JPH06186683A - ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤 - Google Patents

ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤

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JPH06186683A
JPH06186683A JP33747192A JP33747192A JPH06186683A JP H06186683 A JPH06186683 A JP H06186683A JP 33747192 A JP33747192 A JP 33747192A JP 33747192 A JP33747192 A JP 33747192A JP H06186683 A JPH06186683 A JP H06186683A
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JP
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agent
processing
package
replenishing
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Application number
JP33747192A
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English (en)
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Yutaka Ueda
豊 上田
Shigeharu Koboshi
重治 小星
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 第1に輸送上の危険や取扱い上の危険をもと
なう液体ケミカルをなくしユーザーへの煩雑な操作なし
で固体ケミカルの使用を可能ならしめた、第2にユーザ
ー自身の手作業による濃縮キットの溶解作業をなくし完
全自動化補充システムを完成した、第3に多くの内蔵補
充タンクをなくしコンパクト化された、第4に液体補充
液の貯蔵の必要性を一切なくした処理安定性が向上し
た、第5に液体用ポリボトルの使用をなくしたプラスチ
ックの包材の使用を低減した低公害システムを達成す
る、第6に、補足する固体処理剤の防湿、破損防止を達
成し、処理安定性が大幅に向上したハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤を供給。 【構成】 予め一定量に分割秤量して、それぞれを個別
包装したハロゲン化銀写真感光材料用処理剤であって、
前記個別包装体で作られる内部空間容積をx、その包装
体に収められるハロゲン化銀写真感光材料用処理剤の体
積をyとしたとき、1.1≦y/x≦20 であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用固
体処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料用の処理剤に関し、更に詳しくは自動現像機のコンパ
クト化及び溶解作業をなくし大巾に作業性の改善がはか
られ、しかもケミカルの安定性が飛躍的に向上するハロ
ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以
下、感光材料ないし写真材料と称することもある)は、
露光後、現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理
される。又黒白ハロゲン化銀写真感光材料は露光後現
像、定着処理される。黒白現像液、カラー現像液、脱銀
処理には漂白液、漂白定着液、定着処理には定着液、洗
浄には水道水またはイオン交換水、無水洗洗浄には安定
化液、又色素安定化処理には安定液がそれぞれ使用され
る。
【0003】これら各処理工程を行うための処理機能を
有する液体のことを処理液という。各処理液は通常30〜
40℃に温度調節され、感光材料はこれらの処理液中に浸
漬され処理される。
【0004】この様な処理は通常自動現像機(以下、自
現機と称する)等で上記の処理液を収納した処理槽内を
順次搬送させることによって行われる。
【0005】ここで自動現像機と言う場合、現像部、定
