤の組
合せからなるホログラム記録材料は、可視光域に優れた
感度、さらには高解像性を有しており、さらに、湿式処
理を行うことなく耐候性、耐熱性に優れたホログラムが
得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、可視光線、特にアルゴ
ンレーザ光に対して高感度で感光し、湿式処理を行わ
ず、しかも、回折効率等の諸特性値が良好で、保存安定
性に優れた体積位相型ホログラム記録材料およびその使
用方法に関するものである。
ンレーザ光に対して高感度で感光し、湿式処理を行わ
ず、しかも、回折効率等の諸特性値が良好で、保存安定
性に優れた体積位相型ホログラム記録材料およびその使
用方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ホログラムは三次元立体像を再生するこ
とから、その優れた意匠性が好まれ、書籍、雑誌等の表
紙、ＰＯＰディスプレイ、ギフト等に利用されている。
また、ホログラムはサブミクロンオーダーの情報を記録
していることと等価である為、有価証券、クレジットカ
ード等の偽造防止にも利用されている。さらに、近年に
おいては、ディスプレイ用途の他に、自動車搭載用のヘ
ッドアップディスプレイに代表されるホログラム光学素
子（ＨＯＥ）への応用が期待されている。
とから、その優れた意匠性が好まれ、書籍、雑誌等の表
紙、ＰＯＰディスプレイ、ギフト等に利用されている。
また、ホログラムはサブミクロンオーダーの情報を記録
していることと等価である為、有価証券、クレジットカ
ード等の偽造防止にも利用されている。さらに、近年に
おいては、ディスプレイ用途の他に、自動車搭載用のヘ
ッドアップディスプレイに代表されるホログラム光学素
子（ＨＯＥ）への応用が期待されている。
【０００３】ホログラム記録材料は、可視発振波長を持
つレーザ光に高感度で感光し、しかも高い解像性を示す
ことが要求される。また、実際に使用するに当たって
は、ホログラムの回折効率、再生光の波長再現性やバン
ド幅（再生光ピークの半値幅）等の特性が目的に合うこ
とが要求される。具体的には、ＨＯＥ用の記録材料とす
るためには、回折効率が空間周波数５０００〜６０００
本で９０％以上、再生光のピークの半値幅（バンド幅）
が２０〜３０ｎｍ、再生波長のピーク波長は、撮影波長
から５ｎｍ以内であることが望ましく、さらに、長期に
わたって保存安定性に優れていることも必要となる。
つレーザ光に高感度で感光し、しかも高い解像性を示す
ことが要求される。また、実際に使用するに当たって
は、ホログラムの回折効率、再生光の波長再現性やバン
ド幅（再生光ピークの半値幅）等の特性が目的に合うこ
とが要求される。具体的には、ＨＯＥ用の記録材料とす
るためには、回折効率が空間周波数５０００〜６０００
本で９０％以上、再生光のピークの半値幅（バンド幅）
が２０〜３０ｎｍ、再生波長のピーク波長は、撮影波長
から５ｎｍ以内であることが望ましく、さらに、長期に
わたって保存安定性に優れていることも必要となる。
【０００４】従来、ホログラム記録材料として、漂白処
理銀塩および重クロム酸ゼラチン系の感光材料が一般に
使用されてきた。しかし、これらのホログラム記録材料
は、いずれも感光板の製作、記録後の処理等に煩雑な湿
式処理を必要とし、さらに、耐環境特性、例えば耐湿
性、耐候性に劣るという問題点を有していた。
理銀塩および重クロム酸ゼラチン系の感光材料が一般に
使用されてきた。しかし、これらのホログラム記録材料
は、いずれも感光板の製作、記録後の処理等に煩雑な湿
式処理を必要とし、さらに、耐環境特性、例えば耐湿
性、耐候性に劣るという問題点を有していた。
【０００５】これに対して、耐環境特性に優れ、かつ、
高解像度、高回折効率などのホログラム記録材料の有す
べき特性を備えた材料として、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールを用いたホログラム記録材料があげられる。例え
ば、架橋剤として環状シス−α−ジカルボニル化合物と
増感剤からなるホログラム記録材料（特開昭６０−４５
２８３号公報参照）、１，４，４，５，６，７，７−ヘ
キサクロロ−５−ノボルネン−無水−２，３−ジカルボ
ン酸と色素からなるホログラム記録材料（特開昭６０−
２２７２８０号公報参照）、２，３−ボルナンジオンと
チオフラビンからなるホログラム記録材料（特開昭６０
−２６００８０号公報参照）、チオフラビンＴとヨード
