JPH0430428B2 - - Google Patents

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JPH0430428B2
JPH0430428B2 JP59111719A JP11171984A JPH0430428B2 JP H0430428 B2 JPH0430428 B2 JP H0430428B2 JP 59111719 A JP59111719 A JP 59111719A JP 11171984 A JP11171984 A JP 11171984A JP H0430428 B2 JPH0430428 B2 JP H0430428B2
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【発明の詳細な説明】 本発明はプライマー組成物に関し、詳しくは、
例えば、塩化ビニル系樹脂基材シート上にジエン
系共重合体からなる粘着剤を強固に接着して、粘
着シートを製作するのに好適なプライマー組成物
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a primer composition, in particular:
For example, the present invention relates to a primer composition suitable for producing a pressure-sensitive adhesive sheet by firmly adhering a pressure-sensitive adhesive made of a diene copolymer onto a vinyl chloride resin base sheet.

粘着シートは種々の用途に使用されているが、
例えば、皮膚刺激剤や消炎鎮痛剤等の薬剤を含有
する粘着剤を基材シート上に積層してなる貼付薬
が医療用途に使用されている。このような貼付薬
においては、例えば、特開昭54−138124号公報に
記載されているように、貼付薬を皮膚に貼付した
際に良好な粘着性及び弾性を有するのみならず、
剥離時に皮膚に刺激を与えず、容易に剥離し得る
ところから、粘着剤としてジエン系共重合体が好
適であり、特に、ジエン系ブロツク共重合体が好
適であることが知られている。
Adhesive sheets are used for various purposes, but
For example, patches are used for medical purposes, in which adhesives containing drugs such as skin irritants and anti-inflammatory analgesics are laminated on a base sheet. Such patch medicines not only have good adhesiveness and elasticity when applied to the skin, but also have good adhesiveness and elasticity when applied to the skin, as described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 138124/1983.
It is known that diene copolymers are suitable as adhesives because they do not irritate the skin and can be easily peeled off, and diene block copolymers are particularly suitable.

一方、上記のような貼付薬においては、その基
材シートとしては、柔軟で皮膚になじみよい塩化
ビニル系樹脂が好適であるが、反面、塩化ビニル
系樹脂シートは上記したジエン系ブロツク共重合
体との親和性に乏しく、特に、貼付薬において
は、ジエン系共重合体が薬剤と共に可塑剤として
の高級脂肪酸や流動パラフイン等を含有するため
に、塩化ビニル系樹脂基材シートとの親和性が一
層乏しく、その結果、粘着剤を基材シート上に単
に塗布して貼付薬とした場合、粘着剤の基材シー
トに対する接着性に劣る問題がある。
On the other hand, for the above-mentioned patch medicine, the base sheet is preferably made of vinyl chloride resin, which is flexible and blends well with the skin. Particularly in patch medicines, diene copolymers contain higher fatty acids and liquid paraffin as plasticizers along with drugs, so they have poor affinity with vinyl chloride resin base sheets. As a result, when a patch is prepared by simply applying an adhesive onto a base sheet, there is a problem in that the adhesive properties of the adhesive to the base sheet are poor.

本発明は、上記に鑑みてなされたものであつ
て、塩化ビニル系樹脂とジエン系共重合体とを強
固に接着することができるプライマー組成物、特
に、塩化ビニル系樹脂基材シート上にジエン系共
重合体からなる粘着剤を強固に接着積層するため
に好適に用いることができるプライマー組成物を
提供することを目的とする。
The present invention has been made in view of the above, and provides a primer composition capable of firmly adhering a vinyl chloride resin and a diene copolymer. An object of the present invention is to provide a primer composition that can be suitably used for firmly adhering and laminating adhesives made of copolymers.

