JPH06242095A - ガソリン中の灯油、メタノール、ｂｔｘ及びｍｔｂｅの同時定量分析方法 - Google Patents
ガソリン中の灯油、メタノール、ｂｔｘ及びｍｔｂｅの同時定量分析方法Info
- Publication number
- JPH06242095A JPH06242095A JP5013393A JP1339393A JPH06242095A JP H06242095 A JPH06242095 A JP H06242095A JP 5013393 A JP5013393 A JP 5013393A JP 1339393 A JP1339393 A JP 1339393A JP H06242095 A JPH06242095 A JP H06242095A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- column
- polar
- temperature
- kerosene
- sample
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン及びメチルターシャリーブチルエーテ
ルを同時に定量分析する方法及び装置を提供する。 【構成】独立して温度制御可能でそれぞれが連結部を介
して連続された極性充填カラムを有するガスクロマトグ
ラフ及び無極性キャピラリーを有するガスクロマトグラ
フからなる装置を用い、該装置に試料ガソリンを注入
し、該極性充填カラムでは試料ガソリン中のメタノー
ル、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメチルターシャ
リーブチルエーテルを、該キャピラリーカラムでは灯油
成分をそれぞれ分離溶出させることを特徴とするガソリ
ン中の灯油、メタノール、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン及びメチルターシャリーブチルエーテルの同時定量分
析方法及び装置。 【効果】ガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン及びメチルターシャリーブチルエーテ
ルを同時定量分析することができる。
ルエン、キシレン及びメチルターシャリーブチルエーテ
ルを同時に定量分析する方法及び装置を提供する。 【構成】独立して温度制御可能でそれぞれが連結部を介
して連続された極性充填カラムを有するガスクロマトグ
ラフ及び無極性キャピラリーを有するガスクロマトグラ
フからなる装置を用い、該装置に試料ガソリンを注入
し、該極性充填カラムでは試料ガソリン中のメタノー
ル、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメチルターシャ
リーブチルエーテルを、該キャピラリーカラムでは灯油
成分をそれぞれ分離溶出させることを特徴とするガソリ
ン中の灯油、メタノール、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン及びメチルターシャリーブチルエーテルの同時定量分
析方法及び装置。 【効果】ガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン及びメチルターシャリーブチルエーテ
ルを同時定量分析することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はガソリン中の灯油、メタ
ノール、ベンゼン、トルエン、キシレン（エチルベンゼ
ンを含む）（ＢＴＸ）及びメチルターシャリーブチルエ
ーテル（ＭＴＢＥ）の各成分を同時に定量分析する方法
及び装置に関する。
ノール、ベンゼン、トルエン、キシレン（エチルベンゼ
ンを含む）（ＢＴＸ）及びメチルターシャリーブチルエ
ーテル（ＭＴＢＥ）の各成分を同時に定量分析する方法
及び装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近欧米を初めとする諸外国において自
動車用ガソリンのオクタン価向上基材としてメチルター
シャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の導入が進展して
いることに鑑み、わが国においても自動車ガソリンへの
ＭＴＢＥの混入に伴う技術的な問題点の有無を確認する
ため「ＭＴＢＥ導入に関する調査」が実施され、ガソリ
ンへの７容量％以下の混入は技術的に問題がないとの結
論に達している。そして、石油協会は自動車用ガソリン
におけるＭＴＢＥ混入調査を実施しその結果を資源エネ
ルギー庁あて報告するよう要請されており、現行委託分
析用ガスクロマトグラフ分析システムを改良し、灯油・
メタノール・ＢＴＸにＭＴＢＥを加えてこれらの同時分
析の可能なシステムを検討している。従来は、ガソリン
中の灯油、メタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン
（エチルベンゼンを含む）の分析については極性充填カ
ラムを用いたガスクロマトグラフによって恒温同時分析
を行っている。またガソリン中のメタノール、ＭＴＢＥ
の分析法としてＪＰＩ法［ＪＰＩ−５Ｓ−３７−９１
ガソリン中のＣ1からＣ4までのアルコールとＭＴＢＥの
定量法（キャピラリーガスクロマトグラフ法）］、及び
ＡＳＴＭ法（ＡＳＴＭ Ｄ４８１５−８９ Ｓｔｎｄａ
ｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍ
ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃ1 ｔｏＣ4ａｌｃｏｈｌｓ
ａｎｄ ＭＴＢＥ ｉｎ ｇａｓｏｌｉｎｅ ｂｙ Ｇ
ａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒｏｐｈｙ）等が、ガソリン
中のベンゼン、トルエン及びキシレン（エチルベンゼン