ホルムからなるホログラム（特開昭６２−１２３４８９
号公報参照）等が提案されている。
高解像度、高回折効率などのホログラム記録材料の有す
べき特性を備えた材料として、ポリ−Ｎ−ビニルカルバ
ゾールを用いたホログラム記録材料があげられる。例え
ば、架橋剤として環状シス−α−ジカルボニル化合物と
増感剤からなるホログラム記録材料（特開昭６０−４５
２８３号公報参照）、１，４，４，５，６，７，７−ヘ
キサクロロ−５−ノボルネン−無水−２，３−ジカルボ
ン酸と色素からなるホログラム記録材料（特開昭６０−
２２７２８０号公報参照）、２，３−ボルナンジオンと
チオフラビンからなるホログラム記録材料（特開昭６０
−２６００８０号公報参照）、チオフラビンＴとヨード
ホルムからなるホログラム（特開昭６２−１２３４８９
号公報参照）等が提案されている。
【０００６】これらのホログラム記録材料は、ポリ−Ｎ
−ビニルカルバゾールを主剤とした感光材料であるた
め、化学的安定でかつ高解像度、耐環境特性に優れてい
るものの、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは結晶化して
非常に白化しやすく、透明性の再現性がわるく、また溶
剤も限られてしまうという問題を有している。さらに、
感度特性において、なお一層の向上が望まれている。
−ビニルカルバゾールを主剤とした感光材料であるた
め、化学的安定でかつ高解像度、耐環境特性に優れてい
るものの、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールは結晶化して
非常に白化しやすく、透明性の再現性がわるく、また溶
剤も限られてしまうという問題を有している。さらに、
感度特性において、なお一層の向上が望まれている。
【０００７】高感度で光硬化出来る材料として、光重合
開始剤の構成成分として、３−ケトクマリン類とジアリ
ールヨードニウム塩との組み合わせを用いる光硬化樹脂
組成物（特開昭６０−８８００５号公報参照）、さら
に、該光重合開始剤と担持重合体としてポリメチルメタ
クリレートとを組み合わせたホログラム記録材料（特開
平４−３１５９０号公報参照）が提案された。このもの
は、化学的に安定でかつ高解像度、高感度を有している
ものの、湿式処理により空隙を形成させるため、再生波
長のピーク波長のばらつきやピーク波長の半値幅の拡
大、さらには耐熱性に劣るという問題を有していた。
開始剤の構成成分として、３−ケトクマリン類とジアリ
ールヨードニウム塩との組み合わせを用いる光硬化樹脂
組成物（特開昭６０−８８００５号公報参照）、さら
に、該光重合開始剤と担持重合体としてポリメチルメタ
クリレートとを組み合わせたホログラム記録材料（特開
平４−３１５９０号公報参照）が提案された。このもの
は、化学的に安定でかつ高解像度、高感度を有している
ものの、湿式処理により空隙を形成させるため、再生波
長のピーク波長のばらつきやピーク波長の半値幅の拡
大、さらには耐熱性に劣るという問題を有していた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、化学的安定
性例えば耐環境性に優れ、湿式処理することなく、高解
像度、高回折効率、高透明性、再生波長再現性および感
光特性に優れたホログラム記録材料を提供する。
性例えば耐環境性に優れ、湿式処理することなく、高解
像度、高回折効率、高透明性、再生波長再現性および感
光特性に優れたホログラム記録材料を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、以上の諸特
性を有した記録材料を得るべく鋭意研究を重ねた結果、
本発明をなすに至ったものである。
性を有した記録材料を得るべく鋭意研究を重ねた結果、
本発明をなすに至ったものである。
【００１０】すなわち本発明は、（Ａ）ラジカル重合可
能な単量体と、（Ｂ）カチオン重合可能な単量体と、
（Ｃ）ジアリールヨードニウム塩と、（Ｄ）一般式
（Ｉ）：
能な単量体と、（Ｂ）カチオン重合可能な単量体と、
（Ｃ）ジアリールヨードニウム塩と、（Ｄ）一般式
（Ｉ）：
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は低級アルキル基を示
し、Ｘは水素原子、フェニル基、アシル基、シアノ基、
アンモニオ基またはアルコキシカルボニル基から選ばれ
た残基であり、Ｙはアシル基、シアノ基、アンモニオ基
またはアルコキシカルボニル基から選ばれた残基であ
