JPH0623342B2 - Adhesive sheet - Google Patents
Adhesive sheetInfo
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- JPH0623342B2 JPH0623342B2 JP32313688A JP32313688A JPH0623342B2 JP H0623342 B2 JPH0623342 B2 JP H0623342B2 JP 32313688 A JP32313688 A JP 32313688A JP 32313688 A JP32313688 A JP 32313688A JP H0623342 B2 JPH0623342 B2 JP H0623342B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は粘着シートに関し、詳しくは、基材シート上に
ジエン系共重合体からなる粘着剤が直接に強固に接着さ
れてなり、例えば、貼付薬として好適に使用し得る粘着
シートに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and more specifically, a pressure-sensitive adhesive composed of a diene-based copolymer is directly and firmly adhered to a substrate sheet. And a pressure-sensitive adhesive sheet that can be suitably used as
従来の技術 粘着シートは種々の用途に使用されているが、例えば、
皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有する粘着剤を基
材シート上に積層してなる貼付薬が医療用途に使用され
ている。このような貼付薬においては、例えば、特開昭
５４−１３８１２４号公報に記載されているように、貼
付薬を皮膚に貼付した際に良好な粘着性及び弾性を有す
るのみならず、剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥
離し得るところから、粘着剤としてはジエン系共重合
体、特に、ジエン系ブロツク共重合体が好適であること
が知られている。Conventional technology Adhesive sheets are used in various applications, for example,
BACKGROUND OF THE INVENTION Patches prepared by laminating an adhesive containing a drug such as a skin stimulant or an anti-inflammatory analgesic on a base sheet are used for medical purposes. In such a patch, for example, as described in JP-A-54-138124, not only does the patch have good adhesiveness and elasticity when it is applied to the skin, but also the skin when peeled off. It is known that a diene-based copolymer, particularly a diene-based block copolymer, is particularly suitable as the pressure-sensitive adhesive because it can be easily peeled off without giving any irritation.
一方、上記のような貼付薬においては、その基材シート
としては、柔軟で皮膚になじみよい塩化ビニル系樹脂が
好適であるが、反面、塩化ビニル系樹脂シートは粘着剤
としての上記したジエン系ブロツク共重合体との親和性
に乏しく、特に、貼付薬においては、粘着剤としてのジ
エン系ブロツク共重合体が薬剤と共に可塑剤としての高
級脂肪酸や流動パラフイン等を含有するために、塩化ビ
ニル系樹脂基材シートとの親和性が一層乏しい。その結
果、ジエン系ブロツク共重合体からなる粘着剤を塩化ビ
ニル系樹脂基材シート上に単に直接に塗布して貼付薬と
した場合、粘着剤の基材シートに対する接着性に劣る問
題がある。On the other hand, in the patch as described above, as the base sheet, a vinyl chloride resin which is soft and conforms to the skin is preferable, but on the other hand, the vinyl chloride resin sheet is a diene-based adhesive as an adhesive. Poor affinity with block copolymer, especially in patch, since diene block copolymer as an adhesive contains higher fatty acid and fluid paraffin as a plasticizer together with the drug, vinyl chloride-based Poor affinity with resin base sheet. As a result, when a pressure-sensitive adhesive composed of a diene-based block copolymer is simply applied directly onto a vinyl chloride-based resin base sheet to form a patch, there is a problem in that the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive to the base sheet is poor.
そこで、塩化ビニル系樹脂シートに適宜のプライマー処
理を施して、ジエン系ブロツク共重合体に対する親和性
を高めることも可能ではあるが、しかし、この方法によ
れば、工程数の増加に伴なつて、製造費用が高くならざ
るを得ない。Therefore, it is possible to increase the affinity for the diene block copolymer by subjecting the vinyl chloride resin sheet to an appropriate primer treatment, but with this method, as the number of steps increases, However, the manufacturing cost must be high.
かかる問題を解決するために、例えば、特開昭６２−２
２７９８３号公報には、ポリ塩化ビニルにエチレン−酢
酸ビニル共重合体及び熱可塑性ポリウレタンと共に、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合
体を混合してなる樹脂組成物を基材シートに成形加工
し、この基材シートの上にスチレン−ジエン−スチレン
ブロツク共重合体からなる粘着剤を積層接着して、粘着
シートを製造する方法が提案されている。In order to solve such a problem, for example, JP-A-62-2
No. 27983 discloses that a resin composition obtained by mixing styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer with polyvinyl chloride together with ethylene-vinyl acetate copolymer and thermoplastic polyurethane is processed into a base sheet. A method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet by laminating and bonding a pressure-sensitive adhesive comprising a styrene-diene-styrene block copolymer on this base sheet has been proposed.