着部、脱銀部、洗浄又は安定化部及び乾燥部を有し、各
処理現槽部を順次自動的に写真感光材料を搬送させる手
段を有する現像機のことを一般的にさす。
【0006】さて、この様な自動現像機で処理する場
合、処理槽内の処理液の活性度を一定に保つために処理
剤を補充する方式が一般に広く採られている。
【0007】この処理剤補充方式としては処理剤を溶解
した補充液を予め用意しておく方法が広く用いられてい
る。
【0008】具体的には、補充用タンクから、予め作製
した補充液を適時処理槽内に供給しつつ処理作業を行う
ようにしている。
【0009】この場合、補充用タンクに貯溜される補充
液自体は一般には別の場所で調整され作成されたもので
あるがミニラボ等では現像機内に近接して設置された補
充タンクにて一定量一度に調整されるのが普通である
が、その作製に当っては、手作業による溶解またはミキ
サーによる溶解混合が行なわれてきた。
【0010】すなわち、ハロゲン化銀写真感光材料用処
理剤(以下、写真処理剤と称することもある)は粉末状
あるいは液体状で市販されており、使用にあたっては、
粉末の場合は一定量の水に手作業で溶解することにより
調液され、又、液体状の場合も濃縮されているから一定
量の水を加え簡単に撹拌し希釈して用いられる。
【0011】補充タンクは自動機の横に設置される場合
があり、相当のスペースを確保する必要がある。又、最
近急増しているミニラボにおいても自現機本体に補充タ
ンクを内蔵するようにしているが、少なくとも5L〜10
Lそれぞれの液について必要でありこれだけの補充タン
クのスペースを確保する必要がある。
【0012】補充用処理剤は、写真処理に際して良好で
安定した性能を得るためにいくつかのパートに分かれて
いる。カラー用発色現像液は3〜4パートに分かれてお
り、又カラー用漂白定着液の補充液は酸化剤である有機
酸第2鉄塩のパートと還元剤であるチオ硫酸のパートに
分かれており、補充液作成時に前記有機酸第2鉄塩の濃
厚パートとチオ硫酸塩含有濃厚パートを混ぜ合わせ、一
定量の水を加えることで使用に供している。
【0013】上記濃厚化されたパートは例えばポリ容器
等の容器に入れられ、これらをまとめて外袋(例えば段
ボール箱)に入れて1単位として市販されている。
【0014】上記パート剤がキット化された補充処理剤
は、溶解、希釈、混合後、一定量に仕上げて使用される
が、該補充処理剤には次のような欠点がある。
【0015】第1に従来のキットのほとんどは、作業性
向上のため濃縮された濃厚水溶液となっておりほとんど
がpH2.0以下もしくは12.0以上の極めて危険な水溶液で
あり、皮膚への付着など人体に危険なものが多く又、強
力な酸化剤か還元剤である事が多く、船、航空機での輸
送には極めて危険な腐食性を有している。又、水溶液で
あるため溶解度に限度があり固体の場合より重量、容積
が多くなる。前記のように濃縮物は危険物であるが故に
容器は、一定の高さから落としても破壊せず液がこぼれ
ない事が必要となるため容器はより頑強であることのた
めポリ容器の廃棄が問題になっている。
【0016】第2に各パート剤は容器に各々入れられ、
補充処理剤によってはパート剤が数本に及び、1単位と
もなると容器の数がかなり多くなり、貯蔵や輸送の際に
多くのスペースを必要とする。例えばカラーペーパー用
処理液であるCPK−2−20QAの発色現像補充剤は10
lを1単位として保恒剤含有キットをパートAに、発色
現像主薬含有キットをパートBに、アルカリ剤はパート
Cに分けられ、各A,B及びCは500mlのポリ容器に入
っている。同様に漂白定着液は8lを1単位として3ボ
トルにパート剤が分かれており、安定液は10lを1単位
として2ボトルにパート剤が分かれている。これらの補
充剤は各々各種の大きさの外箱に入れられた貯蔵、輸送
されることになるが外箱が小さい安定液で約17cm×14cm
×16.5cmで比較的大きい漂白定着剤で約18.5cm×30.5cm
×22.5cmとなり、貯蔵、輸送上あるいはお店の中で同種
の補充剤でしか積み上げができず、結局多くのスペース
を必要とする。
【0017】第3の欠点としては空になった容器の廃棄
の問題である。近年ヨーロッパ、アメリカを中心にして
環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係では
特にポリ容器の廃棄が問題になっている。写真用のポリ
容器はコストが安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優
