JPH0619076A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH0619076A
JPH0619076A JP17317692A JP17317692A JPH0619076A JP H0619076 A JPH0619076 A JP H0619076A JP 17317692 A JP17317692 A JP 17317692A JP 17317692 A JP17317692 A JP 17317692A JP H0619076 A JPH0619076 A JP H0619076A
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JP
Japan
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layer
silver halide
color
image forming
yellow
Prior art date
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JP17317692A
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Japanese (ja)
Inventor
Susumu Okawachi
進 大川内
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form a color proof with the approximation to picture of improved print from plural bits of black-and-white dot image information obtained by the color separation and dot image conversion using a color photosensitive material. CONSTITUTION:An yellow picture forming silver halide emulsion layer, a magenta picture forming silver halide emulsion layer, a cyan picture forming silver halide emulsion layer and a black picture forming silver halide emulsion layer are provided on a base. The spectral sensitivity of the black picture forming silver halide emulsion layer has the common part with the spectral-sensitivity regions of the yellow picture, magenta picture and cyan picture forming silver halide emulsion layers. Further, the toe gradient of the monochromic colors of the yellow, magenta and cyan of the respective color-developed picture forming layers is controlled to >=1.7. Besides, each monochromic color density of the color photosensitive material is preferably controlled to 1.5-1.9, and at least one kind of hydroquinone derivative is preferably incorporated.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料に関し、詳しくはカラー製版・印刷工程にお
ける校正用カラー画像(カラープルーフ)を作製するの
に適正なハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, to a silver halide color photographic light-sensitive material suitable for producing a proof color image (color proof) in a color plate making / printing process. Regarding

【0002】[0002]

【発明の背景】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像を変換して得られた複数の白黒
網点画像からカラープルーフを得る方法としては、ジア
ゾ化合物やフォトポリマーを用いて色画像を形成するオ
ーバーレイ法と、サープリント法が知られている。
BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, in the process of color plate making / printing, diazo compounds and photopolymers have been used as a method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by converting color separation and halftone images. There are known an overlay method for forming a color image by a touch screen and a surprint method.

【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
The overlay method is very simple and inexpensive to produce, and has the advantage that it can be used for proofreading by simply stacking four color (subtractive primary colors and black) film sheets. There is a drawback in that the overlapping produces gloss, which results in a texture different from that of the printed matter.

【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同第3,620,726号で知られている。
In the surprint method, a colored image is superposed on one support, and a method of obtaining a colored image by toner development utilizing the adhesiveness of a photopolymerizable material is disclosed in US Pat. No. 3,582,327. Nos. 3,607,264 and 3,620,726.

【0005】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
Further, a color proof is formed by transferring a photosensitive coloring sheet to a support, forming an image by exposure and development, laminating another coloring sheet thereon, and repeating the same process. The method of creating is 47
-27441 and JP-A-56-501217.

【0006】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して1つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
Further, there is disclosed a method in which a photosensitive colored sheet is used and each colored image obtained by exposing and developing the corresponding color separation film is transferred and formed on one support.
-Known as No. 97140. As the colorant of the toner and the color sheet for forming these images, the same coloring material as the printing ink can be used, and thus the color tone of the obtained color proof becomes similar to that of the printed matter.

【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間がかかり、また製作コス
トも高い欠点がある。
However, these methods have drawbacks that images must be superposed or transferred in the process of producing a color proof, which requires a long operation time and a high manufacturing cost.

【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号及び
同56-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-
280748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-28084
9号等に開示されている。
As a solution to these drawbacks, a method for producing a color proof by using a silver salt color photographic light-sensitive material having a white support is disclosed in JP-A-56-113139 and JP-A-56-104335. 62-280746, 62-280747, 62-
280748, 62-280749, 62-280750, 62-28084
No. 9 etc.

【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次一枚のカラーペーパ
ーに焼付け、発色現像を施し、発色現像により画像様に
カプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が校
正用画像として用いられる。具体的には、イエロー原稿
と墨原稿を合わせてポジ型感光材料上にブルー光にて露
光し、続いてマゼンタ原稿と墨原稿をグリーン光で露光
し、更にシアン原稿と墨原稿をレッド光で露光し合計3
回の露光後、発色現像処理して、カラープルーフ画像が
得られる。
In this method, a color-separated black-and-white halftone image consisting of a plurality of sheets converted from color originals into color-separated halftone images is successively printed on one sheet of color paper by a method such as contact printing, and color development is performed. A color image formed by a dye formed from a coupler imagewise by color development is used as a proof image. Specifically, the yellow original document and the black original document are exposed together with blue light on the positive photosensitive material, then the magenta original document and the black original document are exposed with green light, and the cyan original document and the black original document are exposed with red light. Exposed a total of 3
After one exposure, color development processing is performed to obtain a color proof image.

【0010】このカラー写真感光材料を用いたカラープ
ルーフの形成方法は簡便で迅速にしかも低コストであ
り、また特開平2-71263号にもみられる様に、カプラー
発色技術の開発により一段と印刷物に近い仕上がりを得
ることが実現できることから有用な方法であることが知
られている。
The method of forming a color proof using this color photographic light-sensitive material is simple, rapid and low in cost, and as seen in Japanese Patent Laid-Open No. 2-71263, the development of a coupler coloring technology makes it much closer to printed matter. It is known to be a useful method because it is possible to obtain a finished product.

【0011】しかしながら、この方法により印刷物に近
いカラープルーフを得ようとしても、色彩画像濃度と黒
色画像濃度の両者を共に印刷物に近づけられないという
欠点を有する。特に写真発色画像各単色の色相を印刷イ
ンキの色相に近づけると、その傾向が強くなる。
However, even if an attempt is made to obtain a color proof close to a printed matter by this method, there is a drawback that both the color image density and the black image density cannot be brought close to the printed matter. In particular, when the hue of each single color of the photographic color image is brought close to the hue of the printing ink, the tendency becomes stronger.

【0012】この欠点を改良する手段として、特開平3-
122637号には、黒色画像形成層をあらたに設けることに
よって、色彩画像濃度と黒色画像濃度を分離できる方法
が開示されている。しかしながら、この方法にも、露光
回数が増したり、黒色画像分の付量を増したりするため
にコスト高になるという欠点を有する。そのために黒色
は一般に墨版層として色彩画像濃度に黒色画像形成層の
濃度を足し合わせて作られるのが有利である。
As means for improving this drawback, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 122637 discloses a method in which a color image density and a black image density can be separated by newly providing a black image forming layer. However, this method also has a drawback that the number of exposures is increased and the amount of black image is increased, resulting in high cost. For this reason, it is advantageous that black is generally formed as a black ink layer by adding the density of the black image forming layer to the density of the color image.

【0013】このように新たな黒色画像形成層を設ける
事により、色彩画像濃度と黒色濃度を分離し色彩画像濃
度を低下させ、各単色の色相を印刷インキの色相にちか
づけることは可能であるが、一般に写真画像で形成され
た色画像の階調は濃度が下がるにつれ低下し、網点階調
や網点品質に大きな影響を与える。また色彩画像濃度と
黒色画像形成層の濃度を足し合わせて形成された黒色も
網点品質において劣化し、カラープルーフとしての総合
品位を大きく劣化させてしまうという問題があった。
By thus providing a new black image forming layer, it is possible to separate the color image density and the black density to reduce the color image density, and to change the hue of each single color to the hue of the printing ink. However, in general, the gradation of a color image formed by a photographic image decreases as the density decreases, and this greatly affects the gradation of dots and the quality of dots. Further, the black color formed by adding the color image density and the density of the black image forming layer is also deteriorated in the halftone dot quality, and there is a problem that the overall quality as a color proof is greatly deteriorated.

【0014】[0014]

【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の目的
は、第1にハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下、カ
ラー感光材料ともいう)を用いて色分解及び網点画像を
変換して得られた複数の白黒網点画像情報からカラープ
ルーフを作製する際に、印刷物との画質の近似度が改良
されたカラープルーフを提供することにある。第2に印
刷物と近似した写真発色画像色相を持ち、かつ黒色画像
に優れたカラープルーフを提供することにある。第3に
印刷物と近似した各分解発色色相を持ち、黒色画像に優
れ、網点画質に優れたカラープルーフを提供することに
ある。
In order to solve the above problems, the first object of the present invention is to convert a color separation and a halftone image by using a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also referred to as a color light-sensitive material). An object of the present invention is to provide a color proof having an improved degree of approximation of image quality to a printed matter when a color proof is produced from a plurality of black and white halftone image information obtained as described above. Secondly, it is to provide a color proof that has a photographic color image hue similar to that of a printed matter and is excellent in a black image. Thirdly, it is to provide a color proof that has each of the separated and developed hues similar to those of printed matter, is excellent in black images, and is excellent in halftone dot image quality.

【0015】[0015]

【発明の構成】本発明の目的は、支持体上に、少なくと
も1層のイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少な
くとも1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、
及び少なくとも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、かつ少なくとも1層の黒色画像形成ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、該黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光
感度が前記イエロー画像形成性、マゼンタ画像形成性及
びシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層それぞれの分光
感度領域と共通部分を有し、かつ発色現像処理工程を有
する写真処理を行った後のイエロー画像形成層、マゼン
タ画像形成層、シアン画像形成層のイエロー、マゼン
タ、シアンそれぞれの単色の足元階調が1.7以上である
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。 なお、本発明の効果をより発揮でき
る点で、上記カラー感光材料の各単色濃度が1.5〜1.9の
範囲であることが好ましい。
The object of the present invention is to provide on a support at least one yellow image-forming silver halide emulsion layer, at least one magenta image-forming silver halide emulsion layer,
And a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one cyan image-forming silver halide emulsion layer and at least one black image-forming silver halide emulsion layer, said black image-forming silver halide Photographic processing was carried out in which the spectral sensitivity of the emulsion layer was common to the spectral sensitivity regions of the yellow image forming property, magenta image forming property and cyan image forming silver halide emulsion layer, and a color development processing step was carried out. Achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that each of the subsequent yellow, magenta and cyan monochromatic colors of the yellow image forming layer, magenta image forming layer and cyan image forming layer is 1.7 or more. . From the standpoint that the effects of the present invention can be more exerted, it is preferable that the monochromatic density of the color light-sensitive material is in the range of 1.5 to 1.9.

