JPH06192527A - 感温材組成物 - Google Patents
感温材組成物Info
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- JPH06192527A JPH06192527A JP4346076A JP34607692A JPH06192527A JP H06192527 A JPH06192527 A JP H06192527A JP 4346076 A JP4346076 A JP 4346076A JP 34607692 A JP34607692 A JP 34607692A JP H06192527 A JPH06192527 A JP H06192527A
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- JP
- Japan
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- temperature
- refractive index
- solvent
- vinyl
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 安価で色相変化も明瞭な新規な感温材組成物
を提供する。 【構成】ケン化度が５０モル％〜９５モル％で一般式１
で示されるビニルアルコール−ビニルエステル共重合体
を、屈折率がビニルアルコール重合体の屈折率と実質的
に等しい有機溶媒に混合し、膨潤させてなる。式１でカ
ルボニロキシ基を介して主鎖に結合しているＲは、アル
キル基、アリール基またはハロゲン化アルキル基であ
る。該ビニルアルコール−ビニルエステル共重合体は、
ポリビニルアルコールとポリビニルエステルとが連結し
ているブロック共重合体であるとよい。 【化３】
を提供する。 【構成】ケン化度が５０モル％〜９５モル％で一般式１
で示されるビニルアルコール−ビニルエステル共重合体
を、屈折率がビニルアルコール重合体の屈折率と実質的
に等しい有機溶媒に混合し、膨潤させてなる。式１でカ
ルボニロキシ基を介して主鎖に結合しているＲは、アル
キル基、アリール基またはハロゲン化アルキル基であ
る。該ビニルアルコール−ビニルエステル共重合体は、
ポリビニルアルコールとポリビニルエステルとが連結し
ているブロック共重合体であるとよい。 【化３】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、温度変化に可逆的に応
答する感温材組成物に関する。
答する感温材組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】工業分野、食品分野などでは温度変化に
可逆的に応答する感温材がしばしば用いられている。感
温材は一般に温度変化を視覚的に表示する。可逆的な感
温材にはこれまでも多くの報告があり、実用にも供され
ている。例えば、温度によって結晶形が転移し、それに
よって色相が異なる金属錯塩を応用した感温材、温度に
よって螺旋ピッチが異なる螺旋状コレステリック液晶体
を応用した感温材なども挙げられる。そのほかにも特公
平２−１９１５５号公報には、電子授受に伴って色相変
化するロイコ染料と電子受容性物質と熱溶融性物質とか
らなる組成物を応用した感温材が開示され、特開昭４７
- ３１６７９号公報には互いに融点の異なる複数の物質
を適当なモル比に混合した組成物を応用した感温材が開
示されている。さらに例えばJapan. J. Appl. Phy. 26
(1987)L137 などでは、側鎖に長いアルキル基を有する
複素５員環式化合物重合体をある種の溶媒に溶解し、温
度変化によって溶液の吸収スペクトルが可逆的に変化す
ることを利用した感温材も知られている。
可逆的に応答する感温材がしばしば用いられている。感
温材は一般に温度変化を視覚的に表示する。可逆的な感
温材にはこれまでも多くの報告があり、実用にも供され
ている。例えば、温度によって結晶形が転移し、それに
よって色相が異なる金属錯塩を応用した感温材、温度に
よって螺旋ピッチが異なる螺旋状コレステリック液晶体
を応用した感温材なども挙げられる。そのほかにも特公
平２−１９１５５号公報には、電子授受に伴って色相変
化するロイコ染料と電子受容性物質と熱溶融性物質とか
らなる組成物を応用した感温材が開示され、特開昭４７
- ３１６７９号公報には互いに融点の異なる複数の物質
を適当なモル比に混合した組成物を応用した感温材が開
示されている。さらに例えばJapan. J. Appl. Phy. 26
(1987)L137 などでは、側鎖に長いアルキル基を有する
複素５員環式化合物重合体をある種の溶媒に溶解し、温
度変化によって溶液の吸収スペクトルが可逆的に変化す
ることを利用した感温材も知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような従来の感温
材は、一般に非常に高価で、色相変化も必ずしも明瞭で
ないという問題点があった。
材は、一般に非常に高価で、色相変化も必ずしも明瞭で
ないという問題点があった。
【０００４】本発明は前記の課題を解決するため、安価
で色相変化も明瞭な新規な感温材組成物を提供すること
を目的とする。
で色相変化も明瞭な新規な感温材組成物を提供すること
を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めになされた本発明の化合物は、ケン化度が５０モル％
〜９５モル％で一般式１で示されるビニルアルコール−