れているものの、ポリ容器は生分解性がほとんどなく、
蓄積され、焼却した場合は炭酸ガスの大量の発生を伴
い、地球の温暖化や酸性雨等の一因になっており、又ユ
ーザーの問題としては作業スペースの狭いところにポリ
容器が大量と山積みされ、しかも強度がある為につぶす
こともできず、更にスペースも狭くしている等の問題が
指摘されている。
【0018】第4にケミカルが非常に不安定であること
である。
【0019】通常補充液の寿命(ライフタイム)は浮き
蓋有りでも2週間が一般的な使用期限である。しかるに
最近では各処理液の補充量は低補充化され1日平均30本
のカラーフィルムを受注処理するミニラボでは10Lの補
充液が1ヶ月以上も使用される事が多くなっている。
【0020】この様な場合処理槽の処理液より補充タン
クの中の補充液のほうがはるかに空気に触れる割合が多
くなり劣化していることになり補充しても全く意味がな
いことが頻繁に起こっている。従って補充タンクを5L
に小さくする工夫や補充キットの収容単位を5Lと小さ
くする工夫がされている。この場合にはさらに包材が必
要となってくる欠点を有している。
【0021】また別にはカラーペーパー用発色現像補充
液を例にすると、カラーペーパー用発色現像補充液を作
成する際、ある一定量の水を補充タンクに入れた後、保
恒剤含有濃縮キットAを入れて撹拌し、次に発色現像主
薬含有濃縮キットBを入れて撹拌し、ついでアルカリ剤
含有濃縮キットCを入れて撹拌し、最後に水を加えてあ
る一定量に仕上げる。その際、いくつかの問題が発生し
易くなる。例えば、撹拌が不十分であったり、はじめの
水を入れ忘れたりした場合に、発色現像主薬の結晶が析
出しやすくなり、それがベローズポンプにたまって補充
されずに、写真性能が不安定になったり、ベローズポン
プが破損したりする。又濃縮キットは製造後直ちに使用
される由ではなく製造後1年経過して使用されることも
あり、場合によっては発色現像主薬や保恒剤が酸化され
性能が不安定になったりする。
【0022】濃縮キットや粉剤から作成された発色現像
補充液は更に又補充タンク内においていくつかの問題が
あることが知られている。例えば長期にわたって補充液
が使用されないと補充タンク壁面に結晶が付着したり、
又補充液が酸化され易くなったり、タールの発生等が生
じたりする。又保存条件によっては補充液中の結晶しや
すい成分、例えば発色現像主薬等が低温で析出する等の
問題があり、その為にメーカーによっては補充液の保存
条件を指定してユーザーが管理する様指導しているのが
実状である。
【0023】この様に一般的に用いられている濃縮キッ
トを使用して補充液を作成する方法、あるいは粉剤を用
いて補充液を作成する方法はカラーペーパー用発色現像
液を例にとりあげても前記したような問題点があり、漂
白定着液、漂白液、定着液に付いても似たような問題が
ある。例えば、漂白定着液は、保存安定性は著しく悪い
特徴がある。何故なら漂白定着処理は、高いpHを持つ
発色現像液の直後の処理となり、通常は、このアルカリ
性の発色定着液が処理するペーパーにより持ち込まれる
ため中和する目的で酸性度が高くpHは著しく低いのが
通例である。低pHでは、チオ硫酸塩と酸化剤からなる
漂白定着液では保存性が著しく悪く補充液を作成して低
補充は不可能といわれている。この他に定着液、安定液
とも同様である。
【0024】また別の問題として低補充化や迅速化が進
められる中で補充液は濃厚化されるばかりであり通常は
溶解度の限界まで濃縮されているのが最近の補充液であ
る。
【0025】この事は、補充液の保存性は悪くなるばか
りであり結晶析出など実用上の多くの問題をかかえてい
る。
【0026】一方、上記の様な濃縮キット又は粉剤を用
いて補充液を作成する方法とは別に、濃縮キットを直接
補充する方法が知られている。
【0027】この方法は溶解作業の不効率性を改善する
為に濃縮キットをベローズポンプ等の供給手段を用いて
直接処理槽に補充し、併せてある一定量の補水を独立し
て行うものである。確かにこの方法は前記の濃縮キット
や粉剤から補充液を調整する方法に比べ、調液作業が不
要になる。あるいは補充液を作成しないので保存性の問
題はなくなる。
【0028】しかしながら上記の方法も多くの問題をか
かえている。すなわち濃縮キットを供給する為に濃縮キ
ット用のタンクそして供給手段としてのポンプが新たに
必要となり、自現機が大型化する問題である。例えばカ
ラーペーパー用処理液であるCPK−2−20を例に考え
てみると、発色現像補充液の濃縮キットは3パートあ
