JPH0620542B2 - Method for manufacturing wastewater treatment agent - Google Patents

Method for manufacturing wastewater treatment agent

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JPH0620542B2
JPH0620542B2 JP11706988A JP11706988A JPH0620542B2 JP H0620542 B2 JPH0620542 B2 JP H0620542B2 JP 11706988 A JP11706988 A JP 11706988A JP 11706988 A JP11706988 A JP 11706988A JP H0620542 B2 JPH0620542 B2 JP H0620542B2
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wastewater treatment
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wastewater
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は廃水処理剤の製造方法さらに詳しくは、アルミ
ニウム工業,窯業,肥料工業,めっき工業,半導体工業
の廃水,ごみ,汚泥焼却場廃水,排煙洗浄水,湿式排ガ
ス脱硫廃水,生物膜法による生物処理廃水,都市下水,
生活廃水,産業廃水などに残存するリン,フッ素などを
除去する廃水処理剤の製造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to a method for producing a wastewater treatment agent, more specifically, aluminum industry, ceramic industry, fertilizer industry, plating industry, semiconductor industry wastewater, waste, sludge incinerator wastewater, Flue gas cleaning water, wet exhaust gas desulfurization wastewater, biotreatment wastewater by biofilm method, municipal wastewater,
The present invention relates to a method for producing a wastewater treatment agent for removing phosphorus, fluorine, etc. remaining in domestic wastewater, industrial wastewater, and the like.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

弗素を含有する廃水の処理方法としてカルシウム凝沈
法,鉄およびアルミニウム凝沈法のほかに吸着法,電解
法,逆浸透法などの物理化学的方法がある。しかし、カ
ルシウム凝沈法は、弗素の除去率が不十分であり、鉄お
よびアルムニウム凝沈法は、コストがかさむとともに、
廃棄スラッジが増加する。
In addition to the calcium coagulation method, iron and aluminum coagulation method, there are physicochemical methods such as adsorption method, electrolysis method, reverse osmosis method, etc. as a treatment method of wastewater containing fluorine. However, the calcium coagulation method has an insufficient fluorine removal rate, and the iron and aluminum coagulation method is costly and
Waste sludge increases.

更に燐酸アパタイト法は、除去率は高いが、燐酸の薬剤
費が高いことが挙げられる。またリン酸イオンは、水中
に0.01〜0.02mg/(pとして)存在するだけでも富栄
養化を引き起すとされている。このため、リン酸イオン
を効率よく低濃度まで除去でき更に信頼性の高い処理法
の開発が望まれている。
Further, the phosphoric acid apatite method has a high removal rate, but the chemical cost of phosphoric acid is high. Phosphate ions are said to cause eutrophication even when present in water in an amount of 0.01 to 0.02 mg / (as p). Therefore, it is desired to develop a treatment method that can remove phosphate ions efficiently to a low concentration and that is more reliable.

リン含有水の処理方法として晶析法がある。この晶析法
はリン含有水に可溶性カルシウム塩を添加し、pHを7以
上に調整した後、リン鉱石を充填した塔に通水し、水中
のリン酸イオンをリン酸カルシウムとしてリン鉱石表面
に析出除去する方法である。
As a method for treating phosphorus-containing water, there is a crystallization method. In this crystallization method, a soluble calcium salt is added to phosphorus-containing water, the pH is adjusted to 7 or higher, and then water is passed through a column filled with phosphate ore to precipitate and remove phosphate ions in the water as calcium phosphate on the phosphate rock surface. Is the way to do it.

この方法は、非常に有効な方法であるが、炭酸の影響を
強くうける欠点がある。
This method is a very effective method, but has a drawback that it is strongly influenced by carbonic acid.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

本発明の目的は、前述の各種廃水処理方法に伴う種々の
問題点を解決し、リン,HF等の水質汚染物質を同時に除
去できる廃水処理剤の製造方法を提供することにある。
An object of the present invention is to solve the various problems associated with the various wastewater treatment methods described above and to provide a method for producing a wastewater treatment agent capable of simultaneously removing water pollutants such as phosphorus and HF.

〔課題を解決するための手段〕[Means for Solving the Problems]

本発明は、酸化カルシウム,二酸化ケイ素および酸化ア
ルミニウムを供給できる物質に、硫酸化合物,ハロゲン
元素化合物,硫化物を供給できる物質の群から選ばれた
1種以上の物質を加え、常温ないし100℃以下の温度
で水和処理することを特徴とする廃水処理剤の製造方法
である。
According to the present invention, one or more substances selected from the group of substances capable of supplying a sulfate compound, a halogen element compound and a sulfide are added to a substance capable of supplying calcium oxide, silicon dioxide and aluminum oxide, at room temperature to 100 ° C. or lower. The method for producing a wastewater treatment agent is characterized in that hydration treatment is carried out at the temperature.

本発明の酸化カルシウムを供給できる物質としては、例
えば生石灰,消石灰,炭酸石灰,セメント,スラグ,ド
ロマイトプラスター(石灰含有),およびアセチレン滓
などの副生品等があげられる。
Examples of the substance capable of supplying calcium oxide of the present invention include quick lime, slaked lime, lime carbonate, cement, slag, dolomite plaster (containing lime), and by-products such as acetylene slag.

二酸化ケイ素を供給しうる物質は、例えばケイ素,含水
ケイ酸,メタケイ酸,ケイ酸アルミニウム,ケイ酸カル
シウムおよびクリストバライト,トリジマイト,カオリ
ン,ベントナイト,タルク,パーライト,シラス,ケイ
ソウ土,ガラス,モミ殻灰,木灰などの焼却灰等反応性
二酸化ケイ素を含有する化合物などがあげられる。
Materials that can supply silicon dioxide include, for example, silicon, hydrous silicic acid, metasilicic acid, aluminum silicate, calcium silicate and cristobalite, tridymite, kaolin, bentonite, talc, perlite, silas, diatomaceous earth, glass, fir shell ash, Examples thereof include compounds containing reactive silicon dioxide such as incineration ash such as wood ash.

酸化アルミニウムを供給しうる物質としては、例えばア
ルミナ,水酸化アルミニウム,ケイ酸アルミニウム,硫
酸ばん土,明ばん,硫化アルミニウム,硫酸アルミニウ
ム,塩化アルミニウム,アルミン酸カルシウム,ベント
ナイト,カオリン,ケイソウ土,セオライト,、パーラ
イト,ボーキサイト,アルミン酸ナトリウム,氷晶石等
の反応性アルミニウムを含有する化合物があげられる。
Examples of substances that can supply aluminum oxide include alumina, aluminum hydroxide, aluminum silicate, alum sulfate, alum, aluminum sulfide, aluminum sulfate, aluminum chloride, calcium aluminate, bentonite, kaolin, diatomaceous earth, theolite, , Perlite, bauxite, sodium aluminate, cryolite, and other compounds containing reactive aluminum.