ビニルエステル共重合体を、屈折率がビニルアルコール
重合体の屈折率と実質的に等しい有機溶媒に混合し、膨
潤させてなる。
めになされた本発明の化合物は、ケン化度が５０モル％
〜９５モル％で一般式１で示されるビニルアルコール−
ビニルエステル共重合体を、屈折率がビニルアルコール
重合体の屈折率と実質的に等しい有機溶媒に混合し、膨
潤させてなる。
【０００６】
【化２】
【０００７】式１でカルボニロキシ基を介して主鎖に結
合しているＲは、アルキル基、アリール基またはハロゲ
ン化アルキル基である。Ｒで示されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙
げられる。アリール基としては、フェニル基、ベンジル
基、トリル基、エチルベンジル基、ｎ−プロピルベンジ
ル基、ｎ−ブチルベンジル基、スチリル基などが挙げら
れる。ハロゲン化アルキル基としては、クロロメチル
基、クロロエチル基、ブロモエチル基、２−クロロブチ
ル基、２−ブロモブチル基などが挙げられる。これらの
うちでも特にメチル基が好ましい。
合しているＲは、アルキル基、アリール基またはハロゲ
ン化アルキル基である。Ｒで示されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙
げられる。アリール基としては、フェニル基、ベンジル
基、トリル基、エチルベンジル基、ｎ−プロピルベンジ
ル基、ｎ−ブチルベンジル基、スチリル基などが挙げら
れる。ハロゲン化アルキル基としては、クロロメチル
基、クロロエチル基、ブロモエチル基、２−クロロブチ
ル基、２−ブロモブチル基などが挙げられる。これらの
うちでも特にメチル基が好ましい。
【０００８】ｍとｎとはポリビニルアルコールの重合度
を示している。ポリビニルアルコールの全体の重合度を
示すｍとｎとの合計は５０〜３０００、ケン化度は５０
〜９５モル％である。
を示している。ポリビニルアルコールの全体の重合度を
示すｍとｎとの合計は５０〜３０００、ケン化度は５０
〜９５モル％である。
【０００９】式１で表される上記のビニルアルコール−
ビニルエステル共重合体は、その中でも特にブロック共
重合体であるとさらに好ましい。ブロック共重合体は例
えば、ビニルエステル化合物を部分ケン化したり、マク
ロマー反応あるいはグラフト化することなどによって得
られる。
ビニルエステル共重合体は、その中でも特にブロック共
重合体であるとさらに好ましい。ブロック共重合体は例
えば、ビニルエステル化合物を部分ケン化したり、マク
ロマー反応あるいはグラフト化することなどによって得
られる。
【００１０】上記のビニルアルコール重合体は有機溶媒
に混合されている。通常、有機溶媒としては、例えば炭
化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、アルコール
系溶媒、エーテル・アセタール系溶媒、ケトン・エステ
ル系溶媒、多価アルコール系溶媒、フェノール系溶媒な
どが挙げられる。そのなかでも、本発明では屈折率ｎD
20 が１．４７〜１．６３である有機溶媒が通常好まし
い。屈折率ｎD 20 が、ビニルアルコール重合体の屈折率
ｎD 20 １．５５と実質的に等しく、ほぼ上記範囲にある
有機溶媒としては例えば次のようなものが挙げられる。
炭化水素系溶媒の中からは、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピ
ルベンゼン、アミルベンゼン、ジアミルベンゼンなどが
挙げられる。ハロゲン化炭化水素系溶媒の中からは、
１，１，１，２−テトラクロルエタン、トリクロルエチ
レン、テトラクロルエチレン、１，２，３−トリクロル
プロバン、臭化エチレン、エチレンクロルブロミド、ク
ロルベンゼン、o-ジクロルベンゼン、１，２，４−トリ
クロルベンゼン、ブロムベンゼン、o-ジブロムベンゼ
ン、o-クロルトルエン、p-クロルトルエン、α−クロル
ナフタリンなどが挙げられる。アルコール系溶媒の中か
らは、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、α
−テルピネオールなどが挙げられる。エーテル・アセタ
ール系溶媒の中からは、メチルフェニルエーテル、エチ
ルフェニルエーテル、ｎ−ブチルフェニルエーテル、ア
ミルフェニルエーテル、o-，m-，p-クレジルメチルエー
テル〔CH3C6H4OCH3 〕、エチルベンジルエーテル、フル
フラールなどが挙げられる。ケトン・エステル系の溶媒
の中からは、ホロン、イソホロン、アセトフェノン、酢
酸ベンジル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソアミル、安
息香酸ベンジル、サリチル酸メチルなどが挙げられる。
多価アルコール系溶媒の中からは、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールベンジルエ
ーテルなどが挙げられる。フェノール系溶媒の中から
は、フェノール、o-，m-，p-クレゾール、キシレノール
などが挙げられる。その他にも、ニトロベンゼン、モノ
メチルアニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリ
ン、二硫化炭素、燐酸トリフェニル等も使用できる。
に混合されている。通常、有機溶媒としては、例えば炭
化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、アルコール
系溶媒、エーテル・アセタール系溶媒、ケトン・エステ