を含む）（ＢＴＸ）分析法としては、ＪＰＩ法［ＪＰＩ
−５Ｓ−１６−７８Ｔ ガソリンの中のベンゼン、トル
エン及びキシレン試験方法（ガスクロマトグラフ法）］
がある。
動車用ガソリンのオクタン価向上基材としてメチルター
シャリーブチルエーテル（ＭＴＢＥ）の導入が進展して
いることに鑑み、わが国においても自動車ガソリンへの
ＭＴＢＥの混入に伴う技術的な問題点の有無を確認する
ため「ＭＴＢＥ導入に関する調査」が実施され、ガソリ
ンへの７容量％以下の混入は技術的に問題がないとの結
論に達している。そして、石油協会は自動車用ガソリン
におけるＭＴＢＥ混入調査を実施しその結果を資源エネ
ルギー庁あて報告するよう要請されており、現行委託分
析用ガスクロマトグラフ分析システムを改良し、灯油・
メタノール・ＢＴＸにＭＴＢＥを加えてこれらの同時分
析の可能なシステムを検討している。従来は、ガソリン
中の灯油、メタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン
（エチルベンゼンを含む）の分析については極性充填カ
ラムを用いたガスクロマトグラフによって恒温同時分析
を行っている。またガソリン中のメタノール、ＭＴＢＥ
の分析法としてＪＰＩ法［ＪＰＩ−５Ｓ−３７−９１
ガソリン中のＣ1からＣ4までのアルコールとＭＴＢＥの
定量法（キャピラリーガスクロマトグラフ法）］、及び
ＡＳＴＭ法（ＡＳＴＭ Ｄ４８１５−８９ Ｓｔｎｄａ
ｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍ
ｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃ1 ｔｏＣ4ａｌｃｏｈｌｓ
ａｎｄ ＭＴＢＥ ｉｎ ｇａｓｏｌｉｎｅ ｂｙ Ｇ
ａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒｏｐｈｙ）等が、ガソリン
中のベンゼン、トルエン及びキシレン（エチルベンゼン
を含む）（ＢＴＸ）分析法としては、ＪＰＩ法［ＪＰＩ
−５Ｓ−１６−７８Ｔ ガソリンの中のベンゼン、トル
エン及びキシレン試験方法（ガスクロマトグラフ法）］
がある。
【０００３】
【発明が解決すべき課題】しかしながら、前記極性充填
カラムを用いた恒温分析法ではＭＴＢＥについては、軽
質炭化水素との分離が不十分で、分析できないし、前記
ＭＴＢＥの分析方法であるＪＰＩ法及びＡＳＴＭ法、又
はＢＴＸの分析法であるＪＰＩ法はいずれもガソリン中
の灯油、メタノール、ＢＴＸ及びＭＴＢＥを同時に分析
することを目的とするものではないので、これらの方法
ではこれらを同時に定量的に分析することはできないも
のであった。従って、ガスクロマトグラフ分析システム
により、ガソリン中の灯油、メタノール、ＢＴＸ及びＭ
ＴＢＥを同時に定量分析することが可能なシステムの開
発が望まれており、その際、分析業務を実施するのに
適切なシステムであること、多量処理が可能なシステ
ムであること、灯油の定量については、それが混入さ
れていない場合は定量値がゼロであること、分析精度
が、ガスクロマトグラフ分析法の一般精度に準じるもの
であること、標準化された分析法は、通産大臣が指定
分析機関の分析システムを認可する際の基準として活用
可能なものであること等が必要であると共に、分析シス
テムとして（ａ）試料注入、分析操作、データ処理が自
動化できること、（ｂ）ガソリン中の灯油、メタノー
ル、ＢＴＸ及びＭＴＢＥを１回の試料注入で同時分析で
きること（ｃ）１試料の分析サイクルが概ね４０分以内
であること（ｄ）操作が比較的簡便で、かつ長時間の連
続運転に耐える装置であること（ｅ）安全上、水素ガス
を用いないことを満足する分析方法が要望されている。
カラムを用いた恒温分析法ではＭＴＢＥについては、軽
質炭化水素との分離が不十分で、分析できないし、前記
ＭＴＢＥの分析方法であるＪＰＩ法及びＡＳＴＭ法、又
はＢＴＸの分析法であるＪＰＩ法はいずれもガソリン中
の灯油、メタノール、ＢＴＸ及びＭＴＢＥを同時に分析
することを目的とするものではないので、これらの方法
ではこれらを同時に定量的に分析することはできないも
のであった。従って、ガスクロマトグラフ分析システム
により、ガソリン中の灯油、メタノール、ＢＴＸ及びＭ
ＴＢＥを同時に定量分析することが可能なシステムの開
発が望まれており、その際、分析業務を実施するのに
適切なシステムであること、多量処理が可能なシステ
ムであること、灯油の定量については、それが混入さ
れていない場合は定量値がゼロであること、分析精度
が、ガスクロマトグラフ分析法の一般精度に準じるもの
であること、標準化された分析法は、通産大臣が指定
分析機関の分析システムを認可する際の基準として活用
可能なものであること等が必要であると共に、分析シス
テムとして（ａ）試料注入、分析操作、データ処理が自
動化できること、（ｂ）ガソリン中の灯油、メタノー
ル、ＢＴＸ及びＭＴＢＥを１回の試料注入で同時分析で
きること（ｃ）１試料の分析サイクルが概ね４０分以内
であること（ｄ）操作が比較的簡便で、かつ長時間の連
続運転に耐える装置であること（ｅ）安全上、水素ガス
を用いないことを満足する分析方法が要望されている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者はガソリン中の
灯油、メタノール、ＢＴＸ及びＭＴＢＥを同時定量分析
できる方法を鋭意研究の結果、独立して温度制御可能な
極性充填カラムガスクロマトグラフと同じく独立して温
度制御可能な無極性キャピラリーカラムを有するガスク
ロマトグラフとを連結して用いることにより前記の課題
が解決されることを見出し、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は、独立して温度制御可能で、それぞれが連
続部を介して接続された極性充填カラムを有するガスク