り、ｎは０または１である）で表されるｐ−アミノベン
ジリデン誘導体と、（Ｅ）担持重合体の組合せからなる
ことを特徴とするホログラム記録材料である。なお、担
持重合体がＰＭＭＡであり、その重量平均分子量が１０
万以上であることが好ましい。
し、Ｘは水素原子、フェニル基、アシル基、シアノ基、
アンモニオ基またはアルコキシカルボニル基から選ばれ
た残基であり、Ｙはアシル基、シアノ基、アンモニオ基
またはアルコキシカルボニル基から選ばれた残基であ
り、ｎは０または１である）で表されるｐ−アミノベン
ジリデン誘導体と、（Ｅ）担持重合体の組合せからなる
ことを特徴とするホログラム記録材料である。なお、担
持重合体がＰＭＭＡであり、その重量平均分子量が１０
万以上であることが好ましい。
【００１３】また、（Ａ）ラジカル重合可能な単量体
と、（Ｂ）カチオン重合可能な単量体と、（Ｃ）ジアリ
ールヨードニウム塩と、（Ｄ）一般式（Ｉ）：
と、（Ｂ）カチオン重合可能な単量体と、（Ｃ）ジアリ
ールヨードニウム塩と、（Ｄ）一般式（Ｉ）：
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は低級アルキル基を示
し、Ｘは水素原子、フェニル基、アシル基、シアノ基、
アンモニオ基またはアルコキシカルボニル基から選ばれ
た残基であり、Ｙはアシル基、シアノ基、アンモニオ基
またはアルコキシカルボニル基から選ばれた残基であ
り、ｎは０または１である）で表されるｐ−アミノベン
ジリデン誘導体と、（Ｅ）担持重合体の組合せからなる
ホログラム記録材料を基板上に塗布し、該ホログラム記
録材料上に酸素遮断膜を設け、可視レーザ光源からの参
照光と情報光との干渉により生じる干渉縞パターンを記
録後、酸素遮断膜を除去し、可視光で全面露光、さら
に、加熱処理することを特徴とするホログラムの製造方
法である。
し、Ｘは水素原子、フェニル基、アシル基、シアノ基、
アンモニオ基またはアルコキシカルボニル基から選ばれ
た残基であり、Ｙはアシル基、シアノ基、アンモニオ基
またはアルコキシカルボニル基から選ばれた残基であ
り、ｎは０または１である）で表されるｐ−アミノベン
ジリデン誘導体と、（Ｅ）担持重合体の組合せからなる
ホログラム記録材料を基板上に塗布し、該ホログラム記
録材料上に酸素遮断膜を設け、可視レーザ光源からの参
照光と情報光との干渉により生じる干渉縞パターンを記
録後、酸素遮断膜を除去し、可視光で全面露光、さら
に、加熱処理することを特徴とするホログラムの製造方
法である。
【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】成分（Ａ）であるラジカル重合可能な単量
体としては、エチレン性の不飽和結合を少なくとも１個
以上含む化合物であり、１官能であるビニルモノマーの
他にオリゴマーを含むものであり、またこれらの混合物
であってもよい。具体的には、（メタ）アクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の高沸点ビニルモノマー、さらには、脂
肪族ポリヒドロキシ化合物、例えば、エチレングルコー
ル、ジエチレングルコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
ソルビトール、マンニトールなどのジあるいはポリ（メ
タ）アクリル酸エステル類、芳香族ポリヒドロキシ化合
物、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、
ピロガロール等のジあるいはポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、イソシアヌル酸のエチレンオキシド変性（メ
タ）アクリル酸エステル等が挙げられるがこの限りでは
ない。
体としては、エチレン性の不飽和結合を少なくとも１個
以上含む化合物であり、１官能であるビニルモノマーの
他にオリゴマーを含むものであり、またこれらの混合物
であってもよい。具体的には、（メタ）アクリル酸、イ
タコン酸、マレイン酸、（メタ）アクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の高沸点ビニルモノマー、さらには、脂
肪族ポリヒドロキシ化合物、例えば、エチレングルコー
ル、ジエチレングルコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、
