JPH0623082B2 - 新規な１，４−ビス−置換−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンよりなる農薬 - Google Patents
新規な１，４−ビス−置換−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンよりなる農薬Info
- Publication number
- JPH0623082B2 JPH0623082B2 JP60500578A JP50057885A JPH0623082B2 JP H0623082 B2 JPH0623082 B2 JP H0623082B2 JP 60500578 A JP60500578 A JP 60500578A JP 50057885 A JP50057885 A JP 50057885A JP H0623082 B2 JPH0623082 B2 JP H0623082B2
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- trioxabicyclo
- octane
- butyl
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/08—Bridged systems
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、1,4−ビス−置換−2,6,7−トリオキサビクロ
[2.2.2]オクタン類よりなる新規な農薬に関するもので
ある。
[2.2.2]オクタン類よりなる新規な農薬に関するもので
ある。
政府援助の承認 本発明は国立衛生研究所によって承認された許可番号ES
00049でアメリカ合衆国政府の援助を受けることになっ
た。該政府は本発明に一定の権利を有する。
00049でアメリカ合衆国政府の援助を受けることになっ
た。該政府は本発明に一定の権利を有する。
背景技術 農薬は種々の害虫が農作物、家畜、人およびそれらの環
境に襲来するのを撲滅する化学薬品である。この農薬は
殺虫剤、殺菌剤、除草剤（または雑草除去剤）、殺線虫
剤、軟体動物駆除剤、殺ダニ剤および殺寄生虫剤を包含
するものである。
境に襲来するのを撲滅する化学薬品である。この農薬は
殺虫剤、殺菌剤、除草剤（または雑草除去剤）、殺線虫
剤、軟体動物駆除剤、殺ダニ剤および殺寄生虫剤を包含
するものである。
多くの種類の化合物が農薬活性を示すことが知られてい
る。不幸なことには、既知の農薬組成物は適用する種の
抵抗力が発現するため時間の経過と共に効力が小さくな
る場合がある。従って、新しいタイプの農薬に対する要
求が常にある。
る。不幸なことには、既知の農薬組成物は適用する種の
抵抗力が発現するため時間の経過と共に効力が小さくな
る場合がある。従って、新しいタイプの農薬に対する要
求が常にある。
理想的な農薬は害虫を抑制するのに高い効力を有し、生
物分解性のものである。
物分解性のものである。
本発明は上述した如き所望の物性を有する農薬組成物を
提供することに関する。
提供することに関する。
発明の開示 本発明の一例によれば、農薬組成物は式R-C(CH2O)3C-X
（式中のＲおよびＸはそれぞれ有機置換基である）を有
する化合物よりなり、LD50としてムスカ ドメスティカ
の体重１ｇ当り前記化合物マイクログラムで約400以下
の農薬活性を有する。
（式中のＲおよびＸはそれぞれ有機置換基である）を有
する化合物よりなり、LD50としてムスカ ドメスティカ
の体重１ｇ当り前記化合物マイクログラムで約400以下
の農薬活性を有する。
本発明の他の例によれば、農薬組成物は式R-C(CH2O)3C-
X（式中のＲおよびＸはそれぞれ有機置換基である）を
有する化合物と農薬活性に対する相乗剤とからなり、体
重１ｇ当り化合物約60マイクログラム以下のLD50を有す
る。
X（式中のＲおよびＸはそれぞれ有機置換基である）を
有する化合物と農薬活性に対する相乗剤とからなり、体
重１ｇ当り化合物約60マイクログラム以下のLD50を有す
る。
さらに本発明の他の例によれば、農薬組成物は式R-C(CH
2O)3C-Xを有する化合物で、式中Ｒはn-プロピル基、イ
ソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、又はフェ
ニル基であり、Ｘはエチニル基，シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基、シクロヘキセ−３−ニル基、２−ビシ
クロ[2.2.1]ヘプチル基、３−クロロフェニル基、４−
クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−フル
オロフェニル基、４−ブロムフェニル基、3,4−ジクロ
ロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４
−アジドフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シア
ノフェニル基または2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニ
ル基である。
2O)3C-Xを有する化合物で、式中Ｒはn-プロピル基、イ
ソプロピル基、n-ブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、又はフェ
ニル基であり、Ｘはエチニル基，シクロヘキシル基、シ
クロヘプチル基、シクロヘキセ−３−ニル基、２−ビシ
クロ[2.2.1]ヘプチル基、３−クロロフェニル基、４−
クロロフェニル基、２−フルオロフェニル基、４−フル
オロフェニル基、４−ブロムフェニル基、3,4−ジクロ
ロフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４
−アジドフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シア
ノフェニル基または2,3,4,5,6−ペンタフルオロフェニ
ル基である。
本発明の更なる他の例によれば、式R-C(CH2O)3C-Xを有
する化合物よりなる組成物であり、式中のＸは４−クロ
ロフェニル基、Ｒはｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基； Ｘはシクロヘキシル基、Ｒはシクロヘキシル基またはフ
ェニル基； Ｒはシクロヘキシル基、Ｘはフェニル基、４−フルオロ
フェニル基、４−ブロムフェニル基、４−シアノフェニ
ル基、3,4−ジクロロフェニル基またはシクロヘプチル
基； Ｒはtert−ブチル基、Ｘは２−フルオロフェニル基、３
−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブ
ロムフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、
４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−ア
ジドフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、2,3,4,5,6
−ペンタフルオロフェニル基、n-ペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基またはエチニル基； Ｒはイソプロピル基、Ｘは４−ニトロフェニル基、シク