本発明によるプライマー組成物は、塩化ビニル
系樹脂とジエン系共重合体とを接着するためのプ
ライマー組成物であつて、 (a) 塩化ビニル系樹脂又はこれと相溶性を有する
樹脂5〜30重量部、 (b) ジエン系共重合体5〜30重量部、及び (c)(ア) ジエン系共重合体の良溶剤である芳香族炭
化水素30〜45重量%と、 (イ) ジエン系共重合体の良溶剤であると共に、
上記芳香族炭化水素よりも高揮発性である低
級脂肪酸アルキルエステル30〜45重量%と、 (ウ) 塩化ビニル系樹脂の良溶剤であると共に、
高揮発性である低級アルキルケトン10〜40重
量%とからなる混合溶剤40〜90重量部、 からなることを特徴とする。
The primer composition according to the present invention is a primer composition for adhering a vinyl chloride resin and a diene copolymer, and includes (a) a vinyl chloride resin or a resin compatible therewith by weight of 5 to 30%; (b) 5 to 30 parts by weight of a diene copolymer, and (c) (a) 30 to 45 weight % of an aromatic hydrocarbon that is a good solvent for the diene copolymer, and (a) a diene copolymer. In addition to being a good solvent for polymers,
30 to 45% by weight of lower fatty acid alkyl ester, which is more volatile than the aromatic hydrocarbons mentioned above, and (c) a good solvent for vinyl chloride resin,
It is characterized by comprising 40 to 90 parts by weight of a mixed solvent consisting of 10 to 40 parts by weight of a highly volatile lower alkyl ketone.

本発明において、被着物、例えば貼付薬におけ
る基材シートをなす塩化ビニル系樹脂は、塩化ビ
ニルの単独重合体及び共重合体、例えば、ポリ塩
化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体等と所要の可塑剤、安定剤等から
なる樹脂組成物を含むが、好ましくはポリ塩化ビ
ニルの単独重合体に所要の可塑剤及び安定剤等を
配合してなる樹脂組成物である。可塑剤や安定剤
は、上記塩化ビニル系樹脂に通常使用されるもの
であれば、特に制限されることなく種々のものを
使用することができる。しかし、前記したよう
に、塩化ビニル系樹脂からなる基材シート上にジ
エン系共重合体からなる粘着剤が積層接着されて
なる貼付薬の場合は、可塑剤としては例えば重合
型可塑剤であるポリエステル系可塑剤が好ましく
用いられる。
In the present invention, the vinyl chloride resin forming the base sheet of the adherend, such as a patch, is a vinyl chloride homopolymer or copolymer, such as polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, or vinyl chloride. - Contains a resin composition consisting of an ethylene copolymer, a vinyl chloride-propylene copolymer, etc., and necessary plasticizers, stabilizers, etc., preferably a polyvinyl chloride homopolymer, and the necessary plasticizers, stabilizers, etc. This is a resin composition containing the following. Various plasticizers and stabilizers can be used without particular limitation, as long as they are commonly used for the above-mentioned vinyl chloride resins. However, as mentioned above, in the case of a patch consisting of a base sheet made of a vinyl chloride resin and an adhesive made of a diene copolymer laminated and bonded, the plasticizer is, for example, a polymeric plasticizer. Polyester plasticizers are preferably used.

本発明において、被着物、例えば貼付薬におけ
る粘着剤を構成するジエン系共重合体としては、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブ
タジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体等を挙げることができる。これらジエン系共重
合体は単独で用いられてもよく、或いはジエン系
共重合体と共に可塑剤、粘着付与樹脂、充填剤、
老化防止剤等を含有する組成物として用いられて
もよい。また、前記した添付薬の場合のように、
必要な薬剤を含有していてもよい。特に、本発明
によるプライマー組成物は、ジエン系共重合体が
上記のうちスチレン−ブタジエンブロツク共重合
体及びスチレン−イソプレンブロツク共重合体と
塩化ビニル系樹脂との接着に好適に用いられる。
In the present invention, the diene copolymer constituting the adhesive for the adherend, for example, a patch medicine, includes:
Examples include polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, and the like. These diene copolymers may be used alone or together with plasticizers, tackifying resins, fillers,
It may also be used as a composition containing anti-aging agents and the like. Also, as in the case of the attached medicines mentioned above,
It may also contain necessary drugs. In particular, in the primer composition of the present invention, the diene copolymer is preferably used for adhesion between the styrene-butadiene block copolymer and styrene-isoprene block copolymer and the vinyl chloride resin.