ロマトグラフと無極性キャピラリーカラムを有するガス
クロマトグラフからなる装置を用い、該装置に試料ガソ
リンを注入し、該極性充填カラムでは試料ガソリン中
の、メタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメ
チルターシャリーブチルエーテルを、該無極性キャピラ
リーカラムでは灯油成分をそれぞれ分離溶出させること
を特徴とするガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン及びメチルターシャリーブチル
エーテルの同時定量分析方法に関する。本発明の分析方
法で使用する装置は、図１に示すように、自動試料注入
装置(1)・試料分割機構(2)・極性充填カラム(3)・昇温
プログラム機構(4)・熱伝導度検出機(5)を具備したガス
クロＩと、無極性キャピラリカラム(6)キャピラリ−カ
ラム出口のメイクアップ機構(7)・昇温プログラム機構
(4)・熱伝導度検出器(5)を具備したガスクロII．を、温
度制御可能な連絡部を(8)介して接続したもの（以下タ
ンデム型ガスクロマトグラフということがある）からな
るものであり、これにデター処理装置(12)を設置したも
のである。
灯油、メタノール、ＢＴＸ及びＭＴＢＥを同時定量分析
できる方法を鋭意研究の結果、独立して温度制御可能な
極性充填カラムガスクロマトグラフと同じく独立して温
度制御可能な無極性キャピラリーカラムを有するガスク
ロマトグラフとを連結して用いることにより前記の課題
が解決されることを見出し、本発明に到達した。すなわ
ち、本発明は、独立して温度制御可能で、それぞれが連
続部を介して接続された極性充填カラムを有するガスク
ロマトグラフと無極性キャピラリーカラムを有するガス
クロマトグラフからなる装置を用い、該装置に試料ガソ
リンを注入し、該極性充填カラムでは試料ガソリン中
の、メタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメ
チルターシャリーブチルエーテルを、該無極性キャピラ
リーカラムでは灯油成分をそれぞれ分離溶出させること
を特徴とするガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン及びメチルターシャリーブチル
エーテルの同時定量分析方法に関する。本発明の分析方
法で使用する装置は、図１に示すように、自動試料注入
装置(1)・試料分割機構(2)・極性充填カラム(3)・昇温
プログラム機構(4)・熱伝導度検出機(5)を具備したガス
クロＩと、無極性キャピラリカラム(6)キャピラリ−カ
ラム出口のメイクアップ機構(7)・昇温プログラム機構
(4)・熱伝導度検出器(5)を具備したガスクロII．を、温
度制御可能な連絡部を(8)介して接続したもの（以下タ
ンデム型ガスクロマトグラフということがある）からな
るものであり、これにデター処理装置(12)を設置したも
のである。
【０００５】本発明の無極性充填カラム(3)は、例えば
長さ２〜４ｍ、内径２〜４ｍｍのステンレス等が用いら
れる。担体としては、この種充填カラムに用いられるも
のはいずれでもよく、例えば、けいそう土（例えば６０
〜８０又は８０〜１００メッシュ）等を素材としたもの
が用いられ、固定相液体には１，２，３−トリス（２−
シアノエトキシ）プロパン（ＴＣＥＰ）に多価アルコー
ルなどを添加し、測定条件でメタノールがベンゼンとト
ルエンの間に溶出し、かつｎ−ドデカンと重ならないよ
うに調整したもの等が用いられる。又、キャピラリーカ
ラム(6)は、この種キャピラリーカラムに用いられるも
のはいずれでもよく、例えば、長さ約２０〜５０ｍ、内
径約０．２〜０．５ｍｍの溶融シリカ製で、メチルシリ
コンをコーテイングしたキャピラリーカラムが用いられ
る。自動試料注入装置(1)は例えば２μｌ試料を正確に
採取できるもの等を用いることができる。そして、デー
タ処理装置(12)としては、２チャンネルの同時処理が可
能なものが用いられる。キャリヤーガスはヘリウム圧縮
ガス等を用いる。極性充填カラムにおいて、カラム槽温
度条件は、好ましくはその初期温度は４０〜５０℃、保
持時間は３〜５分、昇温速度は５〜１０℃／分であり、
中間温度は９０〜１１０℃、保持時間は６〜８分、昇温
速度は５〜１０℃／分であり、最終温度は１１０〜１３
０℃であり、保持時間は１０〜１５分間である。
長さ２〜４ｍ、内径２〜４ｍｍのステンレス等が用いら
れる。担体としては、この種充填カラムに用いられるも
のはいずれでもよく、例えば、けいそう土（例えば６０
〜８０又は８０〜１００メッシュ）等を素材としたもの
が用いられ、固定相液体には１，２，３−トリス（２−
シアノエトキシ）プロパン（ＴＣＥＰ）に多価アルコー
ルなどを添加し、測定条件でメタノールがベンゼンとト
ルエンの間に溶出し、かつｎ−ドデカンと重ならないよ
うに調整したもの等が用いられる。又、キャピラリーカ
ラム(6)は、この種キャピラリーカラムに用いられるも
のはいずれでもよく、例えば、長さ約２０〜５０ｍ、内
径約０．２〜０．５ｍｍの溶融シリカ製で、メチルシリ
コンをコーテイングしたキャピラリーカラムが用いられ
る。自動試料注入装置(1)は例えば２μｌ試料を正確に
採取できるもの等を用いることができる。そして、デー
タ処理装置(12)としては、２チャンネルの同時処理が可
能なものが用いられる。キャリヤーガスはヘリウム圧縮
ガス等を用いる。極性充填カラムにおいて、カラム槽温
度条件は、好ましくはその初期温度は４０〜５０℃、保
持時間は３〜５分、昇温速度は５〜１０℃／分であり、
中間温度は９０〜１１０℃、保持時間は６〜８分、昇温
速度は５〜１０℃／分であり、最終温度は１１０〜１３
０℃であり、保持時間は１０〜１５分間である。
【０００６】又、無極性キャピラリーカラムにおいて、
好ましくはその初期温度は４０〜６０℃、保持時間を
０．５〜２分、昇温速度１〜５℃／分であり、最終温度