ロヘキシル基またはシクロヘプチル基；または Ｒはｎ−プロピル基、Ｘは２−ビシクロ[2.2.1]ヘプチ
ル基またはシクロヘキセ−３−ニル基である。
する化合物よりなる組成物であり、式中のＸは４−クロ
ロフェニル基、Ｒはｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、シク
ロペンチル基、シクロヘキシル基またはフェニル基； Ｘはシクロヘキシル基、Ｒはシクロヘキシル基またはフ
ェニル基； Ｒはシクロヘキシル基、Ｘはフェニル基、４−フルオロ
フェニル基、４−ブロムフェニル基、４−シアノフェニ
ル基、3,4−ジクロロフェニル基またはシクロヘプチル
基； Ｒはtert−ブチル基、Ｘは２−フルオロフェニル基、３
−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、４−ブ
ロムフェニル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、
４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、４−ア
ジドフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、2,3,4,5,6
−ペンタフルオロフェニル基、n-ペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基またはエチニル基； Ｒはイソプロピル基、Ｘは４−ニトロフェニル基、シク
ロヘキシル基またはシクロヘプチル基；または Ｒはｎ−プロピル基、Ｘは２−ビシクロ[2.2.1]ヘプチ
ル基またはシクロヘキセ−３−ニル基である。
本発明の他の例によれば、上述した農薬組成物を用いて
所定の虫類を殺すようにする。
所定の虫類を殺すようにする。
本発明の好適な農薬組成物は、特に相乗剤と併用する場
合に十分高い農薬活性を有し、生物分解性である。これ
ら組成物は普通の家ばえ、アメリカおよびドイツごきぶ
り、油虫、ナガカメムシおよび蚊の幼虫の如き種々の昆
虫に対し顕著な農薬活性を示すことを確かめた。
合に十分高い農薬活性を有し、生物分解性である。これ
ら組成物は普通の家ばえ、アメリカおよびドイツごきぶ
り、油虫、ナガカメムシおよび蚊の幼虫の如き種々の昆
虫に対し顕著な農薬活性を示すことを確かめた。
発明を実施するための最良の形態 本発明によれば、式R-C(CH2O)3C-X（式中のＲおよびＸ
はそれぞれ４位および１位における有機置換基である）
を有する化合物が提供される。この種の化合物は顕著な
農薬活性を示す多数の化学薬品を包含することを確かめ
た。後述する第１表および第２表は家ばえおよびアメリ
カごきぶりの抑制に関する上述した一般式の多数の化合
物単独並びに相乗剤であるピペロニルブトキシド(PB)と
の併用の相対的有効性を示す。表中で用いた略記号は次
の通りである。Prがプロピル、Buはブチル、Penはペン
チル、Hexはヘキシル、Heptはヘプチル、phはフェニ
ル、ｎはノルマル、ｉはイソ、ｓはセコンダリー、ｔは
ターシャリー、ｃはシクロである。
はそれぞれ４位および１位における有機置換基である）
を有する化合物が提供される。この種の化合物は顕著な
農薬活性を示す多数の化学薬品を包含することを確かめ
た。後述する第１表および第２表は家ばえおよびアメリ
カごきぶりの抑制に関する上述した一般式の多数の化合
物単独並びに相乗剤であるピペロニルブトキシド(PB)と
の併用の相対的有効性を示す。表中で用いた略記号は次
の通りである。Prがプロピル、Buはブチル、Penはペン
チル、Hexはヘキシル、Heptはヘプチル、phはフェニ
ル、ｎはノルマル、ｉはイソ、ｓはセコンダリー、ｔは
ターシャリー、ｃはシクロである。
本発明の農薬はLD50として所定の害虫体重１ｇ当りの農
薬マイクログラムで約400以下の農薬活性を示す。たと
えば、かかる活性を後述する如くムスカ ドメスティカ
に対する殺虫剤として示した。或いはまたはさらに、本
発明の農薬はLD50として所定の害虫体重１ｇ当りの農薬
マイクログラムで約60以下、特に約20以下の農薬活性を
示す。かかる活性を後述する如くムスカ ドメスティカ
に対する殺虫剤として示した。
薬マイクログラムで約400以下の農薬活性を示す。たと
えば、かかる活性を後述する如くムスカ ドメスティカ
に対する殺虫剤として示した。或いはまたはさらに、本
発明の農薬はLD50として所定の害虫体重１ｇ当りの農薬
マイクログラムで約60以下、特に約20以下の農薬活性を
示す。かかる活性を後述する如くムスカ ドメスティカ
に対する殺虫剤として示した。
農薬に対する相乗剤の使用は公知であり、ジェイ．イ
ー．カシダ著J.Argic.Food Chem.,18,753-772(1970)の
「殺虫剤相乗剤の生化学における混合機能オキシダーゼ
の掛り合い」に詳細に論述されている。本発明に係る化
合物は殺虫剤を解毒するミクロソーム シトクロームP-
450オキシダーゼを抑制して農薬作用を長期にし、その
結果毒性を高めるよう機能する相乗剤と用いると一層有
効になる。かかる相乗剤は上記文献に列挙されたもの
と、上述した方法で機能する他のものとを包含する。
ー．カシダ著J.Argic.Food Chem.,18,753-772(1970)の
「殺虫剤相乗剤の生化学における混合機能オキシダーゼ
の掛り合い」に詳細に論述されている。本発明に係る化
合物は殺虫剤を解毒するミクロソーム シトクロームP-
450オキシダーゼを抑制して農薬作用を長期にし、その
結果毒性を高めるよう機能する相乗剤と用いると一層有
効になる。かかる相乗剤は上記文献に列挙されたもの
と、上述した方法で機能する他のものとを包含する。
本発明の組成物は活性な農薬に対する希釈剤または賦形
剤として役立つ不活性担体と組合せて用いることができ
る。たとえば、毒物を使用前に石油系炭化水素、テトラ
ヒドロフラン、アセトン，セロソルブまたは他の任意適
当な不活性担体に溶解することができる。或いはまた、
毒物をタルク、クレー、微粉砕シリカ等の如き固体の不
活性担体上に吸着させることができる。
剤として役立つ不活性担体と組合せて用いることができ
る。たとえば、毒物を使用前に石油系炭化水素、テトラ
ヒドロフラン、アセトン，セロソルブまたは他の任意適
当な不活性担体に溶解することができる。或いはまた、
毒物をタルク、クレー、微粉砕シリカ等の如き固体の不
活性担体上に吸着させることができる。
本発明の農薬と害虫との接触は、業界で周知で且つ従来
の農薬を昆虫または他の害虫に付与するのに用いる種々
の接触方法を包含する任意有効且つ簡便な方法により行
うことができる。たとえば、農薬をスプレー、エーロゾ
ル、ダストまたは顆粒として利用するか、昆虫または他
の害虫が接触し得る構造体に含浸または塗布するか、餌
に混合または含浸するか、害虫が通常集まる領域に緩徐
に放出する物質または構造体に混入するか、害虫と直接
接触するかまたは害虫が接触しがちな個所に置いた他の
製剤と混合および／または混入することができる、農薬
を不活性担体と混合して該農薬の害虫への供給を容易に
することができる。
の農薬を昆虫または他の害虫に付与するのに用いる種々
の接触方法を包含する任意有効且つ簡便な方法により行
うことができる。たとえば、農薬をスプレー、エーロゾ
ル、ダストまたは顆粒として利用するか、昆虫または他
の害虫が接触し得る構造体に含浸または塗布するか、餌
に混合または含浸するか、害虫が通常集まる領域に緩徐
に放出する物質または構造体に混入するか、害虫と直接
接触するかまたは害虫が接触しがちな個所に置いた他の