硫酸化合物,ハロゲン元素化合物を供給できる物質と
は、例えばカルシウム,マグネシウムなどのアルカリ土
類金属,ナトリウム,カリウム等のアルカリ金属と硫
酸,ハロゲン化水素とを組合せることによって生成する
物質で、硫酸カルシウム,硫酸マグネシウム,塩化カル
シウム,塩化マグネシウム,硫酸ナトリウム,亜硫酸カ
ルシウム,硫酸水素カルシウム,塩化ナトリウム,塩化
ストロンチウム,臭化カルシウム,ヨウ化カルシウム,
塩化カリウム,チオ硫酸ナトリウム,炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カルシウム等があげられる。
The substance capable of supplying a sulfuric acid compound or a halogen element compound is a substance produced by combining an alkaline earth metal such as calcium and magnesium, an alkali metal such as sodium and potassium, and sulfuric acid and hydrogen halide, and calcium sulfate. , Magnesium sulfate, calcium chloride, magnesium chloride, sodium sulfate, calcium sulfite, calcium hydrogen sulfate, sodium chloride, strontium chloride, calcium bromide, calcium iodide,
Examples include potassium chloride, sodium thiosulfate, sodium hydrogen carbonate, calcium hydrogen carbonate and the like.

硫化物を供給できる物質としては、例えば硫化カルシウ
ム,硫化鉄,硫化亜鉛等があげられる。
Examples of substances that can supply sulfides include calcium sulfide, iron sulfide, and zinc sulfide.

更に、これまでに記述した所要材料が例えば単体イオウ
を添加することによって、材料間の相互の反応が進行
し、その結果、硫化カルシウム,硫酸カルシウム等を生
成して供給されるような場合も含まれる。
Furthermore, the case where the required materials described so far are supplied by, for example, adding elemental sulfur to promote mutual reaction between the materials, resulting in formation of calcium sulfide, calcium sulfate, etc. Be done.

また、記述の少なくとも4種の化合物中2種以上を同時
に供給しうる他の物質の例として、石炭灰および火山
灰,石炭流動層燃焼灰(酸化カルシウム,二酸化ケイ
素,酸化アルミニウム,硫酸カルシウム,硫酸ナトリウ
ム,硫酸カリウム源、第2表に1例を示す),セメント
およびセメントクリンカー(酸化カルシウム,二酸化ケ
イ素,酸化アルミニウム源),スラグおよびシラス,安
山石,チャート,石英粗面岩,オパール,沸石,長石,
粘度鉱物,エトリンガイト(硫酸カルシウム,二酸化ケ
イ素,酸化アルミニウム,酸化カルシウム)などの反応
性二酸化ケイ素,ナトリウム,アルミニウム,カルシウ
ム等および塩化物,硫酸塩等を含有する鉱物、同様に流
動層燃焼灰等の炉内脱硫灰および煙道脱硫後の使用済脱
硫剤,汚泥焼却灰,都市ゴミ焼却灰,セメントくず,ア
セチレン滓,使用済廃水処理剤等の廃棄物があげられ
る。
In addition, as examples of other substances capable of simultaneously supplying two or more kinds out of at least four kinds of compounds described, coal ash and volcanic ash, coal fluidized bed combustion ash (calcium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, calcium sulfate, sodium sulfate) , Source of potassium sulfate, Table 2 shows one example), Cement and cement clinker (calcium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide source), slag and silas, andesite, chert, quartz trachyte, opal, zeolite, feldspar ,
Viscous minerals, minerals containing reactive silicon dioxide such as ettringite (calcium sulfate, silicon dioxide, aluminum oxide, calcium oxide), sodium, aluminum, calcium, etc. and chlorides, sulfates, etc., as well as fluidized bed combustion ash, etc. Wastes such as in-furnace desulfurized ash and used desulfurization agent after flue gas desulfurization, sludge incineration ash, municipal waste incineration ash, cement waste, acetylene slag, used wastewater treatment agent, etc. can be mentioned.

ここで使用済脱硫剤とは、CaO,Ca(OH)2,CaCO2等のカル
シウム系脱硫剤の使用済と特開昭60-209038に示されるC
aO,Al2O3,SiO2,CaSO4系組成物からなる脱硫剤の使用済
をいう。
Here, the used desulfurizing agent is CaO, Ca (OH) 2 , CCO shown in JP-A-60-209038 as a used desulfurizing agent such as CaCO 2.
A used desulfurizing agent composed of aO, Al 2 O 3 , SiO 2 and CaSO 4 type composition.

また、本発明の廃水処理剤製造時のハネ物,くずあるい
は粉化した未使用廃水処理剤,未反応物質が残っている
廃水,排ガス処理剤なども前記4種の化合物中の2種以
上を同時に供給し得る物質に当然なり得る。このため、
製造プロセスの材料のロスを非常に少なくすることがで
きる。
Further, the waste material at the time of producing the wastewater treatment agent of the present invention, waste or pulverized unused wastewater treatment agent, wastewater containing unreacted substances, exhaust gas treatment agent, etc. may be two or more of the above four compounds. It can be a substance that can be supplied at the same time. For this reason,
Material loss in the manufacturing process can be greatly reduced.

第2表にこれらの代表的物質の化学組成の1例を示す。Table 2 shows an example of the chemical composition of these typical substances.

本発明の廃水処理にかかわる基本物質は、CaO,Al2O3,Si
O2,Me*である。これらのうちのMe*は、本発明の廃水処
理剤を製造する原料によって定まる。例えばCaCl2を使
用した場合は、それぞれCaO,Al2O3,SiO2,CaCl2となる。
The basic substances involved in the wastewater treatment of the present invention are CaO, Al 2 O 3 and Si.
It is O 2 , Me * . Of these, Me * is determined by the raw material for producing the wastewater treatment agent of the present invention. For example, when CaCl 2 is used, it becomes CaO, Al 2 O 3 , SiO 2 and CaCl 2 , respectively.

廃水処理に関わる基本物質は決して単なる各純物質の混
合体で構成されているものではなく、Me*がCaSO4の場
合、未解明のXCaO・Al2O3・ZSiO2・YSO3・nH2Oで表わされる
硫酸・アルミン酸カルシウム複合化合物に非常に近似し
た物質であろうことが示唆されている。
The basic substances involved in wastewater treatment are by no means simply composed of a mixture of pure substances, and when Me * is CaSO 4 , unclear XCaO ・ Al 2 O 3・ ZSiO 2・ YSO 3・ nH 2 It is suggested that it may be a substance very similar to the sulfuric acid / calcium aluminate complex compound represented by O.

この式で、X=4ないし、7,Y=2ないし4,XはYより大き
くZ=0.1〜3好ましくは0.3〜1、またnが5ないし22と
する組成物が、合成顔料の製造法の中に報告されている
(英国特許1115482)が廃水処理については、何も述べ
られていない。
In this formula, X = 4 to 7, Y = 2 to 4, X is larger than Y and Z = 0.1 to 3 is preferably 0.3 to 1, and n is 5 to 22. (GB patent 1115482), but nothing is said about wastewater treatment.