ル系溶媒、多価アルコール系溶媒、フェノール系溶媒な
どが挙げられる。そのなかでも、本発明では屈折率ｎD
20 が１．４７〜１．６３である有機溶媒が通常好まし
い。屈折率ｎD 20 が、ビニルアルコール重合体の屈折率
ｎD 20 １．５５と実質的に等しく、ほぼ上記範囲にある
有機溶媒としては例えば次のようなものが挙げられる。
炭化水素系溶媒の中からは、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼン、イソプロピ
ルベンゼン、アミルベンゼン、ジアミルベンゼンなどが
挙げられる。ハロゲン化炭化水素系溶媒の中からは、
１，１，１，２−テトラクロルエタン、トリクロルエチ
レン、テトラクロルエチレン、１，２，３−トリクロル
プロバン、臭化エチレン、エチレンクロルブロミド、ク
ロルベンゼン、o-ジクロルベンゼン、１，２，４−トリ
クロルベンゼン、ブロムベンゼン、o-ジブロムベンゼ
ン、o-クロルトルエン、p-クロルトルエン、α−クロル
ナフタリンなどが挙げられる。アルコール系溶媒の中か
らは、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、α
−テルピネオールなどが挙げられる。エーテル・アセタ
ール系溶媒の中からは、メチルフェニルエーテル、エチ
ルフェニルエーテル、ｎ−ブチルフェニルエーテル、ア
ミルフェニルエーテル、o-，m-，p-クレジルメチルエー
テル〔CH3C6H4OCH3 〕、エチルベンジルエーテル、フル
フラールなどが挙げられる。ケトン・エステル系の溶媒
の中からは、ホロン、イソホロン、アセトフェノン、酢
酸ベンジル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香
酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸イソアミル、安
息香酸ベンジル、サリチル酸メチルなどが挙げられる。
多価アルコール系溶媒の中からは、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールベンジルエ
ーテルなどが挙げられる。フェノール系溶媒の中から
は、フェノール、o-，m-，p-クレゾール、キシレノール
などが挙げられる。その他にも、ニトロベンゼン、モノ
メチルアニリン、ジメチルアニリン、ジエチルアニリ
ン、二硫化炭素、燐酸トリフェニル等も使用できる。
【００１１】これらの有機溶媒は単独で使用されてもよ
く、混合されて使用されてもよい。具体的な混合溶媒と
しては例えばベンゼン−クロルベンゼン、ベンゼン−ブ
ロモベンゼンなどが挙げられる。その他にもこれらの有
機溶媒例えばベンゼンを主成分とし、その他の成分例え
ばポリスチレン、オレイン酸、ソルビタンモノオレート
などを合わせ含む混合溶媒でもよい。
く、混合されて使用されてもよい。具体的な混合溶媒と
しては例えばベンゼン−クロルベンゼン、ベンゼン−ブ
ロモベンゼンなどが挙げられる。その他にもこれらの有
機溶媒例えばベンゼンを主成分とし、その他の成分例え
ばポリスチレン、オレイン酸、ソルビタンモノオレート
などを合わせ含む混合溶媒でもよい。
【００１２】ビニルアルコール−ビニルエステル共重合
体は有機溶媒中に混合されて膨潤している。混合率は、
有機溶媒１００重量部に対しビニルアルコール−ビニル
エステル共重合体１５〜６０重量部が好ましい。有機溶
媒に混合するにあたり、ビニルアルコール−ビニルエス
テル共重合体の粒度は５００μｍ以下であるとよい。粒
度が細かければ細かいほど、ビニルアルコール−ビニル
エステル共重合体は明瞭な色相変化を呈する。
体は有機溶媒中に混合されて膨潤している。混合率は、
有機溶媒１００重量部に対しビニルアルコール−ビニル
エステル共重合体１５〜６０重量部が好ましい。有機溶
媒に混合するにあたり、ビニルアルコール−ビニルエス
テル共重合体の粒度は５００μｍ以下であるとよい。粒
度が細かければ細かいほど、ビニルアルコール−ビニル
エステル共重合体は明瞭な色相変化を呈する。
【００１３】このような感温材組成物は、通常、透明な
シート、カプセル、管状体、多孔性膜などに封入されて
用いられる。シート材に封入する場合、そのシート素材
は感温材組成物で溶解しないものであればよく、成形材
料として一般に使用されている例えば無延伸ポリプロピ
レン、高密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、無延伸ナイロン、アクリルニト
リル、セルロースアセテートなどが挙げられる。シート
素材としてはこれらに限定されるものではなく、しかも
その素材は単一で用いられてもよく、複合して用いられ
てもよい。
シート、カプセル、管状体、多孔性膜などに封入されて
用いられる。シート材に封入する場合、そのシート素材
は感温材組成物で溶解しないものであればよく、成形材
料として一般に使用されている例えば無延伸ポリプロピ
レン、高密度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、無延伸ナイロン、アクリルニト
リル、セルロースアセテートなどが挙げられる。シート
素材としてはこれらに限定されるものではなく、しかも
その素材は単一で用いられてもよく、複合して用いられ
てもよい。
【００１４】シート材を用いる場合のシール材には、防
湿性、耐溶剤性を有するラミネート用樹脂が用いられる
とよい。例えばポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー（三井デュポンケミカル（株）
