JPH05197094A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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JPH05197094A
JPH05197094A JP778892A JP778892A JPH05197094A JP H05197094 A JPH05197094 A JP H05197094A JP 778892 A JP778892 A JP 778892A JP 778892 A JP778892 A JP 778892A JP H05197094 A JPH05197094 A JP H05197094A
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JP
Japan
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silver halide
layer
color
emulsion
image
Prior art date
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JP778892A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshiyuki Nonaka
義之 野中
Susumu Okawachi
進 大川内
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide color photographic sensitive material possible to obtain efficiently a color proof improved in the approximation of an image to a printed matter from dot picture information obtained by color separation and dot picture conversion and having sufficient sharpness (dot reproducibility). CONSTITUTION:The subject silver halide color photographic sensitive material has at least respective silver halide emulsion layers containing silver halide particle and different in spectroscopic sensitivity of a yellow image forming layer, a magenta image forming layer and a cyan image forming layer and at least one layer of a black image forming layer containing silver halide particle. In this case, the reflection density of the silver halide color photographic sensitive material before developing processing in each wave length of 450nm, 550nm and 700nm is >=0.8.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、カラー製版・印刷工程
において色分解及び網点画像変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像(カラープルーフ)を
作製するのに好ましく用いることのできるハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is preferably used for producing a proof color image (color proof) from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making / printing process. The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material that can be used.

【0002】[0002]

【発明の背景】従来知られている直接ポジ画像を得る技
術には主として二つのタイプがある。その一つのタイプ
は、予めカブリ核を有するハロゲン化銀粒子を含有する
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核又は潜像を破壊するこ
とによって、現像後、直接ポジを得るものである。他の
一つのタイプは、画像露光時まではカブリ(一般には表
面カブリ)を与えない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含
有する乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処理)
を施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カ
ブリ処理を施しながら、表面現像を行うことにより直接
ポジ画像を得ることが出来るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION There are primarily two types of techniques known in the art for obtaining direct positive images. One of the types is to use an emulsion containing silver halide grains having fog nuclei in advance and destroy the fog nuclei or latent image in the exposed area by utilizing the solarization or Herschel effect, etc. You get a positive directly. The other type uses an emulsion containing an internal latent image type silver halide grain that does not cause fog (generally surface fog) until the time of image exposure, and performs fog after image exposure (nucleation treatment).
Then, a positive image can be directly obtained by carrying out the surface development, or by carrying out the surface development while carrying out the fog processing after the image exposure.

【0003】上記のカブリ処理は全面露光を与えること
でもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。なお、前記内部潜像型ハロゲン化銀乳剤
粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主と
して内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像
が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤をい
う。
The above-mentioned fog treatment may be performed by exposing the whole surface, chemically using a fog agent, using a strong developing solution, or by heat treatment. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains is a silver halide which has a photosensitive nucleus mainly inside the silver halide crystal grains and forms a latent image inside the grains upon exposure. A grain-containing emulsion.

【0004】ポジ画像を形成するための前記二つの技術
のうち後者のタイプは、前者のタイプに比較して一般的
に感度が高く、高感度を要求される用途に適している。
Of the above two techniques for forming a positive image, the latter type generally has higher sensitivity than the former type and is suitable for applications requiring high sensitivity.

【0005】この技術分野においては、種々の技術がこ
れまでに知られている。例えば米国特許2,592,250号、
同2,466,957号、同2,497,875号、同2,588,982号、同3,7
61,266号、同3,761,276号、同3,796,577号及び英国特許
1,151,363号等に記載されている方法が知られている。
Various techniques have been known so far in this technical field. For example, U.S. Patent No. 2,592,250,
2,466,957, 2,497,875, 2,588,982, 3,7
61,266, 3,761,276, 3,796,577 and British patents
The method described in 1,151,363 etc. is known.

【0006】ポジ画像の形成機構については、必ずしも
明かではないが、例えばフォトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング(Photographic Science
andEngineering )20巻,158頁(1976)には次のよう
に記載されている。
Although the mechanism of forming a positive image is not always clear, for example, Photographic Science and Engineering (Photographic Science and Engineering)
andEngineering) Vol. 20, p. 158 (1976), describes as follows.

【0007】画像露光によってハロゲン化銀結晶粒子内
に生じた光電子は粒子内部に選択的に捕獲され、内部潜
像が形成される。この内部潜像は伝導帯にある電子に対
し有効な捕獲中心として働くので、露光された粒子にお
いては、その後のカブリ現像過程で注入される電子は内
部に捕獲され潜像を補力することになる。この場合、潜
像は内部にあるので表面現像では現像されない。一方画
像露光を受けなかった粒子においては、注入された少な
くとも一部の電子は粒子表面に捕獲されて、そこに潜像
が形成されるので該粒子は表面現像によって現像され
る。
Photoelectrons generated in the silver halide crystal grains by imagewise exposure are selectively captured inside the grains to form an internal latent image. Since this internal latent image acts as an effective trap center for electrons in the conduction band, in the exposed particles, the electrons injected in the subsequent fog development process are trapped inside and assist the latent image. Become. In this case, the latent image is not developed by surface development because it is inside. On the other hand, in particles that have not been subjected to image exposure, at least some of the injected electrons are captured on the surface of the particle and a latent image is formed there, so that the particle is developed by surface development.

【0008】前記公知の技術を用いることによってポジ
画像を形成することはできるが、これらの写真感光材料
を現実に各種の写真分野に応用するにはより一層の写真
性能の改善が望まれている。
Although a positive image can be formed by using the above-mentioned known technique, further improvement of photographic performance is desired for practical application of these photographic light-sensitive materials to various photographic fields. ..

【0009】一方、従来、カラー製版・印刷の工程にお
いて、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒
網点画像からカラープルーフを得る方法としては、従
来、フォトポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形
成するオーバーレイ法と、サープリント法が知られてい
る。
On the other hand, as a conventional method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in the process of color plate making / printing, a photopolymer or a diazo compound has hitherto been used. An overlay method for forming a color image by using it and a surprint method are known.

【0010】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
The overlay method is very simple and inexpensive to produce, and it has the advantage that it can be used for proofreading simply by stacking four color (subtractive primary colors and black) film sheets. There is a drawback in that gloss is generated by stacking, and therefore, a texture different from that of the printed matter is obtained.

【0011】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,607,264号及び
同第3,620,726号で知られている。
In the surprint method, a colored image is superposed on one support, and a method of obtaining a colored image by toner development utilizing the adhesive property of a photopolymerizable material is described in US Pat. No. 3,582,327. Nos. 3,607,264 and 3,620,726.

【0012】又、感光性の着色シートを用いて支持体に
転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この上
に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返す
ことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭47
-27441号及び特開昭56-501217号により知られている。
A color proof is obtained by transferring a photosensitive coloring sheet to a support, forming an image by exposure and development, laminating another coloring sheet on this, and repeating the same process. The method of making is 47
-27441 and JP-A-56-501217.

【0013】又、感光性の着色シートを用い、対応する
各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画
像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭59
-97140号で知られている。これらの画像を形成するトナ
ー及び着色シートの着色剤としては、印刷インキと同様
の着色材料を使用できる利点があるため、得られたカラ
ープルーフの色調は印刷物に近似したものとなる。
Further, there is disclosed a method in which a photosensitive colored sheet is used and each colored image obtained by exposing and developing the corresponding color separation film is transferred and formed on one support.
-Known as No. 97140. As the colorant of the toner and the color sheet for forming these images, the same coloring material as the printing ink can be used, and thus the color tone of the obtained color proof becomes similar to that of the printed matter.

【0014】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間が掛かり、また製作コス
トも高い欠点がある。
However, these methods have the drawbacks that images must be superposed or transferred in the process of producing a color proof, which requires a long operation time and a high manufacturing cost.

【0015】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56-113139号及び
同56-104335号、同62-280746号、同62-280747号、同62-
280748号、同62-280749号、同62-280750号、同62-28084
9号等に開示されている。
As a solution to these drawbacks, a method for producing a color proof using a silver salt color photographic light-sensitive material having a white support is disclosed in JP-A-56-113139 and JP-A-56-104335. 62-280746, 62-280747, 62-
280748, 62-280749, 62-280750, 62-28084
No. 9 etc.

【0016】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚から成る色分解白黒
網画像を密着焼付け等の方法で逐次1枚のカラーペーパ
ーに焼付け、発色現像を施し、発色現像により画像様に
カプラーから生成した色素で形成されるカラー画像が校
正用画像として用いられる。
In this method, a color-separated black-and-white halftone image composed of a plurality of sheets converted from a color original into a halftone image obtained by color separation is successively printed on one sheet of color paper by a method such as contact printing, and color development is performed. A color image formed by a dye formed from a coupler imagewise by color development is used as a proof image.

【0017】しかしながら、この技術には、色彩画像を
印刷物に近似させると文字等の黒色画像の濃度が印刷物
に比べ不足し、文字等の黒色画像の濃度を印刷物に近似
させようとしてその濃度を高める手段を取ると、印刷物
の色彩画像の近似度が悪化し、両者を共に満足させるこ
とが難しいという欠点がある。
However, in this technique, when the color image is approximated to the printed matter, the density of the black image such as characters is insufficient as compared with the printed matter, and the density of the black image such as the characters is increased to approximate the density of the printed matter. If the measures are taken, there is a drawback that the degree of approximation of the color image of the printed matter deteriorates and it is difficult to satisfy both of them.

【0018】この欠点を改良するための技術としてイエ
ロー発色層、マゼンタ発色層、シアン発色層の他にいず
れの層とも分光感度を異にする第4の墨版層を設ける技
術が従来知られている。又、特開平2-289846号、同2-18
3251号等にもこの問題を改良するための技術が開示され
ているが、いずれも露光の回数が増大して生産性を損な
ったり、画像の安定性に欠けるなど実用に供するには更
なる改良が要望されている。
As a technique for improving this drawback, a technique of providing a fourth black plate layer having a spectral sensitivity different from that of any of the yellow coloring layer, the magenta coloring layer and the cyan coloring layer has been conventionally known. There is. Also, JP-A-2-289846 and 2-18
Although technology for improving this problem is disclosed in No. 3251, etc., all of them are further improved for practical use such as increasing the number of exposures and impairing productivity, and lacking image stability. Is required.

【0019】又、銀塩カラー感光材料を用いて色彩画像
を印刷物に近似させようとする際の大きな問題点とし
て、鮮鋭性(網点再現性)の劣化が挙げられる。カラー
プルーフ用途として用いる場合、鮮鋭性即ち網点再現性
は極めて重要な品質である。
Further, as a major problem when trying to approximate a color image to a printed matter by using a silver salt color light-sensitive material, deterioration of sharpness (halftone dot reproducibility) can be mentioned. When used for color proofing, sharpness, that is, dot reproducibility, is a very important quality.

【0020】従来、銀塩カラー感光材料の鮮鋭性を改良
する方法として下記の方法が知られている。
Conventionally, the following methods have been known as methods for improving the sharpness of silver salt color light-sensitive materials.