また、紙のコーティング水性ペーストの形態で使用され
るエトリンガイトは、SiO2のない次式で構成されてい
る。
The ettringite used in the form of a paper coating aqueous paste is composed of the following formula without SiO 2 .

3Ca0・A2lO3・3CaSO4・31〜32H2O しかし、このエトリガイトは廃水を浄化する能力は低
く、また合成物の強度も低いことから、廃水処理剤とし
ての価値は小さい。しかし、本発明のSiO2が組入れられ
たCaO,Al2O3,SiO2,CaSO4系合成物は硬く且つ微小粒化が
可能で、脱リン等の性能が飛躍的に上昇する。この時の
廃水処理剤中には、Ca(OH)2の結晶は、X線回折法によ
っても検知できない。
3Ca0 ・ A 2 lO 3・ 3CaSO 4・ 31 ~ 32H 2 O However, since this etrigite has a low ability to purify wastewater and the strength of the compound is low, its value as a wastewater treatment agent is small. However, CaO, Al 2 O 3, SiO 2, CaSO 4 based compounds which SiO 2 has been incorporated in the present invention is capable of hard and fine particle of the performance of dephosphorization like is drastically increased. Crystals of Ca (OH) 2 in the wastewater treatment agent at this time cannot be detected by the X-ray diffraction method.

リン等の物質を吸収固定するのは、酸化物表示でCaOで
あるが、造り上げた廃水排ガス処理剤の性能に与える各
純物質の影響は、SiO2は、性能の持続性に寄与し、
Alは、リン等との反応速度を上昇させるのに役
立ち、SiO2,CaO,Al2O3,CaSO4によって硬い物質が得ら
れる。この時のCaSO4は混合物の合成反応を促進させ
る役目を担っているものと思われる。
It is CaO in terms of oxides that absorbs and fixes substances such as phosphorus, but the effect of each pure substance on the performance of the wastewater exhaust gas treatment agent that has been built up is that SiO 2 contributes to the sustainability of performance.
Al 2 O 3 helps to increase the reaction rate with phosphorus and the like, and a hard substance can be obtained by SiO 2 , CaO, Al 2 O 3 and CaSO 4 . At this time, CaSO 4 seems to have a role of promoting the synthetic reaction of the mixture.

本発明の廃水処理剤は、前記材料を組合せて、少なくと
も CaOとして 1% SiOとして 1% Alとして 1% 硫酸化合物,ハロゲン元素化合物 および/または硫化物として 0.1% 好ましくは CaOとして 1〜80% SiO2として 5〜90% Al2O3として 5〜90% CaSO4,NaSO4,CaCl2,NaClの 一種以上が 0.1〜50% CaSが 0.1〜50% になるように使用するものである。また、硬化,粉砕,
整粒等の各工程に使用される装置は、公知のいずれの方
法でもよく、またそれらの組合せによって行ったもので
あってもよい。
The wastewater treatment agent of the present invention comprises, in combination with the above materials, at least 1% as CaO, 1% as SiO 2 , 1% as Al 2 O 3 , 1% as a sulfuric acid compound, a halogen element compound and / or 0.1% as a sulfide, preferably 1 as CaO. to 80% SiO 2 as 5~90% Al 2 O 3 as 5~90% CaSO 4, NaSO 4, which CaCl 2, one or more kinds of NaCl is used as 0.1 to 50% CaS is 0.1 to 50% Is. Also, curing, crushing,
The apparatus used for each step such as sizing may be any known method or a combination thereof.

本発明者は、前記の材料(酸化カルシウム,二酸化ケイ
素,酸化アルミニウム,硫酸化合物,ハロゲン元素化合
物,硫化物,本発明の材料の単独あるいは相互の反応に
よって生成する物質を含む。)を種々組合せ、水と混合
し硬化させると、その組合せと調整方法によっては予期
しない性能を示すことを見出し、本発明を完成した。
The present inventor has various combinations of the above-mentioned materials (including calcium oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, sulfuric acid compounds, halogen element compounds, sulfides, substances produced by the reaction of the materials of the present invention alone or by mutual reaction), The present invention has been completed by finding that when mixed with water and cured, unexpected performance is exhibited depending on the combination and the preparation method.

使用済の廃水処理剤は、単にCaCl2,CaSO4等の供給用原
料ではなく、廃水処理剤化の養生工程の中で、結晶性の
二酸化ケイ素,酸化アルミニウムが高い濃度の石灰アル
カリによって、活性に富んだ無定形物に変化するためお
よび塩化物等を含有するために廃水処理剤の原料として
最適な物質となっていることを見出した。すなわち、Si
O2・CaO・Al2O3・Me*系廃水処理剤の場合は、その製造時に
各材料の相互作用に基づく水和反応の進行によって、例
えば石炭灰のような物質中の無定形ケイ酸,反応性のAl
2O3がCaO→Ca(OH)2と共に水和することによって、3CaO・
Al2O3・3CaSO4・32H2Oのようなエトリンガイト結晶に類似
した複塩が生成し、この物質が廃水処理に著しい効果を
もたらすものと思われる。
The used wastewater treatment agent is not simply a feed material for CaCl 2 , CaSO 4, etc., but is activated by a high concentration of lime-alkali containing crystalline silicon dioxide and aluminum oxide during the curing process of the wastewater treatment agent. It has been found that it is an optimum substance as a raw material for a wastewater treatment agent because it changes into an amorphous substance rich in water and contains chlorides and the like. That is, Si
In the case of O 2・ CaO ・ Al 2 O 3・ Me * wastewater treatment agents, the amorphous silicates in substances such as coal ash are generated by the progress of the hydration reaction based on the interaction of each material during the production. , Reactive Al
By hydrating 2 O 3 with CaO → Ca (OH) 2, 3 CaO
It appears that double salts similar to ettringite crystals, such as Al 2 O 3 · 3CaSO 4 · 32H 2 O, are formed, and this substance has a significant effect on wastewater treatment.

次に、本発明の廃水処理剤の製造について述べる。前記
緒原料を必要により粉砕後混合し、さらに水を加えて混
合する。原料中の水溶性塩類は、加えるべき水に溶解し
て使用することが好ましい。水添加後の原料混合物の水
分は、乾物100重量部当たり20〜2000重量部、好ましく
は約30〜約1000部である。この水分は、原料由来の水分
も当然含まれるので、希硫酸,希塩酸等を使用すること
により水の添加が不要の場合もおこりうる。
Next, the production of the wastewater treatment agent of the present invention will be described. If necessary, the above starting material is pulverized and mixed, and then water is added and mixed. The water-soluble salts in the raw material are preferably used by dissolving them in water to be added. The water content of the raw material mixture after the addition of water is 20 to 2000 parts by weight, preferably about 30 to about 1000 parts, per 100 parts by weight of the dry matter. This water naturally contains water derived from the raw materials, so that the addition of water may be unnecessary by using dilute sulfuric acid, dilute hydrochloric acid or the like.