しかし、この方法によれば、粘着剤中の薬剤が基材シー
ト中に移行し、基材シートの強度を損なう等、基材シー
トの物性が経時的に低下し、更に、ポリ塩化ビニルがス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合
体と必ずしも相溶性がよくなく、樹脂組成物を基材シー
トに加工する段階において、上記共重合体がゲル化し難
く、得られる基材シートに穴あきが発生する。また、ス
チレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合
体を含む基材シートは、この共重合体によつてゴム弾性
をもつようになり、軟質塩化ビニル樹脂が本来有する滑
らかさやしなやかさが失われる。更に、基材シートとし
ては、透明性を有することが望まれているが、スチレン
−エチレン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を含
む基材シートは不透明である。However, according to this method, the physical properties of the base sheet are deteriorated with time, such as the agent in the pressure-sensitive adhesive migrating into the base sheet, and the strength of the base sheet is impaired. -Ethylene-butylene-styrene block copolymer is not necessarily compatible, at the stage of processing the resin composition into a substrate sheet, the copolymer is difficult to gel, the resulting substrate sheet has a hole To do. The base sheet containing the styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer has rubber elasticity due to this copolymer, and the smoothness and suppleness inherent in the soft vinyl chloride resin are lost. Further, it is desired that the base sheet has transparency, but the base sheet containing the styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer is opaque.
発明が解決しようとする課題点 本発明は、上記した問題を解決するためになされたもの
であつて、風合及び柔軟性にすぐれる基材シート上にジ
エン系ブロツク共重合体からなる粘着剤が直接に強固に
付着積層されてなる粘着シートを提供することを目的と
する。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and is a pressure-sensitive adhesive comprising a diene block copolymer on a base sheet having excellent feeling and flexibility. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet in which is directly and strongly adhered and laminated.
問題点を解決するための手段 本発明による粘着シートは、ポリウレタン−ポリ塩化ビ
ニルグラフト共重合体１００重量部について、塩素含量
２０〜５０重量％の塩素化ポリエチレン２０〜８０重量
部を含有する樹脂組成物からなる基材シート上にスチレ
ン−ジエン−スチレンブロツク共重合体からなる粘着剤
が積層接着されていることを特徴とする。Means for Solving the Problems A pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is a resin composition containing 20 to 80 parts by weight of chlorinated polyethylene having a chlorine content of 20 to 50% by weight with respect to 100 parts by weight of a polyurethane-polyvinyl chloride graft copolymer. It is characterized in that a pressure-sensitive adhesive made of a styrene-diene-styrene block copolymer is laminated and adhered on a base material sheet made of a material.
本発明において用いるポリウレタン−ポリ塩化ビニルグ
ラフト共重合体は、アジピン酸のような二塩基酸とグリ
コールとからなるポリエステルポリオレフインにヘキサ
メチレンジイソシアネートのようなポリイソシアネート
を反応させてなるポリエステルポリウレタンのポリエス
テル鎖に塩化ビニルをグラフト重合させて得られる共重
合体である。The polyurethane-polyvinyl chloride graft copolymer used in the present invention is the polyester chain of polyester polyurethane formed by reacting a polyester polyolefin consisting of a dibasic acid such as adipic acid and a glycol with a polyisocyanate such as hexamethylene diisocyanate. It is a copolymer obtained by graft-polymerizing vinyl chloride.
本発明においては、かかるポリウレタン−ポリ塩化ビニ
ルグラフト共重合体として、例えば、東ソー（株）から
「ドミナス」として市販されているものを好適に用いる
ことができる。共重合体におけるポリ塩化ビニルの重合
度やポリウレタンの組成等は種々に変わり得るが、本発
明においては、JISＡ硬度１００〜７０、抗張力２５０
〜４５０kg／cm2、伸び２００〜６００％である共重合
体が好ましく用いられる。In the present invention, as such a polyurethane-polyvinyl chloride graft copolymer, for example, one commercially available from Tosoh Corporation as "Dominus" can be preferably used. The degree of polymerization of polyvinyl chloride and the composition of polyurethane in the copolymer may be variously changed, but in the present invention, JIS A hardness is 100 to 70 and tensile strength is 250.
Copolymers having an elongation of 200 to 600 kg / cm 2 and an elongation of 200 to 600% are preferably used.