り、漂白定着補充液の濃縮キットは3パート、そして安
定補充液の濃縮キットは2パートあり、これを供給する
場合、濃縮キット用のタンクが8個、そしてポンプが8
台必要である。従来の補充方式の場合、各補充液毎のタ
ンク、ポンプがあれば良いから各々3個あれば事足り
る。この様に濃縮キットを供給する場合だけをみても従
来の方法に比べタンク、ポンプがたくさん必要となり、
更に調整水用のポンプも必要となる。また、ベローズポ
ンプの精度はそれ程高くなく複数の液を同時に精度良く
吐出する事は難しく成分のくるいを生じてしまう欠点が
ある。
【0029】更に濃縮キットは濃縮液の為に補充ノズル
の出口付近で結晶が析出しやすくメンテナンスが大変で
ある。又ベローズポンプにそれ程供給精度がなく、濃厚
液補充の場合更に補充精度が大幅にずれやすく、結果的
に写真性能の変動が大きくなるという問題がある。その
他の問題として廃ポリ容器は濃縮キットを供給する方法
にしたからといって従来の補充方式と廃ポリ容器量はか
わらない。
【0030】上記以外の方法で、ポリ容器をなくし、補
充液のケミカル安定性を向上させる為の提案がいくつか
為されている。
【0031】例えば特開昭58-11032号公報には現像成分
をマイクロカプセルで包む技術が開示され、又特開昭51
-61837号公報には崩壊剤を含有した写真用錠剤が開示さ
れている。更には特開平2-109042号、同2-109043号、同
3-39735号及び同3-39739号公報にはある平均粒径をもっ
た顆粒化された写真用処理剤を用いる方法が開示されて
いる。
【0032】特開昭51-61837号公報記載の崩壊剤を含有
した写真用錠剤は単に容易に水にとける錠剤を提起した
ものであり、本発明であるところの処理槽に直接固体処
理剤を溶解するという思想は何ら想起できるものではな
い。
【0033】又特開平2-109042号は、ある平均粒径をも
った顆粒化された写真用処理剤について記載されてい
る。
【0034】しかしながら、前述した公報には自動現像
機において、補充液の溶解作業をなくし作業性を充分に
簡便化し安定した写真性能を得たり、補充タンクをなく
しコンパクトな自現機を提案するものではない。
【0035】一方、前もっての溶解作業を不要にする方
法としては特開昭3-11344号公報に各単位容器よりパー
ト剤の混合比率に応じた量のペースト状のパート剤を押
出し、この押出されたパート剤を所定の濃度に希釈する
ことにより精度よく調整、供給する技術が開示されてい
るが、確かにこの方法によれば溶解作業は少なくなるか
又はほとんど溶解作業はなくなるが、ペースト状のパー
ト剤は溶媒を含むために安定性に欠けたり長期間にわた
り一定量押し出すことが難しく又使用頻度が少ないとノ
ズルがつまり易く、写真性能を一定に保つことが困難で
ある。又ペーストを入れる容器が必要であり、この場合
柔軟で破損しにくい材質が求められ一般に再利用しにく
い複合材料が使用され、環境上好しくない。特にペース
ト状ケミカルは有機溶媒によりペースト化されている事
が多く保存性はかんばしくない事が知られている。
【0036】又、実開平1-85732号には、安定液に、錠
剤型防菌剤を投入する手段を有する自動現像機が開示さ
れているが、防菌剤自体は、多量に入っても特に問題と
ならないから、投入の制御が不要であり、これも処理剤
補充制御手段については想起させるものでないし、又、
液自体の防腐が目的であるのでこれを必須とはしていな
い。
【0037】WO 91-07698号公報及びWO 91-07699号公報
にはCD−3またはCD−4を固体添加し、他の成分は
アクチベーターとして液剤添加する方法が開示されてい
るが、本特許は再生に関するものであり、特にノーオー
バーフローに限りなく近い低補充に関する発明であり現
像液からイオン交換樹脂によりブロマイドイオンやクロ
ライドイオンを吸着除去したのち不足成分であるアルカ
リ剤アクチベーターや固形または少量の濃厚発色現像主
薬を添加しボリュームを増加させずに成分を添加するた
めの方法である。
【0038】また、特開平4-237045号に粉状処理剤をパ
ート別自現機にセットし、その中から必要量ずつ秤量し
ながら処理槽に直接投入し、投入時に溶解水として水を
加えてもよいという技術が開示されている。
【0039】確かに、この技術により従来の補充液と溶
解する作業はなくなり、また補充タンクもなくなるた
め、自現機のコンパクト化も実現できる。
【0040】しかしながら、この方法は粉状処理剤を秤