製剤と混合および／または混入することができる、農薬
を不活性担体と混合して該農薬の害虫への供給を容易に
することができる。
家ばえに対する毒性は有効性の最初の明確な証拠および
さらに正確な評価を付与する第１表に示したようにＲお
よびＸの両置換基に左右される。1.4−ビス−置換−2,
6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン類を単独で、
またPBと共に試験した。
さらに正確な評価を付与する第１表に示したようにＲお
よびＸの両置換基に左右される。1.4−ビス−置換−2,
6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン類を単独で、
またPBと共に試験した。
アメリカごきぶりに対する毒性を上述した1,4−ビス−
置換−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン類を
単独で、またPBと共に用いて試験した。第２表はその試
験結果を示す。
置換−2,6,7−トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン類を
単独で、またPBと共に用いて試験した。第２表はその試
験結果を示す。
上記データは式R-C(CH2O)3C-Xの化合物がたいてい有効
な農薬であることを示す。ＲまたはＸはノルマル、分岐
または置換したアルキル、アルキニル、シクロアルキル
またはシクロアルケニルとするか、アリールまたは置換
アリールとすることができる。Ｒがノルマルまたは分岐
アルキル、シクロアルキルまたはアリールの場合に有効
な化合物になる。特に、Ｒの炭素数は３〜10である。Ｒ
はｎ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、シクロ
ペンチル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチルまた
はフェニルが好ましい。Ｘはシクロアルキルまたは置換
シクロアルキル、６〜10の炭素数を有するシクロアルケ
ニル、ノルマルアルキル、アルキニルまたは置換フェニ
ルが好ましい。シクロヘキシルおよびシクロヘプチル置
換基を有する農薬が有効である。他の有用な置換基はn-
ペンチル、シクロヘキセ−３−ニルおよび２−ビシクロ
[2.2.2]ヘプチルである。Ｘがフェニル基の場合、該フ
ェニル基に対する置換基としてはハロゲン原子，シアノ
基、ニトロ基またはアジド基が好ましい。
な農薬であることを示す。ＲまたはＸはノルマル、分岐
または置換したアルキル、アルキニル、シクロアルキル
またはシクロアルケニルとするか、アリールまたは置換
アリールとすることができる。Ｒがノルマルまたは分岐
アルキル、シクロアルキルまたはアリールの場合に有効
な化合物になる。特に、Ｒの炭素数は３〜10である。Ｒ
はｎ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、シクロ
ペンチル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチルまた
はフェニルが好ましい。Ｘはシクロアルキルまたは置換
シクロアルキル、６〜10の炭素数を有するシクロアルケ
ニル、ノルマルアルキル、アルキニルまたは置換フェニ
ルが好ましい。シクロヘキシルおよびシクロヘプチル置
換基を有する農薬が有効である。他の有用な置換基はn-
ペンチル、シクロヘキセ−３−ニルおよび２−ビシクロ
[2.2.2]ヘプチルである。Ｘがフェニル基の場合、該フ
ェニル基に対する置換基としてはハロゲン原子，シアノ
基、ニトロ基またはアジド基が好ましい。
合成処理 上述した一般式の化合物を製造する方法は下記の文献に
おいて見出すことができる。
おいて見出すことができる。
ディ．エス．ミルブラス、ジェイ．エル．エンジェル、
ジェイ．ジィ．フェルカド、ジェイ．イー．カシダ共
著、Toxicology and Applied Pharmacology,47,287-293
(1979)“１−置換−４−アルキル−2,6,7−トリオキサ
ビシクロ[2.2.2]−オクタン類の構造と毒性との関
係”、 ジェイ．イー．カシダ、エム．エトー、エイ．ディ．モ
シオニ、ジェイ．エル．エンジェル、ディ．エス．ミル
ブラス、ジェイ．ジィー．フェルカド共著、Toxicology
and Applied Pharmacology,36,261-279(1976)"2,6,7−
トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン類および関連化合
物類の構造と毒性との関係”、 イー．ジェイ．ボロス、ケイ．ジェイ．コスクラン、ア
ール．ダブリュ．キング、ジェイ．ジィー．フェルカド
共著、JACS,88,1140-1143(1966)“多環化合物類の核磁
気共鳴II．アダマンタンおよびビシクロ[2.2.2]オクタ
ン誘導体の長範囲H1-H1およびH1-P31カップリング”、
アール．ディ．バートランド、アール．ディ．コンプト
ン、ジェイ．ジィー．フェルカド共著、JACS,92,2702-2
709(1970)“ヘキサフルオロベンゼンおよびベンゼンの
芳香族核磁気共鳴シフト効果における異常挙動”、 イー．ジェイ．コレイ、エヌ．ラジュ共著、Tetrabedro
n Letters,24,5571-5574(1983)“架橋カルボン酸オルソ
エステル類に対する新規な一般的合成法”． これら反応用中間体が下記の文献に抜瀝されている。
ジェイ．ジィ．フェルカド、ジェイ．イー．カシダ共
著、Toxicology and Applied Pharmacology,47,287-293
(1979)“１−置換−４−アルキル−2,6,7−トリオキサ
ビシクロ[2.2.2]−オクタン類の構造と毒性との関
係”、 ジェイ．イー．カシダ、エム．エトー、エイ．ディ．モ
シオニ、ジェイ．エル．エンジェル、ディ．エス．ミル
ブラス、ジェイ．ジィー．フェルカド共著、Toxicology
and Applied Pharmacology,36,261-279(1976)"2,6,7−
トリオキサビシクロ[2.2.2]オクタン類および関連化合
物類の構造と毒性との関係”、 イー．ジェイ．ボロス、ケイ．ジェイ．コスクラン、ア
ール．ダブリュ．キング、ジェイ．ジィー．フェルカド
共著、JACS,88,1140-1143(1966)“多環化合物類の核磁
気共鳴II．アダマンタンおよびビシクロ[2.2.2]オクタ
ン誘導体の長範囲H1-H1およびH1-P31カップリング”、
アール．ディ．バートランド、アール．ディ．コンプト
ン、ジェイ．ジィー．フェルカド共著、JACS,92,2702-2
709(1970)“ヘキサフルオロベンゼンおよびベンゼンの
芳香族核磁気共鳴シフト効果における異常挙動”、 イー．ジェイ．コレイ、エヌ．ラジュ共著、Tetrabedro
n Letters,24,5571-5574(1983)“架橋カルボン酸オルソ
エステル類に対する新規な一般的合成法”． これら反応用中間体が下記の文献に抜瀝されている。
エス．エム．マックエルバン、アール．イー．スター
ン．ジュニア共著、JACS,77,4571-4577(1955)“ケテン
アセタール類 XXXIV.テトラおよびペンタメチレン
ケテン アセタール類”、エム．エム．ケトスラーク、
ディ．エム．ルドコフスキー、エフ．エイ．エッペル共
著、Oksosintez,Poluchenie Metodom Oksosinteza Al'd