また、塩素化ポリエチレンは、通常、塩素含量が２０〜
５０重量％であるものが用いられるが、特に、３０〜４
０重量％であるものが好ましく用いられる。かかる塩素
化ポリエチレンは、例えば、昭和電工（株）製エラスレ
ン３０１Ａ、３５１Ａ、４０１Ａ等として市販されてお
り、本発明においては、かかる市販品を好適に用いるこ
とができる。Chlorinated polyethylene usually has a chlorine content of 20 to
The amount of 50% by weight is used, but particularly 30 to 4
A content of 0% by weight is preferably used. Such chlorinated polyethylene is commercially available, for example, as Erasuren 301A, 351A, 401A manufactured by Showa Denko KK, and such commercially available products can be preferably used in the present invention.
本発明による粘着シートにおいては、基材シートは、上
記ポリウレタン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体１０
０重量部について、上記塩素化ポリエチレン２０〜８０
重量部を含有する樹脂組成物からなる。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, the substrate sheet is the above-mentioned polyurethane-polyvinyl chloride graft copolymer 10
About 0 parts by weight, the above chlorinated polyethylene 20 to 80
It comprises a resin composition containing parts by weight.
上記樹脂組成物において、ポリウレタン−ポリ塩化ビニ
ルグラフト共重合体は、その成形加工性、特に、カレン
ダー加工や抽出加工に必要な加熱下での流動性を与える
と共に、得られる基材シートに所要の強度と柔軟性を与
える。In the above resin composition, the polyurethane-polyvinyl chloride graft copolymer provides its molding processability, in particular, fluidity under heating necessary for calendar processing and extraction processing, and at the same time, is required for the obtained base sheet. Gives strength and flexibility.
他方、塩素化ポリエチレンは、粘着剤を構成するスチレ
ン−ジエン−スチレンブロツク共重合体に対する高い親
和性を与える。従つて、樹脂組成物において、ポリウレ
タン−ポリ塩化ビニルグラフト共重合体１００重量部に
ついて、塩素化ポリエチレンの配合量が２０重量部より
も少ないときは、上記効果を十分に得ることができず、
基材シートと粘着剤との間に強い接着力を得ることがで
きない。しかし、８０重量部を越えるときは、得られる
基材シートが過度に高い弾性を有するようになつて、例
えば、貼付薬としては、肌へのなじみが悪い。On the other hand, chlorinated polyethylene gives a high affinity for the styrene-diene-styrene block copolymer which constitutes the adhesive. Therefore, in the resin composition, when the compounding amount of chlorinated polyethylene is less than 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyurethane-polyvinyl chloride graft copolymer, the above effect cannot be sufficiently obtained,
A strong adhesive force cannot be obtained between the base sheet and the pressure-sensitive adhesive. However, when the amount exceeds 80 parts by weight, the obtained base sheet has an excessively high elasticity, and for example, as an adhesive patch, it does not fit well on the skin.
本発明においては、前記ポリウレタン−ポリ塩化ビニル
共重合体の１００重量部のうち、５０重量部までをポリ
塩化ビニルに代えることができる。この場合、ポリ塩化
ビニルは、その平均重合度４００〜２０００、特に、７
００〜１４００の範囲にあることが好ましい。しかし、
塩素化ポリエチレンを用いることなく、ポリウレタン−
ポリ塩化ビニルとグラフト共重合体とポリ塩化ビニルと
の混合物を用いるときは、得られる基材シートが粘着剤
の接着性のいずれにも劣る。In the present invention, up to 50 parts by weight of 100 parts by weight of the polyurethane-polyvinyl chloride copolymer may be replaced with polyvinyl chloride. In this case, polyvinyl chloride has an average degree of polymerization of 400 to 2000, especially 7
It is preferably in the range of 00 to 1400. But,
Polyurethane without using chlorinated polyethylene
When a mixture of polyvinyl chloride, a graft copolymer and polyvinyl chloride is used, the obtained base sheet is inferior in adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive.
本発明において、基材シートの厚みは、用途によつて適
宜に選ばれるが、通常、０．０５〜０．２０mmである。In the present invention, the thickness of the substrate sheet is appropriately selected depending on the application, but is usually 0.05 to 0.20 mm.