量しながら処理槽に投入していく方式であり、秤量精度
にくるいが生じやすい。というのは、処理剤の比重の違
いで処理剤成分に偏りが生じるからである。また、粉状
処理剤がセットされる位置は処理槽上部となり高湿度環
境下とする。したがって、この方法ではセットしてある
粒状処理剤を完全に防湿することは難しく、粉状処理剤
の吸湿により秤量精度の低下、処理剤保存性の低下を招
き完全ではない。
【0041】ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤の中に
は吸湿しやすい素材が多く、そのため固体処理剤の防湿
が非常に重要となる。
【0042】本発明者らも、ハロゲン化銀写真感光材料
用固体処理剤の防湿について、さまざまな検討を行っ
た。例えば固体処理剤に揆水性、防湿性の水溶性ポリマ
ーを被覆することにより防湿達成を試みたが、防湿性を
上げるためには、被覆する素材の水溶性を低下させる、
あるいはその被覆を厚くするということにつながり、固
体処理剤の本来の溶解性の低下を招いてしまい、実用で
きない状況であった。
【0043】そこでWO 91-07332号に、固体処理剤をP
TP(Pressuer Through Package)包装して、その固体
処理剤をPTP包装体から押し出して処理槽に供給する
という技術が開示されている。
【0044】確かにこの方法により、固体処理剤の防湿
性は良好となり、補充液の溶解作業もなくなるが、しか
しこの特許には固体処理剤を収納する包装体で作られる
内容空間容積とその包装体に収められる処理剤の体積と
の比を限定するという記載はいっさいない。というの
は、前記包装体内部空間容積(y)とその包装体に収め
られる固体処理剤の体積(x)の比(y/x)が小さす
ぎると、内部に収められる固体処理剤が包装体と密着し
すぎてしまう。ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤には
吸湿しやすい素材が多く使用されており、処理槽にその
固体処理剤を投入する際に吸湿性の処理剤が包装体に付
着しやすくなり、精度よく処理剤を一定量ずつ供給する
ことが困難になる。
【0045】さらに前記固体処理剤が造粒工程により成
形された顆粒、もしくは打錠成形された錠剤の場合、前
記y/xが小さすぎると、包装体内部空間が小さくなる
ため、輸送時の衝撃,振動を包装体内部の処理剤がもろ
に受け、その結果破損しやすくなってしまう。破損した
粉状の処理剤は、包装体表面に付着し易くなり、同様に
精度よい処理剤の供給ができなくなってしまう。逆に前
記y/xが大きすぎても輸送時の衝撃,振動により顆粒
状処理剤もしくは錠剤型処理剤が包装体内部を激しく動
くことになり、包装体との摩擦により処理剤の破損を起
こりやすくなる。その結果、破損した粉状の処理剤は包
装体に付着しやすくなり、同様に処理剤供給量のバラツ
キを増大させてしまう。
【0046】一般に、顆粒もしくは錠剤の強度を上げる
には、結合剤や増粘剤を添加することが知られている
が、前記ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤には、その
本来の写真性能を維持するため、むやみに結合剤、増粘
剤等を添加することはできない。
【0047】壊れやすいハロゲン化銀写真感光材料用顆
粒もしくは錠剤状固体処理剤を衝撃,振動から守るため
には、固体処理剤を包装する包装体内部空間容器(y)
とその包装体に収められる固体処理剤の体積(x)との
比(y/x)をある範囲内に設定しておくということ
は、前記WO 91-07332号には一切記載されていない。
【0048】本発明は、予め一定量に分割秤量してそれ
ぞれを個別包装したハロゲン化銀写真感光材料用処理剤
を用い、それを精度よく処理槽に投入、処理槽内で溶解
することにより、補充液を予め溶解する作業をなくし、
メンテナンスフリーにて処理性を安定化させるためのも
のであり、前記発明とは目的を異にするものであり、本
発明を推測できるものではない。
【0049】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第1
に輸送上の危険や取扱い上の危険をもとなう液体ケミカ
ルをなくしユーザーへの煩雑な操作なしで固体ケミカル
の使用を可能ならしめたハロゲン化銀写真感光材料用処
理剤を供給する事である。
【0050】第2にユーザー自身の手作業による濃縮キ
ットの溶解作業をなくし完全自動化補充システムを完成