egidov,Spritovi Vtorichnykh Produktov na ikh Osnov
e,Vses.Nauchn.-Issled.,Inst. Neftekhim Protsesspv,
156-163(1963)“イソパレルアルデヒドとホルムアルデ
ヒドとの縮合によるトリメチロールイソブタンの製
造”、オー．シィー．ダーマー、ピー．ダブリュ．ソロ
モン共著、JACS,76,1697-1699(1954)“トーレンス縮合
の拡張”、 ディー．ビー．パッチソン著、JACS,79,3455-3456(195
7)“カルボン酸塩エステル類の熱分解による環式エーテ
ル類”。
ン．ジュニア共著、JACS,77,4571-4577(1955)“ケテン
アセタール類 XXXIV.テトラおよびペンタメチレン
ケテン アセタール類”、エム．エム．ケトスラーク、
ディ．エム．ルドコフスキー、エフ．エイ．エッペル共
著、Oksosintez,Poluchenie Metodom Oksosinteza Al'd
egidov,Spritovi Vtorichnykh Produktov na ikh Osnov
e,Vses.Nauchn.-Issled.,Inst. Neftekhim Protsesspv,
156-163(1963)“イソパレルアルデヒドとホルムアルデ
ヒドとの縮合によるトリメチロールイソブタンの製
造”、オー．シィー．ダーマー、ピー．ダブリュ．ソロ
モン共著、JACS,76,1697-1699(1954)“トーレンス縮合
の拡張”、 ディー．ビー．パッチソン著、JACS,79,3455-3456(195
7)“カルボン酸塩エステル類の熱分解による環式エーテ
ル類”。
２種類の特定の方法（ＡおよびＢ）を用いてトリオキサ
ビシクロオクタン類（第３表）を製造した。各処理は対
応する置換アセトアルデヒドからヒドロキシメチル化お
よび次の交差カニザロ反応（デルマーおよびソロモン，
1954；ケトスラーク等，1963）により合成したトリオー
ルから出発した。
ビシクロオクタン類（第３表）を製造した。各処理は対
応する置換アセトアルデヒドからヒドロキシメチル化お
よび次の交差カニザロ反応（デルマーおよびソロモン，
1954；ケトスラーク等，1963）により合成したトリオー
ルから出発した。
反応式は次の通りであった。
各トリオキサビシクロオクタンの適切なプロトン核磁気
共鳴(nmr)およびマススペクトロメトリー(MS)の特性値
を得た（第３表）。nmrに用いた略記号として、ｓは一
重項、ｄは二重項、2xdは２個の二重項、ddは二重項の
重複、ｔは三重項、2xtは２個の三重項、ｑは四重項、
ｍは多重項である。
共鳴(nmr)およびマススペクトロメトリー(MS)の特性値
を得た（第３表）。nmrに用いた略記号として、ｓは一
重項、ｄは二重項、2xdは２個の二重項、ddは二重項の
重複、ｔは三重項、2xtは２個の三重項、ｑは四重項、
ｍは多重項である。
方法Ａ トリオールとオルソカルボン酸塩との酸触媒縮
合（ボロス等、1966；バートランド等，1970）反応式は
下記の通りである。
合（ボロス等、1966；バートランド等，1970）反応式は
下記の通りである。
式中のＲ′はアルキルまたはアリール、好ましくはメチ
ルまたはエチルである。たとえば、２−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（Ｒ＝
ｔ−Bu)(0.4g,2.5ミリモル）と、トリメチル オルソシ
クロヘキサンカルボキシレート（Ｘ＝ｃ−Hex,Ｒ′＝CH
3)(0.5g,2.5ミリモル）と、４−トルエン−スルホン酸
（10mg）との混合物をメタノールが蒸留除去されるまで
160℃で加熱した。残留物を真空乾燥（１mm Hgで）し、
短い塩基性アルミナカラム中を流下させて化合物60のト
リオキサビシクロオクタン（Ｘ＝ｃ−Hex,Ｒ＝ｔ−Bu)
(0.6g,95％）を得た。類似の方法を直接用いて化合物２
〜9,13,14,17〜19、21,23〜27,38,39,51,59,60および65
を製造した。
ルまたはエチルである。たとえば、２−ｔ−ブチル−２
−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール（Ｒ＝
ｔ−Bu)(0.4g,2.5ミリモル）と、トリメチル オルソシ
クロヘキサンカルボキシレート（Ｘ＝ｃ−Hex,Ｒ′＝CH
3)(0.5g,2.5ミリモル）と、４−トルエン−スルホン酸
（10mg）との混合物をメタノールが蒸留除去されるまで
160℃で加熱した。残留物を真空乾燥（１mm Hgで）し、
短い塩基性アルミナカラム中を流下させて化合物60のト
リオキサビシクロオクタン（Ｘ＝ｃ−Hex,Ｒ＝ｔ−Bu)
(0.6g,95％）を得た。類似の方法を直接用いて化合物２
〜9,13,14,17〜19、21,23〜27,38,39,51,59,60および65
を製造した。
中間体のトリメチルオルソカルボキシレート類は市場で
入手し得るものか、メチルエステルを用いて説明した２
つの処理のいずれかにより合成した。第１の処理におい
ては、適当なベンゾトリクロライドまたはベンゾトリブ
ロマイド（対応するトルエンのN-ブロムスクシンイミド
(NBS)での臭素化による）にメトキシドを用いてハロゲ
ン化物置換（マックエルバンおよびベネラブル、1950）
を施した。かかる処理は次の通りであった。
入手し得るものか、メチルエステルを用いて説明した２
つの処理のいずれかにより合成した。第１の処理におい
ては、適当なベンゾトリクロライドまたはベンゾトリブ
ロマイド（対応するトルエンのN-ブロムスクシンイミド
(NBS)での臭素化による）にメトキシドを用いてハロゲ
ン化物置換（マックエルバンおよびベネラブル、1950）
を施した。かかる処理は次の通りであった。
式中のＹは水素原子またはハロ若しくはトリフルオロメ
チルの如き１個以上の他の基を示す。
チルの如き１個以上の他の基を示す。
第２の処理においては、適当なニトリルをメタノールと
塩酸とで処理してイミノエステル ヒドロクロライド、
最終的にはトリメチル オルソカルボキシレートを得た
（マックエルバンおよびスターン、1955）。この処理は
次の通りであった。
塩酸とで処理してイミノエステル ヒドロクロライド、
最終的にはトリメチル オルソカルボキシレートを得た
（マックエルバンおよびスターン、1955）。この処理は
次の通りであった。
方法Ｂ アシル化ヒドロキシメチルオキセタンの転位
（コーレイおよびラジュー，1983）３−置換−３−ヒド
ロキシミチルオキセタン類（適当なトリオールから炭酸
塩エステルの熱分解を経て製造）（パッチソン、1957）
のアシル化により対応するオクタンエステル類を得、こ
れは三フッ化臭素エーテレートの存在下で転位してトリ
オキサビシクロオクタン類を形成し得る。この反応式は
次の通りであった。
（コーレイおよびラジュー，1983）３−置換−３−ヒド
ロキシミチルオキセタン類（適当なトリオールから炭酸
塩エステルの熱分解を経て製造）（パッチソン、1957）
のアシル化により対応するオクタンエステル類を得、こ
れは三フッ化臭素エーテレートの存在下で転位してトリ
オキサビシクロオクタン類を形成し得る。この反応式は
次の通りであった。
たとえば、４−ニトロベンゾイル クロライド(2.28g,1
2.3ミリモル）の乾燥ジクロロメタン（4ml）溶液を、３
−イソプロピル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（1.