【0016】また本発明の効果をより発揮できる点で
一般式[1]で示される化合物の少なくとも一種を含有
する事が好ましい。
In addition, in that the effect of the present invention can be exerted more
It is preferable to contain at least one compound represented by the general formula [1].

【0017】[0017]

【化2】 [Chemical 2]

【0018】〔式中、R1、R2は水素原子または炭素原
子8以下のアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アルキルアミド基を表し、R3は水素原子または炭
素数11以下のアルキル基を表す。R1、R2、R3の炭
素数の合計は8以上22以下である。〕以下、本発明につ
いて具体的に説明する。
[Wherein R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 8 or less carbon atoms, an alkoxy group, an alkylthio group or an alkylamide group, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 11 or less carbon atoms. Represent The total carbon number of R 1 , R 2 and R 3 is 8 or more and 22 or less. The present invention will be specifically described below.

【0019】本発明における足元階調とは特性曲線がfo
g+0.15と交わる点とD=0.80と交わる点とを結んだ時
に得られる写真の階調と定義する。
In the present invention, the foot gradation is a characteristic curve fo
It is defined as the gradation of a photograph obtained by connecting the point intersecting with g + 0.15 and the point intersecting with D = 0.80.

【0020】特に足元階調を定義した理由は写真色画像
の濃度を低下させた際には、ある濃度範囲(約1.5〜1.
9)においては特に印刷インキとの色相のズレは少な
く、高濃度になればそのズレは大きくなり、また低濃度
になれば一段とそのズレは大きくなる。連続階調を持っ
た写真画像の網点品質においてはこの低濃度部階調の影
響が大きくカラープルーフとしての品質を左右する為に
このような設定を行った。
The reason for defining the foot gradation in particular is that when the density of a photographic color image is lowered, a certain density range (about 1.5 to 1.
In the case of 9), the deviation of the hue from the printing ink is particularly small, and the deviation becomes large when the density is high, and the deviation is further increased when the density is low. In the halftone quality of a photographic image having continuous gradation, the gradation of the low density portion is greatly influenced, and the quality as a color proof is influenced by such a setting.

【0021】足元階調を硬くする方法としては、例えば
カラー現像処理液であればカラー現像主薬を増し、保恒
剤としてのヒドロキシルアミン、亜硫酸ナトリウムの量
を減らしキシロール、ソルビットなどの弱い還元剤で代
替したり、浸透剤(例えばベンジルアルコール)の増量
等の方法あるいはカブリ現像抑制剤、足切り剤を添加し
つつ処理剤のpH、温度、時間を増すことによって得ら
れる。
As a method for hardening the gradation at the feet, for example, in the case of a color development processing solution, the amount of the color developing agent is increased, and the amounts of hydroxylamine and sodium sulfite as preservatives are decreased, and a weak reducing agent such as xylol and sorbit is used. It can be obtained by substituting it or by increasing the amount of a penetrating agent (for example, benzyl alcohol) or by increasing the pH, temperature and time of the processing agent while adding a fog development inhibitor and a legging agent.

【0022】また、感光材料であれば、酸化された現像
主薬を還元する能力のあるハイドロキノン系誘導体が感
光材料中に有効に用いられる。このなかでも現像性、色
相その他に悪影響を与えず足元階調硬調化に効果がある
化合物として特に前記一般式[1]の化合物があげられ
る。
In the case of a light-sensitive material, a hydroquinone derivative capable of reducing an oxidized developing agent is effectively used in the light-sensitive material. Among them, the compound of the above-mentioned general formula [1] is particularly mentioned as a compound which does not adversely affect the developability, hue and the like and is effective in increasing the gradation of the undertone.

【0023】一般式[1]において、R1、R2は、水素
原子または炭素数8以下のアルキル基(例えばメチル、
エチル、t−ブチル、sec−ヘキシル)、アルコキシ基
(例えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ)、アルキルチ
オ基(例えばメチルチオ、ブチルチオ、オクチルチ
オ)、アルキルアミド基(メタンアミド、プロパンアミ
ド、2-エチルペンタノイルアミド)を表し、R3は水素
原子または炭素数11以下のアルキル基(例えばメチル、
n-プロピル、t−ブチル、ウンデシル等)を表す。
1、R2、R3の炭素数の合計は11.8以上22以下であ
る。
In the general formula [1], R 1 and R 2 are each a hydrogen atom or an alkyl group having 8 or less carbon atoms (eg, methyl,
Ethyl, t-butyl, sec-hexyl), alkoxy groups (eg methoxy, ethoxy, butoxy), alkylthio groups (eg methylthio, butylthio, octylthio), alkylamide groups (methanamide, propanamide, 2-ethylpentanoylamide). R 3 is a hydrogen atom or an alkyl group having 11 or less carbon atoms (eg, methyl,
n-propyl, t-butyl, undecyl, etc.).
The total carbon number of R 1 , R 2 and R 3 is 11.8 or more and 22 or less.

【0024】R1、R2として好ましいのは炭素数6以下
のアルキル基の場合であり、R3として好ましいのは炭
素数7以下のアルキル基の場合である。R1、R2、R3
の炭素数の合計は好ましくは8以上17以下である。
R 1 and R 2 are preferably an alkyl group having 6 or less carbon atoms, and R 3 is preferably an alkyl group having 7 or less carbon atoms. R 1 , R 2 , R 3
The total number of carbon atoms is preferably 8 or more and 17 or less.

【0025】以下に一般式[1]の化合物の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula [1] are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0026】[0026]

【化3】 [Chemical 3]

【0027】[0027]

【化4】 [Chemical 4]

【0028】[0028]

【化5】 [Chemical 5]

【0029】一般式[1]で示される化合物の合成は、
特開昭52−146235号、特公昭56-21145号、特公
昭59-37497号等に記載の方法に準じて行うことができ
る。一般式[1]で示される化合物の添加量は、2×10
-8モル/m2から2×10-2モル/m2、好ましくは2×10-7
ル/m2から2×10-3モル/m2、より好ましくは2×10-6
ら2×10-4モル/m2の範囲である。本発明に係るハロゲン
化銀カラー写真感光材料はイエロー画像形成層、マゼン
タ画像形成層、シアン画像形成層及び黒色画像形成層を
有し、発色現像処理工程を有する写真処理によって像画
像が形成される。
The synthesis of the compound represented by the general formula [1] is
It can be carried out according to the methods described in JP-A No. 52-146235, JP-B No. 56-21145, and JP-B No. 59-37497. The addition amount of the compound represented by the general formula [1] is 2 × 10
-8 mol / m 2 to 2 × 10 -2 mol / m 2 , preferably 2 × 10 -7 mol / m 2 to 2 × 10 -3 mol / m 2 , and more preferably 2 × 10 -6 to 2 × It is in the range of 10 −4 mol / m 2 . The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention has a yellow image forming layer, a magenta image forming layer, a cyan image forming layer and a black image forming layer, and an image image is formed by a photographic process having a color development processing step. .

【0030】イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成
層、シアン画像形成層は互いに分光感度が異なる。これ
は各々の層の分光感度の波長域のいずれかの波長におい
て、他の層の分光感度より少なくとも4倍の感度を示す
波長があればよく好ましくは少なくとも8倍の感度を示
す波長があればよい。
The yellow image forming layer, the magenta image forming layer and the cyan image forming layer have different spectral sensitivities. This means that at any wavelength in the wavelength range of the spectral sensitivity of each layer, there should be a wavelength exhibiting at least 4 times the sensitivity of the spectral sensitivity of the other layers, and preferably at least 8 times the wavelength exhibiting sensitivity. Good.

【0031】本発明において、黒色画像形成層は、前記
イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域
と共通部分を有する分光感度領域を有し、かつ前記マゼ
ンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共
通部分を有する分光感度領域を有し、かつ前記シアン画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度領域と共通部分
を有する分光感度領域を有している。またイエロー画像
形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層の分
光感度波長域と異なる光の波長域に感度を有していても
よい。
In the present invention, the black image forming layer has a spectral sensitivity region having a common portion with the spectral sensitivity region of the yellow image forming silver halide emulsion layer, and the magenta image forming silver halide emulsion layer. Of the cyan image forming silver halide emulsion layer and a spectral sensitivity region having a common portion with the spectral sensitivity region of the above-mentioned cyan image forming silver halide emulsion layer. Further, it may have sensitivity in a wavelength range of light different from the spectral sensitivity wavelength ranges of the yellow image forming layer, the magenta image forming layer and the cyan image forming layer.

【0032】本発明の一つの好ましい実施態様において
は、例えばイエロー画像形成層は青感性乳剤を含有して
おり、マゼンタ画像形成層は緑感性乳剤を含有してお
り、シアン画像形成層は赤感性乳剤を含有しており、黒
色画像形成層は青色光、緑色、赤色いずれの光にも感度
を有する乳剤を含んでいるものである。
In one preferred embodiment of the present invention, for example, the yellow image-forming layer contains a blue-sensitive emulsion, the magenta image-forming layer contains a green-sensitive emulsion, and the cyan image-forming layer contains a red-sensitive emulsion. The emulsion contains an emulsion, and the black image forming layer contains an emulsion sensitive to any of blue light, green light and red light.

【0033】このような乳剤は、分光増感色素の選択に
より実現することができる。例えば上記のような青色
光、緑色光、赤色光いずれにも感度を有する乳剤は、例
えば青色に対し感度を有する乳剤に、緑感性増感色素と
赤感性増感色素を併用することで作製できる。
Such an emulsion can be realized by selecting a spectral sensitizing dye. For example, an emulsion having sensitivity to any of blue light, green light, and red light as described above can be prepared, for example, by combining an emulsion having sensitivity to blue with a green-sensitizing dye and a red-sensitizing dye. .