が１６０〜１８０℃、保持時間は１〜５分である。
好ましくはその初期温度は４０〜６０℃、保持時間を
０．５〜２分、昇温速度１〜５℃／分であり、最終温度
が１６０〜１８０℃、保持時間は１〜５分である。
【０００７】混入灯油の定量方法として、現行の分析方
法では、混入灯油の指標としてｎ−ウンデカン（ｎ−Ｃ
11Ｈ24）またはｎ−ドデカン（ｎ−Ｃ12Ｈ26）を用い、
これらを定量した上で一定の換算係数を乗じて混入灯油
分としている。しかしこれら２物質は沸点がそれぞれ１
９５．９℃、２１６．３℃であり、ガソリン中に検出さ
れることがある。本発明では、市販白灯油中のｎ−パラ
フィン分の含有量（表１）を考慮して、ｎ−トリデカン
（ｎ−Ｃ13Ｈ28、沸点２３５．４℃）とｎ−テトラデカ
ン（ｎ−Ｃ14Ｈ30、沸点２５３．６℃）との合計を指標
として、混入灯油量算出のための換算係数はｎ−トリデ
カンとｎ−テトラデカンとの合計量の平均値（冬期サン
プリング灯油）５．５％に３シグマ限界（１．４１％）
を加味して１４として分析を行った。そして、多量のガ
ソリン試料を分析するので、簡便で効率的な操作に加え
て長時間の連続分析を行なうための前記の課題を解決す
るために灯油（ｎ−トリデカンとｎ−テトラデカン）、
メタノール、ＢＴＸおよびＭＴＢＥの４物質を分析する
ためのカラムの種類、カラム温度等について検討した。
その内容および結果の概要は表２の通りである。
法では、混入灯油の指標としてｎ−ウンデカン（ｎ−Ｃ
11Ｈ24）またはｎ−ドデカン（ｎ−Ｃ12Ｈ26）を用い、
これらを定量した上で一定の換算係数を乗じて混入灯油
分としている。しかしこれら２物質は沸点がそれぞれ１
９５．９℃、２１６．３℃であり、ガソリン中に検出さ
れることがある。本発明では、市販白灯油中のｎ−パラ
フィン分の含有量（表１）を考慮して、ｎ−トリデカン
（ｎ−Ｃ13Ｈ28、沸点２３５．４℃）とｎ−テトラデカ
ン（ｎ−Ｃ14Ｈ30、沸点２５３．６℃）との合計を指標
として、混入灯油量算出のための換算係数はｎ−トリデ
カンとｎ−テトラデカンとの合計量の平均値（冬期サン
プリング灯油）５．５％に３シグマ限界（１．４１％）
を加味して１４として分析を行った。そして、多量のガ
ソリン試料を分析するので、簡便で効率的な操作に加え
て長時間の連続分析を行なうための前記の課題を解決す
るために灯油（ｎ−トリデカンとｎ−テトラデカン）、
メタノール、ＢＴＸおよびＭＴＢＥの４物質を分析する
ためのカラムの種類、カラム温度等について検討した。
その内容および結果の概要は表２の通りである。
【０００８】
【表１】
【０００９】
【表２】
【００１０】この結果から次のことが分かった。 １本のカラムで４物質を分析することは不可能であ
る。 メタノール、ＢＴＸおよびＭＴＢＥを分析するために
は強極性のカラムを用い、また灯油を分析するためには
無極性のキャピラリーカラムを用い、共に昇温分析を行
う必要がある。 ２本のカラムを用い、同一温度条件（カラム槽１個）
で４物質を分析することは可能であるが、非常に長時間
を要し実用的でない。 ２本のカラムを用い、それぞれに適した温度条件で分
析すれば、４物質を分析することが可能である。 そして、該４物質を分析するためには表２のＮｏ．１４
の条件によるものが最適であることが確認されたので、
これを１回の試料注入により同時分析する方法としてタ
ンデム型ガスクロマトグラフを採用することとした。本
発明のタンデム型ガスクロマトグラフの流路図は図２の
通りである。キャリヤーガスは調圧弁１３，１３′によ
り調圧され、試料注入部１で気化された試料と共に分割
機構２で分割され、各カラム３及び６に導入される。試
料中の各成分は各カラムにより分離された後、検出器
５，５′で検出される。１４は抵抗管であって、これに
よりキャリアガスの流量の調節が行なわれる。
る。 メタノール、ＢＴＸおよびＭＴＢＥを分析するために
は強極性のカラムを用い、また灯油を分析するためには
無極性のキャピラリーカラムを用い、共に昇温分析を行
う必要がある。 ２本のカラムを用い、同一温度条件（カラム槽１個）
で４物質を分析することは可能であるが、非常に長時間
を要し実用的でない。 ２本のカラムを用い、それぞれに適した温度条件で分
析すれば、４物質を分析することが可能である。 そして、該４物質を分析するためには表２のＮｏ．１４
の条件によるものが最適であることが確認されたので、
これを１回の試料注入により同時分析する方法としてタ
ンデム型ガスクロマトグラフを採用することとした。本
発明のタンデム型ガスクロマトグラフの流路図は図２の
通りである。キャリヤーガスは調圧弁１３，１３′によ
り調圧され、試料注入部１で気化された試料と共に分割
機構２で分割され、各カラム３及び６に導入される。試
料中の各成分は各カラムにより分離された後、検出器
５，５′で検出される。１４は抵抗管であって、これに
よりキャリアガスの流量の調節が行なわれる。
【００１１】
【作用】本発明では極性充填カラムと無極性キャピラリ
ーカラムとを有する２つのガスクロマトグラフを連結し
た装置を用いることにより、ガソリン中の灯油、メタノ
ール、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメチルターシ
ャリーブチルエーテルを同時に定量分析できるものであ
る。
ーカラムとを有する２つのガスクロマトグラフを連結し
た装置を用いることにより、ガソリン中の灯油、メタノ
ール、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメチルターシ
ャリーブチルエーテルを同時に定量分析できるものであ
る。
【００１２】
【実施例】以下に実施例により本発明を説明するが、本
発明はこの実施例に限定されるものではない。実施例１ 図１に示す装置であるタンデム型ガスクロマトグラフを
表３に示す分析条件に調整する。
発明はこの実施例に限定されるものではない。実施例１ 図１に示す装置であるタンデム型ガスクロマトグラフを