次に混合物を水和処理する。本発明における水和処理と
は、前述の諸物質(原料)間の水和反応を進行させるた
めに必要な処理を言い、常温ないし100℃以下の湿空
養生および水中養生が含まれる。
Next, the mixture is hydrated. The hydration treatment in the present invention refers to a treatment necessary for promoting the hydration reaction between the above-mentioned various substances (raw materials), and includes wet air curing at room temperature to 100 ° C. or less and underwater curing.

養生工程において、処理剤中の活性物質の生成に必要な
水分を充分に与えた状態を経て、廃水浄化に必要な活性
化合物形成の重要な段階を終了し、この間、水分の一部
あるいは大部分は、該化合物形成反応に消費される。
In the curing process, after a sufficient amount of water necessary for the production of the active substance in the treatment agent is given, the important step of active compound formation necessary for purification of wastewater is completed, Are consumed in the compound formation reaction.

非固結性水和処理とは、水中養生であって、材料同士が
水和処理中に結合して粗大粒子に成長するのを妨げる処
理を言い、処理開始時の固液比を大に、例えば1:1〜
1:20とし、熱水養生においては40℃〜100℃で水中に
原料を分散し、原料が下部に沈殿硬化しないように攪
拌,バブリング,循環,振とうなどを数分間から数日間
行う処理である。
Non-consolidating hydration treatment, which is a curing in water, refers to a treatment that prevents the materials from binding to each other during the hydration treatment to grow into coarse particles, and the solid-liquid ratio at the start of treatment is increased, For example: 1: 1
It is 1:20. In hot water curing, the raw material is dispersed in water at 40 ℃ ~ 100 ℃, and stirring, bubbling, circulation, shaking, etc. are performed for several minutes to several days so that the raw material does not precipitate and harden at the bottom. is there.

硬化性水和処理とは、湿空養生であって、混練時の固液
比を小に、例えば1:0.2〜1:0.99とすることによっ
て、材料粒子間の結合を促進させ、硬化体を得る水和処
理をいう。
The curable hydration treatment is wet air curing, and by making the solid-liquid ratio at the time of kneading small, for example, 1: 0.2 to 1: 0.99, the bonding between the material particles is promoted and the cured product is The hydration treatment to obtain.

湿空養生は、温度10℃〜40℃,相対湿度50〜100%で、
数分間あるいは数十日間が好ましく、さらに高温の養生
では、温度40℃〜100℃、相対湿度100%で,数分
間〜数日間が好ましい。
Wet air curing is performed at a temperature of 10 ℃ to 40 ℃ and relative humidity of 50 to 100%.
It is preferably several minutes or several tens of days, and in curing at a higher temperature, a temperature of 40 ° C. to 100 ° C. and a relative humidity of 100% is preferably several minutes to several days.

養生後の硬化物は、必要により水分を調整し常法によ
り、例えば破砕して粗粒子体(約0.5mm〜数十mm、粉砕
して微小粒子体(約0.5mm以下数十ミクロン以上)を得
る。
The cured product after curing may be crushed into coarse particles (about 0.5 mm to several tens of mm, crushed into fine particles (about 0.5 mm or less and several tens of microns or more)) by adjusting the water content as necessary and by a conventional method. obtain.

非固結性水和処理によるスラリー状物質(極微粒子体、
数ミクロン以下)は、そのままで廃水処理に使用するこ
とができる。
Non-consolidating hydration slurry-like substance (ultrafine particles,
(Less than a few microns) can be used as is for wastewater treatment.

粗粒子,微小粒子体を得るための養生は、次の2段階で
行うこともできる。
Curing for obtaining coarse particles and fine particles can also be performed in the following two stages.

第1段階の湿空養生の条件は、温度10℃〜40℃,相対湿
度50%〜100%で、数分間から数日間が好ましい。また
高温養生は、温度40℃〜100℃,相対湿度100%で、数分
間から数日間が好ましい。
The conditions of the first stage wet air curing are preferably a temperature of 10 ° C. to 40 ° C. and a relative humidity of 50% to 100% for several minutes to several days. The high temperature curing is preferably performed at a temperature of 40 ° C to 100 ° C and a relative humidity of 100% for a few minutes to a few days.

この第1段階の養生は、養生終了後に、一部水和反応が
進行している混合物を容易に微小粒径から粗大粒径に成
形,造粒したり、硬化物を破砕するために適当な水分状
態,硬化状態になるような条件で行う。
This first-stage curing is suitable for easily molding and granulating a mixture in which a partial hydration reaction is progressing from a fine particle size to a coarse particle size, or crushing a cured product after completion of the curing. It is performed under the condition that it is in a moisture state and a cured state.

すなわち、第1段階の養生は、原料混合物を成形,造粒
に必要な初期段階の活性化合物を形成するための水和反
応を、進行させるためにあるが、使用原料に使用済脱硫
剤,使用済廃水・排ガス処理剤、流動層燃焼灰等の活性
CaSO4,SiO2,Al2O3,CaCl2などを含有した物質を使用し
た場合あるいは、セメントのような自硬性の物質を加え
た場合、更にCaOのように水和,発熱,分解するような
物質を使用した場合、当初加えた材料は、変化あるいは
微粉化更に混練時の混合物の温度が上昇することもあ
り、原料を混練している間にも、水和反応が著しく進行
する場合がある。このため実質的に本発明が提案する第
1段階養生の目的とする成形,造粒するために適当な水
分状態にすることができる。このように混練時に水和反
応が著しく進行するような場合は、当然第1段階の養生
は省略できる。
That is, the curing in the first stage is to promote the hydration reaction for forming the active compound in the initial stage necessary for molding and granulating the raw material mixture. Activated wastewater / exhaust gas treatment agent, fluidized bed combustion ash, etc.
When a substance containing CaSO 4 , SiO 2 , Al 2 O 3 , CaCl 2 or the like is used, or when a self-hardening substance such as cement is added, hydration, heat generation and decomposition like CaO should be performed. When such a substance is used, the initially added material may change or become finely powdered, and the temperature of the mixture during kneading may rise, and the hydration reaction may significantly progress even during kneading of the raw materials. is there. For this reason, it is possible to obtain an appropriate moisture state for forming and granulating, which is the object of the first-stage curing proposed by the present invention. When the hydration reaction remarkably progresses during kneading as described above, the first stage curing can naturally be omitted.

次に、第1段階の養生を経た物質は所望によりブリケッ
トマシーン,ペレタイザー等によって成形(造粒)工程
を経ているため、廃水中に分散あるいは廃水と接触可能
な粒径のものが容易に且つ歩留りよく得られる。この成
形物に第2段階の養生を行い、整粒して、本発明の廃水
処理に使用する廃水処理剤を得ることができる。
Next, the material that has been cured in the first stage has been subjected to a molding (granulation) process by a briquette machine, a pelletizer, etc., if desired, so that the particle size that can be dispersed in or contact with the waste water can be easily and yielded. Well obtained. The molded product can be subjected to the second stage curing and sized to obtain the wastewater treatment agent used in the wastewater treatment of the present invention.