【0034】本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色
現像主薬の酸化体とカップリング反応を行い色素を形成
する色素形成カプラーを用いることができる。該色素形
成カプラーは各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペク
トル光を吸収する色素が形成されるように選択されるの
が普通であり、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプ
ラーが、緑感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラー
が、赤感性乳剤層にはシアン色素形成カプラーが用いら
れる。しかしながら、目的に応じて上記組合せと異なっ
た用い方でハロゲン化銀カラー写真感光材料を作っても
よい。
In the emulsion layer of the light-sensitive material according to the present invention, a dye-forming coupler capable of forming a dye by a coupling reaction with an oxidant of a color developing agent can be used. The dye-forming couplers are usually selected so that a dye that absorbs the light of the light-sensitive spectrum of the emulsion layer is formed for each emulsion layer. A magenta dye forming coupler is used in the sensitive emulsion layer and a cyan dye forming coupler is used in the red sensitive emulsion layer. However, the silver halide color photographic light-sensitive material may be prepared by a method different from the above combination depending on the purpose.

【0035】これら色素形成カプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数8以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは1分子の色素が形成されるために4分子の銀イオン
が還元される必要がある4等量性であっても、2分子の
銀イオンが還元されるだけでよい2等量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するDIRカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いても
よい。
It is desirable that these dye-forming couplers have a group having a carbon number of 8 or more, called a ballast group, which makes the coupler non-diffusible in the molecule. Also, these dye-forming couplers need only reduce 4 molecules of silver ion in order to form 1 molecule of dye, but they need only reduce 2 molecules of silver ion even if they are 4 equivalence. Either of two equivalence may be used. Releases a development inhibitor along with development, releases a development inhibitor at the same time as a DIR coupler that improves image sharpness and image graininess, and produces a colorless compound by coupling reaction with an oxidized product of a developing agent. DIR compounds may be used.

【0036】用いられるDIRカプラー及びDIR化合
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が2価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの(タイミングDIRカプラー
及びタイミングDIR化合物と称する)が含まれる。
The DIR coupler and the DIR compound used have an inhibitor bound directly to the coupling position and an inhibitor bound to the coupling position via a divalent group, and are released by the coupling reaction. Those which are bonded so as to release the inhibitor by intramolecular nucleophilic reaction, intramolecular electron transfer reaction and the like (referred to as timing DIR coupler and timing DIR compound) are included.

【0037】又、芳香族第1級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー(競合カプラーとも言う)を色素形成カプラーと併
用して用いることができる。
Further, a colorless coupler (also referred to as a competing coupler) which undergoes a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer but does not form a dye can be used in combination with the dye-forming coupler.

【0038】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。
As the yellow dye-forming coupler, known acylacetanilide type couplers can be preferably used. Among these, benzoylacetanilide compounds and pivaloylacetanilide compounds are advantageous.

【0039】本発明におけるイエローカプラーとしては
特に下記一般式〔Y−I〕で表されるイエローカプラー
がより印刷に近い色相が得られ好ましい。
As the yellow coupler in the present invention, a yellow coupler represented by the following general formula [Y-I] is particularly preferable because a hue closer to printing can be obtained.

【0040】[0040]

【化6】 [Chemical 6]

【0041】〔式中、R1はアルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリール基を表し、R2はアルキル基、シクロ
アルキル基、アシル基又はアリール基を表し、R3はベ
ンゼン環に置換可能な基を表す。nは0又は1を表す。
1は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリング
時に離脱しうる基を表し、Y1は有機基を表す。〕マゼ
ンタ色素形成カプラーとしては、公知の5-ピラゾロン
系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラー、
ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシルアセトニトリ
ル系カプラー、インダゾロン系カプラー等を用いること
ができるが、本発明においては特に下記一般式〔M−
I〕で表されるマゼンタカプラーがより印刷に近り印刷
に近い色相が得られ好ましい。
[In the formula, R 1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, R 2 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an acyl group or an aryl group, and R 3 is a group capable of substituting on a benzene ring. Represents n represents 0 or 1.
X 1 represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon coupling with an oxidized product of a developing agent, and Y 1 represents an organic group. As the magenta dye-forming coupler, known 5-pyrazolone-based couplers, pyrazolobenzimidazole-based couplers,
A pyrazoloazole-based coupler, an open-chain acylacetonitrile-based coupler, an indazolone-based coupler and the like can be used. In the present invention, the following general formula [M-
The magenta coupler represented by the formula I) is preferable because it gives a hue closer to printing and a hue close to printing.

【0042】[0042]

【化7】 [Chemical 7]

【0043】〔式中、Zは含窒素複素環を形成するに必
要な非金属原子群を表し、該Zにより形成される環は置
換基を有してもよい。Xは水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基を表す。又、Rは水
素原子又は置換基を表す。〕上記一般式〔M−I〕にお
いて、Rの表す置換基としては特に制限はないが、代表
的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニ
ル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、
アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アル
コキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、ア
シルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルア
ミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アル
コキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルア
ミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニ
ル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有
橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。
[In the formula, Z represents a non-metal atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent. R represents a hydrogen atom or a substituent. In the above general formula [MI], the substituent represented by R is not particularly limited, but typically includes alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl and the like. Examples of each group include halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl,
Acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, a heterocyclic thio group, a spiro compound residue, a bridged hydrocarbon compound residue and the like are also included.

【0044】Rの表す置換基、Xの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Zにより形成され
る含窒素複素環及びZにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔M−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許第0327272号5頁第23行〜8頁第52行
に記載のものと同じである。
The substituent represented by R, the group represented by X which can be split off by the reaction with the oxidation product of the color developing agent, the nitrogen-containing heterocycle formed by Z and the ring formed by Z may have. The preferred range and specific examples of the substituents, and the preferred range of the magenta coupler represented by the general formula [M-I] are those described in EP 0327272, page 5, line 23 to page 8, line 52. Is the same.

【0045】更に他の具体例としては欧州公開特許第02
73712号6頁〜21頁に記載されている化合物M−1〜M
−61及び同第0235913号36頁〜92頁に記載されている化
合物1〜223の中の上述の代表的具体例以外のものがあ
る。
As another specific example, European Published Patent No. 02
73712 Nos. 6 to 21 Compounds M-1 to M
-61 and Nos. 0235913, pp. 36 to 92, and compounds 1-223 other than the representative examples mentioned above.

【0046】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ(Journalof the Chemical So
ciety),パーキン(Perkin)I(1977),2047〜2052、米
国特許3,725,067号、特開昭59-99437号、同58-42045
号、同59-162548号、同59-171956号、同60-33552号、同
60-43659号、同60-172982号、同60-190779号、62-20945
7号及び同63-307453号等を参考にして合成することがで
きる。
Further, the coupler is a Journal of the Chemical Society.
ciety), Perkin I (1977), 2047-2052, US Pat. No. 3,725,067, JP-A-59-99437, 58-42045.
No. 59, No. 162548, No. 59-171956, No. 60-33552, No. 60-33552
60-43659, 60-172982, 60-190779, 62-20945
It can be synthesized with reference to No. 7 and No. 63-307453.

【0047】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル
当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル
〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The above-mentioned couplers can be used with other types of magenta couplers, usually 1 mol of silver halide per 1 × 10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 - It can be used in the range of 1 mol.

【0048】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシル
アミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール
系カプラー、5-アミノナフトール骨格から形成されるナ
フトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した
2等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。
As the cyan dye-forming coupler, known phenol type, naphthol type or imidazole type couplers can be used. Typical examples include phenol-based couplers substituted with an alkyl group, an acylamino group, or a ureido group, naphthol-based couplers formed from a 5-aminonaphthol skeleton, and 2-equivalent naphthol-based couplers having an oxygen atom introduced as a leaving group. To be done.

【0049】本発明において黒色画像形成層は発色現像
後に黒色の画像が形成されれば従来知られているどの様
な方法も用いることができる。例えば、発色現像で黒色
画像を形成するブラックカプラーを用いることもでき
る。更にイエローカプラー、マゼンタカプラー、シアン
カプラーを混合することにより黒色画像を得ることもで
きる。特に黒色画像の色調をコントロールできる点から
すると、イエローカプラー、マゼンタカプラー、シアン
カプラーを混合した構成が有効である。
In the present invention, as the black image forming layer, any conventionally known method can be used as long as a black image is formed after color development. For example, a black coupler that forms a black image by color development can be used. Further, a black image can be obtained by mixing a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler. Particularly, from the viewpoint that the color tone of a black image can be controlled, a configuration in which a yellow coupler, a magenta coupler, and a cyan coupler are mixed is effective.

【0050】本発明のイエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層、黒色画像形成層は支持体
上に積層塗布されるが支持体からの順番はどのような順
番でもよい。
The yellow image forming layer, the magenta image forming layer, the cyan image forming layer and the black image forming layer of the present invention are laminated and coated on a support, but the order from the support may be any order.

【0051】一つの好ましい実施態様は、例えば支持体
に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、
イエロー画像形成層、黒色画像形成層となる。この他に
必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置する
ことができる。
One preferred embodiment is, for example, from the side closer to the support, the cyan image forming layer, the magenta image forming layer,
It becomes a yellow image forming layer and a black image forming layer. In addition to these, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer and the like can be arranged as required.

【0052】次に、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料の感光層に用いられるハロゲン化銀乳剤について
述べる。
Next, the silver halide emulsion used in the photosensitive layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention will be described.

【0053】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀カラー写真方式であれば特に制限はな
いが、特に予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン
化銀を用いた直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料
において特に効果を発する。
The silver halide emulsion used in the present invention is not particularly limited as long as it is a silver halide color photographic system, but in particular, direct positive halogenation using an internal latent image type silver halide which has not been fogged in advance. It is particularly effective in silver color photographic light-sensitive materials.

【0054】本発明に係わるポジ型ハロゲン化銀カラー
写真感光材料としてはリバーサル現像処理を利用した方
式があるが、そこで使用されるハロゲン化銀粒子は任意
のハロゲン化銀粒子、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が使用できる。
As the positive type silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, there is a system utilizing reversal development processing. The silver halide grains used therein are arbitrary silver halide grains such as silver bromide. Silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like can be used.