【0021】(1)水溶性染料によりイラジエーション
を防止する。
(1) Irradiation is prevented with a water-soluble dye.

【0022】(2)基紙をポリオレフィン類でラミネー
トした反射支持体におけるポリオレフィン層の白色顔料
の充填密度を上げる。
(2) Increasing the packing density of the white pigment in the polyolefin layer in the reflective support obtained by laminating the base paper with polyolefins.

【0023】(3)親水性コロイドを含む写真構成層を
薄膜化する。
(3) The photographic constituent layer containing a hydrophilic colloid is thinned.

【0024】(4)現像抑制化合物を現像時に放出する
化合物を写真構成層に含有させる。
(4) A compound which releases a development-inhibiting compound during development is contained in the photographic constituent layers.

【0025】(1)の方法については、一般に市販され
ているプリント用カラー感光材料に用いられているが、
水溶性染料の含有率が低く、カラー感光材料の現像処理
前の各波長450nm、500nm、700nmの反射濃度が0.5に満た
ない。このため、十分な鮮鋭性及び忠実なカラープルー
フが得られない。
The method (1) is used for color photosensitive materials for printing which are generally commercially available.
The content of the water-soluble dye is low, and the reflection density at each wavelength of 450 nm, 500 nm and 700 nm of the color light-sensitive material before development processing is less than 0.5. Therefore, sufficient sharpness and faithful color proof cannot be obtained.

【0026】(2)については、特開昭61-284763号、
同61-27049号、同61-270750号等に記載されているが、
カラープルーフとして満足できる画像は得られない。
Regarding (2), JP-A-61-284763,
No. 61-27049, No. 61-270750, etc.,
A satisfactory image cannot be obtained as a color proof.

【0027】(3)については、写真構成層の薄膜化に
は限界があり効果が小さい。
With respect to (3), there is a limit to the thinning of the photographic constituent layer and the effect is small.

【0028】(4)については、低空間周波数において
エッジ効果が強調されるが、カラープルーフとして満足
できる画像は得られない。
With respect to (4), the edge effect is emphasized at low spatial frequencies, but a satisfactory image cannot be obtained as a color proof.

【0029】[0029]

【発明の目的】従って本発明の目的は、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して
得られた網点画像情報からカラープルーフを作製する際
に、印刷物との画質の近似度が改良されたカラープルー
フを高い生産効率で得ることができ、かつ十分な鮮鋭性
(網点再現性)を有するカラープルーフ用感光材料を提
供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to produce a color proof from a halftone dot image information obtained by color separation and halftone dot image conversion using a silver halide color photographic light-sensitive material. It is an object of the present invention to provide a color proof light-sensitive material capable of obtaining a color proof with improved image quality approximation with high production efficiency and having sufficient sharpness (halftone dot reproducibility).

【0030】[0030]

【発明の構成】本発明の目的は、支持体上に、ハロゲン
化銀粒子を含む互いに分光感度の異なる少なくとも1層
のイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも
1層のマゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なく
とも1層のシアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びハ
ロゲン化銀粒子を含む少なくとも1層の黒色画像形成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理前の各波
長450nm、500nm、700nmにおける反射濃度が0.8以上であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
る。
The object of the present invention is to provide, on a support, at least one yellow image-forming silver halide emulsion layer containing silver halide grains having different spectral sensitivities and at least one magenta image-forming halogen. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer, at least one cyan image-forming silver halide emulsion layer and at least one black image forming layer containing silver halide grains, wherein the silver halide color photograph This is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material having a reflection density of 0.8 or more at each wavelength of 450 nm, 500 nm and 700 nm before development processing of the light-sensitive material.

【0031】尚、本発明における反射濃度は、試料を日
立製作所(株)製カラーアナライザー607型で測定した
値である。
The reflection density in the present invention is a value obtained by measuring a sample with a color analyzer 607 type manufactured by Hitachi, Ltd.

【0032】以下、更に本発明について詳述する。The present invention will be described in more detail below.

【0033】本発明に係る予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン化銀粒子の内部に
主として潜像を形成し、感光核の大部分を粒子の内部に
有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤である。
The non-pre-fogged internal latent image type silver halide grains according to the present invention mainly form a latent image inside the silver halide grains and have most of the photosensitive nuclei inside the grains. It is an emulsion having grains.

【0034】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g
/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試料
の一部を約0.1秒から約1秒迄のある定められた時間に
亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀
溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表
面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、同一の
乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を
現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現像した場
合に得られる最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を
示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像液Aを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度
の1/10より大きくないものである。
Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5 g.
A portion of the sample coated on the transparent support so as to be in the range of / m 2 is exposed to the light intensity scale for a certain period of time from about 0.1 second to about 1 second, and is substantially halogenated. When only the surface image of a grain not containing a silver solvent is developed using the following surface developer A at 4 ° C. for 4 minutes, another part of the same emulsion sample is similarly exposed to expose the inside of the grain. It is an emulsion showing a maximum density which is not more than 1/5 of the maximum density obtained when the image is developed with the following internal developer B at 20 ° C. for 4 minutes. More preferably, the maximum density obtained using surface developer A is no greater than 1/10 of the maximum density obtained with internal developer B.

【0035】(表面現像液A) メトール 2.5g L-アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000 ml (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000 ml 又、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。例えば米国特許
2,592,250号に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、又は米国特許3,206,316号、同3,317,322号
及び同3,367,778号に記載の内部化学増感されたハロゲ
ン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,
271,157号、同3,447,927号及び同353,291号に記載され
ている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子
を有する乳剤、又は米国特許3,761,276号に記載されて
いるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50-852
4号、同50-38525号及び同53-2408号等に記載されている
積層構造を有する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その
他特開昭52―156614号及び同55-127549号に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤などである。
(Surface developer A) Metol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added 1000 ml (internal developer B) Metol 2.0 g Sodium sulfite (Anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Water was added to 1000 ml. Those prepared by the method are included. For example US patent
Conversion type silver halide emulsions described in 2,592,250, or silver halide emulsions having internally chemically sensitized silver halide grains described in U.S. Patents 3,206,316, 3,317,322 and 3,367,778, or U.S. Patents 3,
No. 271,157, No. 3,447,927, and No. 353,291, emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions, or silver halide containing a dopant described in U.S. Pat. A silver halide emulsion in which the grain surface of the grain is weakly chemically sensitized, or JP-A-50-852.
No. 4, No. 50-38525, No. 53-2408, etc., and silver halide emulsions comprising grains having a laminated structure, and others are described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549. For example, silver halide emulsion.

【0036】本発明における内部潜像型ハロゲン化銀粒
子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀であればよい。塩化銀を含有している粒子は現像処理
性に優れ、迅速処理に適している。
The internal latent image type silver halide grain in the present invention is a silver halide having any halogen composition, for example, silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, chloroiodo. It may be silver bromide. The grains containing silver chloride have excellent developability and are suitable for rapid processing.

【0037】又、本発明には、主として表面に潜像を形
成する表面潜像型(ネガ型ともいう)ハロゲン化銀粒子
を用いることもできる。これらの2種のハロゲン化銀粒
子は感光材料の用途に応じて使い分けられる。
In the present invention, surface latent image type (also referred to as negative type) silver halide grains which mainly form a latent image can be used. These two kinds of silver halide grains are used properly according to the use of the light-sensitive material.

【0038】粒子の形状は立方体、八面体、(100)面と
(111)面の混合から成る14面体、(110)面を有する形状、
球状、平板状等のいずれであってもよい。平均粒径は0.
05〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は
粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径ある
いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径で及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀であることが好まし
い。
The shapes of particles are cubic, octahedral, and (100) plane.
A tetrahedron composed of a mixture of (111) faces, a shape having a (110) face,
It may be spherical, flat, or the like. The average particle size is 0.
Those having a diameter of 05 to 3 μm can be preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion with uniform grain size and crystal habit, or an emulsion with no uniform grain size or crystal habit, but with monodisperse silver halide with uniform grain size and crystal habit. Preferably.

【0039】本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳
剤とは、平均粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含
まれるハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の
60%以上であるものをいい、好ましくは70%以上である
ものをいい、更に好ましくは80%以上である。ここに、
平均粒径rmは、粒径riを有する粒子の頻度niとri3
との積ni×ri3が最大となるときの粒径riと定義する
(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入する)。ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像
を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径は例え
ば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡大して撮影
し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実測
することによって得ることができる(測定粒子個数は無
差別に1000個以上あることとする)。
In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion means that the weight of silver halide contained within a grain size range of ± 20% around the average grain size rm is the total weight of silver halide grains.
It is 60% or more, preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. here,
The average particle size rm is the frequency ni and ri 3 of particles having a particle size r i.
Is defined as the particle size ri when the product ni x ri 3 becomes maximum (three significant digits, rounding off the least significant digit to four). The term "particle size" as used herein means the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of a projected image converted into a circular image of the same area in the case of grains having a shape other than spherical. .. The particle size can be obtained, for example, by magnifying the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection (the number of measured particles is not measured). Discrimination shall be over 1000).

【0040】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、 (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。こ
こに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のri から求
めるものとする。
A particularly preferred highly monodisperse emulsion is one in which the breadth of distribution defined by (grain size standard deviation / average grain diameter) × 100 = breadth of distribution (%) is 20% or less. Here, the average particle size and the particle size standard deviation are obtained from ri defined above.

【0041】単分散性乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及びp
Hの制御下ダブルジェット法で加えることによって得る
ことができる。添加速度の決定に当たっては、特開昭54
-48521号、同58-49938号を参考にできる。更に高度な単
分散性乳剤を得る方法としては、特開昭60-122935号に
開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成長方
法が適応できる。
A monodisperse emulsion is prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to pAg and p in a gelatin solution containing seed grains.
It can be obtained by adding by the double jet method under the control of H 2. To determine the addition rate, refer to JP-A-54
-48521 and 58-49938 can be referred to. As a method for obtaining a more advanced monodisperse emulsion, the growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.

【0042】本発明におけるハロゲン化銀は通常用いら
れる増感色素によって光学的に増感することができる。
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤
等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて用い
ることは本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用であ
る。増感色素についてはリサーチ・ディスクロージャー
(Research Disclosure、以下RDと略す)15162号及び
17643号を参照することができる。
The silver halide in the present invention can be optically sensitized with a sensitizing dye which is usually used.
It is also useful for the silver halide emulsion of the present invention to use a combination of sensitizing dyes used for supersensitization such as an internal latent image type silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion. Regarding sensitizing dyes, Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) No. 15162 and
Reference can be made to No. 17643.

【0043】本発明において、イエロー画像形成層、マ
ゼンタ画像形成層、シアン画像形成層は互いに分光感度
が異なる。これは各々の層の分光感度の波長域のいずれ
かの波長において、他の層の分光感度より少なくとも4
倍の感度を示す波長があればよく、好ましくは少なくと
も8倍の感度を示す波長があればよい。
In the present invention, the yellow image forming layer, the magenta image forming layer and the cyan image forming layer have different spectral sensitivities. This is at least 4 times higher than the spectral sensitivities of the other layers at any wavelength in the spectral sensitivity range of each layer.
It suffices that there be a wavelength exhibiting a double sensitivity, and preferably a wavelength exhibiting at least a 8 times sensitivity.