第2段階の養生は、10℃〜40℃、相対湿度50%〜
100%の湿空で、数分間から数十日間が好ましく、さ
らに高温の養生では、温度40℃〜100℃、相対湿度
100%で、数分間〜数日間が好ましい。
The second stage of curing is 10 ° C-40 ° C, relative humidity 50%-
It is preferably for several minutes to several tens of days in 100% humid air, and for curing at a higher temperature, the temperature is 40 ° C to 100 ° C and the relative humidity is 100%, and several minutes to several days are preferable.

1回の養生で、粗粒子体,微小粒子状の廃水排ガス処理
剤を製造するときは、前期第2段階目と同様にして行
う。
When a coarse-particle or fine-particle wastewater exhaust gas treating agent is produced by one-time curing, it is carried out in the same manner as in the second stage of the previous term.

湿ったまま、あるいは乾燥した硬化物の破砕,粉砕物お
よびスラリー状物質の乾燥物の圧縮成形は、マルメライ
ザー,ディスクペレッター,ブリケットマシーン,打錠
成形機,押し出し成形機,その他一般に使用される圧力
成形可能な装置によって行うことができる。
Crushing of hardened material which is wet or dried, compression molding of crushed material and dried material of slurry-like substance are generally used for marumerizer, disk pelleter, briquette machine, tablet molding machine, extrusion molding machine, etc. It can be performed by a pressure formable device.

成形圧力は、剤の用途,成形物の形(錠剤形,板状,ハ
ニカム状,ラシヒリング等)によって異なるが、層状充
填するような比較的大きな粒子の場合は10kg/cm2〜10t/
cm2、0.01〜数mmの粒子を製造する場合は、数Kg/cm2
数t/cm2である。
The molding pressure varies depending on the application of the agent and the shape of the molded product (tablet shape, plate shape, honeycomb shape, Raschig ring, etc.), but in the case of relatively large particles packed in layers, 10 kg / cm 2 to 10 t /
cm 2, when preparing the particles of 0.01 to several mm, the number Kg / cm 2 ~
It is several t / cm 2 .

圧縮成形は、極微粒子体,微小粒子体,および粗粒子体
のような数ミリの粒子、さらに10mm前後の粒子も、特に
バインダーを加えることなく同様に成形することができ
る。粗,微小粒子状廃水処理剤の養生を誘電加熱によっ
て行うと、内部からの加熱が可能なことから、例えば、
養生時間は、通常の外部加熱方式に比べて著しく早く養
生を終了させることが可能である。
In compression molding, particles of several millimeters such as ultrafine particles, fine particles, and coarse particles, and particles of about 10 mm can be similarly molded without adding a binder. When the curing of the coarse and fine particulate wastewater treatment agent is performed by dielectric heating, heating from the inside is possible.
The curing time can be completed significantly faster than the usual external heating method.

本発明の製造方法による廃水処理剤を、廃水に接触させ
るには、次のようにする。硬化物を粗粒あるいは圧縮成
形して得た粗粒子状物質を廃水と接触させる方式とし
て、湿ったまま、あるいは乾燥した数十μm〜数十mmの
粒子状廃水処理剤を移動層,固定層など層状に充填し
て、廃水を通過接触させる。微小粒子体の場合は、廃水
の流れの力により比較的大きな粒子の剤を浮遊させるこ
とによって、接触面積を増大させ、剤粒子間の衝突が剤
の新たな面の露出を誘引し、性能を向上させる。この
時、剤はできるだけ廃水中に広く分散されなければなら
ない。
The contact of the wastewater treatment agent by the production method of the present invention with the wastewater is as follows. As a method of contacting the waste water with the coarse particles obtained by subjecting the hardened material to coarse particles or compression molding, a wet or dry tens of μm to tens of mm particulate waste water treatment agent is used as the moving layer or fixed layer. Packed in layers, etc., and contact the wastewater through. In the case of fine particles, the contact area is increased by suspending the relatively large particles of the agent by the force of the wastewater flow, and the collision between the agent particles induces the exposure of a new surface of the agent, thus improving the performance. Improve. At this time, the agent should be dispersed as widely as possible in the wastewater.

非固結水和した極微小粒子体の場合は、高含水スラリー
を、そのまま廃水中へできるだけ分散するための一般的
な方法で噴霧し、廃水との接触面積を増大させることに
よって、廃水を効果的に処理することができる。
In the case of non-consolidated hydrated ultrafine particles, high water content slurry is sprayed as it is by a general method to disperse it as much as possible into the waste water, and the contact area with the waste water is increased to make the waste water effective. Can be processed as desired.

廃水中に分散,浮遊させる廃水の処理においては、処理
剤の反応済部分を粒子相互の接触,衝突によって剥離摩
耗させ、処理反応が進行するにしたがい該剤の粒径が減
少するような強度,形体である廃水処理剤および反応が
完結して抜き出される剤が、新たに供給する剤と粒径の
差が生ずるような廃水処理剤が好ましい。廃水処理後の
廃水中に分散,浮遊した処理剤の補集は、濾過,遠心濾
過,真空濾過,沈降法その他一般的固液分離法によって
回収することができる。回収された廃水処理剤は未反応
物がなくなるまでくり返し使用できる。
In the treatment of wastewater that is dispersed or suspended in wastewater, the reacted portion of the treatment agent is peeled and abraded by the mutual contact and collision of the particles, and the strength such that the particle size of the agent decreases as the treatment reaction proceeds, It is preferable that the waste water treating agent in the form and the agent that is extracted after the reaction is completed have a difference in particle size from the newly supplied agent. The collection of the treatment agent dispersed and suspended in the wastewater after the wastewater treatment can be recovered by filtration, centrifugal filtration, vacuum filtration, sedimentation method or other general solid-liquid separation method. The recovered wastewater treatment agent can be repeatedly used until there is no unreacted material.

さらに、本発明の製造方法による廃水処理剤は、河川,
海域,沈殿池,湖沼の底部堆積物からの溶出物を処理す
ることができる。これは廃水処理剤で底部堆積物の表面
域を覆うことによってなされる。表面域とは堆積物の表
面および表面から深さ方向に1m程度までの領域のこと
である。具体的な処理方法としては、堆積物の表面に粒
子状あるいは微小粒子状の廃水処理剤で覆うか、あるい
は堆積物の表層部に処理剤を混在させる。
Furthermore, the wastewater treatment agent according to the production method of the present invention is
Leachables from the bottom sediments of sea areas, sedimentation ponds and lakes can be treated. This is done by covering the surface area of the bottom sediment with a wastewater treatment agent. The surface region is the surface of the deposit and a region from the surface to the depth direction up to about 1 m. As a specific treatment method, the surface of the deposit is covered with a particulate or fine particulate wastewater treatment agent, or the treatment agent is mixed in the surface layer of the deposit.

このときの処理剤の使用量は、少なくとも堆積物表面に
一層粒から10cmの積層厚さが必要であるがその量は、10
cm2当たり5g〜600gである。
The amount of the treating agent used at this time should be at least 10 cm of the laminated thickness on the surface of the deposit.
It is 5 g to 600 g per cm 2 .