かかるブロツク共重合体は、例えば、前記した
特開昭54−138124号公報に詳細に記載されている
ように既に知られており、Aをスチレン、メチル
スチレン等のガラス状或いは硬質の非弾性熱可塑
性重合体のブロツクとし、Bをブタジエン、イソ
プレン等の共役ジエンの弾性重合体のブロツクと
するとき、A−B−Aの構造を有するジエン系ブ
ロツク共重合体であつて、ブロツクAが全重合体
重量の10〜50重量%を占める。このようなスチレ
ン−ブタジエンブロツク共重合体はカリフレツク
スTR−1101、TR−1102等として、また、スチ
レン−イソプレンブロツク共重合体はカリフレツ
クスTR−1107(いずれもシエル化学社製)とし
て市販されており、入手することができる。
Such block copolymers are already known, for example, as described in detail in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-138124, in which A is a glassy or hard inelastic thermoplastic material such as styrene or methylstyrene. When the block is a plastic polymer block and B is an elastic polymer block of a conjugated diene such as butadiene or isoprene, the block A is a diene block copolymer having an A-B-A structure, and the block A has a total weight of It accounts for 10-50% of the combined weight. Such styrene-butadiene block copolymers are commercially available as CALIFLEX TR-1101, TR-1102, etc., and styrene-isoprene block copolymers are commercially available as CALIFLEX TR-1107 (both manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.). can be obtained.

本発明によるプライマー組成物は、上記のよう
な塩化ビニル系樹脂及びジエン系共重合体を相互
に強固に接着するために好適に用いることがで
き、以下に述べるように、塩化ビニル系樹脂又は
これと相溶性を有する熱可塑性樹脂5〜30重量部
とジエン系共重合体5〜30重量部とからなる接着
用樹脂組成物を所定の組成を有する混合溶剤40〜
90重量部に溶解してなるものである。
The primer composition according to the present invention can be suitably used for strongly adhering the above-mentioned vinyl chloride resin and diene copolymer to each other, and as described below, the primer composition An adhesive resin composition consisting of 5 to 30 parts by weight of a thermoplastic resin and 5 to 30 parts by weight of a diene copolymer is mixed with a mixed solvent having a predetermined composition.
It is obtained by dissolving 90 parts by weight.

ここに、接着用樹脂組成物における塩化ビニル
系樹脂としては、被着体としての塩化ビニル系樹
脂と同じく、塩化ビニルの単独重合体のほか、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エ
チレン共重合体等が用いられる。また、これら塩
化ビニル系樹脂と相溶性を有する熱可塑性樹脂と
しては、例えば、ポリメタクリル酸メチルが好ま
しく用いられるが、尚、ポリウレタンやポリクロ
ロプレンゴム等も用いることができる。特に、塩
化ビニルの重合度が400〜1300であり、酢酸ビニ
ル含有量が5〜20%である塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体と、分子量500〜2000のポリメタクリ
ル酸メチルとの混合物が塩化ビニル系樹脂として
好ましく用いられる。
Here, the vinyl chloride resin in the adhesive resin composition includes vinyl chloride homopolymers, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, vinyl chloride-ethylene copolymers, as well as vinyl chloride resins as adherends. Copolymers and the like are used. Further, as a thermoplastic resin having compatibility with these vinyl chloride resins, for example, polymethyl methacrylate is preferably used, but polyurethane, polychloroprene rubber, etc. can also be used. In particular, a mixture of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer in which the degree of polymerization of vinyl chloride is 400 to 1300 and a vinyl acetate content of 5 to 20%, and polymethyl methacrylate having a molecular weight of 500 to 2000 is used to produce vinyl chloride. It is preferably used as a resin.