6g,12.3ミリモル）を乾燥ジクロロメタン（15ml）およ
び乾燥ピリジン（2ml）に溶解した溶液に０℃で窒素雰
囲気下添加した。生成した溶液を一夜かきまぜ、水で抽
出し、乾燥（硫酸ナトリウム）し、ろ過し、蒸発して４
−ニトロベンゾイル エステル（3.4g,99％）を残留物
として得、これは更に精製しなかった。1H NMR(CDCl3),
δ1.0[6H,d,(CH3)2C],2.3[1H,m,C-CH],4.55[2H,s,CH2OC
O],4.6[4H,dd,CH2OCH2],8.3[4H,q,芳香族］。この残留
物を窒素雰囲気下乾燥ジクロロメタン（15ml）に溶解
し、-55℃まで冷却し、三フッ化臭素エーテレート（2m
l）を添加した。この混合物を常温まで温め、トリエチ
ルアミンで急冷し、蒸発乾固し、ジクロルメタンと水と
に分割した。生成した有機相を分離し、乾燥（炭酸カリ
ウム）し、蒸発した。残渣を短い塩基性アルミナカラム
中を通すことにより精製して化合物28のトリオキサビシ
クロオクタン（Ｘ＝４−NO2Ph;R＝i-Pr)(1.7g,50％）を
得た。この類似処理を直接利用して化合物28-32,43,53,
61,62,71,72および74を製造した。
2.3ミリモル）の乾燥ジクロロメタン（4ml）溶液を、３
−イソプロピル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（1.
6g,12.3ミリモル）を乾燥ジクロロメタン（15ml）およ
び乾燥ピリジン（2ml）に溶解した溶液に０℃で窒素雰
囲気下添加した。生成した溶液を一夜かきまぜ、水で抽
出し、乾燥（硫酸ナトリウム）し、ろ過し、蒸発して４
−ニトロベンゾイル エステル（3.4g,99％）を残留物
として得、これは更に精製しなかった。1H NMR(CDCl3),
δ1.0[6H,d,(CH3)2C],2.3[1H,m,C-CH],4.55[2H,s,CH2OC
O],4.6[4H,dd,CH2OCH2],8.3[4H,q,芳香族］。この残留
物を窒素雰囲気下乾燥ジクロロメタン（15ml）に溶解
し、-55℃まで冷却し、三フッ化臭素エーテレート（2m
l）を添加した。この混合物を常温まで温め、トリエチ
ルアミンで急冷し、蒸発乾固し、ジクロルメタンと水と
に分割した。生成した有機相を分離し、乾燥（炭酸カリ
ウム）し、蒸発した。残渣を短い塩基性アルミナカラム
中を通すことにより精製して化合物28のトリオキサビシ
クロオクタン（Ｘ＝４−NO2Ph;R＝i-Pr)(1.7g,50％）を
得た。この類似処理を直接利用して化合物28-32,43,53,
61,62,71,72および74を製造した。
生物学的活性の測定 第１表に列挙した化合物をアセトンまたはアセトンに溶
解しない場合テトラヒドロフランに溶解させることによ
りその殺虫活性を試験した。後述の希釈液を、同じ溶剤
を用いて調整した。化合物の溶液（0.5マイクロリット
ル）を麻酔をかけた家ばえの雌の成虫（ムスカ ドメス
ティカL.,SCR種、発生後３〜５日、各20mg）の下腹部に
原則として塗布した。毒物投与の２〜３時間前に原則と
して家ばえを250マイクログラム／ｇのPBで処理するこ
とにより毒性研究を多様にした。処理した家ばえに砂糖
および水を与え、死亡率を25℃で24時間後に求めた。第
１表のデータは致死量として、はえ集団の50％を殺すに
要する昆虫体重ｇ当りの毒物マイクログラムで示され、
これはLD50値と呼称されている。
解しない場合テトラヒドロフランに溶解させることによ
りその殺虫活性を試験した。後述の希釈液を、同じ溶剤
を用いて調整した。化合物の溶液（0.5マイクロリット
ル）を麻酔をかけた家ばえの雌の成虫（ムスカ ドメス
ティカL.,SCR種、発生後３〜５日、各20mg）の下腹部に
原則として塗布した。毒物投与の２〜３時間前に原則と
して家ばえを250マイクログラム／ｇのPBで処理するこ
とにより毒性研究を多様にした。処理した家ばえに砂糖
および水を与え、死亡率を25℃で24時間後に求めた。第
１表のデータは致死量として、はえ集団の50％を殺すに
要する昆虫体重ｇ当りの毒物マイクログラムで示され、
これはLD50値と呼称されている。
第１表は家ばえおよびPBで予備処理した家ばえに対する
試験化合物の構造一括性関係を示す。多くの化合物はこ
の試験において現在市販の農薬と同じ効能範囲で活性で
ある。
試験化合物の構造一括性関係を示す。多くの化合物はこ
の試験において現在市販の農薬と同じ効能範囲で活性で
ある。
普通の家ばえに対する顕著な殺虫活性が下記のＲおよび
Ｘ置換基の適当な組合せで確認された。
Ｘ置換基の適当な組合せで確認された。
Ｒ：ｎ−プロピル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−
ブチル、tert−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ルまたはフェニル、 Ｘ：ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、４−シアノフェニル、3,4−ジクロロフェ
ニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、４−
ブロムフェニル、４−フルオロフェニル、４−ニトロフ
ェニル、４−アジドフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、２−ビシクロ[2.2.2]ヘプチル、フェニル、２−フ
ルオロフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、エ
チニルまたはシクロヘキセ−３−ニル． 活性を確認し得る他のＸまたはＲ置換基は５〜10個の炭
素原子を有する置換シクロアルカン類または置換シクロ
アルケン類である。また、Ｒが置換フェニル基の場合に
も活性を確認することができる。Ｘがフェニルまたは４
−フルオロフェニルの場合、Ｒはフェニルでないことが
好ましい。
ブチル、tert−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ルまたはフェニル、 Ｘ：ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、シクロヘキシル、シク
ロヘプチル、４−シアノフェニル、3,4−ジクロロフェ
ニル、３−クロロフェニル、４−クロロフェニル、４−
ブロムフェニル、４−フルオロフェニル、４−ニトロフ
ェニル、４−アジドフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、２−ビシクロ[2.2.2]ヘプチル、フェニル、２−フ
ルオロフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、エ
チニルまたはシクロヘキセ−３−ニル． 活性を確認し得る他のＸまたはＲ置換基は５〜10個の炭
素原子を有する置換シクロアルカン類または置換シクロ
アルケン類である。また、Ｒが置換フェニル基の場合に
も活性を確認することができる。Ｘがフェニルまたは４
−フルオロフェニルの場合、Ｒはフェニルでないことが
好ましい。
農薬活性を有する化合物はＲがノルマルまたは分岐のプ
ロピルまたはブチル、フェニル若しくは３〜10個の炭素
原子を有するシクロアルキルで、Ｘが６〜10個の炭素原
子を有するシクロアルキルまたはシクロアルケニル若し
くは置換フェニルであるところのものである。農薬活性
を有する他のグループの化合物は、Ｒがノルマルまたは
分岐プロピルまたはブチル、フェニル若しくは５または
６個の炭素原子を有するシクロアルキルで、Ｘがシクロ
ヘキシル、シクロヘプチル、シクロヘキセニル、エチニ
ル、若しくはハロ、シアク、アジド、ニトロまたは１〜
３個のハロゲン原子で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルに
より置換されたフェニルであるところのものである。更
に他のグループの活性化合物は、Ｒがｎ−プロピル、ノ
ルマルまたは分岐ブチル、シクロペンチル若しくはシク
ロヘキシルで、Ｘがシクロヘキシル、シクロヘプチル若
しくは３または４位で１個以上のハロ、シアノ、アジド
およびニトロにより置換されたフェニルであるところの