製）、ＥＭＡＡ樹脂（三井デュポンケミカル（株）
製）、アドマー（三井石油化学（株）製）、ＣＭＰＳフ
ィルム（東セロ化学（株）製）、ＥＡＡ樹脂（三菱油化
（株）製）、ゼクロン（タマポリ（株）製）、シリコン
（東芝シリコーン（株）製）などが挙げられる。透明な
シートに封入する場合には、裏表２枚のシートの間に薄
く挟み込み、フィルム状に形成して使用すると、感温材
組成物としての応用範囲が拡大して好ましい。
湿性、耐溶剤性を有するラミネート用樹脂が用いられる
とよい。例えばポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、アイオノマー（三井デュポンケミカル（株）
製）、ＥＭＡＡ樹脂（三井デュポンケミカル（株）
製）、アドマー（三井石油化学（株）製）、ＣＭＰＳフ
ィルム（東セロ化学（株）製）、ＥＡＡ樹脂（三菱油化
（株）製）、ゼクロン（タマポリ（株）製）、シリコン
（東芝シリコーン（株）製）などが挙げられる。透明な
シートに封入する場合には、裏表２枚のシートの間に薄
く挟み込み、フィルム状に形成して使用すると、感温材
組成物としての応用範囲が拡大して好ましい。
【００１５】感温材組成物をカプセルに封入する場合、
そのカプセルはアルギン酸ナトリウム等で形成した大粒
径カプセルでもよく、粉末状のマイクロカプセルでもよ
い。感温材組成物をマイクロカプセル化する方法として
は、コンプレックスコアセルベーション法、ｉｎ−ｓｉ
ｔｕ重合法、界面重合法、有機溶媒からの相分離法な
ど、本発明の目的、効果を損なわない範囲であれば特に
制限はない。管状体に封入して用いる場合、その管状体
は繊維状でもよい。そのほか、有機溶媒とともにエマル
ジョンのスラリーを形成してもよい。
そのカプセルはアルギン酸ナトリウム等で形成した大粒
径カプセルでもよく、粉末状のマイクロカプセルでもよ
い。感温材組成物をマイクロカプセル化する方法として
は、コンプレックスコアセルベーション法、ｉｎ−ｓｉ
ｔｕ重合法、界面重合法、有機溶媒からの相分離法な
ど、本発明の目的、効果を損なわない範囲であれば特に
制限はない。管状体に封入して用いる場合、その管状体
は繊維状でもよい。そのほか、有機溶媒とともにエマル
ジョンのスラリーを形成してもよい。
【００１６】このような感温材組成物は安価で色相変化
も明瞭であり、各種工業における温度測定、そのほか温
度管理などで利用できる。例えば、省エネルギー温度標
識、家庭用冷蔵庫、トースター、湯沸かし器などの温度
管理や危険防止標識などで好ましく使用できる。
も明瞭であり、各種工業における温度測定、そのほか温
度管理などで利用できる。例えば、省エネルギー温度標
識、家庭用冷蔵庫、トースター、湯沸かし器などの温度
管理や危険防止標識などで好ましく使用できる。
【００１７】
【作用】 本発明はクリスチャンゼン−ワイゼルトの光
フィルターを応用している。光が物質中を通過するとき
の屈折率は波長によって異なる。屈折率が物質の特性に
応じて相違するその度合いも波長で相違する。２種の物
質が接する界面では屈折率の差が大きいほど反射光が多
くなり、通過光が少なくなる。
フィルターを応用している。光が物質中を通過するとき
の屈折率は波長によって異なる。屈折率が物質の特性に
応じて相違するその度合いも波長で相違する。２種の物
質が接する界面では屈折率の差が大きいほど反射光が多
くなり、通過光が少なくなる。
【００１８】ビニルアルコール−ビニルエステル共重合
体は有機溶媒中では溶媒を吸収して膨潤する。膨潤体の
屈折率はその時々の液温によって変化するが、変化の度
合いは波長によっても異なる。
体は有機溶媒中では溶媒を吸収して膨潤する。膨潤体の
屈折率はその時々の液温によって変化するが、変化の度
合いは波長によっても異なる。
【００１９】ビニルアルコール−ビニルエステル共重合
体が膨潤している有機溶媒中にはミクロ的に溶媒濃度が
不連続な無数の界面が形成される。溶質と溶媒との界面
を透過できる波長光は屈折率が変化すれば変わる。有色
物質は固有範囲の吸収スペクトルを有し、その補色光を
強弱をもって選択的に反射する。有色物質が有機溶媒中
で膨潤すると、膨潤体と溶媒との界面では照射光が波長
の相違によって液温に応じた特有のパラメータで透過光
と反射光にさらに選別される。屈折率がビニルアルコー
ル重合体の屈折率と実質的に等しい有機溶媒にビニルア
ルコール−ビニルエステル共重合体を混合すると、膨潤
体を貫通する時の屈折率と有機溶媒を貫通する時の屈折
率とがより等しい波長光がより多くその界面を透過す
る。そのため膨潤体は温度の相違に応じたシャープな個
有の色を呈する。
体が膨潤している有機溶媒中にはミクロ的に溶媒濃度が
不連続な無数の界面が形成される。溶質と溶媒との界面
を透過できる波長光は屈折率が変化すれば変わる。有色
物質は固有範囲の吸収スペクトルを有し、その補色光を
強弱をもって選択的に反射する。有色物質が有機溶媒中
で膨潤すると、膨潤体と溶媒との界面では照射光が波長
の相違によって液温に応じた特有のパラメータで透過光
と反射光にさらに選別される。屈折率がビニルアルコー
ル重合体の屈折率と実質的に等しい有機溶媒にビニルア
ルコール−ビニルエステル共重合体を混合すると、膨潤
体を貫通する時の屈折率と有機溶媒を貫通する時の屈折
率とがより等しい波長光がより多くその界面を透過す
る。そのため膨潤体は温度の相違に応じたシャープな個
有の色を呈する。
【００２０】本発明で用いるポリビニルアルコール−ビ
ニルアセテート共重合体は、化学工業で汎用的に用いら