また、接着用樹脂組成物におけるジエン系共重
合体としては、前記粘着剤と同じ共重合体が好ま
しく用いられ、特に、粘着剤が前記したジエン系
ブロツク共重合体であるときは、接着用樹脂組成
物におけるジエン系共重合体も、粘着剤としての
ジエン系ブロツク共重合体と同じであることが好
ましい。しかし、被着物である塩化ビニル系樹脂
とジエン系共重合体とは、必ずしも接着用樹脂組
成物における塩化ビニル系樹脂とジエン系共重合
体とにそれぞれ一致することは必要ではない。
As the diene copolymer in the adhesive resin composition, the same copolymer as the adhesive is preferably used. In particular, when the adhesive is the diene block copolymer described above, the adhesive resin The diene copolymer in the composition is also preferably the same as the diene block copolymer used as the adhesive. However, the vinyl chloride resin and the diene copolymer that are the adherends do not necessarily have to correspond to the vinyl chloride resin and the diene copolymer in the adhesive resin composition, respectively.

上記のような接着用樹脂組成物を溶解して、本
発明のプライマー組成物とするための混合溶剤
は、 (ア) ジエン系共重合体の良溶剤である芳香族炭化
水素30〜45重量% (イ) ジエン系共重合体の良溶剤であると共に高揮
発性である低級脂肪酸アルキルエステル30〜45
重量%、及び (ウ) 塩化ビニル系樹脂の良溶剤であると共に高揮
発性である低級アルキルケトン10〜40重量%、 とからなる。
The mixed solvent for dissolving the adhesive resin composition as described above to obtain the primer composition of the present invention includes (a) 30 to 45% by weight of an aromatic hydrocarbon, which is a good solvent for the diene copolymer; (a) Lower fatty acid alkyl esters 30 to 45 that are good solvents for diene copolymers and are highly volatile.
% by weight, and (c) 10 to 40% by weight of a lower alkyl ketone that is a good solvent for vinyl chloride resin and is highly volatile.

ここに、芳香族炭化水素としては、例えばベン
ゼン、トルエン又はキシレン、低級脂肪酸アルキ
ルエステルとしては、例えば酢酸エチル、また、
低級アルキルケトンとしては例えばメチルエチル
ケトンがそれぞれ好ましく用いられる。
Here, the aromatic hydrocarbons include, for example, benzene, toluene, or xylene, and the lower fatty acid alkyl esters include, for example, ethyl acetate, and
As the lower alkyl ketone, for example, methyl ethyl ketone is preferably used.

芳香族炭化水素はジエン系共重合体の良溶剤で
あり、低級アルキルケトンは塩化ビニル系樹脂の
良溶剤であるが、これらのみの混合溶剤によれ
ば、プライマー組成物を塩化ビニル系樹脂又はジ
エン系共重合体の被着面に塗布したとき、加熱乾
燥後にも芳香族炭化水素が残留しやすいので、塩
化ビニル系樹脂とジエン系共重合体との強固な接
着が達成されない。しかし、プライマー組成物
が、本発明に従つて、塩化ビニル系樹脂及びジエ
ン系共重合体の両者に対して良溶剤であると共
に、高揮発性である低級脂肪酸アルキルエステル
を含有するとき、塩化ビニル系樹脂の良溶剤であ
る低級アルキルケトンも高揮発性であることと相
俟つて、プライマー組成物を被着面に塗布し、加
熱乾燥したときに、残留溶剤なしに速やかに乾燥
し、塩化ビニル系樹脂とジエン系共重合体との間
に強固な接着を可能とするのである。
Aromatic hydrocarbons are good solvents for diene-based copolymers, and lower alkyl ketones are good solvents for vinyl chloride-based resins. However, if a mixed solvent of only these is used, the primer composition cannot be mixed with vinyl chloride-based resins or diene copolymers. When applied to the adhering surface of the vinyl chloride-based copolymer, aromatic hydrocarbons tend to remain even after heating and drying, making it impossible to achieve strong adhesion between the vinyl chloride-based resin and the diene-based copolymer. However, when the primer composition contains a lower fatty acid alkyl ester which is a good solvent for both vinyl chloride resin and diene copolymer and is highly volatile, according to the present invention, vinyl chloride Coupled with the fact that the lower alkyl ketone, which is a good solvent for the system resin, is also highly volatile, when the primer composition is applied to the adhering surface and dried by heating, it dries quickly without any residual solvent, and the PVC This enables strong adhesion between the resin and the diene copolymer.