本発明による粘着シートは、かかる基材シート上に粘着
剤としてのスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合
体の層が直接に積層接着されている。本発明によれば、
上記樹脂組成物からなる基材シートがスチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体に対する親和
性にすぐれるので、その上にスチレン−ジエン−スチレ
ン共重合体からなる粘着剤を塗布するとき、その間に高
い接着性を得ることができるのである。In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention, a layer of styrene-diene-styrene block copolymer as a pressure-sensitive adhesive is directly laminated and adhered on the base sheet. According to the invention,
Since the base material sheet made of the above resin composition has excellent affinity for the styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, when a pressure-sensitive adhesive made of the styrene-diene-styrene copolymer is applied thereon, the Therefore, high adhesiveness can be obtained.
本発明において、粘着剤を構成するスチレン−ジエン−
スチレンブロツク共重合体としては、具体例として、ス
チレン−ブタジエン−スチレンブロツク共重合体及びス
チレン−イソプレン−スチレンブロツク共重合体を挙げ
ることができる。これらスチレン−ジエン−スチレンブ
ロツク共重合体は、粘着剤として単独又は混合物として
用いられてもよく、又はこれらブロツク共重合体と共に
可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、老化防止剤等を含有す
る組成物として用いられてもよい。更に、前記した添付
薬の場合のように、必要な薬剤を含有していてもよい。In the present invention, styrene-diene-constituting the pressure-sensitive adhesive
Specific examples of the styrene block copolymer include a styrene-butadiene-styrene block copolymer and a styrene-isoprene-styrene block copolymer. These styrene-diene-styrene block copolymers may be used alone or as a mixture as a pressure-sensitive adhesive, or a composition containing a plasticizer, a tackifying resin, a filler, an antioxidant and the like together with these block copolymers. It may be used as a product. Further, it may contain a necessary drug as in the case of the above-mentioned attached drug.
かかるスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体
は、例えば、前記した特開昭５４−１３８１２４号公報
に詳細に記載されているように既に知られており、Ａを
スチレンからなるガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑性
重合体のブロツクとし、Ｂをブタジエン又はイソプレン
のような共役ジエンの弾性重合体のブロツクとすると
き、Ａ−Ｂ−Ａの構造を有するブロツク共重合体であつ
て、ブロツクＡが全重合体重量の１０〜５０重量％を占
める。このようなスチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ツク共重合体はカリフレツクスＴＲ−１１０１、ＴＲ−
１１０２等として、また、スチレン−イソプレン−スチ
レンブロツク共重合体はカリフレツクスＴＲ−１１０７
（いずれもシエル化学（株）製）として市販されてお
り、入手することができる。Such a styrene-diene-styrene block copolymer is already known as described in detail in, for example, JP-A-54-138124 mentioned above, and A is a glassy or hard non-polymer made of styrene. When a block of an elastic thermoplastic polymer is used and B is a block of an elastic polymer of a conjugated diene such as butadiene or isoprene, a block copolymer having the structure ABA, in which all the blocks A are It accounts for 10 to 50% by weight of the polymer weight. Such styrene-butadiene-styrene block copolymers are known as Califlex TR-1101, TR-.
1102 and the like, and a styrene-isoprene-styrene block copolymer is Califlex TR-1107.
(Both are manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) and can be obtained.
本発明による粘着シートは、前記樹脂組成物をカレンダ
ー加工や押出成形等の適宜の方法によつて、基材シート
に成形し、必要に応じて薬剤及びその他の添加剤を含有
するスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体を溶
融塗布することによつて得ることができる。The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is a styrene-diene-containing resin composition obtained by molding the resin composition into a base material sheet by an appropriate method such as calendering or extrusion molding, and optionally containing a drug and other additives. It can be obtained by melt coating a styrene block copolymer.
発明の効果 以上のように、本発明による粘着シートによれば、基材
シートがポリウレタン−ポリ塩化ビニル共重合体と塩素
化ポリエチレンとからなり、風合及び柔軟性にすぐれ、
更に、スチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体と
の親和性にすぐれるので、基材シート上に粘着剤として
のスチレン−ジエン−スチレンブロツク共重合体が直接
に強固に接着されており、例えば、貼付薬として好適に
使用することができる。Effects of the Invention As described above, according to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the base material sheet is made of polyurethane-polyvinyl chloride copolymer and chlorinated polyethylene, and has excellent texture and flexibility,
Further, since it has excellent affinity with styrene-diene-styrene block copolymer, styrene-diene-styrene block copolymer as a pressure-sensitive adhesive is directly and strongly adhered on the base material sheet. It can be suitably used as a patch.