【0044】本発明において、黒色画像形成層は現像後
に黒色の画像が形成されれば従来知られているどの様な
方法も用いることができる。例えば銀画像を現像処理後
に残存させて形成される画像を利用することができる
し、又、発色現像で黒色画像を形成するブラックカプラ
ーを用いることもできる。更にイエローカプラー、マゼ
ンタカプラー及びシアンカプラーを混合することにより
黒色画像を得ることもできる。
In the present invention, for the black image forming layer, any conventionally known method can be used as long as a black image is formed after development. For example, an image formed by leaving a silver image after development processing can be used, or a black coupler that forms a black image by color development can be used. Further, a black image can be obtained by mixing a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler.

【0045】本発明において、黒色画像形成層は、前記
イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像
形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成性ハロゲ
ン化銀乳剤層それぞれの分光感度領域と共通部分を持つ
分光感度領域を有していることが好ましい。即ち、本発
明の黒色画像形成層は、イエロー画像形成層の分光感度
波長域のいずれかの波長の光に感度を有しており、かつ
マゼンタ画像形成層の分光感度波長域のいずれかの波長
の光に感度を有しており、更にシアン画像形成層の分光
感度波長域のいずれかの波長の光にも感度を有してい
る。
In the present invention, the black image forming layer is in common with the respective spectral sensitivity regions of the yellow image forming silver halide emulsion layer, the magenta image forming silver halide emulsion layer and the cyan image forming silver halide emulsion layer. It is preferable to have a spectral sensitivity region having a portion. That is, the black image forming layer of the present invention has sensitivity to light having any wavelength in the spectral sensitivity wavelength range of the yellow image forming layer, and has any wavelength in the spectral sensitivity wavelength range of the magenta image forming layer. Of the cyan image forming layer, and also has sensitivity to light of any wavelength in the spectral sensitivity wavelength range of the cyan image forming layer.

【0046】本発明の一つの好ましい実施態様において
は、例えばイエロー画像形成層は青感性乳剤を含有して
おり、マゼンタ画像形成層は緑感性乳剤を含有してお
り、シアン画像形成層は赤感性乳剤を含有しており、黒
色画像形成層は青色光、緑色光、赤色光いずれの光にも
感度を有する乳剤を含んでいるものである。
In one preferred embodiment of the present invention, for example, the yellow image-forming layer contains a blue-sensitive emulsion, the magenta image-forming layer contains a green-sensitive emulsion, and the cyan image-forming layer contains a red-sensitive emulsion. The emulsion contains an emulsion, and the black image forming layer contains an emulsion sensitive to any of blue light, green light and red light.

【0047】このような乳剤は、分光増感色素の選択に
より実現することができる。例えば上記のような青色
光、緑色光、赤色光いずれにも感度を有する乳剤は、例
えば青色に対し感度を有する乳剤に、緑感性増感色素と
赤感性増感色素を併用することで作製できる。
Such an emulsion can be realized by selecting a spectral sensitizing dye. For example, an emulsion having sensitivity to any of blue light, green light, and red light as described above can be prepared, for example, by combining an emulsion having sensitivity to blue with a green-sensitizing dye and a red-sensitizing dye. .

【0048】本発明のイエロー画像形成層、マゼンタ画
像形成層、シアン画像形成層、黒色画像形成層は支持体
上に積層塗布されるが、支持体からの順番はどの様な順
番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支持体
に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、
イエロー画像形成層、黒色画像形成層となる。この他に
必要に応じて中間層、フィルター層、保護層等を配置す
ることができる。
The yellow image forming layer, the magenta image forming layer, the cyan image forming layer and the black image forming layer of the present invention are laminated and coated on a support, but the order from the support may be any order. One preferred embodiment is, for example, from the side closer to the support, a cyan image forming layer, a magenta image forming layer,
It becomes a yellow image forming layer and a black image forming layer. In addition to these, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer and the like can be arranged as required.

【0049】本発明において、現像処理前の各波長450n
m、550nm、700nmにおける反射濃度を0.8以上にする方法
としては、イエロー、マゼンタ及びシアンの水溶性染料
を添加する方法、及び/又は最下層にアンチハレーショ
ン層を設ける方法が好ましい。
In the present invention, each wavelength before development processing is 450n.
As a method of setting the reflection density at m, 550 nm, and 700 nm to 0.8 or more, a method of adding water-soluble dyes of yellow, magenta, and cyan, and / or a method of providing an antihalation layer in the lowermost layer are preferable.

【0050】本発明に用いられるイエロー、マゼンタ及
びシアンの水溶性染料としては、オキソノール染料、シ
アニン染料、メロシアニン染料、アゾ染料、アントラキ
ノン染料、アリリデン染料等が挙げられるが、現像処理
液中での高分解性及びハロゲン化銀乳剤への非色増感性
の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料、メロ
シアニン染料である。
Examples of the water-soluble dyes of yellow, magenta and cyan used in the present invention include oxonol dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, azo dyes, anthraquinone dyes and allylidene dyes. Particularly preferable dyes are oxonol dyes and merocyanine dyes from the viewpoints of decomposability and non-color sensitization to silver halide emulsions.

【0051】オキソノール染料としては、米国特許4,18
7,225号、特開昭48-42826号、同49-5125号、同49-99620
号、同50-91627号、同51-77327号、同55-120660号、同5
8-24139号、同58-143342号、同59-38742号、同59-11164
0号、同59-111641号、同59-168438号、同60-218641号、
同62-31916号、同62-66275号、同62-66276号、同62-185
755号、同62-273527号、同63-139949号等に記載されて
いる。メロシアニン染料としては、特開昭50-145124
号、同58-120245号、同63-35437号、同63-35438号、同6
3-34539号、同63-58437号等に記載されている。
Examples of oxonol dyes include US Pat.
7,225, JP-A-48-42826, 49-5125, 49-99620
No. 50, No. 50-91627, No. 51-77327, No. 55-120660, No. 5
8-24139, 58-143342, 59-38742, 59-11164
0, 59-111641, 59-168438, 60-218641,
62-31916, 62-66275, 62-66276, 62-185
No. 755, No. 62-273527, No. 63-139949, etc. As a merocyanine dye, Japanese Patent Laid-Open No.
Issue 58-120245, Issue 63-35437, Issue 63-35438, Issue 6
3-34539, 63-58437, etc.

【0052】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例を以下に示すが、これに限定されない。
Typical specific examples of the oxonol dye and the merocyanine dye are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0053】(水溶性イエロー染料)(Water-soluble yellow dye)

【0054】[0054]

【化1】 [Chemical 1]

【0055】[0055]

【化2】 [Chemical 2]

【0056】[0056]

【化3】 [Chemical 3]

【0057】[0057]

【化4】 [Chemical 4]

【0058】[0058]

【化5】 [Chemical 5]

【0059】(水溶性マゼンタ染料)(Water-soluble magenta dye)

【0060】[0060]

【化6】 [Chemical 6]

【0061】[0061]

【化7】 [Chemical 7]

【0062】[0062]

【化8】 [Chemical 8]

【0063】[0063]

【化9】 [Chemical 9]

【0064】[0064]

【化10】 [Chemical 10]

【0065】(水溶性シアン染料)(Water-soluble cyan dye)

【0066】[0066]

【化11】 [Chemical 11]

【0067】[0067]

【化12】 [Chemical 12]

【0068】[0068]

【化13】 [Chemical 13]

【0069】[0069]

【化14】 [Chemical 14]

【0070】[0070]

【化15】 [Chemical 15]

【0071】次にオキソノール染料及びメロシアニン染
料以外の水溶性染料の代表的な具体例を示すが、本発明
はこれらに限定されない。
Typical specific examples of water-soluble dyes other than oxonol dyes and merocyanine dyes are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【0072】[0072]

【化16】 [Chemical 16]

【0073】[0073]

【化17】 [Chemical 17]

【0074】[0074]

【化18】 [Chemical 18]

【0075】[0075]

【化19】 [Chemical 19]

【0076】本発明における水溶性染料の使用量は、カ
ラー感光材料の現像処理前の各波長450nm、550nm、700n
mにおける反射濃度が0.8以上になる量を添加する。反射
濃度は、好ましくは各々0.9〜1.2の範囲である。
The amount of the water-soluble dye used in the present invention is 450 nm, 550 nm, 700 n at each wavelength before development processing of the color light-sensitive material.
Add an amount such that the reflection density at m is 0.8 or more. The reflection densities are each preferably in the range 0.9 to 1.2.

【0077】本発明における水溶性染料は、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び/又は非感光性層に含有せしめる。
The water-soluble dye in the present invention is contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer and / or the non-light-sensitive layer.

【0078】本発明の水溶性染料は、イエロー、マゼン
タ、シアンの水溶性染料の組合せで用いられ、各イエロ
ー、マゼンタ、シアンの水溶性染料は単独又は2種以上
の併用で用いられる。
The water-soluble dye of the present invention is used in combination of yellow, magenta and cyan water-soluble dyes, and each of the yellow, magenta and cyan water-soluble dyes is used alone or in combination of two or more kinds.

【0079】本発明における最下層のアンチハレーショ
ン層は、光を吸収する化合物を含有する。前記光を吸収
する化合物としては、その作用を有する各種の有機化合
物及び無機化合物を用いることができるが、好ましくは
無機化合物である。
The lowermost antihalation layer in the present invention contains a compound that absorbs light. As the compound that absorbs light, various organic compounds and inorganic compounds that have the action can be used, but inorganic compounds are preferable.

【0080】この前記無機化合物としては、コロイド
銀、コロイドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が
特に好ましい。これらコロイド状金属は脱色性が良好な
ため、本発明のカラー感光材料に適用する場合にも有効
なものである。上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド
銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニド
ン、アスコルビン酸、ピロガロールあるいはデキストリ
ンのような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元
し、その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてか
ら、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去
することによって得られる。アルカリ性で還元する際、
アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロ
イド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を
得ることができる。
As the inorganic compound, colloidal silver, colloidal manganese and the like are preferable, but colloidal silver is particularly preferable. Since these colloidal metals have good decolorizing properties, they are also effective when applied to the color light-sensitive material of the present invention. The colloidal silver described above, for example, gray colloidal silver, is obtained by reducing silver nitrate in gelatin in gelatin in the presence of a reducing agent such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol or dextrin, and then neutralizing and cooling. It is obtained by setting gelatin and then removing the reducing agent and unnecessary salts by the noodle washing method. When reducing with alkaline,
When colloidal silver particles are produced in the presence of an azaindene compound or a mercapto compound, a colloidal silver dispersion liquid having uniform particles can be obtained.

【0081】コロイド銀の付量としては、銀に換算して
好ましくは0.13g/m2以下であり、より好ましくは0.07g
/m2以下である。
The amount of colloidal silver, converted to silver, is preferably 0.13 g / m 2 or less, more preferably 0.07 g.
/ M 2 or less.