れており、入手は容易で安価である。これを膨潤させる
有機溶媒も、安価な一般的なものを容易に選択できる。
ニルアセテート共重合体は、化学工業で汎用的に用いら
れており、入手は容易で安価である。これを膨潤させる
有機溶媒も、安価な一般的なものを容易に選択できる。
【００２１】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように本発明の感
温材組成物は、従来の熱変色材に比較して構成が簡単で
使用素材も安価であり、温度変化に伴う色相変化も明瞭
である。簡易な単一光フィルターとしての使用も可能で
ある。
温材組成物は、従来の熱変色材に比較して構成が簡単で
使用素材も安価であり、温度変化に伴う色相変化も明瞭
である。簡易な単一光フィルターとしての使用も可能で
ある。
【００２２】
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により説
明する。 実施例１ 重量比１／１のベンゼン−クロルベンゼンの混合溶媒を
調製し、ケン化度７０モル％、重合度５００のポリビニ
ルアルコール−ビニルアセテート共重合体をその溶媒中
に３０wt. ％の濃度で混合し、膨潤させて感温材組成物
を得た。得られた組成物について−５℃〜６０℃まで温
度変化させたところ、温度変化に伴う連続的可逆的な変
色が確認された。例えば、−５℃で青、０℃で紫、２０
℃で黄色が確認された。
明する。 実施例１ 重量比１／１のベンゼン−クロルベンゼンの混合溶媒を
調製し、ケン化度７０モル％、重合度５００のポリビニ
ルアルコール−ビニルアセテート共重合体をその溶媒中
に３０wt. ％の濃度で混合し、膨潤させて感温材組成物
を得た。得られた組成物について−５℃〜６０℃まで温
度変化させたところ、温度変化に伴う連続的可逆的な変
色が確認された。例えば、−５℃で青、０℃で紫、２０
℃で黄色が確認された。
【００２３】実施例２〜１８ ケン化度７５モル％、重合度５００、一般式１に示すＲ
が表１に示された各置換基である各ポリビニルアルコー
ル−ビニルエステル共重合体を、３０wt. ％の濃度でそ
れぞれ表１に示す溶媒に混合して膨潤させ、感温材組成
物を得た。得られた組成物を温度変化させ、その変色を
確認した。いずれにも温度変化に伴う連続的可逆的変色
が見られた。
が表１に示された各置換基である各ポリビニルアルコー
ル−ビニルエステル共重合体を、３０wt. ％の濃度でそ
れぞれ表１に示す溶媒に混合して膨潤させ、感温材組成
物を得た。得られた組成物を温度変化させ、その変色を
確認した。いずれにも温度変化に伴う連続的可逆的変色
が見られた。
【００２４】
【表１】
【００２５】実施例１９ ケン化度７１〜７５モル％、重合度５００のポリビニル
アリコール−ポリビニルアセテートの共重合体（商品名
NK-05 合成化学（株）製）を粒度の相違で表２に示
すようにＡ〜Ｄに分類し、それぞれを別々のベンゼン中
に各２０wt. ％の濃度で混合して膨潤させ、それぞれ感
温材組成物を得た。得られた組成物を温度変化させ、粒
度の相違による変色状況を確認した。結果を表２に示
す。
アリコール−ポリビニルアセテートの共重合体（商品名
NK-05 合成化学（株）製）を粒度の相違で表２に示
すようにＡ〜Ｄに分類し、それぞれを別々のベンゼン中
に各２０wt. ％の濃度で混合して膨潤させ、それぞれ感
温材組成物を得た。得られた組成物を温度変化させ、粒
度の相違による変色状況を確認した。結果を表２に示
す。
【００２６】
【表２】
【００２７】上記の結果から、粒度が違うと呈色濃度が
違うという事実が分かった。粒径が小さいほど、濃度が
高く明瞭な色調が得られた。
違うという事実が分かった。粒径が小さいほど、濃度が
高く明瞭な色調が得られた。
【００２８】実施例２０ 実施例１９と同様にしたが、溶媒としては混合重量比１
／１のベンゼン−ブロモベンゼン混合溶媒を用いた。結
果を表３に示す。
／１のベンゼン−ブロモベンゼン混合溶媒を用いた。結
果を表３に示す。
【００２９】
【表３】
【００３０】実施例１９と同様の事実が分かった。
【００３１】実施例２１ 重量比１／１でベンゼン−クロルベンゼン混合溶媒を調
製し、ケン化度７０モル％、重合度２０００のポリビニ
ルアルコール−ビニルアセテート共重合体をその溶媒中
に３０wt. ％の濃度で混合し、膨潤させて感温材組成物
を得た。得られた組成物について０℃〜６０℃まで温度
変化させたところ、温度変化に伴う連続的可逆的な変色
が確認された。
製し、ケン化度７０モル％、重合度２０００のポリビニ
ルアルコール−ビニルアセテート共重合体をその溶媒中
に３０wt. ％の濃度で混合し、膨潤させて感温材組成物
を得た。得られた組成物について０℃〜６０℃まで温度
変化させたところ、温度変化に伴う連続的可逆的な変色
が確認された。
【００３２】実施例２２ 実施例１で得られた混合溶液をセルロースアセテート製
のプレススルーパッケージに０．１０ｇ分注し、シリコ
ン系のゴムを使用してそのパッケージを密封した。実施
例１と同様、温度変化に応じた色変化が確認された。
のプレススルーパッケージに０．１０ｇ分注し、シリコ
ン系のゴムを使用してそのパッケージを密封した。実施
例１と同様、温度変化に応じた色変化が確認された。
【００３３】実施例２３ 分子量２０万のポリスチレン１０部、オレイン酸０．８
部およびソルビタンモノオレエート０．８部をベンゼン
８８．４部に溶解して油相溶媒を調製した。脱イオン水
で２wt．％まで希釈した珪酸ナトリウム水溶液１５ミリ
リットルと、重合度５００、ケン化度７５モル％のポリ
ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体微粉末３
０ｇとを混合し、それを上記油相溶媒５０ミリリットル
に添加し、次いでホモミキサーで毎分３０００回転の速
度で２分間撹拌して逆エマルジョンを得た。ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルのナトリ
ウム塩を５wt. ％の濃度に溶解した水溶液１５０ミリリ
ットルを、ホモミキサーで毎分５０００回の速度で回転
させて撹拌し、撹拌中のその水溶液の中に上記逆エマル
ジョンを３分間で滴下し、滴下終了後もさらに引き続き
しばらく撹拌した。きわめて均一な微粒子で形成された
エマルジョンが得られた。エマルジョンをろ過してスラ
リーを得、このスラリーを冷却・加温したところ、温度
の変化とともに、可逆的な色相変化が認められた。
部およびソルビタンモノオレエート０．８部をベンゼン
８８．４部に溶解して油相溶媒を調製した。脱イオン水
で２wt．％まで希釈した珪酸ナトリウム水溶液１５ミリ
リットルと、重合度５００、ケン化度７５モル％のポリ
ビニルアルコール−ビニルアセテート共重合体微粉末３
０ｇとを混合し、それを上記油相溶媒５０ミリリットル
に添加し、次いでホモミキサーで毎分３０００回転の速
度で２分間撹拌して逆エマルジョンを得た。ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルのナトリ
ウム塩を５wt. ％の濃度に溶解した水溶液１５０ミリリ
ットルを、ホモミキサーで毎分５０００回の速度で回転
させて撹拌し、撹拌中のその水溶液の中に上記逆エマル
ジョンを３分間で滴下し、滴下終了後もさらに引き続き
しばらく撹拌した。きわめて均一な微粒子で形成された
エマルジョンが得られた。エマルジョンをろ過してスラ
リーを得、このスラリーを冷却・加温したところ、温度
の変化とともに、可逆的な色相変化が認められた。
【００３４】実施例２４ 重量比１／１のベンゼン−クロルベンゼン混合溶媒を調
製し、ケン化度７５モル％、重合度５００のポリビニル
アルコール−ビニルアセテート共重合体を混合して膨潤
させ、感温材組成物を得た。１０℃から６０℃まで温度
変化させながら一方から白色光を照射し、紫外線から可
視光線まで観測できるＵＶ−ＶＩＳスペクトルメータで
光の透過率を求めた。結果を図１に示す。従来報告され
ている吸収スペクトル変化による感温材と比較し、温度
変化に伴う顕著なスペクトル変化が認められることが分
かった。さらに、本実施例の感温材組成物は、単一光フ
ィルターとしても光学的に利用可能なことも分かった。
製し、ケン化度７５モル％、重合度５００のポリビニル
アルコール−ビニルアセテート共重合体を混合して膨潤
させ、感温材組成物を得た。１０℃から６０℃まで温度
変化させながら一方から白色光を照射し、紫外線から可
視光線まで観測できるＵＶ−ＶＩＳスペクトルメータで
光の透過率を求めた。結果を図１に示す。従来報告され
ている吸収スペクトル変化による感温材と比較し、温度
変化に伴う顕著なスペクトル変化が認められることが分
かった。さらに、本実施例の感温材組成物は、単一光フ
ィルターとしても光学的に利用可能なことも分かった。
【００３５】比較例１ 実施例１と同様にしたが、使用したポリビニルアルコー
ル−ビニルアセテート共重合体はブロック共重合体で、
ケン化度が７０モル％でなく９７モル％だった。色相変
化は認められなかった。
ル−ビニルアセテート共重合体はブロック共重合体で、
ケン化度が７０モル％でなく９７モル％だった。色相変
化は認められなかった。
【００３６】比較例２ 実施例１と同様にしたが、使用したポリビニルアルコー
ル−ビニルアセテート共重合体はランダム共重合体で、
ケン化度が７０モル％でなく８５モル％だった。溶媒に
はベンゼン−クロルベンゼン混合溶媒でなく、ベンゼン
を用いた。温度変化に伴う色相変化は認められなかっ
た。
ル−ビニルアセテート共重合体はランダム共重合体で、
ケン化度が７０モル％でなく８５モル％だった。溶媒に
はベンゼン−クロルベンゼン混合溶媒でなく、ベンゼン
を用いた。温度変化に伴う色相変化は認められなかっ
た。
【００３７】比較例３ 比較例２と同様にしたが、溶媒にはベンゼンでなく、ベ
ンゼン−ブロモベンゼン混合溶媒を用いた。温度変化に
伴う色相変化は認められなかった。
ンゼン−ブロモベンゼン混合溶媒を用いた。温度変化に
伴う色相変化は認められなかった。
【００３８】比較例４〜９ ケン化度７５モル％、重合度５００のポリビニルアルコ
ール−ビニルアセテート共重合体を、ｎD 20 がポリビニ
ルアルコールと大きくずれる表４に示す溶媒に３０wt.
％の濃度で混合して膨潤させ、−５℃〜２５℃の範囲で
温度変化させた。温度変化に伴う色相変化はなかった。
ール−ビニルアセテート共重合体を、ｎD 20 がポリビニ
ルアルコールと大きくずれる表４に示す溶媒に３０wt.
％の濃度で混合して膨潤させ、−５℃〜２５℃の範囲で
温度変化させた。温度変化に伴う色相変化はなかった。
【００３９】
【表４】
【００４０】参考実験１ ブロモベンゼンとベンゼンとを表５に示す混合比で混合
し、（ａ）〜（ｇ）の７種の混合溶媒を調製した。得ら
れた混合溶媒について、波長と屈折率との関係を求め
た。結果を図２に実線で示す。
し、（ａ）〜（ｇ）の７種の混合溶媒を調製した。得ら
れた混合溶媒について、波長と屈折率との関係を求め
た。結果を図２に実線で示す。
【００４１】
【表５】
【００４２】これに合わせ、ポリビニルアルコールの波
長と屈折率との関係を求めた。結果を図２に破線で示