ソルビトール、マンニトールなどのジあるいはポリ（メ
タ）アクリル酸エステル類、芳香族ポリヒドロキシ化合
物、例えば、ヒドロキノン、レゾルシン、カテコール、
ピロガロール等のジあるいはポリ（メタ）アクリル酸エ
ステル、イソシアヌル酸のエチレンオキシド変性（メ
タ）アクリル酸エステル等が挙げられるがこの限りでは
ない。
【００１８】成分（Ｂ）であるカチオン重合可能な単量
体としては、ビニルエーテル、エポキシ環、オキタセン
環、テトラヒドロピラン環を少なくとも１個以上含むの
化合物であり、１官能であるものの他にオリゴマーを含
むものであり、またこれらの混合物であってもよい。具
体的には、ビスフェノール−Ａのビニルエーテル、グリ
シジルエーテル、エピチオプロピルエーテルならびに、
フタル酸やグルタル酸のビニロキシブチルエステル、
（ビニロキシメチルシクロヘキシル）メチルエステル等
が挙げられるがこの限りではない。
体としては、ビニルエーテル、エポキシ環、オキタセン
環、テトラヒドロピラン環を少なくとも１個以上含むの
化合物であり、１官能であるものの他にオリゴマーを含
むものであり、またこれらの混合物であってもよい。具
体的には、ビスフェノール−Ａのビニルエーテル、グリ
シジルエーテル、エピチオプロピルエーテルならびに、
フタル酸やグルタル酸のビニロキシブチルエステル、
（ビニロキシメチルシクロヘキシル）メチルエステル等
が挙げられるがこの限りではない。
【００１９】成分（Ｃ）であるジアリールヨードニウム
塩は、光照射によって酸を発生する性質を持つ。本発明
で用いられる化合物としては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ，１０，１３０７（１９７７）．に記載の化合
物、例えば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨード
ニウム、（ｐ−アニシル）フェニルヨードニウム、ビス
（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムなどのクロリド
塩、ブロミド塩、あるいは、ホウフッ化塩、ヘキサフル
オロフォスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩
をあげることができる。
塩は、光照射によって酸を発生する性質を持つ。本発明
で用いられる化合物としては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕ
ｌｅｓ，１０，１３０７（１９７７）．に記載の化合
物、例えば、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨード
ニウム、（ｐ−アニシル）フェニルヨードニウム、ビス
（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムなどのクロリド
塩、ブロミド塩、あるいは、ホウフッ化塩、ヘキサフル
オロフォスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩
をあげることができる。
【００２０】成分（Ｄ）であるｐ−ジアルキルアミノベ
ンジリデン誘導体はジアリールヨードニウム塩の光分解
を分光増感する機能を有する。一般式（Ｉ）で表される
ジアルキルアミノベンジリデン化合物としては、以下の
化合物を例示することができる。
ンジリデン誘導体はジアリールヨードニウム塩の光分解
を分光増感する機能を有する。一般式（Ｉ）で表される
ジアルキルアミノベンジリデン化合物としては、以下の
化合物を例示することができる。
【００２１】
【化５】
【００２２】成分（Ｅ）である担持重合体としては、ポ
リ（メタ）アクリル酸エステル、スチレン−アクリロニ
トリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボ
ネ−ト、フェノール樹脂、酪酸酢酸セルロース等を挙げ
ることができるが、この限りではない。
リ（メタ）アクリル酸エステル、スチレン−アクリロニ
トリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリカーボ
ネ−ト、フェノール樹脂、酪酸酢酸セルロース等を挙げ
ることができるが、この限りではない。
【００２３】本発明のホログラム記録材料に含有される
成分（Ａ）のラジカルモノマーおよび成分（Ｂ）のカチ
オンモノマーの量は、担持重合体（Ｅ）１００部に対し