また、本発明の粘着シートによれば、基材シートから粘
着剤に移行する成分がなく、他方、スチレン−エチレン
−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を含有しないの
で、粘着剤中の薬剤が基材シート中に移行することがな
く、かくして、粘着シートの粘着性が長期間にわたつて
保持され、基材シートの強度の低下等、基材シートの物
性の経時的な低下がなく、耐久性にすぐれ、しかも、貼
付薬として用いた場合に、皮膚への刺激が少ない。Further, according to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, there is no component that migrates from the base material sheet to the pressure-sensitive adhesive, and on the other hand, since it does not contain a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, the drug in the pressure-sensitive adhesive is a base material. It does not migrate into the sheet, thus the adhesiveness of the adhesive sheet is maintained over a long period of time, and the physical properties of the substrate sheet do not deteriorate over time, such as the strength of the substrate sheet, and durability is improved. It is excellent and has little skin irritation when used as a patch.
更に、本発明によれば、樹脂組成物がスチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレンブロツク共重合体を含有しない
ので、これを基材シートに加工する段階においても、穴
あきが発生しないうえに、得られる基材シートが透明で
ある。Further, according to the present invention, since the resin composition does not contain a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, even when the resin composition is processed into a base material sheet, no perforation occurs and it is obtained. The base sheet is transparent.
実施例 以下に実施例を挙げて本発明を説明する。Examples The present invention will be described below with reference to examples.
第１表に示すように、ポリウレタン−ポリ塩化ビニル共
重合体、塩素化ポリエチレン、安定剤、及び場合によつ
てはポリ塩化ビニルを混合して、樹脂組成物を調製し、
シートに加工した後、シート上に粘着剤としてスチレン
−イソプレン−スチレンブロツク共重合体（カリフレツ
クスTR-1107） を７０g／m2の割合で溶融塗布し、粘着シートを調製し
た。この粘着シートについて、基材シートと上記粘着剤
との指触による接着性のほか、肌へのなじみ性（柔軟
性）を調べた。結果を第１表に示す。A resin composition was prepared by mixing a polyurethane-polyvinyl chloride copolymer, chlorinated polyethylene, a stabilizer, and optionally polyvinyl chloride, as shown in Table 1,
After being processed into a sheet, a styrene-isoprene-styrene block copolymer (Califlex TR-1107) is used as an adhesive on the sheet. Was melt-coated at a rate of 70 g / m 2 to prepare an adhesive sheet. With respect to this pressure-sensitive adhesive sheet, the adhesiveness between the base sheet and the above-mentioned pressure-sensitive adhesive by touch with fingers, and the conformability (flexibility) to the skin were examined. The results are shown in Table 1.
上記評価において、接着性については、◎は粘着剤が基
材シートから全く剥離しない、○は粘着剤が基材シート
から極く僅かに剥離するが、実用上、何ら差し支えな
い、×は粘着剤が基材シートから容易に剥離する、を示
し、肌へのなじみ性については、○はよい、△はやや悪
いが、実用上、差支えない、×は悪く、実用性なしを意
味する。In the above evaluation, regarding the adhesiveness, ◎ indicates that the pressure-sensitive adhesive does not peel from the base sheet at all, ○ indicates that the pressure-sensitive adhesive peels off from the base sheet very slightly, but in practice, there is no problem, and x indicates the pressure-sensitive adhesive. Indicates that it is easily peeled off from the substrate sheet. Regarding the conformability to the skin, ◯ means good, Δ means slightly bad, but practically no problem, x means poor and no practicality.
Claims (1)
重合体１００重量部について、塩素含量２０〜５０重量
％の塩素化ポリエチレン２０〜８０重量部を含有する樹
脂組成物からなる基材シート上にスチレン−ジエン−ス
チレンブロツク共重合体からなる粘着剤が積層接着され
ていることを特徴とする粘着シート。1. A styrene-based resin sheet comprising a resin composition containing 20 to 80 parts by weight of chlorinated polyethylene having a chlorine content of 20 to 50% by weight based on 100 parts by weight of a polyurethane-polyvinyl chloride graft copolymer. A pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that a pressure-sensitive adhesive comprising a diene-styrene block copolymer is laminated and adhered.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32313688A JPH0623342B2 (en) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | Adhesive sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32313688A JPH0623342B2 (en) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | Adhesive sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02166182A JPH02166182A (en) | 1990-06-26 |
| JPH0623342B2 true JPH0623342B2 (en) | 1994-03-30 |
Family
ID=18151485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32313688A Expired - Lifetime JPH0623342B2 (en) | 1988-12-20 | 1988-12-20 | Adhesive sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623342B2 (en) |
-
1988
- 1988-12-20 JP JP32313688A patent/JPH0623342B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02166182A (en) | 1990-06-26 |
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