したハロゲン化銀写真感光材料用処理剤を供給すること
にある。
【0051】第3に多くの内蔵補充タンクをなくしコン
パクト化されたハロゲン化銀写真感光材料用処理剤の供
給にある。
【0052】第4に液体補充液の貯蔵の必要性を一切な
くした処理安定性が向上したハロゲン化銀写真感光材料
用処理剤の供給にある。
【0053】第5に液体用ポリボトルの使用をなくした
プラスチックの包材の使用を低減した低公害システムを
達成するハロゲン化銀写真感光材料用処理剤の供給にあ
る。
【0054】第6に補充する固体処理剤の防湿、破損防
止を達成し、処理安定性が大幅に向上したハロゲン化銀
写真感光材料用固体処理剤の供給にある。
【0055】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成〜により達成されることを見出した。
【0056】予め一定量に分割秤量して、それぞれを
個別包装したハロゲン化銀写真感光材料用処理剤であっ
て、前記個別包装の包装体で作られる内部空間容積を
x、前記包装体に収められるハロゲン化銀写真感光材料
用処理剤の体積をyとしたとき、 1.1≦y/x≦20 であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用固
体処理剤。
【0057】前記固体処理剤が造粒工程により成形さ
れた顆粒、もしくは打錠成形された錠剤であることを特
徴とする前記記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体
処理剤。
【0058】前記分割秤量される固体処理剤の量が0.
5〜50gであることを特徴とする記載のハロゲン化銀写
真感光材料用固体処理剤。
【0059】前記個別包装体で作られる内部空間容積
xとその包装体に収容されるハロゲン化銀写真感光材料
用固体処理剤体積yとの比が、 1.5≦y/x≦15 であることを特徴とする前記記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤。
【0060】以下本発明について詳説する。
【0061】
【作用】本発明者らはタンクに直接固体化処理剤を投入
する事に関し、膨大な実験を重ね、各処理液について写
真性能を変動させないために一回に加えられる最適な処
理剤補充量を求めた。この最適補充量は自動現像機の処
理槽の大きさ即ち処理液の容量に依存したものと思われ
ていたが固形ケミカルの溶解し難い特性をうまく利用す
ることにより、一度に添加しても急激に濃度は上昇せ
ず、補充水を溶解に合せて注入することができ、極めて
安定な写真性能を創出できる利点があることを発見し
た。溶かしてから使用しなければというのは常識の壁で
あったことが分かった。
【0062】一回に投入される処理剤量は、0.1〜50gが
好ましく、カラー用発色現像液では1〜20gが、定着液
や、漂白定着液では5〜50gが、安定液では0.1〜10g
が、黒白現像液では0.5〜20gが特に好ましく、この範囲
の固体処理剤を一般的な小型現像機の処理槽に直接投入
し、ゆっくり溶解させながら処理した場合でも写真状態
には悪影響を与えない。何故なら前記したように固体処
理剤は急激には溶解せずゆっくり溶解するために一回に
添加する量が多くても処理しながら消費される量と見合
った組成にバランスされ安定した処理性能を示すからで
ある。補充水を溶解に合せて注入することでも写真性能
を一定とすることができることが分かった。この事は、
誰も気がつかなかった驚くべき発見であった。又本発明
では、固体処理剤は処理槽に直接投入されるが、処理液
は常に処理温度に温調されており、ほぼ一定の温度に維
持されている。即ち溶解スピードは年間を通じほぼ一定
であるため計算された固体処理剤の投入と成分のバラン
ス化が達成されるわけである。この事は冷水で溶解する
ときに見られる不溶解現象が現れないという大きな利点
をあわせて発揮する事が発見された。本発明者らが命名
した不溶解現象とは、固体処理剤を冷水に一度に投入
し、ゆっくりかほとんど撹拌をしないとき起こる固化現
象であり、一見ガラス化状態となることを指し、一旦ガ
ラス化すると強力に撹拌しても長時間溶解しないことが
判明した。これに対し自動現像機の処理温度での温水溶
解では固体処理剤をどんどん投入しても順次、溶解して
いくという現象が発見され、本発明の完成に至ったわけ
である。
【0063】本発明でいう固体処理剤とは、前記した如
き粉末処理剤や錠剤、丸薬、顆粒の如き固形処理剤など
である。ペーストやスラリー状は半液状で保存安定性に