従つて、本発明によるプライマー組成物を用い
ることにより、例えば、塩化ビニル系樹脂を基材
シートとし、この上にジエン系共重合体からなる
粘着剤が強固に積層接着されてなる粘着シートを
製造することができる。このような粘着シート
は、例えば、塩化ビニル系樹脂基材シート上に、
先ず、上記プライマー組成物を塗布し、加熱乾燥
させた後、この上にジエン系共重合体からなる粘
着剤を積層接着することによつて製造される。こ
のような粘着シートの製造においては、プライマ
ー組成物の塩化ビニル系樹脂基材シート上への塗
布量は20〜60g/m2が好適である。この後の加熱
乾燥温度は120℃程度がよい。また、粘着剤とし
てのジエン系共重合体の基材シート上への塗布量
は、得られる粘着シートの用途にもよるが、添付
薬の場合であれば、厚みにして、通常、0.5〜2
mmの範囲が好適であり、通常、1mm程度である。
Therefore, by using the primer composition of the present invention, it is possible to produce, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet in which a vinyl chloride resin is used as a base sheet and a pressure-sensitive adhesive made of a diene copolymer is firmly laminated and adhered thereon. can do. Such an adhesive sheet is, for example, a vinyl chloride resin base sheet,
First, the primer composition is applied and dried by heating, and then a pressure-sensitive adhesive made of a diene copolymer is laminated and bonded thereon. In the production of such pressure-sensitive adhesive sheets, the amount of the primer composition applied onto the vinyl chloride resin base sheet is preferably 20 to 60 g/m 2 . The heating and drying temperature after this is preferably about 120°C. The amount of diene copolymer applied as an adhesive on the base sheet depends on the intended use of the resulting adhesive sheet, but in the case of attached medicines, the thickness is usually 0.5 to 2.
A range of mm is suitable, and usually about 1 mm.

以上のように、本発明のプライマー組成物によ
れば、従来は困難であつた塩化ビニル系樹脂とジ
エン系共重合体との接着を強固に行なうことがで
き、従つて、例えば、塩化ビニル系樹脂基材シー
ト上にジエン系共重合体からなる粘着剤を強固に
積層接着した粘着シートの製造に好適に用いるこ
とができる。
As described above, according to the primer composition of the present invention, it is possible to strongly bond a vinyl chloride resin and a diene copolymer, which was difficult in the past. It can be suitably used for producing a pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive made of a diene copolymer is firmly laminated and bonded onto a resin base sheet.

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。 The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体とポリメタク
リル酸メチルとの等重量比混合物12重量部と、ス
チレン−ブタジエンブロツク共重合体(カリフレ
ツクスTR−1101)18重量部とをトルエン、メチ
ルエチルケトン及び酢酸エチルの等重量比混合物
からなる溶剤70重量部に溶解させて、本発明によ
るプライマー組成物を調製した。
Example 12 parts by weight of an equal weight ratio mixture of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polymethyl methacrylate and 18 parts by weight of styrene-butadiene block copolymer (Califlex TR-1101) were mixed with toluene, methyl ethyl ketone and ethyl acetate. A primer composition according to the present invention was prepared by dissolving it in 70 parts by weight of a solvent consisting of an equal weight ratio mixture of .