【0055】本発明に係る予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の内部に
主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部に
有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤であって、任意の
ハロゲン化銀が使用される。特に好ましくは、塗布銀量
が約1〜3.5g/m2の範囲になるように透明な支持体に
塗布した試料の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定め
られた時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的に
ハロゲン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像
する下記の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場
合に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子
の内部の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分
間現像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きくな
い最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現
像液Aを用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得ら
れる最大濃度の1/10より大きくないものである。
The non-pre-fogged internal latent image type silver halide grains according to the present invention mainly form a latent image inside the silver halide grains and have most of the photosensitive nuclei inside the grains. Emulsions having grains in which any silver halide is used. Particularly preferably, a portion of the sample coated on a transparent support so that the amount of coated silver is in the range of about 1 to 3.5 g / m 2 is applied for a certain period of time from about 0.1 second to about 1 second. Of the same emulsion sample when exposed to a light intensity scale for 4 minutes at 20 ° C. using a surface developer A described below which develops only the surface image of the grains containing substantially no silver halide solvent. An emulsion showing the maximum density which is not larger than 1/5 of the maximum density obtained by developing the image inside the grain by exposing another part in the same manner and developing at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developer B. is there. More preferably, the maximum density obtained with surface developer A is no greater than 1/10 of the maximum density obtained with internal developer B.

【0056】(表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000 ml (内部現像液) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000 ml 又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。例えば米国特許
2,592,250号に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,206,316号、同3,317,322号
及び同3,367,778号に記載されている内部化学増感され
たハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米
国特許3,271,157号、同3,447,927号及び同3,53,291号に
記載されている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン
化銀粒子を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開
昭50-8524号、同50―38525号及び同53-2408号等に記載
されている積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀
乳剤、その他特開昭52―156614号及び同55-127549号に
記載されているハロゲン化銀乳剤などである。
(Surface developer A) Metol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 ml (internal developer) Metol 2.0 g Sodium sulfite ( Anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Water was added to 1000 ml Also, the internal latent image type silver halide emulsion in the present invention can be prepared by various methods. Including those prepared in. For example US patent
Conversion type silver halide emulsions described in 2,592,250, or silver halide emulsions having internally chemically sensitized silver halide grains described in U.S. Patents 3,206,316, 3,317,322 and 3,367,778, or U.S. Pat.Nos. 3,271,157, 3,447,927 and 3,53,291 contain emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions, or contain the dopants described in U.S. Pat.No. 3,761,276. Silver halide emulsions whose surface is weakly chemically sensitized, or grains having a laminated structure described in JP-A Nos. 50-8524, 50-38525 and 53-2408. And a silver halide emulsion described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549.

【0057】本発明における内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であればよい。塩化銀を含有している粒子は現像処理
性に優れ、迅速処理に適している。
The internal latent image type silver halide grain in the present invention is a silver halide having an arbitrary halogen composition, for example, silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, chloroiodo. It may be silver bromide. The grains containing silver chloride have excellent developability and are suitable for rapid processing.

【0058】粒子の形状は立方体、八面体、(100)面と
(111)面の混合から成る14面体、(110)面を有する形状、
球状、平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.
05〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は
粒径、及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径あ
るいは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ま
しい。本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤と
は、平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以
上であるものをいい、好ましくは70%以上であるものを
いい、更に好ましくは80%以上である。ここに、平均粒
径rは、粒径riを有する粒子の頻度niとri3との積n
i×ri3が最大となるときの粒径riと定義する。(有効
数字3桁、最小桁数字は4捨5入する。)ここで言う粒
径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、
また球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面
積の円像に換算した時の直径である。粒径は例えば該粒
子を電子顕微鏡で1万倍から5万倍に拡大して撮影し、
そのプリント上の粒子直径または投影時の面積を実測す
ることによって得ることができる。(測定粒子個数は無
差別に1000個以上あることとする。)特に好ましい高度
の単分散性乳剤は(粒径標準偏差/平均粒径)×100=
分布の広さ(%)により定義した分布の広さが20%以下
のものである。ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記
定義のri から求めるものとする。
The shapes of the particles are cubic, octahedral, and (100) plane.
A tetrahedron composed of a mixture of (111) faces, a shape having a (110) face,
It may be spherical, flat, or the like. The average particle size is 0.
Those having a thickness of 05 to 3 μm are preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion having uniform grain size and crystal habit, or an emulsion having no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion having uniform grain size and crystal habit. Is preferred. In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion means that the weight of silver halide contained within a grain size range of ± 20% around the average grain size r is 60% or more of the total weight of silver halide grains. The content is preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Here, the average particle size r is the product n of the frequencies ni and ri3 of particles having the particle size r i.
It is defined as the grain size ri when i × ri3 becomes maximum. (3 significant digits, rounded down to the nearest digit.) The grain size referred to here is the diameter of a spherical silver halide grain,
Further, in the case of particles having a shape other than spherical, it is the diameter when the projected image is converted into a circular image having the same area. The particle size is, for example, taken by enlarging the particles from 10,000 times to 50,000 times with an electron microscope,
It can be obtained by measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection. (The number of measured grains is indiscriminately 1000 or more.) A particularly preferable highly monodisperse emulsion is (grain size standard deviation / mean grain size) × 100 =
The breadth of the distribution defined by the breadth (%) of the distribution is 20% or less. Here, the average particle size and the particle size standard deviation are obtained from ri defined above.

【0059】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及び
pHの制御下ダブルジェット法によって加えることによ
って得ることができる。添加速度の決定に当たっては、
特開昭54-48521号、同58-49938号広報を参考にできる。
The monodisperse emulsion can be obtained by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed grains by the double jet method under the control of pAg and pH. In determining the addition rate,
The public relations of JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938 can be referred to.

【0060】更に高度な単分散性乳剤を得る方法として
は、特開昭60-122935号広報に開示されたテトラザイン
デン化合物の存在下での成長方法が適応できる。
As a method for obtaining a more advanced monodisperse emulsion, a growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.

【0061】本発明におけるハロゲン化銀は、通常用い
られる増感色素によって光学的に増感することができ
る。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀
乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて
用いることは本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用
である。増感色素についてはリサーチ・ディスクロージ
ャー(Research Disclosure、以下RDと略す)15162号
及び17643号を参照することができる。
The silver halide in the present invention can be optically sensitized with a commonly used sensitizing dye. It is also useful for the silver halide emulsion of the present invention to use a combination of sensitizing dyes used for supersensitization such as an internal latent image type silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion. Regarding the sensitizing dyes, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) Nos. 15162 and 17643 can be referred to.

【0062】本発明におけるカブリ処理は、全面露光を
与えるか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を
用いて行うことができる。
The fog treatment in the present invention can be carried out by exposing the entire surface or by using a compound which generates fog nuclei, that is, a fog agent.

【0063】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行れる。ここで
使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
The entire surface exposure is carried out by immersing the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution or moistening it and then uniformly exposing the whole surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the photographic light-sensitive material,
Further, high illuminance light such as flash light may be applied for a short time, or weak light may be applied for a long time. Further, the time of the whole surface exposure can be varied over a wide range so that the best positive image can be finally obtained depending on the photographic light-sensitive material, the development processing conditions, the kind of the light source used and the like. Further, it is most preferable that the exposure amount of the whole surface exposure gives a certain range of exposure amount in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density is increased or desensitized, and the image quality tends to be deteriorated.

【0064】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。
Next, the fog agent preferably used in the present invention will be described.

【0065】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば写真感光材料の
支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳
剤層中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理
に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量
は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添
加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するとき
は、ハロゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましく
は10〜1,000mgである。又、現像液等の処理液に添加す
るときの好ましい添加量は0.01〜5g/l、特に好ましく
は0.05〜1g/lである。
A wide variety of compounds can be used as the fog agent used in the present invention. It is sufficient that the fog agent is present at the time of development processing. For example, in the constituent layers other than the support of the photographic light-sensitive material (among them). In particular, it is preferably in a silver halide emulsion layer), or in a developing solution or a processing solution prior to the development processing. The amount used can be varied over a wide range according to the purpose. The preferable addition amount is 1 to 1,500 mg, preferably 10 to 1 mol per mol of silver halide when added to the silver halide emulsion layer. It is 1,000 mg. When it is added to a processing solution such as a developing solution, the addition amount is preferably 0.01 to 5 g / l, particularly preferably 0.05 to 1 g / l.

【0066】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類、あるいは米国特許3,227,552号に記載さ
れたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,
615号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号
及び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化
合物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジ
ノフェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着
基を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤
は組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD
15162には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併
用することが記載されており、この併用技術は本発明に
おいても有効である。本発明に用いるカブリ剤として
は、吸着型、非吸着型のいずれも使用することができる
し、それらを併用することもできる。
Examples of the fogging agent used in the present invention include hydrazines described in US Pat. Nos. 2,563,785 and 2,588,982, or hydrazides or hydrazine compounds described in US Pat. No. 3,227,552; US Pat.
615, 3,718,479, 3,719,494, 3,734,738 and 3,759,901 and heterocyclic quaternary nitrogen salt compounds; further silver halides such as acylhydrazinophenylthioureas described in U.S. Pat. No. 4,030,925. Examples thereof include compounds having an adsorption group on the surface. Further, these fogging agents can be used in combination. For example, RD mentioned above
15162 describes that a non-adsorption type fogging agent is used in combination with an adsorption type fogging agent, and this combination technique is also effective in the present invention. As the fogging agent used in the present invention, either an adsorption type or a non-adsorption type can be used, or they can be used in combination.