ものである。他の更なる活性化合物のグループは、Ｒが
フェニルでＸが３および／または４位でクロルおよび／
またはブロムで置換されたフェニルであるところのでも
のである。
ロピルまたはブチル、フェニル若しくは３〜10個の炭素
原子を有するシクロアルキルで、Ｘが６〜10個の炭素原
子を有するシクロアルキルまたはシクロアルケニル若し
くは置換フェニルであるところのものである。農薬活性
を有する他のグループの化合物は、Ｒがノルマルまたは
分岐プロピルまたはブチル、フェニル若しくは５または
６個の炭素原子を有するシクロアルキルで、Ｘがシクロ
ヘキシル、シクロヘプチル、シクロヘキセニル、エチニ
ル、若しくはハロ、シアク、アジド、ニトロまたは１〜
３個のハロゲン原子で置換されたＣ１〜Ｃ２アルキルに
より置換されたフェニルであるところのものである。更
に他のグループの活性化合物は、Ｒがｎ−プロピル、ノ
ルマルまたは分岐ブチル、シクロペンチル若しくはシク
ロヘキシルで、Ｘがシクロヘキシル、シクロヘプチル若
しくは３または４位で１個以上のハロ、シアノ、アジド
およびニトロにより置換されたフェニルであるところの
ものである。他の更なる活性化合物のグループは、Ｒが
フェニルでＸが３および／または４位でクロルおよび／
またはブロムで置換されたフェニルであるところのでも
のである。
殺虫活性の試験のため製造し、極めて高い活性（通常PB
との併用時に約5.5μｇ／ｇに等しいかまたはそれ以下
のLD50）を示す化合物は下記のＸおよびＲの組合せを包
含するものである。
との併用時に約5.5μｇ／ｇに等しいかまたはそれ以下
のLD50）を示す化合物は下記のＸおよびＲの組合せを包
含するものである。
Ｘは４−クロロフェニル、Ｒはｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシルまたはフェニル； Ｒはｔ−ブチル、Ｘはシクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、４−フルオロフェニル、４−ブロムフェニル、４−
ニトロフェニル、４−シアノフェニルまたは3,4−ジク
ロロフェニル； Ｒはスクロヘキシル、Ｘはシクロヘキシル、シクロヘプ
チル、４−フルオロフェニル、４−ブロムフェニル、４
−シアノフェニルまたは3,4ジクロロフェニル． より一般的な基準として、ＲおよびＸは所要の活性が見
出される限り実質的に任意の有機置換基とすることがで
きる。現在まで、ＲおよびＸがｎ−アルキル、分岐アル
キル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、フェニル
または置換フェニル置換基である場合に、活性が見出さ
れた。これら置換基を有する全ての化合物が活性である
ものでないが、多くの適切な組合せが存在する。さら
に、上述した家ばえに関する簡単な試験または類似の試
験を任意所望の昆虫に行ない、あらゆる特定の昆虫に対
する使用に適した組合せを速かに決定する。
ル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシルまたはフェニル； Ｒはｔ−ブチル、Ｘはシクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、４−フルオロフェニル、４−ブロムフェニル、４−
ニトロフェニル、４−シアノフェニルまたは3,4−ジク
ロロフェニル； Ｒはスクロヘキシル、Ｘはシクロヘキシル、シクロヘプ
チル、４−フルオロフェニル、４−ブロムフェニル、４
−シアノフェニルまたは3,4ジクロロフェニル． より一般的な基準として、ＲおよびＸは所要の活性が見
出される限り実質的に任意の有機置換基とすることがで
きる。現在まで、ＲおよびＸがｎ−アルキル、分岐アル
キル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、フェニル
または置換フェニル置換基である場合に、活性が見出さ
れた。これら置換基を有する全ての化合物が活性である
ものでないが、多くの適切な組合せが存在する。さら
に、上述した家ばえに関する簡単な試験または類似の試
験を任意所望の昆虫に行ない、あらゆる特定の昆虫に対
する使用に適した組合せを速かに決定する。
例２：他の昆虫に対する試験 第２表に列挙した化合物類のアメリカごきぶり（ペリプ
ラネタ アメリカナ）の雄の成虫に対する毒性を、実施
例１に於ける如き試験溶液を虫１匹当り1.0μの担体
溶剤を用いて胸部に塗布することにより試験した。いず
れの場合においても、トリオキサビシクロオクタンの投
与２時間前に250μｇ／ｇのPBで予備処理した後でまた
ごきぶりを試験した。LD50値を25℃で24時間後に求め
た。試験化合物をPBにより著しく相乗させてPBで処理し
た家ばえのものと類似の効能を達成した。但し、２種の
化合物（13および38）はごきぶりよりも家ばえに対する
方が＞10倍も毒性があった。他の試験により、化合物６
が蚊の幼虫、黒豆油虫、ドイツごきぶり）およびナガカ
メムシに対しても毒性があることを確かめた。すなわ
ち、ここに記載した新規な農薬類の有用性が広範囲にわ
たって確立された。
ラネタ アメリカナ）の雄の成虫に対する毒性を、実施
例１に於ける如き試験溶液を虫１匹当り1.0μの担体
溶剤を用いて胸部に塗布することにより試験した。いず
れの場合においても、トリオキサビシクロオクタンの投
与２時間前に250μｇ／ｇのPBで予備処理した後でまた
ごきぶりを試験した。LD50値を25℃で24時間後に求め
た。試験化合物をPBにより著しく相乗させてPBで処理し
た家ばえのものと類似の効能を達成した。但し、２種の
化合物（13および38）はごきぶりよりも家ばえに対する
方が＞10倍も毒性があった。他の試験により、化合物６
が蚊の幼虫、黒豆油虫、ドイツごきぶり）およびナガカ
メムシに対しても毒性があることを確かめた。すなわ
ち、ここに記載した新規な農薬類の有用性が広範囲にわ
たって確立された。
例３：他の相乗剤での試験 酸化性解毒の抑制剤として役立つ他の既知相乗剤をPBの
代りに用いることができる。これは、Ｒがtert−ブチル
およびＸが４−クロロフェニルである化合物での家ばえ
に対する試験で確認した。250マイクログラム／ｇのPB
で達成された相乗因子を、該相乗剤を125マイクログラ
ム／ｇの０−（２−メチルプロピル）０−（２−プロピ
ニル）フェニルホスホネートまたは50マイクログラム／
ｇのの0,0−ジエチル ０−フェニルホスホロチオエー
トのいずれかと置換すると達成される。これら試験にお
いて、相乗剤と殺虫剤とを同時に実際の用途に最も近く
シュミレートした状態のものに適用した。これら相乗剤
はコストが比較的低く、哺乳類毒性がある。従って、多
くの化合物が有用で、殺虫性トリオキサビシクロオクタ
ン類の殺虫活性を改善する際の相乗剤として経済的に有
益である。
代りに用いることができる。これは、Ｒがtert−ブチル
およびＸが４−クロロフェニルである化合物での家ばえ
に対する試験で確認した。250マイクログラム／ｇのPB
で達成された相乗因子を、該相乗剤を125マイクログラ
ム／ｇの０−（２−メチルプロピル）０−（２−プロピ
ニル）フェニルホスホネートまたは50マイクログラム／
ｇのの0,0−ジエチル ０−フェニルホスホロチオエー
トのいずれかと置換すると達成される。これら試験にお
いて、相乗剤と殺虫剤とを同時に実際の用途に最も近く
シュミレートした状態のものに適用した。これら相乗剤
はコストが比較的低く、哺乳類毒性がある。従って、多
くの化合物が有用で、殺虫性トリオキサビシクロオクタ
ン類の殺虫活性を改善する際の相乗剤として経済的に有
益である。
例４：哺乳類毒性の試験 本発明に係る２種の化合物の哺乳類毒性を、各化合物を
オリーブ油に個々に溶解し、生成した溶液をねずみに腹
膜内投与して24時間後の致死率を測定することにより求
めた。これら化合物はＲがtert−ブチルでＸがシクロヘ
キシルであるもの(60)と、ＲがイソプロピルでＸがシク
ロヘキシルであるもの(59)とした。tert−ブチル化合物
とiso−ブチル化合物との注入LD50値は体重１Kg当りそ
れぞれ200ミリグラムおよび500ミリグラム以上であっ
た。
オリーブ油に個々に溶解し、生成した溶液をねずみに腹