てそれぞれ２５から５０部の範囲をとることが可能であ
る。成分（Ｃ）のジアリールヨードニウム塩の量は、担
持重合体（Ｅ）：ジアリールヨードニウム塩の重量比で
１：０．０３から１：０．２までの範囲をとることが可
能である。さらに、増感剤剤（Ｄ）ジアリールヨードニ
ウム塩の重量比で０．１：１から１：１までの範囲をと
ることが可能である。
成分（Ａ）のラジカルモノマーおよび成分（Ｂ）のカチ
オンモノマーの量は、担持重合体（Ｅ）１００部に対し
てそれぞれ２５から５０部の範囲をとることが可能であ
る。成分（Ｃ）のジアリールヨードニウム塩の量は、担
持重合体（Ｅ）：ジアリールヨードニウム塩の重量比で
１：０．０３から１：０．２までの範囲をとることが可
能である。さらに、増感剤剤（Ｄ）ジアリールヨードニ
ウム塩の重量比で０．１：１から１：１までの範囲をと
ることが可能である。
【００２４】本発明のホログラム記録材料には、所望に
応じて公知のバインダー、可塑剤、連鎖移動剤などの添
加物を加えてもよい。
応じて公知のバインダー、可塑剤、連鎖移動剤などの添
加物を加えてもよい。
【００２５】本発明のホログラム記録材料を用いてのホ
ログラムの製造に適した可視光レーザ光源としては、ヘ
リウム−カドミウムレーザ、アルゴレーザが利用でき
る。
ログラムの製造に適した可視光レーザ光源としては、ヘ
リウム−カドミウムレーザ、アルゴレーザが利用でき
る。
【００２６】次にホログラムの製造方法ついて説明す
る。まず、支持体上に、ラジカルモノマー（Ａ）、カチ
オンモノマー（Ｂ）、ジアーリルヨードニウム塩
（Ｃ）、増感剤（Ｄ）および担持重合体（Ｅ）との混合
物を溶剤に溶かしたホログラム記録材料をスピンコート
等の方法によって塗布し、感光層を形成した後、該感光
層上にポリビニルアルコール等の酸素遮断膜を設けた。
る。まず、支持体上に、ラジカルモノマー（Ａ）、カチ
オンモノマー（Ｂ）、ジアーリルヨードニウム塩
（Ｃ）、増感剤（Ｄ）および担持重合体（Ｅ）との混合
物を溶剤に溶かしたホログラム記録材料をスピンコート
等の方法によって塗布し、感光層を形成した後、該感光
層上にポリビニルアルコール等の酸素遮断膜を設けた。
【００２７】このホログラム記録材料を、図１に示す二
光束干渉光学系にて露光を行った。図１を詳述するとレ
ーザ発振器１としてアルゴンレーザ４８８ｎｍ光を用い
た。レーザ発振器１から発振したレーザ光は複数の反射
ミラー２通過後、ビームスプリッター３により二光束
（情報光８、参照光９）分割される。さらに二光束は、
各々レンズ４及びピンホール５を通過後、ホログラム記
録材料６上で干渉を起こし干渉縞パターンを発生させる
ので、それをホログラム記録材料６に記録した。その
後、酸素遮断膜を除去後、キセノン灯あるいはアルゴン
レーザ光をレンズで広げた光によって、所定時間全面露
光したものを暗所で加熱した。加熱温度は６０〜１５０
℃、好ましくは、９０〜１２０℃である。これ以下であ
れば、画像形成に要する時間は著しく長くなるし、これ
以上にしても画像形成の時間を短縮することができな
い。加熱時間は加熱温度に依存するが、１〜２０分、好
ましくは、５〜１０分である。全面露光および加熱後、
残存色素が退色し、無色透明に近いホログラムが得られ
た。
光束干渉光学系にて露光を行った。図１を詳述するとレ
ーザ発振器１としてアルゴンレーザ４８８ｎｍ光を用い
た。レーザ発振器１から発振したレーザ光は複数の反射
ミラー２通過後、ビームスプリッター３により二光束
（情報光８、参照光９）分割される。さらに二光束は、
各々レンズ４及びピンホール５を通過後、ホログラム記
録材料６上で干渉を起こし干渉縞パターンを発生させる
ので、それをホログラム記録材料６に記録した。その
後、酸素遮断膜を除去後、キセノン灯あるいはアルゴン
レーザ光をレンズで広げた光によって、所定時間全面露
光したものを暗所で加熱した。加熱温度は６０〜１５０
℃、好ましくは、９０〜１２０℃である。これ以下であ
れば、画像形成に要する時間は著しく長くなるし、これ
以上にしても画像形成の時間を短縮することができな
い。加熱時間は加熱温度に依存するが、１〜２０分、好
ましくは、５〜１０分である。全面露光および加熱後、
残存色素が退色し、無色透明に近いホログラムが得られ
た。
【００２８】
【作用】本発明のホログラム記録材料及びその使用方法
は、従来のホログラム記録材料よりも、再生光のピーク
波長ならびにそのバンド幅の再現性が優れており、さら