表３に示す分析条件に調整する。
【００１３】
【表３】
【００１４】市販ガソリンに既知量のＭＴＢＥ、メタノ
ール、灯油を添加した試料（各成分の理論含量は、ＭＴ
ＢＥ ３．５％、ベンゼン ２．０％、メタノール １．
８％、トルエン ５．４％、キシレン ５．４％、灯油
３．３％である）約１ｍｌを試料瓶(9)に採取し、自動
試料注入装置(1)にセットする。自動試料注入装置(1)の
スタートボタン(10)を押すことにより、試料は気化室(1
1)に注入され試料分割機構(2)で極性充填カラム(3)と無
極性キャピラリーカラム(6)へ６：１の割合で分割され
る。分割された試料は、極性充填カラム(3)で試料中の
ＭＴＢＥ、メタノール、ＢＴＸが、無極性キャピラリー
カラム(6)では試料中の灯油（ｎ−トリデカン、ｎ−テ
トラデカン）がそれぞれ分離される。分析が終了すると
データ処理装置(12)により試料中の灯油、メタノール、
ＢＴＸ及びＭＴＢＥの含有量を算出する。その結果であ
るクロマトグラムを図３に示す。ガソリン分析結果は理
論値とよい一致を示している。 ＭＴＢＥ ３．５７％ ベンゼン ２．０３％ メタノール １．７１％ トルエン ５．２０％ キシレン ５．４９％ 灯油 ３．１８％実施例２ 表４に示す試料Ａ、Ｂ、Ｃについて、本発明の方法及び
従来法である前記ＪＰＩ法（ＪＰＩ−５Ｓ−３７−９
１），ＡＳＴＭ法（ＡＳＴＭ Ｄ４８１５−８９）で分
析した。分析は本発明方法を４機関、ＪＰＩ法を４機
関、ＡＳＴＭ法を１機関がそれぞれ行った。結果を表
５，表６，表７及び表８に示す。表５，表６，表７及び
表８より明らかな通り、本発明の分析方法はその精度の
点でもＪＰＩ法、ＡＳＴＭ法に比して遜色のないことが
確認された。本発明ではＪＰＩ法、ＡＳＴＭ法とは相違
して、ガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼン、トル
エン、キシレン、ＭＴＢＥを同時に分析することができ
るものである。
ール、灯油を添加した試料（各成分の理論含量は、ＭＴ
ＢＥ ３．５％、ベンゼン ２．０％、メタノール １．
８％、トルエン ５．４％、キシレン ５．４％、灯油
３．３％である）約１ｍｌを試料瓶(9)に採取し、自動
試料注入装置(1)にセットする。自動試料注入装置(1)の
スタートボタン(10)を押すことにより、試料は気化室(1
1)に注入され試料分割機構(2)で極性充填カラム(3)と無
極性キャピラリーカラム(6)へ６：１の割合で分割され
る。分割された試料は、極性充填カラム(3)で試料中の
ＭＴＢＥ、メタノール、ＢＴＸが、無極性キャピラリー
カラム(6)では試料中の灯油（ｎ−トリデカン、ｎ−テ
トラデカン）がそれぞれ分離される。分析が終了すると
データ処理装置(12)により試料中の灯油、メタノール、
ＢＴＸ及びＭＴＢＥの含有量を算出する。その結果であ
るクロマトグラムを図３に示す。ガソリン分析結果は理
論値とよい一致を示している。 ＭＴＢＥ ３．５７％ ベンゼン ２．０３％ メタノール １．７１％ トルエン ５．２０％ キシレン ５．４９％ 灯油 ３．１８％実施例２ 表４に示す試料Ａ、Ｂ、Ｃについて、本発明の方法及び
従来法である前記ＪＰＩ法（ＪＰＩ−５Ｓ−３７−９
１），ＡＳＴＭ法（ＡＳＴＭ Ｄ４８１５−８９）で分
析した。分析は本発明方法を４機関、ＪＰＩ法を４機
関、ＡＳＴＭ法を１機関がそれぞれ行った。結果を表
５，表６，表７及び表８に示す。表５，表６，表７及び
表８より明らかな通り、本発明の分析方法はその精度の
点でもＪＰＩ法、ＡＳＴＭ法に比して遜色のないことが
確認された。本発明ではＪＰＩ法、ＡＳＴＭ法とは相違
して、ガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼン、トル
エン、キシレン、ＭＴＢＥを同時に分析することができ
るものである。
【００１５】
【表４】
【００１６】
【表５】
【００１７】
【表６】
【００１８】
【表７】
【００１９】
【表８】
【００２０】
【発明の効果】ガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン及びメチルターシャリーブチル
エーテルを同時に定量分析できるものである。
ン、トルエン、キシレン及びメチルターシャリーブチル
エーテルを同時に定量分析できるものである。
【図１】本発明で用いているタンデム型ガスクロマトグ
ラフである。
ラフである。
【図２】本発明のタンデム型ガスクロマトグラフの流路
図を示すものである。
図を示すものである。
【図３】試料中のＭＴＢＥ・メタノール・ベンゼン・ト
ルエン・キシレン及び灯油の含有量を示すクロマトグラ
ムである。
ルエン・キシレン及び灯油の含有量を示すクロマトグラ
ムである。
Ｉ．充填カラム付ガスクロマトグラフ II．キャピラリーカラム付ガスクロマトグラフ １．自動試料注入装置 ２．試料分割機構 ３．極性充填カラム ３′リファレンスカラム ４．昇温プログラム機構 ４′昇温プログラム機構 ５．熱伝導度検出機 ５′熱伝導度検出機 ６．無極性キャピラリーカラム ７．メイクアップ機構 ８．連結部 ９．試料瓶 10. スタートボタン 11. 気化室 12. データ処理装置 13. 調圧弁 13′調圧弁 14．抵抗管
Claims (4)
- 【請求項１】独立して温度制御可能で、それぞれが連結
部を介して接続された極性充填カラムを有するガスクロ
マトグラフと無極性キャピラリーカラムを有するガスク
ロマトグラフからなる装置を用い、該装置に試料ガソリ
ンを注入し、該極性充填カラムでは試料ガソリン中のメ
タノール、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメチルタ
ーシャリーブチルエーテルを、該無極性キャピラリーカ
ラムでは灯油成分をそれぞれ分離溶出させることを特徴
とするガソリン中の灯油、メタノール、ベンゼン、トル