劣り、又輸送状の危険をともない規制を受けるような形
状のものを除くものであり、これらは本発明の固体処理
剤には含まれない。
【0064】本発明でいう粉末とは、微粒結晶の集合体
のことをいう。本発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程
を加えたもので、粒径50〜5000μmの粒状物のことをい
う。本発明でいう錠剤とは、粉末又は顆粒を一定の形状
に圧縮成型したもののことを言う。
【0065】以下、本発明について更に詳細に説明す
る。
【0066】上記固体処理剤の中でも、顆粒もしくは錠
剤である方が、補充精度が高くしかも取扱い性が簡単で
あることから好ましく用いられる。
【0067】写真処理剤を固体化するには、濃厚液また
は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成
型化するか、仮成型した写真処理剤の表面に水溶性結着
剤を噴霧したりすることで被覆層を形成する等、任意の
手段が採用できる(特願平2-135887号、同2-203165号、
同2-203166号、同2-203167号、同2-203168号、同2-3004
09号参照)。
【0068】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
体処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固体処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固体処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。
【0069】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、攪拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は造粒
物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一化、いわゆ
る偏析が起こりにくいという点で、100〜800μmのもの
を用いることが好ましく、より好ましくは200〜750μm
である。さらに粒度分布は造粒物粒子の60%以上が±10
0〜150μmの偏差内にあるものが好ましい。得られた造
粒物はそのまま顆粒として用いられる。次に得られた造
粒物を加圧圧縮する際には公知の圧縮機、例えば油圧プ
レス機、単発式打錠機、ロータリー式打錠機、プリケッ
テングマシンを用いることが出来る。加圧圧縮されて得
られる固形処理剤は任意の形状を取ることが可能である
が、生産性、取扱い性の観点から又はユーザーサイドで
使用する場合の粉塵の問題からは円筒型、いわゆる錠剤
が好ましい。
【0070】さらに好ましくは造粒時、各成分毎例えば
アルカリ剤、還元剤、漂白剤、保恒剤等を分別造粒する
ことによって更に上記効果が顕著になる。
【0071】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
51-61837号、同54-155038号、同52-88025号、英国特許1
213808号等の明細書に記載される一般的な方法で製造で
き、更に顆粒処理剤は、例えば、特開平2-109042号、同
2-109043号、同3-39735号及び同3-39739号等の明細書に
記載される一般的な方法で製造できる。更にまた粉末処
理剤は、例えば、特開昭54-133332号、英国特許725892
号、同729862号及びドイツ特許3733861号等の明細書に
記載されるが如き一般的な方法で製造できる。
【0072】本発明に用いられる固体処理剤は発色現像
剤、黒白現像剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安定剤
等写真用処理剤に用いられるが、本発明の効果とりわけ
写真性能を安定化させる効果が大きいのは発色現像剤で
ある。
【0073】又液体危険物の規制を除外できるのは黒白
現像剤、発色現像剤、漂白剤、漂白定着剤、安定剤であ
る。
【0074】本発明の実施態様からすれば全処理剤が固
体処理剤化されていることが最も好ましいが、少なくと
も発色現像剤を固体化することが好ましい。すなわち発
色現像剤成分には相互に化学的反応を起こす成分が多数
含まれ、又有害成分も含まれていることから本発明の効
果が最も顕著に表われる。更に好ましくは発色現像剤以