す。溶媒（ｄ）とポリビニルアルコールとは波長５００
nm付近の光が屈折率で重なっている。溶媒（ｄ）とポリ
ビニルアルコールとが接する界面では５００nm付近の光
が透過することが分かった。溶媒（ｅ）とポリビニルア
ルコールとは波長６００nm付近の光が屈折率で重なって
いる。溶媒（ｅ）とポリビニルアルコールとが接する界
面では６００nm付近の光が透過することが分かった。
長と屈折率との関係を求めた。結果を図２に破線で示
す。溶媒（ｄ）とポリビニルアルコールとは波長５００
nm付近の光が屈折率で重なっている。溶媒（ｄ）とポリ
ビニルアルコールとが接する界面では５００nm付近の光
が透過することが分かった。溶媒（ｅ）とポリビニルア
ルコールとは波長６００nm付近の光が屈折率で重なって
いる。溶媒（ｅ）とポリビニルアルコールとが接する界
面では６００nm付近の光が透過することが分かった。
【００４３】参考実験２ 図３は２種のビニルアルコール−ビニルエステル共重合
体の13Ｃ ＮＭＲ吸収スペクトル図である。４５ｐｐｍ
の吸収が高く、−ＣＨ2 −基に−ＯＨ基が並んでいるサ
ンプルＡと、４２ｐｐｍの吸収が高く、−ＣＨ2 −基に
−ＯＨ基と−ＯＯＣＣＨ3 とがブロック的に結合してい
るサンプルＢとを比較した。後者の方が呈色強度が強い
ことが分かった。なお、サンプルＡはケン化度８０モル
％、重合度５００、サンプルＢはケン化度７４モル％、
重合度５００である。
体の13Ｃ ＮＭＲ吸収スペクトル図である。４５ｐｐｍ
の吸収が高く、−ＣＨ2 −基に−ＯＨ基が並んでいるサ
ンプルＡと、４２ｐｐｍの吸収が高く、−ＣＨ2 −基に
−ＯＨ基と−ＯＯＣＣＨ3 とがブロック的に結合してい
るサンプルＢとを比較した。後者の方が呈色強度が強い
ことが分かった。なお、サンプルＡはケン化度８０モル
％、重合度５００、サンプルＢはケン化度７４モル％、
重合度５００である。
【図１】温度によって波長と透過率との関係が変化する
様子を示すグラフ図である。
様子を示すグラフ図である。
【図２】溶媒の混合比によって波長と屈折率との関係が
変化する様子、ならびにポリビニルアルコールの波長と
屈折率との関係を示すグラフ図である。
変化する様子、ならびにポリビニルアルコールの波長と
屈折率との関係を示すグラフ図である。
【図３】呈色を示さないポリマーと呈色するポリマーの
13Ｃ−ＮＭＲ測定グラフ図である。
13Ｃ−ＮＭＲ測定グラフ図である。
Claims (3)
- 【請求項１】 ケン化度が５０モル％〜９５モル％で、
一般式１ 【化１】 （上記式中Ｒは、アルキル基、アリール基またはハロゲ
ン化アルキル基、ｍとｎとはいずれも整数、ｍ＋ｎは50
〜3000）で示されるビニルアルコール−ビニルエステル
共重合体を、屈折率がビニルアルコール重合体の屈折率
と実質的に等しい有機溶媒に混合し、膨潤させてなるこ
とを特徴とする感温材組成物。 - 【請求項２】 該ビニルアルコール−ビニルエステル共
重合体は、ポリビニルアルコールとポリビニルエステル
とが連結しているブロック共重合体であることを特徴と
する請求項１に記載の感温材組成物。 - 【請求項３】 該有機溶媒の屈折率ｎD 20 が１．４７〜
１．６３であることを特徴とする請求項１または２に記
載の感温材組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4346076A JPH06192527A (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 感温材組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4346076A JPH06192527A (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 感温材組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06192527A true JPH06192527A (ja) | 1994-07-12 |
Family
ID=18380979
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4346076A Pending JPH06192527A (ja) | 1992-12-25 | 1992-12-25 | 感温材組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06192527A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11332975A (ja) * | 1998-04-06 | 1999-12-07 | Ethicon Inc | 医療装置用の２相の熱変形可能な生体許容性の吸収可能ポリマ―基材 |
| WO2002078664A1 (fr) * | 2001-03-30 | 2002-10-10 | Shiseido Co., Ltd. | Compositions a developpement de couleur, ainsi que produits cosmetiques, produits parfumes et produits divers a exposer utilisant ces compositions |