エン、キシレン及びメチルターシャリーブチルエーテル
の同時定量分析方法。 - 【請求項２】極性充填カラムが担体としてけいそう土
を、固定相液体として１，２，３−トリス（２ーシアノ
エトキシ）プロパン及び多価アルコールを用いるもので
あり、無極性キャピラリーカラムがメチルシリコンをコ
ーティングしたものを用いるものである請求項１記載の
定量分析方法。 - 【請求項３】無極性充填カラムのカラム槽温度条件が、
初期温度４０〜５０℃、保持時間３〜５分、昇温速度５
〜１０℃／分であり、中間温度９０〜１１０℃、保持時
間６〜８分、昇温速度５〜１０℃／分であり、最終温度
１１０〜１３０℃、保持時間１０〜１５分間であり、又
無極性キャピラリーカラムのカラム温度条件が、初期温
度４０〜６０℃、保持時間０．５〜２分、昇温速度１〜
５℃／分であり、最終温度１６０〜１８０℃、保持時間
１〜５分間である請求項１又は２記載の定量分析方法。 - 【請求項４】自動試料注入装置(1)・試料分割機構(2)・
極性充填カラム(3)・昇温プログラム機構(4)・熱伝導度
検出機(5)を具備したガスクロＩと、無極性キャピラリ
カラム(6)キャピラリ−カラム出口のメイクアップ機構
(7)・昇温プログラム機構(4′)・熱伝導度検出器(5′)
を具備したガスクロIIを、温度制御可能な連結部(8)を
介して接続したことからなるガソリン中の灯油、メタノ
ール、ベンゼン、トルエン、キシレン及びメチルターシ
ャリーブチルエーテルの同時定量分析装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5013393A JPH06242095A (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | ガソリン中の灯油、メタノール、ｂｔｘ及びｍｔｂｅの同時定量分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5013393A JPH06242095A (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | ガソリン中の灯油、メタノール、ｂｔｘ及びｍｔｂｅの同時定量分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06242095A true JPH06242095A (ja) | 1994-09-02 |
Family
ID=11831870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5013393A Withdrawn JPH06242095A (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | ガソリン中の灯油、メタノール、ｂｔｘ及びｍｔｂｅの同時定量分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06242095A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011133721A3 (en) * | 2010-04-23 | 2012-03-01 | Tricorntech Corporation | Gas analyte spectrum sharpening and separation with multi-dimensional micro-gc for gas chromatography analysis |
| US8695401B2 (en) | 2008-06-17 | 2014-04-15 | Tricorntech Corporation | Handheld gas analysis systems for point-of-care medical applications |
| US8707760B2 (en) | 2009-07-31 | 2014-04-29 | Tricorntech Corporation | Gas collection and analysis system with front-end and back-end pre-concentrators and moisture removal |
| US8999245B2 (en) | 2009-07-07 | 2015-04-07 | Tricorn Tech Corporation | Cascaded gas chromatographs (CGCs) with individual temperature control and gas analysis systems using same |
| CN107315051A (zh) * | 2016-06-12 | 2017-11-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 加油站、油库作业场所空气中甲基叔丁基醚的检测方法 |
| CN109856286A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-07 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种甲基叔丁基醚中微量苯的检测方法 |
| CN114428126A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于检测车用汽油详细组成的气相色谱系统和方法 |
| CN115308348A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种汽油中非常规添加物的全二维气相色谱分析方法 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP5013393A patent/JPH06242095A/ja not_active Withdrawn