好ましくは、二層粒から約6cmの積層厚さで、その重量
は、10cm2当たり10g〜400gである。堆積物の表層部に剤
を混在させる場合は、堆積物の表面10cm2,深さ5cmに
5g〜300g、好ましくは深さ50cmに50g〜300gである。
堆積物の表面散布あるいは表層部への混合は、既存の技
術によって行うことができる。
Preferably, the laminated thickness is about 6 cm from the bilayer grain, and its weight is 10 g to 400 g per 10 cm 2 . When the agent is mixed in the surface layer of the deposit, the amount is 5 cm to 300 g at the surface of the deposit of 10 cm 2 and the depth of 5 cm, preferably 50 g to 300 g at the depth of 50 cm.
The spraying of the deposit on the surface or the mixing of the deposit on the surface layer can be performed by an existing technique.

このように本発明の製造方法による廃水処理剤を堆積物
の表面にフタをするような形で積層すると堆積物から水
域へ移行するP,F等の有害物質の吸収固定させること
ができ、表層部へ混合すると堆積物から出る有害物の吸
収,固定と、剤と堆積物の反応の進行による改質効果か
ら長期間安定した有害物質溶出抑止効果が期待できる。
In this way, when the wastewater treatment agent according to the production method of the present invention is laminated in such a manner that the surface of the deposit is covered with a lid, it is possible to absorb and fix harmful substances such as P and F that migrate from the deposit to the water area, and thus the surface layer When mixed into the parts, absorption and fixation of harmful substances emitted from the deposits and modification effects due to the progress of the reaction between the agent and the deposits can be expected to have a long-term stable effect of inhibiting the release of harmful substances.

以下実施例を挙げて説明する。Examples will be described below.

〔実施例〕〔Example〕

実施例1 第2表に示す各種材料を、第3表に示す配合に従い水を
加えて混合する。次に95〜100℃の熱水中で、混合物が
沈殿しないように攪拌しながら12時間スラリー状態の養
生を行い、本発明のスラリー状廃水処理剤を得た。これ
を実施例1-1とする。次に同スラリーの一部を遠心脱水
し、含水率40%のケーキを得、480kg/cm2の圧力で成形
し粒径0.5〜1mmの粗粒子体の廃水処理剤を得た。これを
実施例1-2とする。さらに前記スラリーの一部を乾燥し6
40kg/cm2の圧力で成形し粒径0.5〜1mmの粗粒子体の廃水
処理剤を得た。これを実施例1-3とする。実施例1-1,1-
2,1-3の含水量はそれぞれ200%,35,1%であった。
Example 1 Various materials shown in Table 2 are mixed by adding water according to the formulation shown in Table 3. Next, curing was performed in hot water of 95 to 100 ° C. for 12 hours while stirring so that the mixture did not precipitate, to obtain a slurry-like wastewater treatment agent of the present invention. This is Example 1-1. Next, a part of the slurry was centrifugally dehydrated to obtain a cake having a water content of 40%, and the cake was molded at a pressure of 480 kg / cm 2 to obtain a wastewater treatment agent of coarse particles having a particle size of 0.5 to 1 mm. This is Example 1-2. Further, a part of the slurry is dried and
Molding was performed at a pressure of 40 kg / cm 2 to obtain a wastewater treatment agent of coarse particles having a particle size of 0.5 to 1 mm. This is Example 1-3. Examples 1-1,1-
The water contents of 2,1-3 were 200%, 35, and 1%, respectively.

実施例1の廃水処理剤の化学組成を第4表に示した。The chemical composition of the wastewater treatment agent of Example 1 is shown in Table 4.

次に実施例1-1,1-2,1-3の廃水処理剤の廃水処理性能に
ついて述べる。
Next, the wastewater treatment performance of the wastewater treatment agents of Examples 1-1, 1-2, 1-3 will be described.

実施例1-1は噴霧方式で性能試験を行った。すなわち内
径70mm,高さ1000mmのプラスチック製円筒の吸収塔の下
部から上部に、温度25℃の模擬廃水(組成は第5表に示
す)を10cc/分の割合で流し、この流水中に、塔の下部
から、実施例1-1の廃水処理剤40g(乾物換算値)を水2
に懸濁させた温度25℃のスラリーを1cc/の分の割合で
噴霧混合させ、塔頂から溢流する剤と水を分離し、分離
水中の目的とする除去成分すなわちリン,フッ素,硫化
水素,アンモニア,塩素等の分析を行い、除去率を算出
した。これらの結果は、試験前の処理剤を200℃で脱ガ
スした後、BET法で求めた比表面積の値とともに第6表
に示した。
In Example 1-1, the performance test was conducted by the spray method. That is, simulated wastewater (composition shown in Table 5) at a temperature of 25 ° C was flowed at a rate of 10 cc / min from the bottom to the top of a plastic cylindrical absorption tower with an inner diameter of 70 mm and a height of 1000 mm, and the tower was placed in this running water. 40 g (dry matter conversion value) of the wastewater treatment agent of Example 1-1 from the bottom of the
The slurry at a temperature of 25 ° C suspended in the mixture is spray mixed at a rate of 1 cc / min to separate the agent and water overflowing from the top of the tower, and the target components to be removed in the separated water, namely phosphorus, fluorine and hydrogen sulfide. , Ammonia, chlorine, etc. were analyzed and the removal rate was calculated. These results are shown in Table 6 together with the value of the specific surface area obtained by the BET method after degassing the treatment agent before the test at 200 ° C.

実施例1-2,1-3は、固定層方式で性能試験を行なった。
すなわち内径80mm,高さ500mmのパイレックス製円筒を
吸収塔として用い、廃水処理剤100m(乾物換算37g)
を充填し、前記模擬廃水を0.6/hすなわち空間速度
6h-1で上部から下部に流し、流水開始から10時間後の
流出水中の除去成分の分析を行い、除去率を算出し、そ
の結果は比表面積の値とともに第6表に示した。
In Examples 1-2 and 1-3, the performance test was performed by the fixed layer method.
That is, a Pyrex cylinder with an inner diameter of 80 mm and a height of 500 mm was used as an absorption tower, and the wastewater treatment agent was 100 m (37 g dry matter equivalent).
, The simulated wastewater was flown from the upper part to the lower part at a space velocity of 6 h −1 at 0.6 / h, and the removal components in the outflow water 10 hours after the start of the running water were analyzed to calculate the removal rate. It is shown in Table 6 together with the value of the specific surface area.

実施例2 第2表に示し各種材料を、第3表に示す配合に従い、水
を加えて混合する。98℃の熱水中で、2時間および12時
間、沈殿しないようにたえず攪拌しながら液中に浮遊さ
せて養生した。このようにして得られたスラリーそのま
まのもの(水分200%)を実施例2-1(2時間養生品),
実施例2-2(12時間養生品)の処理剤とした。
Example 2 The various materials shown in Table 2 are mixed with water according to the formulation shown in Table 3. Curing was carried out in hot water of 98 ° C. for 2 hours and 12 hours while continuously agitating so as not to precipitate, and floating in the liquid. The slurry thus obtained as it is (water content of 200%) was used in Example 2-1 (cured for 2 hours),
It was used as the treatment agent of Example 2-2 (12-hour curing product).