に耐環境特性も優れていることから、ホログラム光学素
子への応用が可能となる。
は、従来のホログラム記録材料よりも、再生光のピーク
波長ならびにそのバンド幅の再現性が優れており、さら
に耐環境特性も優れていることから、ホログラム光学素
子への応用が可能となる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例をもって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。
【００３０】＜実施例１〜３＞ポリメタクリル酸メチル
（ＰＭＭＡ、アルドリッチ社製、重量平均分子量７１
万）１００部、イソシアヌル酸トリアリル（東亜合成化
学工業社製、アロニックスＭ−３１５）およびビス（ビ
ニロキシメチルシクロヘキシルメチル）グルタレート
（Ａｌｌｉｅｄ−Ｓｉｇｎａｌ Ｉｎｃ．、ＶＥＣＴＯ
ＭＥＲ ４０２０）を両モノマーの合計で７０部（それ
ぞれの配合比は表１に示す）、ジフェニルヨードニウム
ヘキサフルオロフォスフェート５部、２−ベンゾイル−
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−プロペンニ
トリル２．５部を７００部のジエチレングリコールジメ
チルエーテルに溶解させたものを感光液とした。該感光
液をガラス板に、膜厚が約７ミクロンになるように塗布
後、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）膜で覆い、ホログ
ラム記録用感光板を作製した。
（ＰＭＭＡ、アルドリッチ社製、重量平均分子量７１
万）１００部、イソシアヌル酸トリアリル（東亜合成化
学工業社製、アロニックスＭ−３１５）およびビス（ビ
ニロキシメチルシクロヘキシルメチル）グルタレート
（Ａｌｌｉｅｄ−Ｓｉｇｎａｌ Ｉｎｃ．、ＶＥＣＴＯ
ＭＥＲ ４０２０）を両モノマーの合計で７０部（それ
ぞれの配合比は表１に示す）、ジフェニルヨードニウム
ヘキサフルオロフォスフェート５部、２−ベンゾイル−
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−２−プロペンニ
トリル２．５部を７００部のジエチレングリコールジメ
チルエーテルに溶解させたものを感光液とした。該感光
液をガラス板に、膜厚が約７ミクロンになるように塗布
後、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）膜で覆い、ホログ
ラム記録用感光板を作製した。
【００３１】この感光板を、図１に示すホログラム作製
用光学系でアルゴンレーザ４８８ｎｍ光を用いて露光
し、ＰＶＡ膜を除去してから３０Ｗキセノン灯で５分間
全面露光後、１００℃、１０分間、ポストベークを行
い、反射型ホログラムを作製した。
用光学系でアルゴンレーザ４８８ｎｍ光を用いて露光
し、ＰＶＡ膜を除去してから３０Ｗキセノン灯で５分間
全面露光後、１００℃、１０分間、ポストベークを行
い、反射型ホログラムを作製した。
【００３２】回折効率は、日本分光工業（株）型分光光
度計で測定した。該装置は、幅３ｍｍのスリットを有し
たフォトマルチメーターを、試料を中心にした半径２０
ｃｍの円周上に設置できる。幅０．３ｍｍの単色光を試
料に４５度の角度で入射し、試料から回折光を検出し
た。正反射光以外で最も大きな値と、試料を置かずに直
接入射光を受光したときとの比を回折効率とした。結果
を表１に示す。
度計で測定した。該装置は、幅３ｍｍのスリットを有し
たフォトマルチメーターを、試料を中心にした半径２０
ｃｍの円周上に設置できる。幅０．３ｍｍの単色光を試
料に４５度の角度で入射し、試料から回折光を検出し
た。正反射光以外で最も大きな値と、試料を置かずに直
接入射光を受光したときとの比を回折効率とした。結果
を表１に示す。
【００３３】＜実施例４〜６＞実施例１におけるカチオ
ン重合用モノマーをビス（ビニロキシブチル）イソフタ
レート（ＶＥＣＴＯＭＥＲ４０１０）に変えた以外は、
実施例１と同様に操作してホログラムを作製した。結果
を表１に示す。
ン重合用モノマーをビス（ビニロキシブチル）イソフタ
レート（ＶＥＣＴＯＭＥＲ４０１０）に変えた以外は、
実施例１と同様に操作してホログラムを作製した。結果
を表１に示す。
【００３４】＜実施例７〜９＞実施例１におけるカチオ
ン重合用モノマーをビニルエーテルウレタンオリゴマー
（ＶＥＣＴＯＭＥＲ ＶＩＮＹＬ ＥＴＨＥＲ ＵＲＥ
ＴＨＡＮＥ ＯＬＩＧＯＭＥＲ ２０２０、２０１０）