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8695401B2 (en) | 2008-06-17 | 2014-04-15 | Tricorntech Corporation | Handheld gas analysis systems for point-of-care medical applications |
| US9683974B2 (en) | 2009-07-07 | 2017-06-20 | Tricorntech Corporation | Cascaded gas chromatographs (CGCs) with individual temperature control and gas analysis systems using same |
| US8999245B2 (en) | 2009-07-07 | 2015-04-07 | Tricorn Tech Corporation | Cascaded gas chromatographs (CGCs) with individual temperature control and gas analysis systems using same |
| US9658196B2 (en) | 2009-07-31 | 2017-05-23 | Tricorntech Corporation | Gas collection and analysis system with front-end and back-end pre-concentrators and moisture removal |
| US8707760B2 (en) | 2009-07-31 | 2014-04-29 | Tricorntech Corporation | Gas collection and analysis system with front-end and back-end pre-concentrators and moisture removal |
| US9921192B2 (en) | 2010-04-23 | 2018-03-20 | Tricorntech Corporation | Gas analyte spectrum sharpening and separation with multi-dimensional micro-GC for gas chromatography analysis |
| US8978444B2 (en) | 2010-04-23 | 2015-03-17 | Tricorn Tech Corporation | Gas analyte spectrum sharpening and separation with multi-dimensional micro-GC for gas chromatography analysis |
| WO2011133721A3 (en) * | 2010-04-23 | 2012-03-01 | Tricorntech Corporation | Gas analyte spectrum sharpening and separation with multi-dimensional micro-gc for gas chromatography analysis |
| US11035834B2 (en) | 2010-04-23 | 2021-06-15 | TricornTech Taiwan | Gas analyte spectrum sharpening and separation with multi-dimensional micro-GC for gas chromatography analysis |
| US11796515B2 (en) | 2010-04-23 | 2023-10-24 | Tricorntech Corporation | Gas analyte spectrum sharpening and separation with multi-dimensional micro-GC for gas chromatography analysis |
| CN107315051A (zh) * | 2016-06-12 | 2017-11-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 加油站、油库作业场所空气中甲基叔丁基醚的检测方法 |
| CN109856286A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-06-07 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种甲基叔丁基醚中微量苯的检测方法 |
| CN109856286B (zh) * | 2019-03-25 | 2022-01-25 | 山东京博石油化工有限公司 | 一种甲基叔丁基醚中微量苯的检测方法 |
| CN114428126A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于检测车用汽油详细组成的气相色谱系统和方法 |
| CN115308348A (zh) * | 2022-09-02 | 2022-11-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种汽油中非常规添加物的全二维气相色谱分析方法 |
| CN115308348B (zh) * | 2022-09-02 | 2024-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种汽油中非常规添加物的全二维气相色谱分析方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4971915A (en) | Simulated distillation of petroleum residues by capillary SFC | |