さらに、実施例2-2のスラリーを遠心脱水後乾燥して得
られる白色系の微小粒子体そのままのもの(水分9%)
を実施例2-3,640kg/cm2の圧力で成形(粒径0.5〜1mm)
した粗粒子体(水分4%)を実施例2-4の処理剤とし
た。化学組成は第4表に示した。
In addition, the white fine particles obtained by centrifugally dehydrating the slurry of Example 2-2 and then drying it (water content 9%)
Example 2-3, molded at a pressure of 640 kg / cm 2 (particle size 0.5 to 1 mm)
The obtained coarse particles (water content 4%) were used as the treating agent of Example 2-4. The chemical composition is shown in Table 4.

実施例2-1,2-2,2-3は実施例1-1と同様の噴霧方式で、実
施例2-4は実施例1-3と同様の固定層方式で性能試験を行
い、その結果は比表面積の値とともに第6表に示した。
Examples 2-1, 2-2, 2-3 are spray methods similar to Example 1-1, Example 2-4 is a performance test with a fixed bed method similar to Example 1-3, The results are shown in Table 6 together with the specific surface area values.

実施例3 第2表に示す各種材料を第3表に示す配合に従い、水を
加えて混合する。水分の存在下において95〜100℃に加
熱して12時間養生する。硬化した物質は破砕(粒子径は
0.5mm〜1.0mmの粗粒子体、実施例、3-1)あるいは粉砕
(粒子径は約0.5mm以下の微小粒子体、実施例3-2)し
た。水分は何れも30%であった。
Example 3 Various materials shown in Table 2 are mixed with water according to the formulation shown in Table 3. Heat at 95-100 ° C in the presence of water and cure for 12 hours. Hardened material is crushed (particle size is
Coarse particles having a size of 0.5 mm to 1.0 mm, Example 3-1) or pulverization (fine particles having a particle diameter of about 0.5 mm or less, Example 3-2). The water content was 30% in each case.

実施例3-1の性能試験は浮遊方式で行った。すなわち、
内径70mm,高さ1000mmのプラスチック製円筒を吸収塔と
して用い、底部から上方に向って温度25℃の模擬廃水
(組成は第5表に示す)を10m/分の割合で流し、こ
の流水に、蒸気粗粒子体100gを水2に懸濁させたスラ
リーを1m/分の割合で注入して粗粒子を模擬廃水の運
動のエネルギーにより浮遊状態にして廃水と接触させ、
塔の上部から流出した液を直ちに固液分離して、分離液
中の目的とする除去成分を分析して除去率を算出した。
The performance test of Example 3-1 was performed by the floating method. That is,
A plastic cylinder with an inner diameter of 70 mm and a height of 1000 mm was used as an absorption tower, and simulated waste water (composition shown in Table 5) at a temperature of 25 ° C. was flown upward from the bottom at a rate of 10 m / min. A slurry prepared by suspending 100 g of steam coarse particles in water 2 is injected at a rate of 1 m / min to make the coarse particles in a floating state by the kinetic energy of the simulated waste water and contact the waste water,
The liquid flowing out from the upper part of the tower was immediately subjected to solid-liquid separation, and the target removal component in the separated liquid was analyzed to calculate the removal rate.

実施例3-2については、スラリー濃度を100g(乾物換算
値)/水2に変えた以外は実施例1の噴霧方式と同様
にして性能試験を行なった。
For Example 3-2, a performance test was performed in the same manner as in the spray method of Example 1 except that the slurry concentration was changed to 100 g (dry matter conversion value) / water 2.

これらの結果は比表面積とともに第6表に示した。The results are shown in Table 6 together with the specific surface area.

実施例4 第2表に示す各種材料を第3表に示す配合に従い、水を
加えて混合する。水分の存在下において95〜100℃に加
熱して12時間養生する。硬化した物質は破砕あるいは粉
砕し、130℃,4時間乾燥し、破砕した粗粒子体(粒径
は0.5mm〜1.0mm、実施例4-1)あるいは、粉砕した極微
小粒子体(粒径は数十ミクロン以下、実施例4-2)、微
小粒子体(粒径は数十ミクロンから約0.5mm、実施例4-
3)廃水処理剤を得た。水分は何れも1%であり、その
化学組成を第4表に示した。
Example 4 Water is added to and mixed with each of the materials shown in Table 2 according to the formulation shown in Table 3. Heat at 95-100 ° C in the presence of water and cure for 12 hours. The hardened substance was crushed or crushed, dried at 130 ° C. for 4 hours, and crushed to obtain coarse particles (particle size: 0.5 mm to 1.0 mm, Example 4-1) or crushed ultrafine particles (particle size: Several tens of microns or less, Example 4-2), fine particles (particle size of several tens of microns to about 0.5 mm, Example 4-
3) A wastewater treatment agent was obtained. The water content was 1% in each case, and its chemical composition is shown in Table 4.

実施例4-2は実施例1-1と同様の噴霧方式、実施例4-1と
実施例4-3はそれぞれ実施例3-1と同様の浮遊方式および
実施例3-2と同様の噴霧方式により性能試験を行い、こ
れらの結果を比表面積とともに第6表に示した。
Example 4-2 is the same spraying method as Example 1-1, Example 4-1 and Example 4-3 are the same floating method as Example 3-1 and the same spraying as Example 3-2. A performance test was conducted by the method, and these results are shown in Table 6 together with the specific surface area.

実施例5 第2表に示す各種材料を第3表に示す配合に従い、水を
加えて混合する。水分の存在下において95〜100℃に加
熱して12時間養生する。硬化した物質は破砕あるいは粉
砕し、粗粒子体(粒径は0.5mm〜1mm、実施例5-1)、お
よび極微粒子,微粒子を640kg/cm2の圧力で成形(粒径
約0.5〜1mm)した粗粒子体(実施例5-2)を得た。水分
はともに30%であり、その化学組成を第4表に示した。
Example 5 Water is added to and mixed with various materials shown in Table 2 according to the formulations shown in Table 3. Heat at 95-100 ° C in the presence of water and cure for 12 hours. The hardened material is crushed or crushed to form coarse particles (particle size 0.5 mm to 1 mm, Example 5-1), and ultrafine particles and particles at a pressure of 640 kg / cm 2 (particle size 0.5 to 1 mm). A coarse particle body (Example 5-2) was obtained. The water content was 30%, and the chemical composition is shown in Table 4.

性能試験は何れも実施例1-2と同様の固定層方式で行
い、その結果は比表面積とともに第6表に示した。
All performance tests were carried out by the same fixed bed method as in Example 1-2, and the results are shown in Table 6 together with the specific surface area.