| WO2004026351A2 (en) | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Improved ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| JP2006057909A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-03-02 | Sharp Corp | 冷蔵庫 |
| JP2006057910A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Sharp Corp | 冷蔵庫 |
| JP2006057911A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Sharp Corp | 冷蔵庫 |
| EP1886700A2 (en) | 2000-05-04 | 2008-02-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| US7670967B2 (en) | 2004-06-30 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dispersible alcohol/cleaning wipes via topical or wet-end application of acrylamide or vinylamide/amine polymers |
| CN108219333A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-06-29 | 张秀群 | 一种抗菌温敏树脂材料及其制备方法 |
-
1992
- 1992-12-25 JP JP4346076A patent/JPH06192527A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11332975A (ja) * | 1998-04-06 | 1999-12-07 | Ethicon Inc | 医療装置用の２相の熱変形可能な生体許容性の吸収可能ポリマ―基材 |
| EP1886700A2 (en) | 2000-05-04 | 2008-02-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-sensitive, water dispersible polymers, a method of making same and items using same |
| WO2002078664A1 (fr) * | 2001-03-30 | 2002-10-10 | Shiseido Co., Ltd. | Compositions a developpement de couleur, ainsi que produits cosmetiques, produits parfumes et produits divers a exposer utilisant ces compositions |
| US7223799B2 (en) | 2001-03-30 | 2007-05-29 | Shiseido Research Center | Color-developing composition and cosmetic, fragrance products and miscellaneous goods for display with the use of the same |
| WO2004026351A2 (en) | 2002-09-20 | 2004-04-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Improved ion triggerable, cationic polymers, a method of making same and items using same |
| US7670967B2 (en) | 2004-06-30 | 2010-03-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dispersible alcohol/cleaning wipes via topical or wet-end application of acrylamide or vinylamide/amine polymers |
| JP2006057909A (ja) * | 2004-07-23 | 2006-03-02 | Sharp Corp | 冷蔵庫 |
| JP2006057910A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Sharp Corp | 冷蔵庫 |
| JP2006057911A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Sharp Corp | 冷蔵庫 |
| JP4514557B2 (ja) * | 2004-08-20 | 2010-07-28 | シャープ株式会社 | 冷蔵庫 |
| CN108219333A (zh) * | 2018-01-31 | 2018-06-29 | 张秀群 | 一种抗菌温敏树脂材料及其制备方法 |
| CN108219333B (zh) * | 2018-01-31 | 2020-12-25 | 爹地宝贝股份有限公司 | 一种抗菌温敏树脂材料及其制备方法 |
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