【0082】本発明におけるカブリ処理は、全面露光を
与えるか又はカブリ核を生成する化合物即ちカブリ剤を
用いて行うことができる。
The fog treatment in the present invention can be carried out by using a compound which gives an overall exposure or produces a fog nucleus, that is, a fog agent.

【0083】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。
The entire surface exposure is carried out by immersing the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution or moistening it and then uniformly exposing the whole surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the photographic light-sensitive material,
Further, high illuminance light such as flash light may be applied for a short time, or weak light may be applied for a long time.

【0084】全面露光の時間は上記写真感光材料、現像
処理条件、使用する光源の種類等により、最終的に最良
のポジ画像が得られるよう広範囲に変えることができ
る。
The total exposure time can be varied over a wide range depending on the photographic light-sensitive material, the development processing conditions, the type of light source used, etc. so as to finally obtain the best positive image.

【0085】又、全面露光の露光量は、感光材料との組
合せにおいて、ある決まった範囲の露光量を与えること
が最も好ましい。通常、過度に露光量を与えると最小濃
度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾向がある。
Further, it is most preferable that the exposure amount of the whole surface exposure gives a predetermined range of exposure amount in combination with the photosensitive material. Usually, if the exposure amount is excessively increased, the minimum density is increased or desensitized, and the image quality tends to be deteriorated.

【0086】次に本発明に好ましく用いるカブリ剤につ
いて述べる。
Next, the fog agent preferably used in the present invention will be described.

【0087】本発明において使用するカブリ剤としては
広範な種類の化合物を用いることができ、このカブリ剤
は現像処理時に存在すればよく、例えば感光材料の支持
体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳剤層
中が好ましい)、あるいは現像液あるいは現像処理に先
立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用量は目
的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量
としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する時は、ハロ
ゲン化銀1モル当たり1〜1,500mg、好ましくは10〜1,0
00mgである。又、現像液等の処理液に添加する時の好ま
しい添加量は0.01〜5g/l、特に好ましくは0.05〜1g
/lである。
A wide variety of compounds can be used as the fog agent used in the present invention. The fog agent only needs to be present at the time of development processing. For example, in the constituent layers other than the support of the light-sensitive material (among others, among them). It is preferably contained in a silver halide emulsion layer) or in a developing solution or a processing solution prior to the developing processing. The amount used can be varied over a wide range according to the purpose. The preferable amount added is 1 to 1,500 mg, preferably 10 to 10 mg per mol of silver halide when added to the silver halide emulsion layer. 1,0
It is 00 mg. When it is added to a processing solution such as a developing solution, the preferable addition amount is 0.01 to 5 g / l, particularly preferably 0.05 to 1 g.
/ L.

【0088】本発明に用いるカブリ剤としては、例えば
米国特許2,563,785号、同2,588,982号に記載されている
ヒドラジン類あるいは米国特許3,227,552号に記載され
たヒドラジド又はヒドラジン化合物;米国特許3,615,61
5号、同3,718,479号、同3,719,494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒素塩化合
物;更に米国特許4,030,925号記載のアシルヒドラジノ
フェニルチオ尿素類の如きハロゲン化銀表面への吸着基
を有する化合物が挙げられる。又、これらのカブリ剤は
組み合わせて用いることもできる。例えば前出のRD1516
2号には非吸着型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用
することが記載されており、この併用技術は本発明にお
いても有効である。本発明においては、吸着型、非吸着
型のいずれも使用することができるし、それらを併用す
ることもできる。
Examples of the fogging agent used in the present invention include hydrazines described in US Pat. Nos. 2,563,785 and 2,588,982 or hydrazides or hydrazine compounds described in US Pat. No. 3,227,552; US Pat.
5, 3,718,479, 3,719,494, 3,734,738 and 3,759,901, heterocyclic quaternary nitrogen salt compounds; further silver halides such as acylhydrazinophenylthioureas described in U.S. Pat. No. 4,030,925. Examples thereof include compounds having an adsorption group on the surface. Further, these fogging agents can be used in combination. For example, RD1516 described above
No. 2 describes that a non-adsorption type fogging agent is used in combination with an adsorption type fogging agent, and this combination technique is also effective in the present invention. In the present invention, both an adsorption type and a non-adsorption type can be used, or they can be used in combination.

【0089】有用なカブリ剤の具体例としては、ヒドラ
ジン塩酸塩、4-メチルフェニルヒドラジン塩酸塩、1-ア
セチル-2-フェニルヒドラジン、1-ホルミル-2-(4-メチ
ルフェニル)ヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-フェニ
ルヒドラジン、1-メチルスルホニル-2-(3-フェニルスル
ホンアミドフェニル)ヒドラジン、1-ベンゾイル-2-フェ
ニルヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒドラジン
等のヒドラジン化合物;3-(2-ホルミルエチル)-2-メチ
ルベンゾチアゾリウムブロマイド、3-(2-アセチルエチ
ル)-2-ベンジル-5-フェニルベンゾオキサゾリウムブロ
マイド、3-(2-アセチルエチル)-2-ベンジルベンゾセレ
ナゾリウムブロマイド、2-メチル-3-〔3-(フェニルヒド
ラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、1,2
-ジヒドロ-3-メチル-4-フェニルピリド[2,1-b]ベンゾチ
アゾリウムブロマイド、1,2-ジヒドロ-3-メチル-4-フェ
ニルピリド[2,1-b]ベンゾセレナゾリウムブロマイド、
4,4′-エチレンビス(1,2-ジヒドロ-3-メチルピリド[2,1
-b]ベンゾチアゾリウムブロマイド等のN-置換第4級シ
クロアンモニウム塩;5-(3-エチル-2-ベンゾチアゾリニ
リデン)-3-〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロー
ダニン、1,3-ビス〔4-(2-ホルミルヒドラジノ)フェニ
ル〕チオ尿素、7-(3-エトキシチオカルボニルアミノベ
ンズアミド)-9-メチル-10-プロパギル-1,2,3,4-ラトラ
ヒドロアクリジニウムトリフルオロメタンスルホナー
ト、1-ホルミル-2-〔4-{3-(2-メトキシフェニル)ウレ
イド}フェニル〕ヒドラジン等が挙げられる。
Specific examples of useful fogging agents include hydrazine hydrochloride, 4-methylphenylhydrazine hydrochloride, 1-acetyl-2-phenylhydrazine, 1-formyl-2- (4-methylphenyl) hydrazine, 1- Hydrazine compounds such as methylsulfonyl-2-phenylhydrazine, 1-methylsulfonyl-2- (3-phenylsulfonamidophenyl) hydrazine, 1-benzoyl-2-phenylhydrazine, formaldehydephenylhydrazine; 3- (2-formylethyl) -2-methylbenzothiazolium bromide, 3- (2-acetylethyl) -2-benzyl-5-phenylbenzoxazolium bromide, 3- (2-acetylethyl) -2-benzylbenzoselenazolium bromide, 2-Methyl-3- [3- (phenylhydrazino) propyl] benzothiazolium bromide, 1,2
-Dihydro-3-methyl-4-phenylpyrido [2,1-b] benzothiazolium bromide, 1,2-dihydro-3-methyl-4-phenylpyrido [2,1-b] benzoselenazolium bromide,
4,4'-Ethylenebis (1,2-dihydro-3-methylpyrido [2,1
-b] N-substituted quaternary cycloammonium salts such as benzothiazolium bromide; 5- (3-ethyl-2-benzothiazolinylidene) -3- [4- (2-formylhydrazino) phenyl] Rhodanine, 1,3-bis [4- (2-formylhydrazino) phenyl] thiourea, 7- (3-ethoxythiocarbonylaminobenzamide) -9-methyl-10-propargyl-1,2,3,4- Examples thereof include latrahydroacridinium trifluoromethanesulfonate and 1-formyl-2- [4- {3- (2-methoxyphenyl) ureido} phenyl] hydrazine.

【0090】本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する
感光材料は、画像露光後、全面露光するか又はカブリ剤
の存在下に現像処理することによって直接ポジ画像を形
成する。
The light-sensitive material having a silver halide emulsion layer according to the present invention is directly exposed to light after imagewise exposure or is subjected to development treatment in the presence of a fogging agent to directly form a positive image.

【0091】本発明に係る感光材料の現像に用いる現像
液において使用することのできる現像剤としては、通常
のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポ
リヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3-ピラ
ゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン
類、フェニレンジアミン類等、あるいはその混合物が含
まれる。具体的にはハイドロキノン、アミノフェノー
ル、N-メチルアミノフェノール、1-フェニル-3-ピラゾ
リドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリドン、1-
フェニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリド
ン、アスコルビン酸、N,N-ジエチル-p-フェニレンジア
ミン、ジエチルアミノ-o-トルイジン、4-アミノ-3-メチ
ル-N-エチル-N-(β-メタンスルホンアミドエチル)アニ
リン、4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシ
エチル)アニリン、4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキ
シエチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤を
予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲ
ン化銀に作用させるようにすることもできる。
As the developer that can be used in the developer used for developing the light-sensitive material according to the present invention, a conventional silver halide developer, for example, polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols and 3-pyrazolidone can be used. , Ascorbic acid and its derivatives, reductones, phenylenediamines, etc., or a mixture thereof. Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-
Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, ascorbic acid, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- ( β-methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, etc. Can be mentioned. It is also possible to incorporate these developers in the emulsion in advance so that they act on the silver halide during immersion in a high pH aqueous solution.

【0092】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、あるいはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構
成層中に任意に組み入れることも可能である。
The developer used in the present invention may further contain a specific antifoggant and development inhibitor, or these developer additives may be optionally incorporated in the constituent layers of the photographic light-sensitive material. Is also possible.

【0093】本発明における感光材料には公知の写真用
添加剤を使用することができる。
Known photographic additives can be used in the light-sensitive material of the present invention.

【0094】公知の写真用添加剤としては、例えば下記
に示したRD17643号及びRD18716号に記載の化合物が挙げ
られる。
Known photographic additives include, for example, the compounds described in RD17643 and RD18716 shown below.

【0095】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 〃 〃 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 〃 〃 スタチック防止剤 〃 〃 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明に係る感光材料の乳剤層には、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応を行い色素を形成する色素形成
カプラーを用いることができる。該色素形成カプラーは
各々の乳剤層に対して乳剤層の感光スペクトル光を吸収
する色素が形成されるように選択されるのが普通であ
り、青感性乳剤層にはイエロー色素形成カプラーが、緑
感性乳剤層にはマゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳
剤層にはシアン色素形成カプラーが用いられる。しかし
ながら、目的に応じて上記組合せと異なった用い方でカ
ラー感光材料を作ってもよい。
Additives RD17643 RD18716 Page Classification Page Classification Chemical sensitizer 23 III 648 Upper right sensitizing dye 23 IV 648 Upper right development accelerator 29 XXI 648 Upper right antifoggant 24 VI 649 Lower right stabilizer Stabilization 〃 Color contamination prevention Agent 25 VII 650 Left-right Image stabilizer 25 VII UV absorber 25-26 VII 649 Right-650 Left whitening agent 24 V Curing agent 26 X 651 Right Coating aid 26-27 XI 650 Right surfactant 26- 27 XI 650 Right Plasticizer 27 XII 650 Right Sliding agent 〃 〃 Static inhibitor 〃 〃 Matting agent 28 XVI 650 Right binder 29 IX 651 Right A dye-forming coupler that undergoes a coupling reaction to form a dye can be used. The dye-forming couplers are usually selected for each emulsion layer so that a dye that absorbs the light in the light-sensitive spectrum of the emulsion layer is formed, and in the blue-sensitive emulsion layer the yellow dye-forming coupler is the green dye. A magenta dye forming coupler is used in the sensitive emulsion layer and a cyan dye forming coupler is used in the red sensitive emulsion layer. However, the color light-sensitive material may be produced by a method different from the above combination depending on the purpose.