膜内投与して24時間後の致死率を測定することにより求
めた。これら化合物はＲがtert−ブチルでＸがシクロヘ
キシルであるもの(60)と、ＲがイソプロピルでＸがシク
ロヘキシルであるもの(59)とした。tert−ブチル化合物
とiso−ブチル化合物との注入LD50値は体重１Kg当りそ
れぞれ200ミリグラムおよび500ミリグラム以上であっ
た。
明らかに、本発明の幾つかの化合物は比較的低い哺乳類
毒性、特に体重１Kg当り化合物200ミリグラム以上の注
入LD50を有する。哺乳類毒性は、溶媒担体、投与方法お
よび哺乳類の種類に著しく左右される場合がある。
毒性、特に体重１Kg当り化合物200ミリグラム以上の注
入LD50を有する。哺乳類毒性は、溶媒担体、投与方法お
よび哺乳類の種類に著しく左右される場合がある。
産業上の利用可能性 本発明に係る化合物は広範囲の種々の昆虫に対する農薬
として顕著な活性を示す。これら化合物は容易に生物分
解する。
として顕著な活性を示す。これら化合物は容易に生物分
解する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 カシダ，ジヨン イー アメリカ合衆国 94708 カリフオルニア 州 バ−クレ−，ラ ベレーダ ロード 1570 (56)参考文献 Ｔｏｘｉｃｏｌ．Ａｐｐｌ．Ｐｈａｒｍ ａｃｏｌ．，47［２］，（1979）Ｐ．287 −293
Claims (16)
- 【請求項１】化学式Ｒ−Ｃ（ＣＨ２Ｏ）３Ｃ−Ｘで表さ
れる化合物。 ［ただし、 Ｒは、Ｃ３−Ｃ４アルキル基、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキ
ル基、及びフェニル基からなるグループから選択される
置換基であり、 Ｘは、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ７シクロ
アルケニル基、エチニル基及び一個あるいはそれ以上の
ハロゲン、シアノ基、アジド基、ニトロ基及びトリフル
オロメタン基のいずれかで置換されたフェニル基（但
し、Ｘが４−フルオロフェニル基でＲがフェニル基のも
のは除く。）からなるグループから選択される置換基で
ある。］ - 【請求項２】前記化学式中のＲが、ｎ−プロピル基、ブ
チル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基から
なるグループより選択される置換基であり、化学式中の
Ｘが、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及びハロ
ゲン、シアノ基、アジド基及びニトロ基からなるグルー
プから独立して選択された置換基で３位及び４位の少な
くとも一方が置換されたフェニル基からなるグループか
ら選択される置換基であることを特徴とする請求の範囲
第１項記載の化合物。 - 【請求項３】前記化学式中のＲがフェニル基であり、Ｘ
がクロロ及びブロモから独立して選択されたハロゲンで
３位及び４位の少なくとも一方が置換されたフェニル基
であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の化合
物。 - 【請求項４】前記化合物が、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｓ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−シクロペンチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−４−フェニル−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘキシル−４−ｔ−ブチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘプチル−４−ｔ−ブチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−フロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−ニトロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−シアノフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（３，４−ジクロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−シクロヘキシル−４−シクロヘキシル−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘプチル−４−シクロヘキシル−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−フロロフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−シアノフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、及び １−（３，４−ジクロロフェニル）−４−シクロヘキシ
ル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オ
クタン、 からなるグループから選択される化合物であることを特
徴とする請求の範囲第１項記載の化合物。 - 【請求項５】化学式Ｒ−Ｃ（ＣＨ２Ｏ）３Ｃ−Ｘ ［ただし、 Ｒは、Ｃ３−Ｃ４アルキル基、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキ
ル基、及びフェニル基からなるグループから選択される
置換基であり、 Ｘは、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ７シクロ
アルケニル基、エチニル基、及び一個あるいはそれ以上
のハロゲン、シアノ基、アジド基、ニトロ基及びトリフ
ルオロメタン基のいずれかで置換されたフェニル基（但
し、Ｘが４−フルオロフェニル基でＲがフェニル基のも
のは除く。）からなるグループから選択される置換基で
ある。］ で表される化合物と不活性担体を含有することを特徴と
する殺虫剤。 - 【請求項６】前記化合物が、ムスカ ドメスティカ(Muc
osa domestica)の体重１ｇあたりマイクログラムで４０
０以下のＬＤ５０を示す殺虫活性を持つ化合物であるこ
とを特徴とする請求の範囲第５項記載の殺虫剤。 - 【請求項７】前記化学式中のＲが、ｎ−プロピル基、ブ
チル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基から
なるグループより選択される置換基であり、化学式中の
Ｘが、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及びハロ
ゲン、シアノ基、アジド基及びニトロ基からなるグルー
プから独立して選択された置換基で３位及び４位の少な
くとも一方が置換されたフェニル基からなるグループか
ら選択される置換基であることを特徴とする請求の範囲
第５項記載の殺虫剤。 - 【請求項８】前記化学式中のＲがフェニル基であり、Ｘ
がクロロ及びブロモから独立して選択されたハロゲンで
３位及び４位の少なくとも一方が置換されたフェニル基
であることを特徴とする請求の範囲第５項記載の殺虫