【0067】有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物;3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチア
ゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニ
ルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、4,
4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1-
b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第4級シク
ロアンモニウム塩;5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニリ
デン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ローダ
ニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕
チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベンズ
アミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-ラトラヒド
ロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナート、1-
ホルミル-2-〔4-{3-(2-メトキシフェニル)ウレイド}
フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。
Specific examples of useful fogging agents include hydrazine hydrochloride, 4-methylphenylhydrazine hydrochloride, 1-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-formyl-2- (4-methylphenyl) hydrazine, 1 Hydrazine compounds such as -methylsulfonyl-2-phenylhydrazine, 1-methylsulfonyl-2- (3-phenylsulfonamidophenyl) hydrazine, 1-benzoyl-2-phenylhydrazine, and formaldehydephenylhydrazine; 3- (2-formylethyl ) -2-Methylbenzothiazolium bromide, 3- (2-acetylethyl) -2-benzyl-5-phenylbenzoxazolium bromide, 3- (2-acetylethyl) -2-benzylbenzoselenazolium bromide , 2-methyl-3- [3- (phenylhydrazino) propyl] benzothiazolium bromide, 1,2
-Dihydro-3-methyl-4-phenylpyrido [2,1-b] benzothiazolium bromide, 1,2-dihydro-3-methyl-4-phenylpyrido [2,1-b] benzoselenazolium bromide, 4 ,
4'-ethylenebis (1,2-dihydro-3-methylpyrido [2,1-
b] N-substituted quaternary cycloammonium salts such as benzothiazolium bromide; 5- (3-ethyl-2-benzothiazolinylidene) -3- [4- (2-formylhydrazino) phenyl] rhodamine , 1,3-bis [4- (2-formylhydrazino) phenyl]
Thiourea, 7- (3-ethoxythiocarbonylaminobenzamido) -9-methyl-10-propargyl-1,2,3,4-latrahydroacridinium trifluoromethanesulfonate, 1-
Formyl-2- [4- {3- (2-methoxyphenyl) ureido}
Phenyl] hydrazine and the like.

【0068】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
写真感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブ
リ剤の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像
を形成する。
The photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer according to the present invention forms a positive image directly by subjecting it to imagewise exposure and then developing it in the presence of a fogging agent.

【0069】本発明に係る写真感光材料の現像に用いる
現像液において使用することのできる現像剤としては、
通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-
ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダク
トン類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物
が含まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラ
ゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、
1-フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリ
ドン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジ
アミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メ
チル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロ
キシエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤
を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
The developer which can be used in the developer used for developing the photographic light-sensitive material according to the present invention is
Conventional silver halide developers, for example, polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, 3-
Pyrazolidones, ascorbic acid and its derivatives, reductones, phenylenediamines, etc., or mixtures thereof are included. Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone,
1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, ascorbic acid, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N -(β-Methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline Etc. It is also possible to incorporate these developers in the emulsion in advance so that they act on the silver halide during immersion in a high pH aqueous solution.

【0070】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
The developer used in the present invention may further contain a specific antifoggant and development inhibitor, or these developer additives may be optionally incorporated in the constituent layers of the photographic light-sensitive material. Is also possible.

【0071】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, known photographic additives can be used.

【0072】公知の写真用添加剤としては例えば下記に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合物が挙げら
れる。
Known photographic additives include, for example, the compounds described in RD17643 and RD18716 shown below.

【0073】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 〃 〃 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明の感光材料に用いることのできる支持体として
は、例えば前述のRD17643の28頁、及びRD18716の64
7頁に記載されているものが挙げられる。適当な支持体
としては、ポリマーフィルム、紙などで、これらは接着
性、帯電防止性などを高めるための処理がなされていて
もよい。
Additive RD17643 RD18716 Page classification Page classification Chemical sensitizer 23 III 648 Upper right sensitizing dye 23 IV 648 Upper right development accelerator 29 XXI 648 Upper right antifoggant 24 VI 649 Lower right stabilizer Stabilization 〃 Color staining prevention Agent 25 VII 650 Left-right Image stabilizer 25 VII UV absorber 25-26 VII 649 Right-650 left Filter dye 〃 〃 Whitening agent 24 V Hardening agent 26 X 651 Right Coating aid 26-27 XI 650 Right interface Activator 26 to 27 XI 650 Right Plasticizer 27 XII 650 Right Sliding agent 〃 〃 Static inhibitor 〃 〃 Matting agent 28 XVI 650 Right binder 29 IX 651 Right As the support that can be used in the photosensitive material of the present invention, For example, page 28 of RD17643 and 64 of RD18716 described above.
Examples include those described on page 7. Suitable supports are polymer films, papers, etc., which may be treated for enhancing the adhesiveness, antistatic property and the like.

【0074】[0074]

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0075】実施例1 (乳剤EM-1の調製) オセインゼラチンを含む水溶液を40℃に制御しながら、
アンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及
び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含
む水溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に
添加して、粒径0.30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH
及びpAgを制御した。得られたコア乳剤に更にアンモニ
ア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナ
トリウム(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.42μmとなるまでシェルと形成した。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及びp
Agを制御した。
Example 1 (Preparation of Emulsion EM-1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C.,
An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5) were simultaneously added by the control double jet method to give a cubic salt odor having a particle size of 0.30 μm. A silver halide core emulsion was obtained. At that time, pH is adjusted so that a cubic shape is obtained.
And pAg were controlled. To the obtained core emulsion, an aqueous solution further containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in molar ratio) were simultaneously added by the control double jet method to obtain an average grain size. A shell was formed to a diameter of 0.42 μm. At that time, pH and p should be adjusted so that a cubic shape is obtained.
The Ag was controlled.

【0076】水洗を行い水溶性塩を除去した後ゼラチン
を加え、乳剤EM-1を得た。この乳剤EM-1の分布の
広さは、8%であった。
After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-1. The breadth of distribution of this emulsion EM-1 was 8%.

【0077】(青感度性乳剤EM-Bの作製)EM-1
に、増感色素D-5で色増感後T-1を銀1モル当り600m
g添加して青感性乳剤EM-Bを作製した。
(Preparation of Blue Sensitive Emulsion EM-B) EM-1
After the color sensitization with the sensitizing dye D-5, T-1 was added to 600 m per mol of silver.
g was added to prepare a blue-sensitive emulsion EM-B.

【0078】(緑感性乳剤EMーGの作製)EM-1
に、増感色素D-6を加えて色増感した他は青感性乳剤
と同様にして緑感性乳剤EM-Gを作製した。
(Preparation of Green Sensitive Emulsion EM-G) EM-1
A green-sensitive emulsion EM-G was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-6 was added for color sensitization.

【0079】(赤感性乳剤EM-Rの作製)EM-1に、
増感色素D-7を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして赤感性乳剤EM-Rを作製した。
(Preparation of Red Sensitive Emulsion EM-R) In EM-1,
A red-sensitive emulsion EM-R was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-7 was added for color sensitization.

【0080】(汎感性乳剤EM-Pの作製)EM-1に、
増感色素D-5,D-6及びD-7を加えて色増感した他
は青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM-Pを作製し
た。
(Preparation of pan-sensitive emulsion EM-P) In EM-1,
A pan-sensitive emulsion EM-P was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion except that the sensitizing dyes D-5, D-6 and D-7 were added for color sensitization.

【0081】(赤外感光性EM-Iの作製)EM-1に、
増感色素D-8を加えて色増感した他は青感性乳剤と同
様にして汎感性乳剤EM-Iを作製した。
(Preparation of Infrared Photosensitive EM-I) EM-1
A pan-sensitive emulsion EM-I was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-8 was added for color sensitization.

【0082】T−1:4―ヒドロキシ―6―メチル―1,3,
3a,7―テトラザインデン
T-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,
3a, 7-Tetrazaindene

【0083】[0083]

【化8】 [Chemical 8]

【0084】上記EM-B、EM-G、EM-Rを用い下
記の構成からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料を作
製した。塗布付量はg/m2で示し、塗布銀量は銀換算値で
ある。
Using the above EM-B, EM-G and EM-R, a silver halide color photographic light-sensitive material having the following constitution was prepared. The coating amount is shown in g / m 2 , and the coating silver amount is a silver conversion value.

【0085】 層 構成 塗布付量 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 紫外線吸収剤(UV-2) 0.195 溶媒(SO-2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第9層 ゼラチン 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.5 イエローカプラー(YC-1) 0.82 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.82 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第8層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第7層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS-1) 0.04 溶媒(SO-2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM-G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC-1) 0.25 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST-2,T-1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM-R(塗布銀量) 0.30 シアンカプラー(CC-3) 0.44 溶媒(SO-1) 0.31 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第2層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第1層 ゼラチン 0.60 (ハレーション 黒色コロイド銀 0.10 防止層) 塗布銀量は銀換算による。Layer constitution Coating amount 10th layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorber (UV-2) 0.195 Solvent (SO-2) 0.1 Colloidal silica 0.03 9th layer gelatin 1.43 (Blue sensitive layer) Blue sensitive emulsion EM-B (Amount of coated silver) 0.5 Yellow coupler (YC-1) 0.82 Anti-stain agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.82 Inhibitor (ST-1, ST -2, T-1) Eighth layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Seventh layer Gelatin 0.42 (Yellow yellow colloidal silver 0.1 colloidal silver layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinylpyrrolidone (PVP) 0.047 Sixth layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Fifth layer Gelatin 1.43 (Green sensitive layer) Green sensitive emulsion EM- (Amount of coated silver) 0.50 Magenta coupler (MC-1) 0.25 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.31 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 4th layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Third layer Gelatin 1.38 (Red sensitive layer) Red sensitive emulsion EM-R (Coating silver amount) 0.30 Cyan coupler (CC-3) ) 0.44 Solvent (SO-1) 0.31 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Second layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 1st layer Gelatin 0.60 (Halation black colloidal silver 0.10 prevention layer) The amount of silver coated is calculated in terms of silver.

【0086】両面にポリエチレンでラミネートした支持
体の表面に第1層〜第10層を上記の構成で塗布した。
尚、塗布助剤としてSA-1及びSA-2を用い、イラジ
エーション防止染料としてAIー3、AI−4を用い、
硬膜剤としてはH-1を用いて試料−1を作製した。
The first layer to the tenth layer were coated on the surface of the support laminated on both sides with polyethylene in the above constitution.
SA-1 and SA-2 were used as coating aids, and AI-3 and AI-4 were used as anti-irradiation dyes.
Sample-1 was prepared using H-1 as the hardener.

【0087】使用した化合物の構造式を以下に示す。The structural formulas of the compounds used are shown below.