【0096】これら色素形成カプラーは分子中にバラス
ト基と呼ばれるカプラーを非拡散化する炭素数8以上の
基を有することが望ましい。又、これら色素形成カプラ
ーは1分子の色素が形成されるために4分子の銀イオン
が還元される必要がある4等量性であっても、2分子の
銀イオンが還元されるだけでよい2等量性のどちらでも
よい。現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するDIRカプラーや、現像主薬
の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成する
と同時に現像抑制剤を放出するDIR化合物を用いても
よい。
These dye-forming couplers preferably have a group called a ballast group having a carbon number of 8 or more, which makes the coupler non-diffusible, in the molecule. Also, these dye-forming couplers need only reduce 4 molecules of silver ions in order to form 1 molecule of dye, but they need only reduce 2 molecules of silver ion even if they are 4 equivalence. Either of two equivalence may be used. Releases a development inhibitor along with development, releases a development inhibitor at the same time as a DIR coupler that improves image sharpness and image graininess, and produces a colorless compound by coupling reaction with an oxidized product of a developing agent. DIR compounds may be used.

【0097】用いられるDIRカプラー及びDIR化合
物には、カップリング位に直接抑制剤が結合したもの
と、抑制剤が2価基を介してカップリング位に結合して
おり、カップリング反応により離脱した基内での分子内
求核反応や、分子内電子移動反応等により抑制剤が放出
されるように結合したもの(タイミングDIRカプラー
及びタイミングDIR化合物と称する)が含まれる。
In the DIR coupler and DIR compound used, an inhibitor was directly bound to the coupling position, and an inhibitor was bound to the coupling position via a divalent group, and they were separated by the coupling reaction. Those which are bonded so as to release the inhibitor by intramolecular nucleophilic reaction, intramolecular electron transfer reaction and the like (referred to as timing DIR coupler and timing DIR compound) are included.

【0098】又、芳香族第1級アミン現像剤の酸化体と
カップリング反応を行うが、色素を形成しない無色カプ
ラー(競合カプラーとも言う)を色素形成カプラーと併
用して用いることができる。
A colorless coupler (also referred to as a competing coupler) which undergoes a coupling reaction with an oxidized product of an aromatic primary amine developer but does not form a dye can be used in combination with the dye-forming coupler.

【0099】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。
As the yellow dye forming coupler, known acylacetanilide type couplers can be preferably used. Among these, benzoylacetanilide compounds and pivaloylacetanilide compounds are advantageous.

【0100】マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知
の5-ピラゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾー
ル系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシ
ルアセトニトリル系カプラー、インダゾロン系カプラー
等を用いることができる。
As the magenta dye-forming coupler, known 5-pyrazolone-based couplers, pyrazolobenzimidazole-based couplers, pyrazoloazole-based couplers, open-chain acylacetonitrile-based couplers, indazolone-based couplers and the like can be used.

【0101】本発明におけるマゼンタカプラーとしては
特に下記一般式〔M−I〕で表されるマゼンタカプラー
が好ましい。
As the magenta coupler in the present invention, a magenta coupler represented by the following general formula [MI] is particularly preferable.

【0102】[0102]

【化20】 [Chemical 20]

【0103】式中、Zは含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、該Zにより形成される環は置換
基を有してもよい。Xは水素原子又は発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱しうる基を表し、Rは水素原子
又は置換基を表す。
In the formula, Z represents a nonmetallic atom group necessary for forming a nitrogen-containing heterocycle, and the ring formed by Z may have a substituent. X represents a hydrogen atom or a group capable of splitting off upon reaction with an oxidized product of a color developing agent, and R represents a hydrogen atom or a substituent.

【0104】前記一般式〔M−I〕において、Rの表す
置換基としては特に制限はないが、代表的には、アルキ
ル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミ
ド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル、シクロ
アルキル等の各基が挙げられるが、この他にハロゲン原
子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環、スルホ
ニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイ
ル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオ
キシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバ
モイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレ
イド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオの各
基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基
等も挙げられる。
In the general formula [M-I], the substituent represented by R is not particularly limited, but is typically alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, cycloalkyl. Other groups such as halogen atom and cycloalkenyl, alkynyl, heterocycle, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, acyloxy, and the like. Carbamoyloxy, amino, alkylamino, imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio groups, and spiro formation Compound residues, bridged hydrocarbon compound residues and the like are also included.

【0105】Rの表す置換基、Xの表す発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱しうる基、Zにより形成され
る含窒素複素環及びZにより形成される環が有していて
もよい置換基の好ましい範囲及び具体例、並びに一般式
〔M−I〕で表されるマゼンタカプラーの好ましい範囲
は、欧州公開特許0327272号5頁23行〜8頁52行に記載
のものと同じである。
The substituent represented by R, the group represented by X which can be released by the reaction with the oxidation product of the color developing agent, the nitrogen-containing heterocycle formed by Z and the ring formed by Z may have. The preferred range and specific examples of the substituents, and the preferred range of the magenta coupler represented by the general formula [MI] are the same as those described in EP 0327272, page 5, line 23 to page 8, line 52. ..

【0106】以下に一般式〔M−I〕で表されるマゼン
タカプラーの代表的具体例を示す。
Typical specific examples of the magenta coupler represented by the general formula [MI] are shown below.

【0107】[0107]

【化21】 [Chemical 21]

【0108】[0108]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0109】[0109]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0110】[0110]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0111】更に他の具体例としては欧州公開特許0273
712号6頁〜21頁に記載されている化合物M−1〜M−6
1及び同0235913号36頁〜92頁に記載されている化合物1
〜223の中の上述の代表的具体例以外のものがある。
As another specific example, European Patent Publication 0273
Compounds M-1 to M-6 described in No. 712, pages 6 to 21.
1 and Compound 1 described in No. 0235913, pages 36 to 92
~ 223 other than the above representative examples.

【0112】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル
当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10
-1モルの範囲で用いることができる。
The above-mentioned couplers may be used in combination with other types of magenta couplers, and usually 1 × 10 −3 to 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 1 mol per mol of silver halide.
It can be used in the range of -1 mol.

【0113】シアン色素形成カプラーとしては、公知の
フェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプラ
ーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシル
アミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノール
系カプラー、5-アミノナフトール骨格から形成されるナ
フトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した
2等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。
As the cyan dye-forming coupler, known phenol type, naphthol type or imidazole type couplers can be used. Typical examples are phenol-based couplers substituted with an alkyl group, an acylamino group, or a ureido group, naphthol-based couplers formed from a 5-aminonaphthol skeleton, and 2-equivalent naphthol-based couplers having an oxygen atom introduced as a leaving group. To be done.

【0114】本発明の感光材料に用いることのできる支
持体としては、例えば前述のRD17643号28頁、RD18716号
647頁に記載されているものが挙げられる。適当な支持
体としては、ポリマーフィルム、紙などで、これらは接
着性、帯電防止性などを高めるための処理がなされてい
てもよい。
The support which can be used in the light-sensitive material of the present invention includes, for example, RD17643, page 28 and RD18716 described above.
Those described on page 647 can be mentioned. Suitable supports are polymer films, papers and the like, which may be treated for enhancing the adhesiveness, antistatic property and the like.

【0115】[0115]

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0116】実施例1 (乳剤EM−1の調製)オセインゼラチンを含む水溶液
を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含む水
溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKB
r:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コントロールダブ
ルジェット法で同時に添加して、粒径0.30μmの立方体
塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状として立方
体が得られるようにpH及びpAgを制御した。得られたコ
ア乳剤に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭
化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKBr:NaCl=4
0:60)を含む水溶液とをコントロールダブルジェット法
で同時に添加して、平均粒径0.42μmとなるまでシェル
を形成した。その際、粒子形状として立方体が得られる
ようにpH及びpAgを制御した。
Example 1 (Preparation of Emulsion EM-1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KB in molar ratio).
An aqueous solution containing r: NaCl = 95: 5) was simultaneously added by the control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a grain size of 0.30 μm. At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape. An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate was further added to the obtained core emulsion, and potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 4
An aqueous solution containing 0:60) was simultaneously added by the control double jet method to form a shell until the average particle size became 0.42 μm. At that time, pH and pAg were controlled so as to obtain a cubic particle shape.

【0117】水洗を行い水溶性塩を除去した後ゼラチン
を加え、乳剤EM−1を得た。乳剤EM−1の分布の広
さは8%であった。
After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-1. The breadth of distribution of emulsion EM-1 was 8%.

【0118】(青感性乳剤EM−Bの作製)EM−1を
増感色素D−1で色増感後、安定剤T−1を銀1モル当
たり600mg添加して青感性乳剤EM−Bを作製した。
(Preparation of Blue Sensitive Emulsion EM-B) After sensitizing EM-1 with sensitizing dye D-1, 600 mg of stabilizer T-1 was added per mol of silver to give blue sensitive emulsion EM-B. It was made.

【0119】(緑感性乳剤EM−Gの作製)EM−1に
増感色素D−2を加えて色増感した他は、青感性乳剤と
同様にして緑感性乳剤EM−Gを作製した。
(Preparation of Green Sensitive Emulsion EM-G) A green sensitive emulsion EM-G was prepared in the same manner as the blue sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-2 was added to EM-1 for color sensitization.

【0120】(赤感性乳剤EM−Rの作製)EM−1に
増感色素D−3を加えて色増感した他は、青感性乳剤と
同様にして赤感性乳剤EM−Rを作製した。
(Preparation of Red Sensitive Emulsion EM-R) A red sensitive emulsion EM-R was prepared in the same manner as the blue sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-3 was added to EM-1 for color sensitization.

【0121】(汎感性乳剤EM−Pの作製)EM-1に
増感色素D−1,D−2及びD−3を加えて色増感した
他は、青感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−Pを作
製した。
(Preparation of pan-sensitive emulsion EM-P) Pan-sensitive emulsion was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion except that sensitizing dyes D-1, D-2 and D-3 were added to EM-1 for color sensitization. Emulsion EM-P was prepared.

【0122】(赤外感光性EM−Iの作製)EM−1に
増感色素D−4を加えて色増感した他は、青感性乳剤と
同様にして汎感性乳剤EM−Iを作製した。
(Preparation of Infrared Sensitive EM-I) A pan-sensitive emulsion EM-I was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-4 was added to EM-1 for color sensitization. ..