| US4517461A (en) | Carbon isotope analysis of hydrocarbons | |
| Gordon et al. | Comparison of state-of-the-art column switching techniques in high resolution gas chromatography | |
| US2905536A (en) | Method for studying chemical reactions | |
| US4786475A (en) | Equipment for the simulated distillation by means of gas chromatography with non vaporizing direct injection | |
| JPH06242095A (ja) | ガソリン中の灯油、メタノール、ｂｔｘ及びｍｔｂｅの同時定量分析方法 | |
| Verga et al. | Selective determination of oxygenates in complex samples with the O‐FID analyzer | |
| Miller et al. | Quantitative analysis of hydrocarbons by structural group type in gasolines and distillates: III. Combined use of liquid and gas chromatography | |
| Lichtenfels et al. | Gas partition analysis of light ends in gasolines | |
| Akard et al. | Separation window diagrams for high-speed GC | |
| Hamilton et al. | Peak amplitude and resolution in comprehensive gas chromatography using valve modulation | |
| Ettre | The nomenclature of chromatography: I. Gas chromatography | |
| Berezkin et al. | Investigation of the role of adsorption at the stationary phase interface in capillary columns prepared with cross-linked phases | |
| Pauls | Determination of high octane components: methyl t-butyl ether, benzene, toluene, and ethanol in gasoline by liquid chromatography | |
| Duquet et al. | Coupling micro‐LC and capillary GC as a powerful tool for the analysis of complex mixtures | |
| Borgerding et al. | Cryogenically cooled microloop system for sampling and injection in fast GC | |
| Wong | Supercritical fluid chromatography and microbore liquid chromatography for drug analysis. | |
| Schomburg et al. | Coupled gas chromatographic methods for separation, identification, and quantitative analysis of complex mixtures: MDGC, GC-MS, GC-IR | |
| Miller et al. | The application of flow switching rotary valves in two‐dimensional high resolution gas chromatography | |
| Nardi | Capillary extractors for “negligible depletion” sampling of benzene, toluene, ethylbenzene and xylenes by in-tube solid-phase microextraction | |
| Sims | Determination of trace C1-C4 alcohols in aqueous solution by gas chromatography | |
| Sanzo | Chromatographic analyses of fuels | |
| Grabenauer et al. | Chromatography | |
| Sonchik et al. | A capillary gas chromatographic inlet for the analysis of trace concentrations of compounds | |
| Nardi | In-tube solid-phase microextraction sampler for long-term storage |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000404 |