【0088】SO−1:トリオクチルホスフェート SO−2:ジオクチルフタレート AS−1:2,5―ジ―t―オクチルハイドロキノン AS−2:2,5―ジ―t―ブチルハイドロキノン ST−1:1―(3―アセトアミド)フェニル―5―メルカ
プトテトラゾール ST−2:N―ベンジルアデニン SA−1:スルホ琥珀酸ジ(2―エチルヘキシル)エステ
ル・ナトリウム SA−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5―オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム H−1:2,4―ジクロロ―6―ヒドロキシ―S-トリアジン
・ナトリウム
SO-1: trioctyl phosphate SO-2: dioctyl phthalate AS-1: 2,5-di-t-octylhydroquinone AS-2: 2,5-di-t-butylhydroquinone ST-1: 1- (3-acetamido) phenyl-5-mercaptotetrazole ST-2: N-benzyladenine SA-1: sulfosuccinic acid di (2-ethylhexyl) ester / sodium SA-2: sulfosuccinic acid di (2,2,3, 3,4,4,5,5-Octafluoropentyl) ester sodium H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium

【0089】[0089]

【化9】 [Chemical 9]

【0090】[0090]

【化10】 [Chemical 10]

【0091】前記試料−1と同様にして、前記EM−
B、EM−G、EM−R及びEM−Pを用い、下記構成
からなるハロゲン化銀カラー写真感光材料試料-2を作
製した。
In the same manner as in Sample-1, the EM-
Using B, EM-G, EM-R and EM-P, a silver halide color photographic light-sensitive material sample-2 having the following constitution was prepared.

【0092】 層 構成 塗布付量 (g/m2) 第12層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 紫外線吸収層(UV-2) 0.195 溶媒(SO-2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第11層 ゼラチン 1.05 (汎感層) 汎感性乳剤EM-P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC-1) 0.21 マゼンタカプラー(MC-1) 0.063 シアンカプラー(CC-1) 0.110 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.615 第10層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第9層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC-1) 0.656 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.656 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第8層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第7層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS-1) 0.04 溶媒(SO-2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM-G(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC-1) 0.20 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.248 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.10 (赤感層) 赤感性乳剤EM-R(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC-3) 0.352 溶媒(SO-1) 0.248 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第2層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第1層 ゼラチン 0.60 (ハレーション 黒色コロイド銀 0.10 防止層) 上記試料-2と同様にして、第3層(赤感層)、第5層
(緑感層)、第9層(青感層)、第11層(汎感層)の化
合物1−6の塗布付量を表1に示された付量になるよう
に追加調製した試料−3、試料−4、試料−5を作製し
た。前記試料−1と同様にして、前記EM−B、EM−
G、EM−R及びEM−Iを用い、下記構成からなるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料試料−6を作製した。
Layer composition Coating amount (g / m 2 ) 12th layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorbing layer (UV-2) 0.195 Solvent (SO-2) 0.1 Colloidal Silica 0.03 11th layer Gelatin 1.05 (pan-sensitive layer) Pan-sensitive emulsion EM-P (coated silver amount) 0.30 Yellow coupler (YC-1) 0.21 Magenta coupler (MC-1) 0.063 Cyan coupler (CC-1) 0.110 Stain prevention Agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.615 10th layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 9th layer Gelatin 1.14 (Blue sensitive layer) Blue Sensitive emulsion EM-B (Amount of coated silver) 0.4 Yellow coupler (YC-1) 0.656 Anti-stain agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.656 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Eighth layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent SO-2) 0.072 7th layer Gelatin 0.42 (yellow yellow colloidal silver 0.1 colloidal silver layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinylpyrrolidone (PVP) 0.047 6th layer gelatin 0.54 (intermediate) Layer) Anti-color mixing agent (AS-1 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 5th layer Gelatin 1.14 (Green-sensitive layer) Green-sensitive emulsion EM-G (Amount of coated silver) 0.40 Magenta coupler (MC-1) 0.20 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.248 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 4th layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO- 2) 0.072 3rd layer Gelatin 1.10 (Red-sensitive layer) Red-sensitive emulsion EM-R (Amount of coated silver) 0.24 Cyan coupler (CC-3) 0.352 Solvent (SO-1) 0.248 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Suppress Agent (ST-1, ST-2, T-1) Second layer Gelatin 0.54 (Medium Layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 1st layer Gelatin 0.60 (Halation black colloidal silver 0.10 prevention layer) Same as Sample-2 above, 3rd layer (red sensitive layer), 5th layer (green sensitive layer), 9th layer (blue sensitive layer) and 11th layer (general sensitive layer) were additionally prepared so that the coating amounts of Compound 1-6 would be the amounts shown in Table 1. Sample-3, Sample-4, and Sample-5 were prepared. In the same manner as in Sample-1, the EM-B and EM-
Using G, EM-R and EM-I, a silver halide color photographic light-sensitive material sample-6 having the following constitution was prepared.

【0093】 層 構成 塗布付量 (g/m2) 第12層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 紫外線吸収層(UV-2) 0.195 溶媒(SO-2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第11層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM-B(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC-1) 0.656 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.656 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第10層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第9層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.1 コロイド銀層) 混色防止剤(AS-1) 0.04 溶媒(SO-2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第8層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第7層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM-G(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC-1) 0.20 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.248 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第6層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.10 (赤感層) 赤感性乳剤EM-R(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC-3) 0.352 溶媒(SO-1) 0.248 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.05 (赤外感光層) 赤外感光性乳剤EM-P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC-1) 0.21 マゼンタカプラー(MC-1) 0.063 シアンカプラー (CC-1) 0.110 ステイン防止剤 (AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.615 第2層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第1層 ゼラチン 0.60 (ハレーション 黒色コロイド銀 0.10 防止層) 上記試料−6と同様にして、第3層(赤外感光層)、第
5層(赤感層)、第7層(緑感層)、第11層(青感層)
の化合物Aの塗布量を表1に示された付量になるように
調製した試料−7、試料−8を作製した。上記の様にし
て得られた試料−1〜5に対し、網点オリジナル原稿の
うち墨版とシアン版を密着させて下記に示す露光条件−
1で露光した。ついで墨版とマゼンタ版を試料に密着さ
せて、下記に示す露光条件−2で露光した。次いで墨版
とイエロー版を試料に密着させて、下記に示す露光条件
−3で露光した。
Layer composition Coating amount (g / m 2 ) 12th layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorbing layer (UV-2) 0.195 Solvent (SO-2) 0.1 Colloidal Silica 0.03 11th layer Gelatin 1.14 (Blue sensitive layer) Blue sensitive emulsion EM-B (Coating silver amount) 0.4 Yellow coupler (YC-1) 0.656 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.656 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 10th layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 9th layer Gelatin 0.42 (Yellow yellow colloidal silver 0.1 colloid Silver layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinylpyrrolidone (PVP) 0.047 8th layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-) 2) 0.072 7th layer Gelatin 1.14 (Green feeling layer) Green feeling Emulsion EM-G (Amount of coated silver) 0.40 Magenta coupler (MC-1) 0.20 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.248 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 6th layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 5th layer Gelatin 1.10 (Red-sensitive layer) Red-sensitive emulsion EM-R (Amount of coated silver) 0.24 Cyan coupler ( CC-3) 0.352 Solvent (SO-1) 0.248 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 4th layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS -1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Third layer Gelatin 1.05 (Infrared photosensitive layer) Infrared photosensitive emulsion EM-P (Amount of coated silver) 0.30 Yellow coupler (YC-1) 0.21 Magenta coupler (MC-1) ) 0.063 Cyan coupler (CC-1) 0.110 Anti-stain agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.615 2-layer gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 1st layer Gelatin 0.60 (Halation Black colloidal silver 0.10 prevention layer) Same as Sample-6 above. , 3rd layer (infrared photosensitive layer), 5th layer (red sensitive layer), 7th layer (green sensitive layer), 11th layer (blue sensitive layer)
Samples 7 and 8 were prepared by adjusting the coating amount of the compound A in Example 1 to the coating amounts shown in Table 1. For the samples 1 to 5 obtained as described above, the black plate and cyan plate of the original halftone dots were brought into close contact with each other and the exposure conditions shown below were used.
Exposed at 1. Then, the black plate and the magenta plate were brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-2 shown below. Then, the black plate and the yellow plate were brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-3 shown below.

【0094】次に、作製した試料−6〜8に対し、試料
−1〜5と同様に露光条件1から3までを順次露光し、
更にオリジナル原稿の内墨版のみを密着させ、下記に示
す露光条件−4で露光した。
Next, the prepared Samples 6 to 8 were sequentially exposed under the exposure conditions 1 to 3 as in Samples 1 to 5,
Further, only the inking plate of the original document was brought into close contact with it and exposed under the exposure condition-4 shown below.

【0095】このようにして得られた露光を施された感
光材料を下記に示す現像処理工程によって処理し、得ら
れた色素画像の濃度を測定し、更に上記の網点オリジナ
ル原稿4版から得られた校正刷りの濃度と比較した。
The exposed light-sensitive material thus obtained was processed by the development processing steps shown below, and the density of the obtained dye image was measured. It was compared to the proof density obtained.

【0096】得られた濃度測定の結果を後記の表1に示
す。尚濃度測定はマクベス914濃度計、SPIフィルタ
ーを使用して測定した。
The results of the obtained concentration measurement are shown in Table 1 below. The density was measured using a Macbeth 914 densitometer and SPI filter.

【0097】(露光条件−1)各々の感光材料を赤色フ
ィルター(ラッテンNo. 26)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の赤色光濃度が最小と成る最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-1) Each light-sensitive material was passed through a red filter (Ratten No. 26) and an ND filter, and when the white light was exposed, the ND filter density was adjusted, and the red light density after the following development processing was performed. Exposure is performed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes.

【0098】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)およびNDフィルターを通
し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整し
て、下記現像処理後の緑色光濃度が最小と成る最低限の
露光量で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-2) When each light-sensitive material was exposed to white light through a green filter (Ratten No. 58) and an ND filter, the ND filter density was adjusted so that the green light density after the following development processing was performed. Exposure is performed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes.