【0123】T−1:4-ヒドロキシ-6-メチル-1,3,3a,7
-テトラザインデン
T-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7
-Tetrazaindene

【0124】[0124]

【化25】 [Chemical 25]

【0125】上記EM−B,EM−G及びEM−Rを用
い、両面にポリエチレンでラミネートした支持体の表面
に第1層から第8層を下記の構成で塗布した。尚、塗布
助剤としてSA−1及びSA−2を用い、又、硬膜剤と
してはH−1を用いて試料10を作製した。塗布付量はg
/m2で示す。
Using the above EM-B, EM-G and EM-R, the 1st to 8th layers were coated in the following constitution on the surface of a support laminated on both sides with polyethylene. Sample 10 was prepared using SA-1 and SA-2 as coating aids and H-1 as a hardening agent. Coating amount is g
/ M 2

【0126】 層 構 成 塗布付量 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収層(UV−2) 0.195 溶媒(SO−2) 0.1 コロイダルシリカ 0.03 第7層 ゼラチン 1.43 (青感層) 青感性乳剤EM−B(塗布銀量) 0.50 イエローカプラー(YC−1) 0.82 ステイン防止剤(AS−2) 0.025 溶媒(SO−1) 0.82 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 0.42 (イエロー イエローコロイド銀 0.10 コロイド銀層) 混色防止剤(AS−1) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.43 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.50 マゼンタカプラー(MC−1) 0.25 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.31 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチン 1.38 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.30 シアンカプラー(CC−1) 0.44 溶媒(SO−1) 0.31 ステイン防止剤(AS−2) 0.015 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 上記試料10と同様にして、前記EM−B,EM−G,EM
−R及びEM−Pを用い下記の構成からなるカラー感光
材料試料20を作製した。塗布付量はg/m2で示す。
Layer composition Coating amount Eighth layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorbing layer (UV-2) 0.195 Solvent (SO-2) 0.1 Colloidal silica 0.03 Seventh layer Gelatin 1.43 (Blue sensitive layer) Blue sensitive emulsion EM-B (Amount of coated silver) 0.50 Yellow coupler (YC-1) 0.82 Anti-staining agent (AS-2) 0.025 Solvent (SO-1) 0.82 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Sixth layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Fifth layer Gelatin 0.42 (Yellow yellow colloidal silver 0.10 Colloidal silver layer) Color mixing prevention Agent (AS-1) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinylpyrrolidone (PVP) 0.047 Fourth layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Third Layer gelatin .43 (green-sensitive layer) green-sensitive emulsion EM-G (amount of coated silver) 0.50 magenta coupler (MC-1) 0.25 anti-staining agent (AS-2) 0.019 solvent (SO-1) 0.31 inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Second layer gelatin 0.75 (intermediate layer) Color mixing inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 First layer gelatin 1.38 (red sensitive layer) Red sensitive emulsion EM-R ( Coated silver amount) 0.30 Cyan coupler (CC-1) 0.44 Solvent (SO-1) 0.31 Anti-staining agent (AS-2) 0.015 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Same as Sample 10 above. The EM-B, EM-G, EM
A color light-sensitive material sample 20 having the following constitution was prepared using -R and EM-P. The applied amount is shown in g / m 2 .

【0127】 層 構 成 塗布付量 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収層(UV−2) 0.195 溶媒(SO−2) 0.10 コロイダルシリカ 0.03 第9層 ゼラチン 1.05 (汎感層) 汎感性乳剤EM−P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC−1) 0.21 マゼンタカプラー(MC−1) 0.063 シアンカプラー (CC-1) 0.110 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.615 第8層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第7層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM−B(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC−1) 0.656 ステイン防止剤(AS−2) 0.02 溶媒(SO−1) 0.656 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 0.42 (YC層) イエローコロイド銀 0.1 混色防止剤(AS−1) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第4層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC−1) 0.20 ステイン防止剤(AS−2) 0.012 溶媒(SO−1) 0.248 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチン 1.10 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC−2) 0.352 溶媒(SO−1) 0.248 ステイン防止剤(AS−2) 0.012 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 試料10と同様にして、前記EM−B,EM−G,EM−R
及びEM−Iを用い下記の構成からなるカラー感光材料
試料30を作製した。塗布付量はg/m2で示す。
Layer composition Coating amount 10th layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorbing layer (UV-2) 0.195 Solvent (SO-2) 0.10 Colloidal silica 0.03 9th layer Gelatin 1.05 (pan-sensitive layer) Pan-sensitive emulsion EM-P (coating silver amount) 0.30 Yellow coupler (YC-1) 0.21 Magenta coupler (MC-1) 0.063 Cyan coupler (CC-1) 0.110 Anti-stain agent (AS-2) ) 0.019 Solvent (SO-1) 0.615 Eighth layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Seventh layer Gelatin 1.14 (Blue sensitive layer) Blue-sensitive emulsion EM-B (Amount of coated silver) 0.4 Yellow coupler (YC-1) 0.656 Anti-stain agent (AS-2) 0.02 Solvent (SO-1) 0.656 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Sixth layer gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS 1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 5th layer Gelatin 0.42 (YC layer) Yellow colloidal silver 0.1 Anti-color mixing agent (AS-1) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinylpyrrolidone (PVP) 0.047 4th layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Third layer Gelatin 1.14 (Green sensitive layer) Green sensitive emulsion EM-G (Coating silver amount) 0.40 Magenta coupler (MC-1) 0.20 Anti-staining agent (AS-2) 0.012 Solvent (SO-1) 0.248 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Second layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 First layer Gelatin 1.10 (Red-sensitive layer) Red-sensitive emulsion EM-R (Amount of coated silver) 0.24 Cyan coupler (CC-2) 0.352 Solvent (SO-1) 0.248 Anti-stain agent (AS-) 2) 0.012 inhibitor (ST-1, ST- 2, T-1) In the same manner as in Sample 10, EM-B, EM-G, EM-R
And EM-I were used to prepare a color light-sensitive material sample 30 having the following constitution. The applied amount is shown in g / m 2 .

【0128】 層 構 成 塗布付量 第10層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収層(UV−2) 0.195 溶媒(SO−2) 0.10 コロイダルシリカ 0.03 第9層 ゼラチン 1.14 (青感層) 青感性乳剤EM−B(塗布銀量) 0.4 イエローカプラー(YC−1) 0.656 ステイン防止剤(AS−2) 0.02 溶媒(SO−1) 0.656 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第8層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第7層 ゼラチン 0.42 (YC層) イエローコロイド銀 0.10 混色防止剤(AS−1) 0.04 溶媒(SO−2) 0.049 ポリビニールピロリドン(PVP) 0.047 第6層 ゼラチン 0.54 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM−G(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC−1) 0.20 ステイン防止剤(AS−2) 0.0152 溶媒(SO−1) 0.248 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.10 (赤感層) 赤感性乳剤EM−R(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC−2) 0.352 溶媒(SO−1) 0.248 ステイン防止剤(AS−2) 0.012 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチン 1.05 (赤外感光層) 赤外感光性乳剤EM−I(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC−1) 0.21 マゼンタカプラー(MC−1) 0.063 シアンカプラー (CC−1) 0.110 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.615 試料作製に使用した添加剤は以下の通りである。Layer composition Coating amount 10th layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorbing layer (UV-2) 0.195 Solvent (SO-2) 0.10 Colloidal silica 0.03 9th layer Gelatin 1.14 (Blue-sensitive layer) Blue-sensitive emulsion EM-B (Amount of coated silver) 0.4 Yellow coupler (YC-1) 0.656 Anti-stain agent (AS-2) 0.02 Solvent (SO-1) 0.656 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Eighth layer Gelatin 0.54 (intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Seventh layer gelatin 0.42 (YC layer) Yellow colloidal silver 0.10 Color mixture inhibitor ( AS-1) 0.04 Solvent (SO-2) 0.049 Polyvinylpyrrolidone (PVP) 0.047 6th layer Gelatin 0.54 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 5th layer Gelatin 1.14 ( Green layer) Green milk Agent EM-G (Amount of coated silver) 0.40 Magenta coupler (MC-1) 0.20 Anti-staining agent (AS-2) 0.0152 Solvent (SO-1) 0.248 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) No. 4-layer gelatin 0.75 (intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Third layer gelatin 1.10 (red-sensitive layer) Red-sensitive emulsion EM-R (coated silver amount) 0.24 Cyan coupler (CC) -2) 0.352 Solvent (SO-1) 0.248 Anti-staining agent (AS-2) 0.012 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Second layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS- 1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 First layer Gelatin 1.05 (Infrared photosensitive layer) Infrared photosensitive emulsion EM-I (coated silver amount) 0.30 Yellow coupler (YC-1) 0.21 Magenta coupler (MC-1) 0.063 Cyan coupler (CC-1) 0.110 Anti-staining agent ( AS-2) 0.019 Solvent (SO-1) 0.615 The additives used for sample preparation are as follows.

【0129】SA−1:スルホ琥珀酸ジ(2-エチルヘキ
シル)エステル・ナトリウム SA−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフ
ルオロペンチル)エステル・ナトリウム H−1:2,4-ジクロロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン・ナ
トリウム AS−1:2,5-ジ-t-オクチルハイドロキノン AS−2:2,5-ジ-t-ブチルハイドロキノン SO−1:トリオクチルホスフェート SO−2:ジオクチルフタレート ST−1:1-(3-アセトアミド)フェニル-5-メルカプト
テトラゾール ST−2:N-ベンジルアデニン
SA-1: sulfosuccinic acid di (2-ethylhexyl) ester sodium SA-2: sulfosuccinic acid di (2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentyl) ester Sodium H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine / sodium AS-1: 2,5-di-t-octylhydroquinone AS-2: 2,5-di-t-butylhydroquinone SO- 1: Trioctyl phosphate SO-2: Dioctyl phthalate ST-1: 1- (3-acetamido) phenyl-5-mercaptotetrazole ST-2: N-benzyladenine

【0130】[0130]

【化26】 [Chemical formula 26]

【0131】[0131]

【化27】 [Chemical 27]

【0132】この様にして得られた試料10に対して、水
溶性染料を添加した試料11、試料20に対して最下層にア
ンチハレーション層を設けた試料及び/又は水溶性染料
を添加した試料21〜24、試料30に対して水溶性染料を添
加した試料31を、それぞれ表1に示す様に作製した。
Samples 11 thus obtained were added with a water-soluble dye, Samples 20 were provided with an antihalation layer as the lowermost layer and / or samples were added with a water-soluble dye. 21 to 24, and sample 31 in which a water-soluble dye was added to sample 30, were prepared as shown in Table 1.

【0133】[0133]

【表1】 [Table 1]

【0134】上記の様にして得られた試料10,11に対
し、網点オリジナル原稿のうち墨版とシアン版を密着さ
せて下記に示す露光条件−1で露光した。次に墨版とマ
ゼンタ版を試料に密着させて、下記に示す露光条件−2
で露光した。更に墨版とイエロー版を試料に密着させ
て、下記に示す露光条件−3で露光した。
Samples 10 and 11 obtained as described above were exposed under the exposure condition -1 shown below by contacting a black plate and a cyan plate among halftone originals. Next, the black plate and the magenta plate were brought into close contact with the sample, and the exposure conditions shown below-2
Exposed. Further, the black plate and the yellow plate were brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-3 shown below.