に変えた以外は、実施例１と同様に操作してホログラム
を作製した。結果を表１に示す。
ン重合用モノマーをビニルエーテルウレタンオリゴマー
（ＶＥＣＴＯＭＥＲ ＶＩＮＹＬ ＥＴＨＥＲ ＵＲＥ
ＴＨＡＮＥ ＯＬＩＧＯＭＥＲ ２０２０、２０１０）
に変えた以外は、実施例１と同様に操作してホログラム
を作製した。結果を表１に示す。
【００３５】＜実施例１０〜１２＞実施例１におけるカ
チオン重合用モノマーをビスフェノールＡ ジビニルエ
ーテルに変えた以外は、実施例１と同様に操作してホロ
グラムを作製した。結果を表４に示す。
チオン重合用モノマーをビスフェノールＡ ジビニルエ
ーテルに変えた以外は、実施例１と同様に操作してホロ
グラムを作製した。結果を表４に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】これらのホログラムを２５℃、６０％ＲＨ
の環境下に１８０日間放置しても回折効率の低下は認め
られなかった。
の環境下に１８０日間放置しても回折効率の低下は認め
られなかった。
【００３８】＜比較例１＞実施例１におけるＰＭＭＡの
代わりに重量平均分子量が７万のＰＭＭＡに変えた以外
は、実施例１と同様に操作してホログラムを作製した
が、露光量６０ｍＪ／ｃｍ2 で回折効率が４０％であっ
た。
代わりに重量平均分子量が７万のＰＭＭＡに変えた以外
は、実施例１と同様に操作してホログラムを作製した
が、露光量６０ｍＪ／ｃｍ2 で回折効率が４０％であっ
た。
【００３９】＜比較例２＞実施例１におけるカチオン重
合用モノマーを加えずにイソシアヌル酸トリアリル７０
部のみを加えた以外は、実施例１と同様に操作してホロ
グラムを作製したが、ホログラムは得られなかった。
合用モノマーを加えずにイソシアヌル酸トリアリル７０
部のみを加えた以外は、実施例１と同様に操作してホロ
グラムを作製したが、ホログラムは得られなかった。
【００４０】
【発明の効果】本発明のホログラム記録材料及びホログ
ラムの製造方法によれば、可視光域に優れた感度、さら
には高解像性を有し、回折効率、透明性の優れているホ
ログラムを湿式処理することなく、加熱及び後露光のみ
で作製可能となる。
ラムの製造方法によれば、可視光域に優れた感度、さら
には高解像性を有し、回折効率、透明性の優れているホ
ログラムを湿式処理することなく、加熱及び後露光のみ
で作製可能となる。
【００４１】
【図１】ホログラム作製のための二光束による光学系を
示す説明図である。
示す説明図である。
１ レーザ発振器 ２ 反射ミラー ３ ビームスプリッター ４ レンズ ５ ピンホール ６ ホログラム記録材料 ７ レーザビーム ８ 情報光 ９ 参照光
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年３月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】成分（Ｃ）であるジアリールヨードニウム
塩は、光照射によってラジカル及びカチオンを発生する
性質を持つ。本発明で用いられる化合物としては、Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０，１３０７（１９７
７）．に記載の化合物、例えば、ジフェニルヨードニウ
ム、ジトリルヨードニウム、（ｐ−アニシル）フェニル
ヨードニウム、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウ
ム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウ
ムなどのクロリド塩、ブロミド塩、あるいは、ホウフッ
化塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩、ヘキサフルオ
ロアルセネート塩をあげることができる。
塩は、光照射によってラジカル及びカチオンを発生する
性質を持つ。本発明で用いられる化合物としては、Ｍａ
ｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，１０，１３０７（１９７
７）．に記載の化合物、例えば、ジフェニルヨードニウ
ム、ジトリルヨードニウム、（ｐ−アニシル）フェニル
ヨードニウム、ビス（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウ
ム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウ
ムなどのクロリド塩、ブロミド塩、あるいは、ホウフッ
化塩、ヘキサフルオロフォスフェート塩、ヘキサフルオ
ロアルセネート塩をあげることができる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】＜実施例１０〜１２＞実施例１におけるカ
チオン重合用モノマーをビスフェノールＡ ジビニルエ
ーテルに変えた以外は、実施例１と同様に操作してホロ
グラムを作製した。結果を表１に示す。
チオン重合用モノマーをビスフェノールＡ ジビニルエ
ーテルに変えた以外は、実施例１と同様に操作してホロ
グラムを作製した。結果を表１に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｈ 1/20 8106−2Ｋ
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）ラジカル重合可能な単量体と、
（Ｂ）カチオン重合可能な単量体と、（Ｃ）ジアリール
ヨードニウム塩と、（Ｄ）一般式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は低級アルキル基を示し、Ｘは水素
原子、フェニル基、アシル基、シアノ基、アンモニオ基
またはアルコキシカルボニル基から選ばれた残基であ
り、Ｙはアシル基、シアノ基、アンモニオ基またはアル
コキシカルボニル基から選ばれた残基であり、ｎは０ま
たは１である）で表されるｐ−アミノベンジリデン誘導
体と、（Ｅ）担持重合体の組合せからなることを特徴と
するホログラム記録材料。 - 【請求項２】担持重合体がＰＭＭＡであり、その重量平
均分子量が１０万以上であることを特徴とする請求項１
記載のホログラム記録材料。 - 【請求項３】（Ａ）ラジカル重合可能な単量体と、
（Ｂ）カチオン重合可能な単量体と、（Ｃ）ジアリール
ヨードニウム塩と、（Ｄ）一般式（Ｉ）： 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は低級アルキル基を示し、Ｘは水素
原子、フェニル基、アシル基、シアノ基、アンモニオ基
またはアルコキシカルボニル基から選ばれた残基であ
り、Ｙはアシル基、シアノ基、アンモニオ基またはアル
コキシカルボニル基から選ばれた残基であり、ｎは０ま
たは１である）で表されるｐ−アミノベンジリデン誘導
体と、（Ｅ）担持重合体の組合せからなるホログラム記
録材料を基板上に塗布し、該ホログラム記録材料上に酸
素遮断膜を設け、可視レーザ光源からの参照光と情報光
との干渉により生じる干渉縞パターンを記録後、酸素遮
断膜を除去し、可視光で全面露光、さらに、加熱処理す
ることを特徴とするホログラムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2785893A JPH06242712A (ja) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | ホログラム記録材料およびホログラムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2785893A JPH06242712A (ja) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | ホログラム記録材料およびホログラムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06242712A true JPH06242712A (ja) | 1994-09-02 |
Family
ID=12232616
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2785893A Pending JPH06242712A (ja) | 1993-02-17 | 1993-02-17 | ホログラム記録材料およびホログラムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06242712A (ja) |
-
1993
- 1993-02-17 JP JP2785893A patent/JPH06242712A/ja active Pending
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