【0099】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo. 47B)およびNDフィルターを
通し白色光を露光するときにNDフィルター濃度を調整
して、下記現像処理後の緑色光濃度が最小と成る最低限
の露光量で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-3) When exposing each light-sensitive material to a white light through a blue filter (Ratten No. 47B) and an ND filter, the density of the ND filter is adjusted so that the green light density after the development processing described below is performed. Exposure is performed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes.

【0100】(露光条件−4)各々の感光材料を上記露
光条件−1〜3で順次露光した試料に対し、次に赤外フ
ィルター及びNDフィルターを通しタングステン光を露
光するときにNDフィルター濃度を調整して、下記現像
処理後の可視光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5
秒露光する。赤外フィルターを通しての露光のみを露光
条件−4とする。なお、露光条件−1から3の光源とし
ては昼光色用蛍光灯を用いた。
(Exposure condition-4) For each sample obtained by sequentially exposing each of the light-sensitive materials under the above-mentioned exposure conditions-1 to 3, the ND filter density was changed when the tungsten light was exposed through an infrared filter and an ND filter. Adjust to 0.5 at the minimum exposure dose that minimizes the visible light density after the development process below.
Exposure for seconds. Only exposure through the infrared filter is exposure condition-4. A daylight fluorescent lamp was used as the light source under the exposure conditions-1 to 3.

【0101】下記の処理工程に従って、処理を行って写
真画像を得た。但し、カブリ露光は現像液に浸漬したま
まで、厚みが3mmの現像液の層を通して、感光材料表面
に均一に全面露光された。
Processing was performed according to the following processing steps to obtain a photographic image. However, the fog exposure was uniformly exposed to the entire surface of the photosensitive material through the layer of the developing solution having a thickness of 3 mm while being immersed in the developing solution.

【0102】 処理工程−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(1ルックス) 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール 15ml Ce2(SO4)3 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T-1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1リットルとし、pHを10.15に調整する。Processing Step-1 Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C 12 seconds Fog exposure-12 seconds (1 lux) Development 37 ° C 95 seconds Bleach-fixing 35 ° C 45 seconds Stabilization 25-30 ° C 90 seconds Dry 60- 85 ℃ 40 seconds Processing solution composition (color developer) Benzyl alcohol 15ml Ce2 (SO4) 3 0.015g Ethylene glycol 8.0ml Potassium sulfite 2.5g Potassium bromide 0.6g Sodium chloride 0.2g Potassium carbonate 25.0g T-1 0.1g Hydroxylamine Sulfate 5.0g Diethylenetriamine pentasodium 2.0g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1.0g Water Potassium oxide 2.0g Diethylene glycol 15.0ml Add water to make the total volume 1 liter and adjust the pH to 10.15.

【0103】(漂白定着液) ジエチレントリアミン5酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加
えて全量を1リットルとする。
(Bleach-fixing solution) Diethylenetriamine 5 ferric ammonium acetate 90.0 g Diethylenetriamine 5 acetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-Mercapto-1,2,4-triazole Adjust the pH to 7.1 with 0.15 g potassium carbonate or glacial acetic acid and add water to bring the total volume to 1 liter.

【0104】(安定化液) O-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12ml エチレングリコール 10g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジスルホン酸 2.5
g 塩化ビスマス
0.2g 硫酸亜鉛の7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K-17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4'-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化アンモニウムまた
は硫酸でpHを7.5に調整する。尚、安定化処理は2槽構
成の向流方式にした。
(Stabilizing Solution) O-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12 ml ethylene glycol 10 g 1-hydroxyethylidene-1,1-disulfonic acid 2.5
g Bismuth chloride
0.2g Zinc sulfate heptahydrate 0.7g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 2.0g Water In addition, the total volume is adjusted to 1 liter, and the pH is adjusted to 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid. The stabilization treatment was a countercurrent system with a two tank structure.

【0105】[0105]

【表1】 [Table 1]

【0106】表1の結果から明らかなように比較試料−
1では色近似性と墨近似性の両者を満足できるものはな
い。比較試料−2,6は、色画像の単色濃度が低く又墨
の濃度が高い為、色相的にも一段と校正刷り(印刷)に
近いのであるが、色画像及び墨画像共網点品質が校正刷
りより劣り、実際には目視で印刷物とは異なった感じが
ある。又白地と網点階調のバランスがとりにくく露光条
件の幅が狭いため再現性の点で劣る。本発明に係わる試
料−3,試料−4,試料−5、試料−7及び試料−8は
色画像の色相、墨画像の色相及び網点品質が印刷物と近
く、またよい再現性を示し、総合品質として優れている
ことがわかる。
As is clear from the results in Table 1, the comparative sample-
In No. 1, none of them can satisfy both the color approximation and the black approximation. Comparative samples-2 and 6 have a low monochromatic density of the color image and a high black density, and are thus closer to proof printing (printing) in terms of hue, but the color image and black image co-dot quality are proofread. It is inferior to printing and actually feels different from printed matter visually. Further, it is difficult to balance the white background and halftone dot gradation, and the range of exposure conditions is narrow, resulting in poor reproducibility. Sample-3, Sample-4, Sample-5, Sample-7 and Sample-8 according to the present invention have hues of color images, hues of black images and halftone dots close to those of printed matter, and show good reproducibility. It turns out that the quality is excellent.

【0107】実施例2 (乳剤EM-2の調製)等モルの硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液を、ゼラチン水溶液に50℃で50分間にわた
ってダブルジェット法により同時添加して、平均粒径0.
3μm の立方体臭化銀粒子からなる乳剤を得た。この乳
剤に銀1モル当り6.5mgのチオ硫酸ナトリウムと3mgの
塩化金酸カリウムを加えて70℃で70分間化学熟成を行っ
た後、この乳剤に更に硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム−
臭化カリウム混合溶液(モル比1:9)を同時に添加し
て、平均粒径0.45μm の臭化銀コアと塩臭化銀シェルか
らなる立方体コア/シェル型乳剤を調製した。水洗脱塩
後、この乳剤に銀1モル当り2.0mgのチオ硫酸ナトリウ
ムと1.0mgの塩化金酸カリウムとを添加して60℃50分間
化学熟成を行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤EM−2を
得た。
Example 2 (Preparation of Emulsion EM-2) An equimolar silver nitrate aqueous solution and potassium bromide aqueous solution were simultaneously added to a gelatin aqueous solution at 50 ° C. for 50 minutes by the double jet method to give an average particle size of 0.
An emulsion consisting of 3 μm cubic silver bromide grains was obtained. To this emulsion, 6.5 mg of sodium thiosulfate and 3 mg of potassium chloroaurate were added per mol of silver, and the mixture was chemically ripened at 70 ° C. for 70 minutes, and then this emulsion was further added with an aqueous solution of silver nitrate and sodium chloride.
A potassium bromide mixed solution (molar ratio 1: 9) was added simultaneously to prepare a cubic core / shell type emulsion consisting of a silver bromide core having an average particle size of 0.45 μm and a silver chlorobromide shell. After desalting with water, 2.0 mg of sodium thiosulfate and 1.0 mg of potassium chloroaurate were added to 1 mol of silver and chemically ripened at 60 ° C. for 50 minutes to give a direct positive silver halide emulsion EM-2. Got

【0108】(緑感性乳剤EM−2Gの作製)EM−2
に、増感色素D−6を加えて色増感後、T−1を銀1モ
ル当り600mg添加し、更にFA−1を銀1モル当り8×1
0-5モルとFA−2を銀1モル当り5×10-4モル添加し
て緑感性乳剤EM−2Gを作製した。
(Preparation of Green Sensitive Emulsion EM-2G) EM-2
After sensitizing by adding sensitizing dye D-6, 600 mg of T-1 was added per 1 mol of silver, and FA-1 was further added at 8 × 1 per 1 mol of silver.
Green sensitive emulsion EM-2G was prepared by adding 0 -5 mol and FA-2 of 5 × 10 -4 mol per mol of silver.

【0109】[0109]

【化11】 [Chemical 11]

【0110】(赤感性乳剤EM−2Rの作製)EM−2
に、それぞれ増感色素D−7を加えて色増感した他は緑
感性乳剤と同様にして赤感性乳剤EM−2Rを作製し
た。
(Preparation of Red Sensitive Emulsion EM-2R) EM-2
A red-sensitive emulsion EM-2R was prepared in the same manner as the green-sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-7 was added thereto for color sensitization.

【0111】(赤外感光性EM−2Iの作製)EM−1
に、増感色素D−8を加えて色増感した他は緑感性乳剤
と同様にして赤外感光性乳剤EM−2Iを作製した。
(Production of Infrared Photosensitive EM-2I) EM-1
An infrared-sensitive emulsion EM-2I was prepared in the same manner as the green-sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-8 was added for color sensitization.

【0112】(汎感性乳剤EM−2Pの作製)EM−1
に、増感色素D−6、D−7及びD−8を加えて色増感
した他は緑感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−2P
を作製した。
(Preparation of pan-sensitive emulsion EM-2P) EM-1
To sensitizing dyes D-6, D-7, and D-8 to perform color sensitization, but in the same manner as the green-sensitive emulsion, a general-purpose emulsion EM-2P.
Was produced.

【0113】(試料−10の作製)上記実施例1の試料−
1と同様にして、上記EM−2G、EM−2R、及びE
M−2I及び乳剤EM−2Pを用い下記の構成からなる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料−10を作製した。
(Preparation of Sample-10) Sample of Example 1-
Similar to 1, the above EM-2G, EM-2R, and E
Using M-2I and emulsion EM-2P, a silver halide color photographic light-sensitive material sample-10 having the following constitution was prepared.