【0135】次に、試料20〜23に対しても試料10,11と
同様に露光条件−1〜3を順次露光した。
Next, samples 20 to 23 were sequentially exposed to exposure conditions -1 to 3 as in samples 10 and 11.

【0136】更に、試料30,31に対し、試料10,11と同様
に露光条件−1〜3で順次露光し、更にオリジナル原稿
のうち墨版のみを密着させ、下記に示す露光条件−4で
露光した。
Further, the samples 30 and 31 were sequentially exposed under the exposure conditions -1 to 3 in the same manner as the samples 10 and 11, and only the black plate of the original document was brought into close contact, and the exposure conditions-4 shown below were used. Exposed.

【0137】この様にして得られた露光を施した感光材
料を下記に示す現像処理工程によって処理し、得られた
色素画像の濃度を測定し、更に上記の網点オリジナル原
稿4版から得られた校正刷りの濃度と比較した。又、得
られた網点画像の画質を評価した。尚、濃度測定はコニ
カ株式会社製PD−65を使用した。
The exposed light-sensitive material thus obtained was processed by the following development processing steps, the density of the dye image obtained was measured, and further obtained from the halftone original document 4th plate. Compared with the proof density. Moreover, the image quality of the obtained halftone image was evaluated. The concentration was measured with PD-65 manufactured by Konica Corporation.

【0138】網点画質は次の尺度により評価した。The halftone dot image quality was evaluated according to the following scale.

【0139】○・・・印刷物に一致した網点画質を有す
るカラープルーフ △・・・印刷物に対し、色バランスのずれたカラープル
ーフ ×・・・印刷物に対し、小点部の潰れたカラープルーフ ××・・・印刷物に対し、小点部及び大点部の潰れたカ
ラープルーフ (露光条件−1)各々の感光材料を赤色フィルター(ラ
ッテンNo. 26)及びNDフィルターを通し白色光を露光す
る時にNDフィルター濃度を調整して、下記現像処理後の
赤色光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒間露光
する。
A color proof having halftone dot image quality matching the printed matter. A color proof in which the color balance of the printed matter is deviated. A color proof in which small dots are crushed. × ・ ・ ・ Color proof with small dots and large dots crushed on printed matter (exposure condition-1) When white light is exposed through each light-sensitive material through a red filter (Ratten No. 26) and an ND filter. Adjust the ND filter density and expose for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes the red light density after the development process described below.

【0140】(露光条件−2)各々の感光材料を緑色フ
ィルター(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通し白
色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整して、下記
現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量で
0.5秒間露光する。
(Exposure condition-2) Each of the light-sensitive materials was passed through a green filter (Ratten No. 58) and an ND filter to adjust the ND filter density when white light was exposed. With minimum exposure
Expose for 0.5 seconds.

【0141】(露光条件−3)各々の感光材料を青色フ
ィルター(ラッテンNo. 47B)及びNDフィルターを通し
白色光を露光する時にNDフィルター濃度を調整して、下
記現像処理後の緑色光濃度が最小となる最低限の露光量
で0.5秒間露光する。
(Exposure condition-3) Each of the light-sensitive materials was passed through a blue filter (Ratten No. 47B) and an ND filter, and when the white light was exposed, the ND filter density was adjusted so that the green light density after the following development treatment was Expose for a minimum of 0.5 seconds with the minimum exposure.

【0142】(露光条件−4)各々の感光材料を上記露
光条件−1〜3で順次露光した試料に対し、次に赤外フ
ィルター及びNDフィルターを通しタングステン光を露光
する時にNDフィルター濃度を調整して、下記現像処理後
の可視光濃度が最小となる最低限の露光量で0.5秒露光
する。赤外フィルターを通しての露光のみを露光条件−
4とする。
(Exposure condition-4) The ND filter density was adjusted when the tungsten light was exposed through the infrared filter and the ND filter to the samples which were sequentially exposed with the respective light-sensitive materials under the above exposure conditions-1 to 3 Then, it is exposed for 0.5 seconds with the minimum exposure amount that minimizes the visible light density after the development processing described below. Exposure condition only through the infrared filter-
Set to 4.

【0143】尚、露光条件−1〜3の光源としては昼光
色用蛍光灯を用いた。
A daylight fluorescent lamp was used as a light source for exposure conditions-1 to 3.

【0144】下記の処理工程に従って、処理を行って写
真画像を得た。ただし、カブリ露光は現像液に浸漬した
ままで、厚みが3mmの現像液の層を通して感光材料表面
に均一に全面露光させた。
Processing was carried out according to the following processing steps to obtain a photographic image. However, the fog exposure was carried out with the surface of the photosensitive material uniformly exposed through the layer of the developing solution having a thickness of 3 mm while being immersed in the developing solution.

【0145】 処理工程−1 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒(1ルックス) 現 像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾 燥 60〜85℃ 40秒 処理液組成は以下の通りである。Processing Step-1 Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C 12 seconds Fog exposure-12 seconds (1 lux) Image 37 ° C 95 seconds Bleach-fixing 35 ° C 45 seconds Stabilization 25-30 ° C 90 seconds Dry 60-85 ° C 40 seconds Treatment liquid composition is as follows.

【0146】 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン5酢酸ナトリウム 2.0g 4-アミノ-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pHを10.15に調整する。(Color developer) Benzyl alcohol 15.0 ml Cerium sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine 5 Sodium acetate 2.0g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Diethylene glycol 15.0 Adjust the pH to 10.15 by adding ml water to bring the total volume to 1000 ml.

【0147】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン5酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン5酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3-メルカプト-1,2,4-トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpHを7.1に調整し、水を加え
て全量を1000mlとする。
(Bleach-fixing solution) Diethylenetriamine-5 ferric ammonium acetate 90.0 g Diethylenetriamine-5-acetate 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-Mercapto-1,2,4- Triazole 0.15g Adjust pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make 1000ml.

【0148】 (安定化液) o-フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12ml エチレングリコール 10.0g 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′-ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウム又は
硫酸でpHを7.5に調整する。
(Stabilizing Solution) o-Phenylphenol 0.3 g Potassium sulfite (50% aqueous solution) 12 ml Ethylene glycol 10.0 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g Bismuth chloride 0.2 g Zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 2.0 g Add water to make 1000 ml, and add ammonium hydroxide or Adjust the pH to 7.5 with sulfuric acid.

【0149】尚、安定化処理は2槽構成の向流方式にし
た。
The stabilization treatment was a countercurrent system having a two-tank construction.

【0150】得られた結果を表2に示す。The results obtained are shown in Table 2.

【0151】[0151]

【表2】 [Table 2]

【0152】表2の結果から明らかな様に、本発明の試
料21〜24は濃度が校正刷り(印刷)に近く、かつ良好な
網点画質(網点再現性)を有している。又、従来と同じ
3回露光であるので作業性も問題ない。これに対して、
本発明の試料31は4回露光が必要なため作業性に大きな
負担が掛かることが判明した。
As is clear from the results of Table 2, the samples 21 to 24 of the present invention have a density close to that of proof printing (printing) and a good halftone dot image quality (halftone dot reproducibility). Further, since the exposure is performed three times as in the conventional case, there is no problem in workability. On the contrary,
It was found that the sample 31 of the present invention requires a large number of exposures because it requires four exposures.

【0153】又、試料20,30は濃度は良好であるが、網
点画質の点で劣っている。
Samples 20 and 30 have good densities, but are inferior in terms of halftone dot image quality.

【0154】実施例2 使用する乳剤をEM−1から下記EM−2に変えた以外
は全く同様にして、実施例1を繰り返したところ、本発
明の効果が得られた。
Example 2 Example 1 was repeated except that the emulsion used was changed from EM-1 to EM-2 below, and the effect of the present invention was obtained.

【0155】(乳剤EM−2の調製)等モルの硝酸銀水
溶液と臭化カリウム水溶液を、ゼラチン水溶液に50℃で
50分間に亘ってダブルジェット法により同時添加して、
平均粒径0.3μmの立方体臭化銀粒子からなる乳剤を得
た。この乳剤に銀1モル当たり6.5mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと3mgの塩化金酸カリウムを加えて70℃で70分間化
学熟成を行った後、更に硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム
-臭化カリウム混合溶液(モル比1:9)を同時に添加し
て、平均粒径0.45μm の臭化銀コアと塩臭化銀シェルか
らなる立方体コア/シェル型乳剤を調製した。水洗脱塩
後、この乳剤に銀1モル当たり2.0mgのチオ硫酸ナトリ
ウムと1.0mgの塩化金酸カリウムとを添加して60℃で50
分間化学熟成を行い、直接ポジハロゲン化銀乳剤EM−
2を得た。乳剤EM−2の分布の広さは12%であった。
(Preparation of emulsion EM-2) Equimolar silver nitrate aqueous solution and potassium bromide aqueous solution were added to gelatin aqueous solution at 50 ° C.
Simultaneous addition by the double jet method over 50 minutes,
An emulsion consisting of cubic silver bromide grains having an average grain size of 0.3 μm was obtained. To this emulsion, 6.5 mg of sodium thiosulfate and 3 mg of potassium chloroaurate were added per 1 mol of silver, and the mixture was chemically ripened at 70 ° C. for 70 minutes, followed by further addition of an aqueous silver nitrate solution and sodium chloride.
-A potassium bromide mixed solution (molar ratio 1: 9) was added at the same time to prepare a cubic core / shell type emulsion consisting of a silver bromide core having an average particle size of 0.45 µm and a silver chlorobromide shell. After desalting with water, 2.0 mg of sodium thiosulfate and 1.0 mg of potassium chloroaurate per mol of silver were added to this emulsion, and the emulsion was heated to 60 ° C. for 50 minutes.
Direct positivity silver halide emulsion EM-
Got 2. The breadth of distribution of emulsion EM-2 was 12%.

【0156】実施例3 実施例1で使用したEM−1を用いて以下の乳剤を作製
した。
Example 3 Using EM-1 used in Example 1, the following emulsion was prepared.

【0157】(緑感性乳剤EM−1Gの作製)EM−1
に増感色素D−2を加えて色増感後、T−1を銀1モル
当たり600mg添加し、更にFA−1及びFA−2を銀1
モル当たり、それぞれ8×10-5モル及び5×10-4モル添
加して緑感性乳剤EM−1Gを作製した。
(Preparation of Green Sensitive Emulsion EM-1G) EM-1
After the color sensitization by adding sensitizing dye D-2, 600 mg of T-1 was added per mol of silver, and FA-1 and FA-2 were further added to silver 1.
A green-sensitive emulsion EM-1G was prepared by adding 8 × 10 −5 mol and 5 × 10 −4 mol, respectively, per mol.

【0158】(赤感性乳剤EM−1Rの作製)EM−1
に増感色素D−3を加えて色増感した他は、緑感性乳剤
と同様にして赤感性乳剤EM−1Rを作製した。
(Preparation of Red Sensitive Emulsion EM-1R) EM-1
A red-sensitive emulsion EM-1R was prepared in the same manner as the green-sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-3 was added to the mixture to carry out color sensitization.