実施例6 第2表に示す各種材料を第3表に示す配合に従い、水を
加えて混練し、第1段階の養生を100℃,湿度100
%,3時間行い、ドラム型造粒機により造粒後、第2段
階の養生を100℃,湿度100%,9時間行って廃水
処理剤(粒径0.5〜1.0mm,水分30%,比表面積100)を
得た。
Example 6 Various materials shown in Table 2 were kneaded by adding water in accordance with the formulation shown in Table 3, and curing at the first stage was performed at 100 ° C. and humidity of 100.
%, 3 hours, and after granulating with a drum type granulator, the second stage curing is performed at 100 ° C, humidity 100% for 9 hours, and a wastewater treatment agent (particle size 0.5 to 1.0 mm, water content 30%, specific surface area). I got 100).

この処理剤を、水中堆積物からの溶出物の処理の試験に
使用した。すなわち直径11cm,深さ15cmのガラス容器に
生活廃水沈殿池の底質(含有リン濃度200ppm)の40%ス
ラリー500ml(温度25℃)をとり、10日間静置沈降さ
え、その上を50gの上記処理剤で覆い、温度25℃の純水
を毎時6ml注入してオーバーフローさせ、4日後のオー
バーフロー水中のリンの分析を行なった。処理剤を使用
しない場合のリンの溶出濃度3ppmに対し、処理剤使用
の場合のリンの溶出は認められなかった。
This treatment was used to test the treatment of effluents from underwater sediments. That is, take 500 ml of 40% slurry (temperature 25 ° C) of the sediment of the domestic wastewater settling basin (concentration of phosphorus of 200 ppm) in a glass container with a diameter of 11 cm and a depth of 15 cm, and let it stand for 10 days. 6 ml of pure water having a temperature of 25 ° C. was poured every hour to cause overflow, and after 4 days, phosphorus in overflow water was analyzed. The elution of phosphorus was not observed when the treating agent was used, whereas the elution concentration of phosphorus was 3 ppm when the treating agent was not used.

〔発明の効果〕 本発明の製造方法に用いる廃水処理剤は、従来の吸収吸
着剤と異なりCaO,SiO2,Al2O3を供給し得る物質を主体と
するものであるため、原料は石炭灰,セメント,火山
灰,スラグ,シラス,流動床燃焼灰,使用済排煙処理
剤,使用済廃水処理剤(含未使用廃水処理剤),粘土等
のケイ酸塩およびカルシウム化合物を使用することがで
き、使用可能原料は広範である。
[Effect of the invention] The wastewater treatment agent used in the production method of the present invention is mainly composed of a substance capable of supplying CaO, SiO 2 , and Al 2 O 3 unlike the conventional absorbent and adsorbent, so that the raw material is coal. Use of silicates and calcium compounds such as ash, cement, volcanic ash, slag, shirasu, fluidized bed combustion ash, used flue gas treatment agent, used wastewater treatment agent (containing unused wastewater treatment agent), clay There is a wide range of possible and usable ingredients.

また、常温湿空養生,熱水中養生などの簡単な工程を経
て製造することができる。そして廃水処理は、スラリー
処理,乾燥極微小粒子,圧縮成形粒子などによる浮遊処
理,移動層処理,固定層処理によって行うことができ、
その廃水の諸元,廃水発生施設に合った方式を採用する
ことができる。更に、剤の製造原料として、石炭灰,ス
ラグ,使用済脱硫剤,使用済廃水処理剤,廃ガラス,流
動層燃焼灰等の廃棄物を活用することができる。また使
用剤廃水処理剤は、排ガス中の酸性ガス除去剤として再
使用できるなどの資源化技術としても有用であるばかり
でなく、廃水中に含まれる、P,F.NH3,H2S,Cl2など
の有害成分を、高い効率で低コストに除去可能であると
ころから、公害防止に寄与するところ極めて大である。
Further, it can be manufactured through a simple process such as room temperature wet air curing and hot water curing. The wastewater treatment can be performed by slurry treatment, floating treatment with dry ultrafine particles, compression molded particles, moving bed treatment, fixed bed treatment,
It is possible to adopt a method that matches the specifications of the wastewater and the wastewater generation facility. Further, waste materials such as coal ash, slag, used desulfurizing agent, used wastewater treatment agent, waste glass, fluidized bed combustion ash, etc. can be utilized as a raw material for manufacturing the agent. In addition, the use agent wastewater treatment agent is not only useful as a resource recycling technology such as being able to be reused as an acid gas remover in exhaust gas, but is also contained in wastewater. Since harmful components such as NH 3 , H 2 S and Cl 2 can be removed with high efficiency and at low cost, they are extremely large in contributing to pollution prevention.

フロントページの続き (72)発明者 小玉 俊也 北海道札幌市豊平区里塚461―6 北海道 電力株式会社総合研究所内 (72)発明者 土合 宏明 北海道札幌市豊平区里塚461―6 北海道 電力株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭57−4227(JP,A) 特開 昭57−1442(JP,A) 特開 昭63−54999(JP,A) 特開 昭52−52460(JP,A) 特開 昭63−224788(JP,A)Front page continuation (72) Inventor Toshiya Kodama, 461-6 Satozuka, Toyohira-ku, Sapporo, Hokkaido, Hokkaido Electric Power Co., Inc. (72) Hiroaki Doi, 461-6, Satozuka, Toyohira-ku, Sapporo, Hokkaido, Japan (56) References JP-A-57-4227 (JP, A) JP-A-57-1442 (JP, A) JP-A-63-54999 (JP, A) JP-A-52-52460 (JP, A) Kai 63-224788 (JP, A)

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】酸化カルシウム,二酸化ケイ素および酸化
アルミニウムを供給できる物質に、硫酸化合物,ハロゲ
ン元素化合物,硫化物を供給できる物質の群から選ばれ
た1種以上の物質を加え、常温ないし100℃以下の温
度で水和処理することを特徴とする廃水処理剤の製造方
法。
1. A substance capable of supplying calcium oxide, silicon dioxide and aluminum oxide, to which one or more substances selected from the group of substances capable of supplying a sulfuric acid compound, a halogen element compound and a sulfide are added, and the temperature is from room temperature to 100 ° C. A method for producing a wastewater treatment agent, which comprises performing hydration treatment at the following temperature.
【請求項2】水和処理が、非固結性水和処理である請求
項(1)記載の廃水処理剤の製造方法。
2. The method for producing a wastewater treatment agent according to claim 1, wherein the hydration treatment is a non-consolidating hydration treatment.
【請求項3】水和処理が、硬化性水和処理である請求項
(1)記載の廃水処理剤の製造方法。
3. The method for producing a wastewater treatment agent according to claim 1, wherein the hydration treatment is a curable hydration treatment.
【請求項4】水和処理後そのままあるいは乾燥し、その
まま又は破砕,粉砕した後、成形体とする請求項(1)
記載の廃水処理剤の製造方法。
4. A molded body as it is, after being hydrated or after being dried, or after being crushed and crushed, to obtain a molded body.
A method for producing the wastewater treatment agent described.
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