このプライマー組成物をポリ塩化ビニル100重
量部についてポリエステル系可塑剤50重量部、
Ca−Zn系安定剤3重量部ほか所要の添加剤を適
宜量含有する塩化ビニル系樹脂からなる厚み0.1
mmの基材シート上に30g/m2の割合で塗布した
後、120℃の温度で加熱乾燥した。次いで、この
上に上記と同じジエン系ブロツク共重合体を厚み
1mmに溶融塗布し、冷却して粘着シートを調製し
た。
This primer composition was mixed with 100 parts by weight of polyvinyl chloride, 50 parts by weight of polyester plasticizer,
0.1 thickness made of vinyl chloride resin containing 3 parts by weight of Ca-Zn stabilizer and other necessary additives.
It was applied onto a base sheet of 30 g/m 2 at a rate of 30 g/m 2 and then dried by heating at a temperature of 120°C. Next, the same diene block copolymer as above was melt-coated onto this to a thickness of 1 mm and cooled to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.

この粘着シートを50℃、95%RHの恒温恒湿条
件下に放置し、1日ごとに取出して直ちに粘着剤
表面に指にてこすり、粘着剤の剥離しやすさを評
価した結果、1か月後にも粘着剤は基材シートに
強固に接着していることが確認された。
This adhesive sheet was left under constant temperature and humidity conditions of 50℃ and 95% RH, and it was removed every day and immediately rubbed on the adhesive surface with a finger to evaluate the ease of peeling of the adhesive. After several months, it was confirmed that the adhesive was still firmly attached to the base sheet.

一方、比較のために、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体とポリメタクリル酸メチルとの等重量比
混合物30重量部を上記と同じ混合溶剤70重量部に
溶解してプライマー組成物を調製し、これを用い
て、上記と同様にして粘着シートを得た。これに
ついて上記と同様に評価した結果、僅か1日後に
粘着剤は基材シートから簡単に剥離された。
On the other hand, for comparison, a primer composition was prepared by dissolving 30 parts by weight of an equal weight ratio mixture of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer and polymethyl methacrylate in 70 parts by weight of the same mixed solvent as above. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as above. As a result of evaluating this in the same manner as above, the adhesive was easily peeled off from the base sheet after only one day.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 塩化ビニル系樹脂基材シート上にジエン系共
重合体からなる粘着剤を溶融塗布して接着するた
めのプライマー組成物であつて、 (a) 塩化ビニル系樹脂又はこれと相溶性を有する
熱可塑性樹脂5〜30重量部、 (b) ジエン系共重合体5〜30重量部、及び (c)(ア) ジエン系共重合体の良溶剤である芳香族炭
化水素30〜45重量%と、 (イ) ジエン系共重合体の良溶剤であると共に高
揮発性である低級脂肪酸アルキルエステル30
〜45重量%と、 (ウ) 塩化ビニル系樹脂の良溶剤であると共に高
揮発性である低級アルキルケトン10〜40重量
%とからなる混合溶剤40〜90重量部、 からなることを特徴とするプライマー組成物。 2 ジエン系共重合体がジエン系ブロツク共重合
体であることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載のプライマー組成物。
[Scope of Claims] 1. A primer composition for melt coating and adhesion of a pressure-sensitive adhesive made of a diene copolymer onto a vinyl chloride resin base sheet, comprising: (a) a vinyl chloride resin or the like; 5 to 30 parts by weight of a thermoplastic resin that is compatible with (b) 5 to 30 parts by weight of a diene copolymer, and (c) (a) 30 parts by weight of an aromatic hydrocarbon that is a good solvent for the diene copolymer. ~45% by weight, and (a) lower fatty acid alkyl ester 30, which is a good solvent for diene copolymers and is highly volatile.
~45% by weight, and (c) 40-90 parts by weight of a mixed solvent consisting of 10-40% by weight of a lower alkyl ketone which is a good solvent for vinyl chloride resin and is highly volatile. Primer composition. 2. The primer composition according to claim 1, wherein the diene copolymer is a diene block copolymer.
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