剤。 - 【請求項９】前記化合物が、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｓ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−シクロペンチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−４−フェニル−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘキシル−４−ｔ−ブチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘプチル−４−ｔ−ブチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−フロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−ニトロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−シアノフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（３，４−ジクロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−シクロヘキシル−４−シクロヘキシル−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘプチル−４−シクロヘキシル−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−フロロフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−シアノフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、及び １−（３，４−ジクロロフェニル）−４−シクロヘキシ
ル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オ
クタン、 からなるグループから選択される化合物であることを特
徴とする請求の範囲第５項記載の殺虫剤。 - 【請求項１０】化学式Ｒ−Ｃ（ＣＨ２Ｏ）３Ｃ−Ｘ ［ただし、 Ｒは、Ｃ３−Ｃ４アルキル基、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキ
ル基、及びフェニル基からなるグループから選択される
置換基であり、 Ｘは、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ７シクロ
アルケニル基、エチニル基、及び一個あるいはそれ以上
のハロゲン、シアノ基、アジド基、ニトロ基及びトリフ
ルオロメタン基のいずれかで置換されたフェニル基（但
し、Ｘが４−フルオロフェニル基でＲがフェニル基のも
のは除く。）からなるグループから選択される置換基で
ある。］ で表される化合物と、ミクロソーム シトクローム Ｐ
−４５０ オキシダーゼ阻害剤と、不活性担体とを含有
することを特徴とする殺虫剤。 - 【請求項１１】前記化合物が、ムスカ ドメスティカの
体重１ｇあたりマイクログラムで４００以下のＬＤ５０
を示す殺虫活性を持つことを特徴とする請求の範囲第１
０項記載の殺虫剤。 - 【請求項１２】前記化学式中のＲが、ｎ−プロピル基、
ブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基か
らなるグループより選択される置換基であり、化学式中
のＸが、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、及びハ
ロゲン、シアノ基、アジド基及びニトロ基からなるグル
ープから独立して選択された置換基で３位及び４位の少
なくとも一方が置換されたフェニル基からなるグループ
から選択される置換基であることを特徴とする請求の範
囲第１０項記載の殺虫剤。 - 【請求項１３】前記化学式中のＲがフェニル基であり、
Ｘがクロロ及びブロモから独立して選択されたハロゲン
で３位及び４位の少なくとも一方が置換されたフェニル
基であることを特徴とする請求の範囲第１０項記載の殺
虫剤。 - 【請求項１４】前記化合物が、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−プロピル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｎ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｓ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−クロロフェニル）−４−シクロペンチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−クロロフェニル）−４−フェニル−２，６，
７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘキシル−４−ｔ−ブチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘプチル−４−ｔ−ブチル−２，６，７−ト
リオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−フロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−ニトロフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−シアノフェニル）−４−ｔ−ブチル−２，
６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（３，４−ジクロロフェニル）−４−ｔ−ブチル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−シクロヘキシル−４−シクロヘキシル−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−シクロヘプチル−４−シクロヘキシル−２，６，７
−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、 １−（４−フロロフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−ブロモフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、 １−（４−シアノフェニル）−４−シクロヘキシル−
２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、及び １−（３，４−ジクロロフェニル）−４−シクロヘキシ
ル−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オ
クタン、 からなるグループから選択される化合物であることを特
徴とする請求の範囲第１０項記載の殺虫剤。 - 【請求項１５】化学式Ｒ−Ｃ（ＣＨ２Ｏ）３Ｃ−Ｘ ［ただし、 Ｒは、Ｃ３−Ｃ４アルキル基、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキ
ル基、及びフェニル基からなるグループから選択される
置換基であり、 Ｘは、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ７シクロ
アルケニル基、エチニル基、及び一個あるいはそれ以上
のハロゲン、シアノ基、アジド基、ニトロ基及びトリフ
ルオロメタン基のいずれかで置換されたフェニル基（但
し、Ｘが４−フルオロフェニル基でＲがフェニル基のも
のは除く。）からなるグループから選択される置換基で
ある。］ で表される化合物を、トリオール［Ｒ−Ｃ（ＣＨ２Ｏ
Ｈ）３］をオルトカルボキシレート［（Ｒ′Ｏ）３Ｃ−
Ｘ］を用いて酸触媒縮合させることによって合成する方
法。 - 【請求項１６】化学式Ｒ−Ｃ（ＣＨ２Ｏ）３Ｃ−Ｘ ［ただし、 Ｒは、Ｃ３−Ｃ４アルキル基、Ｃ５−Ｃ６シクロアルキ
ル基、及びフェニル基からなるグループから選択される
置換基であり、 Ｘは、Ｃ５−Ｃ７シクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ７シクロ
アルケニル基、エチニル基、及び一個あるいはそれ以上
のハロゲン、シアノ基、アジド基、ニトロ基及びトリフ
ルオロメタン基のいずれかで置換されたフェニル基（但
し、Ｘが４−フルオロフェニル基でＲがフェニル基のも
のは除く。）からなるグループから選択される置換基で
ある。］ で表される化合物を、次の反応式 （ただし、反応式中のＲ及びＸは、前記化学式中のＲ及
びＸと一致する。）で示すアシル化ヒドロキシメチルオ
キセタンの転位を行うことによって合成する方法。
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