【0114】 層 構成 塗布付量 (g/m2) 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV-1) 0.065 紫外線吸収層(UV-2) 0.195 溶媒(SO-2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第9層 ゼラチン 1.05 (汎感層) 汎感性乳剤EM-2P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC-1) 0.21 マゼンタカプラー(MC-1) 0.063 シアンカプラー(CC-1) 0.110 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.615 第8層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第7層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM-2G(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC-1) 0.656 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.656 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第6層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1)
0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.14 (赤感層) 赤感性乳剤EM-2R(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC-1) 0.20 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 溶媒(SO-1) 0.248 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.10 (赤外感光層) 赤外感光性乳剤EM-2I(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC-3) 0.352 溶媒(SO-1) 0.248 ステイン防止剤(AS-2) 0.01 抑制剤(ST-1,ST-2,T-1) 第2層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS-1) 0.055 溶媒(SO-2) 0.072 第1層 ゼラチン 0.60 (ハレーション 黒色コロイド銀 0.10 防止層) 両面にポリエチレンでラミネートした支持体の表面に第
1層から第10層を前記の構成で塗布した。尚、塗布助剤
としてSA−1及びSA−2を用い、イラジエーション
防止染料としてAI−3及びAI−4を用い、又硬膜剤
としてはH−1を用いて試料−10を作製した。
Layer composition Coating amount (g / m 2 ) 10th layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorbing layer (UV-2) 0.195 Solvent (SO-2) 0.1 Colloidal Silica 0.03 9th layer Gelatin 1.05 (pan-sensitive layer) Pan-sensitive emulsion EM-2P (coated silver amount) 0.30 Yellow coupler (YC-1) 0.21 Magenta coupler (MC-1) 0.063 Cyan coupler (CC-1) 0.110 Stain prevention Agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.615 Eighth layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Seventh layer Gelatin 1.14 (Green-sensitive layer) Green Sensitive emulsion EM-2G (coated silver amount) 0.4 Yellow coupler (YC-1) 0.656 Anti-stain agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.656 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 6th layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1)
0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Fifth layer Gelatin 1.14 (Red-sensitive layer) Red-sensitive emulsion EM-2R (Amount of coated silver) 0.40 Magenta coupler (MC-1) 0.20 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Solvent (SO-1) 0.248 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 4th layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 3rd layer Gelatin 1.10 (Infrared photosensitive layer) Infrared photosensitive emulsion EM-2I (Amount of coated silver) 0.24 Cyan coupler (CC-3) 0.352 Solvent (SO-1) 0.248 Anti-staining agent (AS-2) 0.01 Inhibitor (ST- 1, ST-2, T-1) Second layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 First layer Gelatin 0.60 (Halation Black colloidal silver 0.10 Prevention layer) Both sides First to tenth layers are formed on the surface of the support laminated with polyethylene Was applied. Sample-10 was prepared using SA-1 and SA-2 as coating aids, AI-3 and AI-4 as irradiation prevention dyes, and H-1 as a hardening agent.

【0115】第3層(赤外感光層)、第5層(赤感
層)、第7層(緑感層)、第11層(汎感層)に化合物1
−6の塗布量を0.01g/m2,0.02g/m2と追加した以外は上
記試料−10と同じ様にした試料−11及び試料−12を作成
した。
Compound 1 is contained in the third layer (infrared photosensitive layer), the fifth layer (red sensitive layer), the seventh layer (green sensitive layer) and the eleventh layer (general sensitive layer).
Sample-11 and sample-12 were prepared in the same manner as sample-10 except that the coating amount of -6 was added to 0.01 g / m 2 and 0.02 g / m 2 .

【0116】上記の様にして得られた試料−10〜試料−
12に対し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を
密着させて下記に示す露光条件−5で露光した。ついで
墨版とマゼンタ版を試料に密着させて、下記に示す露光
条件−6で露光した。次いで墨版とイエロー版を試料に
密着させて、下記に示す露光条件−7で露光した。
Sample-10 to Sample-obtained as described above
For No. 12, the halftone original document was contacted with a black plate and a cyan plate and exposed under the exposure conditions-5 shown below. Then, the black plate and the magenta plate were brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-6 shown below. Next, the black plate and the yellow plate were brought into close contact with the sample, and exposed under the exposure condition-7 shown below.

【0117】得られた露光済みの感光材料を下記に示す
現像処理工程2によって処理し、得られた色素画像の濃
度を測定し、更に上記の網点オリジナル原稿4版から得
られた校正刷りの濃度と比較した。
The obtained exposed light-sensitive material was processed by the development processing step 2 described below, the density of the obtained dye image was measured, and the proof print obtained from the halftone original original 4th plate was processed. It was compared with the concentration.

【0118】なお、濃度測定は実施例1と同様のマクベ
ス914濃度計、SPIフィルターを使用して測定した。
The density was measured using the same Macbeth 914 densitometer and SPI filter as in Example 1.

【0119】(露光条件−5)試料−10を赤外フィルタ
ー及びNDフィルターを通しタングステン光を露光する
ときにNDフィルター濃度を調整して、下記現像処理後
の赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒露光
する。
(Exposure condition-5) When the sample-10 was exposed to tungsten light through an infrared filter and an ND filter, the density of the ND filter was adjusted to minimize the red light density after the development processing described below. 0.5 second exposure with the exposure amount of.

【0120】(露光条件−6)試料−10を赤色フィルタ
ー(ラッテンNo.26)およびNDフィルターを通しタン
グステン光を露光するときにNDフィルター濃度を調整
して、下記現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限
の露光量で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-6) When the sample 10 was passed through a red filter (Ratten No. 26) and an ND filter and exposed to tungsten light, the ND filter density was adjusted so that the green light density after the following development treatment was Expose for a minimum of 0.5 seconds for the minimum exposure.

【0121】(露光条件−7)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)およびNDフィルターを通
しタングステン光を露光するときにNDフィルター濃度
を調整して、下記現像処理後の青色光濃度が最小と成る
最低限の露光量で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-7) The blue light density after the development processing described below was adjusted by adjusting the ND filter density when exposing the tungsten light through each light-sensitive material through the green filter (Ratten No.58) and the ND filter. Exposure is performed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes.

【0122】下記の処理工程2に従って、処理を行って
写真画像を得た。
Processing was performed according to the following processing step 2 to obtain a photographic image.

【0123】処理工程−2 温度
時間 現像 37℃ 130秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 ここで用いた現像液、漂白定着液、安定化液の各処理液
の処方は実施例1で用いたものとそれぞれ同じ処方の処
理液を用いた。なお、安定化処理は2槽構成の向流方式
にした。
Process Step-2 Temperature
Time Development 37 ℃ 130 seconds Bleaching fixing 35 ℃ 45 seconds Stabilization treatment 25-30 ℃ 90 seconds Drying 60-85 ℃ 40 seconds Formulation of the developing solution, bleach-fixing solution and stabilizing solution used here Treatment solutions having the same formulations as those used in Example 1 were used. The stabilization treatment was a countercurrent system with a two tank structure.

【0124】得られた画像について、試料−10〜試料−
12を比較すると、実施例1と同様に試料−11及び試料−
12の足元階調はそれぞれ2.02、2.15と、比較試料−10の
足元階調1.60より高い値を示し、濃度が比較の校正刷り
に近く良好な色相を示し、又網点点質が印刷物と近く、
総合品質として優れていた。
Regarding the obtained images, Sample-10 to Sample-
Comparing 12 with each other, as in Example 1, Sample-11 and Sample-
The foot gradations of 12 are 2.02 and 2.15, respectively, which are higher than the foot gradation of 1.60 of Comparative Sample-10, the density is close to that of the proof for comparison, and the hue is good, and the dot quality is close to that of the printed matter.
It was excellent in overall quality.

【0125】[0125]

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いて色分解及び網点画像を変換して得られ
た複数の白黒網点画像情報からカラープルーフを作製す
る際に、印刷物との画質及び写真発色色相の近似度が改
良され、かつ黒色画像、網点画質に優れたカラープルー
フを提供することができた。
According to the present invention, when a color proof is produced from a plurality of black and white halftone dot image information obtained by color separation and conversion of a halftone dot image using a silver halide color photographic light-sensitive material, a printed matter is produced. It was possible to provide a color proof in which the image quality and the degree of approximation of photographic color hue were improved, and which was excellent in black image and halftone dot image quality.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、少なくとも1層のイエロー
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層のマゼ
ンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、及び少なくとも1
層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ
少なくとも1層の黒色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該黒
色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度が前記イエ
ロー画像形成性、マゼンタ画像形成性及びシアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層それぞれの分光感度領域と共通
部分を有し、かつ発色現像処理工程を有する写真処理を
行った後のイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、
シアン画像形成層のイエロー、マゼンタ、シアンそれぞ
れの単色の足元階調が1.7以上であることを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
1. A support having at least one yellow image-forming silver halide emulsion layer, at least one magenta image-forming silver halide emulsion layer, and at least one layer.
A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one black image-forming silver halide emulsion layer, the black image-forming silver halide emulsion layer Whose spectral sensitivity has a common part with the spectral sensitivity region of each of the yellow image forming property, magenta image forming property and cyan image forming silver halide emulsion layer, and which has a color development processing step, after photographic processing. Yellow image forming layer, magenta image forming layer,
A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that the cyan image forming layer has yellow, magenta, and cyan monochromatic undertones of 1.7 or more.
【請求項2】 発色処理工程を有する写真処理を行った
後のイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン
画像形成層のイエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの単
色の最大濃度が1.5〜1.9の範囲にあることを特徴とする
請求項1記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. The maximum density of each of the yellow, magenta, and cyan single colors in the yellow image forming layer, magenta image forming layer, and cyan image forming layer after performing photographic processing having a color forming processing step is in the range of 1.5 to 1.9. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, which is present.
【請求項3】 下記一般式[1]で示される化合物の少
なくとも一種を含有する事を特徴とする請求項1または
2記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 〔式中、R1、R2は水素原子または炭素原子8以下のア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルア
ミド基を表し、R3は水素原子または炭素数11以下の
アルキル基を表す。R1、R2、R3の炭素数の合計は8
以上22以下である。〕
3. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1 or 2, which contains at least one compound represented by the following general formula [1]. [Chemical 1] [In the formula, R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 8 or less carbon atoms, an alkoxy group, an alkylthio group, or an alkylamide group, and R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 11 or less carbon atoms. The total carbon number of R 1 , R 2 and R 3 is 8
It is above 22 and below. ]
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