【0159】(赤外感光性乳剤EM−1Iの作製)EM
−1に増感色素D−4を加えて色増感した他は、緑感性
乳剤と同様にして赤外感光性乳剤EM−1Iを作製し
た。
(Preparation of Infrared Photosensitive Emulsion EM-1I) EM
An infrared-sensitive emulsion EM-1I was prepared in the same manner as the green-sensitive emulsion except that the sensitizing dye D-4 was added to -1 for color sensitization.

【0160】(汎感性乳剤EM−1Pの作製)EM−1
に増感色素D−2,D−3及びD−4を加えて色増感し
た他は、緑感性乳剤と同様にして汎感性乳剤EM−1P
を作製した。
(Preparation of pan-sensitive emulsion EM-1P) EM-1
General Sensitive Emulsion EM-1P was prepared in the same manner as the green sensitive emulsion except that the sensitizing dyes D-2, D-3 and D-4 were added to the emulsion.
Was produced.

【0161】[0161]

【化28】 [Chemical 28]

【0162】(試料40の作製)前記実施例1の試料10と
同様にして、上記EM−1G,EM−1R,EM−1I及
びEM−1Pを用い下記構成からなるカラー感光材料試
料40を作成した。塗布付量は同じくg/m2で示す。
(Preparation of Sample 40) A color light-sensitive material sample 40 having the following constitution was prepared in the same manner as the sample 10 of Example 1 using the EM-1G, EM-1R, EM-1I and EM-1P. did. The coating amount is also shown in g / m 2 .

【0163】 層 構 成 塗布付量 第8層 ゼラチン 0.78 (紫外線吸収層) 紫外線吸収剤(UV−1) 0.065 紫外線吸収層(UV−2) 0.195 溶媒(SO−2) 0.10 コロイダルシリカ 0.03 第7層 ゼラチン 1.05 (汎感層) 汎感性乳剤EM−1P(塗布銀量) 0.30 イエローカプラー(YC−1) 0.21 マゼンタカプラー(MC−1) 0.063 シアンカプラー (CC−1) 0.110 ステイン防止剤(AS−2) 0.019 溶媒(SO−1) 0.615 第6層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第5層 ゼラチン 1.14 (緑感層) 緑感性乳剤EM−1G(塗布銀量) 0.40 イエローカプラー(YC−1) 0.656 ステイン防止剤(AS−2) 0.02 溶媒(SO−1) 0.656 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第4層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第3層 ゼラチン 1.14 (赤感層) 赤感性乳剤EM−1R(塗布銀量) 0.40 マゼンタカプラー(MC−1) 0.20 ステイン防止剤(AS−2) 0.0152 溶媒(SO−1) 0.248 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) 第2層 ゼラチン 0.75 (中間層) 混色防止剤(AS−1) 0.055 溶媒(SO−2) 0.072 第1層 ゼラチン 1.10 (赤外感光層) 赤外感光性乳剤EM−1I(塗布銀量) 0.24 シアンカプラー(CC-3) 0.352 溶媒(SO−1) 0.248 ステイン防止剤(AS−2) 0.012 抑制剤(ST−1,ST−2,T−1) この様にして得られた試料40に対して、最下層にアンチ
ハレーション層を設けた試料及び/又は水溶性染料を添
加した試料41〜44を表3に示す様に作製した。
Layer composition Coating amount Eighth layer Gelatin 0.78 (UV absorbing layer) UV absorber (UV-1) 0.065 UV absorbing layer (UV-2) 0.195 Solvent (SO-2) 0.10 Colloidal silica 0.03 Seventh layer Gelatin 1.05 (pan-sensitive layer) Pan-sensitive emulsion EM-1P (amount of coated silver) 0.30 Yellow coupler (YC-1) 0.21 Magenta coupler (MC-1) 0.063 Cyan coupler (CC-1) 0.110 Anti-stain agent (AS) -2) 0.019 Solvent (SO-1) 0.615 Sixth layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Fifth layer Gelatin 1.14 (Green-sensitive layer) Green-sensitive emulsion EM -1G (Amount of coated silver) 0.40 Yellow coupler (YC-1) 0.656 Anti-stain agent (AS-2) 0.02 Solvent (SO-1) 0.656 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) 4th layer Gelatin 0.75 (middle layer Anti-color mixing agent (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) 0.072 Third layer Gelatin 1.14 (Red-sensitive layer) Red-sensitive emulsion EM-1R (Amount of coated silver) 0.40 Magenta coupler (MC-1) 0.20 Anti-staining agent ( AS-2) 0.0152 Solvent (SO-1) 0.248 Inhibitor (ST-1, ST-2, T-1) Second layer Gelatin 0.75 (Intermediate layer) Color mixture inhibitor (AS-1) 0.055 Solvent (SO-2) ) 0.072 1st layer Gelatin 1.10 (infrared photosensitive layer) Infrared photosensitive emulsion EM-1I (amount of coated silver) 0.24 Cyan coupler (CC-3) 0.352 Solvent (SO-1) 0.248 Antistain agent (AS-2) 0.012 Inhibitors (ST-1, ST-2, T-1) In contrast to the sample 40 thus obtained, a sample in which an antihalation layer is provided as the lowermost layer and / or a sample 41 in which a water-soluble dye is added ~ 44 were prepared as shown in Table 3.

【0164】[0164]

【表3】 [Table 3]

【0165】試料40〜44に対し、網点オリジナル原稿の
うち墨版とシアン版を密着させて、下記に示す露光条件
−5で露光した。次に墨版とマゼンタ版を試料に密着さ
せて露光条件−6で露光した。更に墨版とイエロー版を
試料に密着させて露光条件−7で露光した。
To the samples 40 to 44, a black plate and a cyan plate among original halftone dots were brought into close contact with each other and exposed under the exposure condition-5 shown below. Next, the black plate and the magenta plate were brought into close contact with the sample and exposed under exposure condition -6. Further, the black plate and the yellow plate were brought into close contact with the sample and exposed under exposure condition -7.

【0166】露光を施した試料を下記に示す処理工程−
2に従って処理し、得られた色素画像の濃度を測定し、
更に網点オリジナル原稿4版から得られた校正刷りの濃
度と比較した。又、得られた網点画像の画質を実施例1
と同様に評価した。尚、濃度測定はコニカ株式会社製PD
−65を使用した。
[0166] The processing steps shown below for the exposed sample-
2, the density of the obtained dye image is measured,
Further, it was compared with the density of the proof print obtained from the halftone dot original document 4th edition. In addition, the image quality of the obtained halftone dot image is set to
It evaluated similarly to. The concentration is measured by Konica PD
-65 was used.

【0167】(露光条件−5)試料40〜44を赤外フィル
ター及びNDフィルターを通しタングステン光を露光する
時に、NDフィルター濃度を調整して現像処理後の赤色濃
度が最小となる最低限の露光量で0.5秒露光する。
(Exposure condition-5) When exposing samples 40 to 44 to tungsten light through an infrared filter and an ND filter, the ND filter density is adjusted to minimize the red density after development. Expose for 0.5 seconds.

【0168】(露光条件−6)試料40〜44を赤色フィル
ター(ラッテンNo.26)及びNDフィルターを通しタング
ステン光を露光する時に、NDフィルター濃度を調整して
現像処理後の緑色濃度が最小となる最低限の露光量で0.
5秒露光する。
(Exposure condition-6) When exposing samples 40 to 44 through a red filter (Ratten No. 26) and an ND filter with tungsten light, the ND filter density was adjusted to minimize the green density after development. With a minimum exposure amount of 0.
Expose for 5 seconds.

【0169】(露光条件−7)試料40〜44を緑色フィル
ター(ラッテンNo.58)及びNDフィルターを通しタング
ステン光を露光する時に、NDフィルター濃度を調整して
現像処理後の青色濃度が最小となる最低限の露光量で0.
5秒露光する。
(Exposure condition-7) When exposing Samples 40 to 44 through a green filter (Ratten No.58) and an ND filter with tungsten light, the ND filter density was adjusted to minimize the blue density after development. With a minimum exposure amount of 0.
Expose for 5 seconds.

【0170】 処理工程−2 温度 時間 現 像 37℃ 130秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾 燥 60〜85℃ 40秒 ここで用いた現像液、漂白定着液、安定化液の各処理液
の処方は実施例1で用いたものと全く同じ処方である。
尚、安定化処理は2槽構成の向流方式にした。得られた
結果を表4に示す。
Processing Step-2 Temperature Time Image 37 ° C 130 seconds Bleaching fixing 35 ° C 45 seconds Stabilization treatment 25-30 ° C 90 seconds Drying 60-85 ° C 40 seconds Developer, bleach-fixing solution, stable The formulation of each treatment liquid of the chemical liquid is exactly the same as that used in Example 1.
The stabilization treatment was a countercurrent system with a two tank structure. The results obtained are shown in Table 4.

【0171】[0171]

【表4】 [Table 4]

【0172】表4の結果からも、本発明の試料41〜44
は、従来の3回露光で校正刷り(印刷)に近似した濃度
及び良好な網点画質を得ることができた。試料40は、濃
度は良好であるが、網点画質の点で劣る。
The results of Table 4 also show that the samples 41 to 44 of the present invention were used.
In the case of the conventional three times exposure, it was possible to obtain a density and a good halftone dot image quality similar to those of proof printing (printing). Sample 40 has good density, but is inferior in halftone dot image quality.

【0173】実施例4 乳剤を実施例2で使用したEM−2に変えた以外は全く
同様にして実施例3を繰り返したところ、本発明の効果
が得られた。
Example 4 Example 3 was repeated except that the emulsion was changed to EM-2 used in Example 2, and the effect of the present invention was obtained.

【0174】[0174]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料を用いることにより、印刷物との画質(色相及び鮮鋭
性)の近似度が改良されたカラープルーフを3回の露光
で得ることができた。
By using the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, a color proof having an improved degree of approximation of image quality (hue and sharpness) to a printed matter can be obtained by three exposures. ..

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 3/10 B 7818−2H ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location G03F 3/10 B 7818-2H

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、ハロゲン化銀粒子を含む互
いに分光感度の異なる少なくとも1層のイエロー画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層のマゼンタ画
像形成性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも1層のシアン
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びハロゲン化銀粒子を
含む少なくとも1層の黒色画像形成層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、前記ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の現像処理前の各波長450nm、550nm、
700nmにおける反射濃度が0.8以上であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
1. A support comprising at least one yellow image-forming silver halide emulsion layer containing silver halide grains having different spectral sensitivities, at least one magenta image-forming silver halide emulsion layer, and at least one layer. A silver halide color photographic light-sensitive material having one cyan image-forming silver halide emulsion layer and at least one black image-forming layer containing silver halide grains, wherein the silver halide color photographic light-sensitive material is not developed. Each wavelength of 450nm, 550nm,
A silver halide color photographic light-sensitive material having a reflection density at 700 nm of 0.8 or more.
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