外に漂白定着剤、又は、漂白剤、及び定着剤が固体処理
剤化されていることである。これらは従来から液体分包
キットで輸送上の危険が問題視されているものである。
【0075】本発明に用いられる固体処理剤はある処理
剤の1部の成分のみ固体化することも本発明の範囲に入
るが、好ましくは該処理剤の全成分が固体化されている
ことである。各成分は別々の固体処理剤として成型さ
れ、同一個装されていることが望ましい。又別々の成分
が定期的に包装でくり返し投入される順番に包装されて
いることも望ましい。
【0076】処理量情報に応じて各処理槽に補充する処
理剤全てを固体処理剤として投入することが好ましい。
補充水が必要な場合には、処理量情報又は別の補充水制
御情報にもとづき補充水が補充される。この場合処理槽
に補充する液体は補充水のみとすることが出来る。つま
り、補充が必要な処理槽が2種類以上の複数であった場
合に、補充水を共有することによって補充用液体を貯留
するタンクは1つで済み、自動現像機のコンパクト化が
図れる。特に補充水タンクは外部に1個外置きで置くこ
とが自現機をコンパクトにするためには好ましい方法で
ある。
【0077】発色現像剤を固体化する場合、アルカリ
剤、発色剤及び還元剤全てを固体処理剤化し、かつ錠剤
の場合には少なくとも3剤以内最も好ましくは1剤にす
ることが、本発明に用いられる固体処理剤の好ましい実
施態様である。又2剤以上に分けて固体処理剤化した場
合は、これら複数の錠剤や顆粒が同一包装されているこ
とが好ましい。
【0078】本発明では輸送時の衝撃,振動による固体
処理剤の破損を防ぐため、固体処理剤を包装する包装体
内部空間容積(y)とその包装体に収められる固体処理
剤の体積(x)との比(y/x)をある範囲内に設定し
ておくことを見出した。
【0079】前記y/xの範囲としては、好ましくは1.1
〜20であり、より好ましくは1.5〜15、さらに好ましく
は2〜10である。
【0080】固体処理剤の防湿包装としては下記のよう
な素材を用いて実施できる。
【0081】合成樹脂材質としては、ポリエチレン(高
圧法、低圧法どちらでもよい)、ポリプロピレン(無延
伸、延伸どちらでもよい)、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸
ビニル、ナイロン(延伸、無延伸)、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ビニロン、エバ
ール、ポリエチレンテレフタレート(PET)、その他
のポリエステル、塩酸ゴム、アクリロニトリルブタジエ
ン共重合体、エポキシ−リン酸系樹脂(特開昭63-63037
号に記載のポリマー、特開昭57-32952号記載のポリマ
ー)の何であってもよい。又はパルプでも良い。
【0082】これらは通常、そのフィルムを積層接着す
るが、塗布層としてもよい。
【0083】さらには、例えば上記の合成樹脂フィルム
の間にアルミ箔またはアルミ蒸着合成樹脂を使用するな
ど、各種ガスバリアー膜を用いると、より好ましい。
【0084】また、これらの積層膜の合計の酸素透過率
は50ml/m224hr/atm以下(20℃65%RHで)、より好まし
くは30ml/m224hr/atm以下であることが好ましい。
【0085】これらの積層膜の膜厚の合計は、1〜2000
μm、より好ましくは10〜1000μm、さらに好ましくは50
〜1000μmであることが好ましい。
【0086】以上の合成樹脂フィルムは1層の(高分
子)樹脂膜であってもよいし、2以上の積層(高分子)
樹脂膜であってもよい。
【0087】本発明の条件に適う1層の高分子樹脂膜と
しては、例えば、 (1)厚さ0.1mm以上のポリエチレンテレフタレート(P
ET) (2)厚さ0.3mm以上のアクリロニトリルブタジエン共重
合体 (3)厚さ0.1mm以上の塩酸ゴム等が挙げられ、中でもポ
リエチレンテレフタレートは耐アルカリ性、耐酸性の点
でも優れているため、本発明に好適に用い得る。
【0088】次に、本発明の条件に適う積層の高分子樹
脂膜としては、例えば、 (4)PET/ポリビニルアルコール・エチレン共重合体
(エバール)/ポリエチレン(PE) (5)延伸ポリプロピレン(OPP)/エバール/PE (6)未延伸ポリプロピレン(CPP)/エバール/PE (7)ナイロン(N)/アルミ箔(Al)/PE (8)PET/Al/PE (9)セロファン/PE/Al/PE (10)Al/紙/PE (11)PET/PE/Al/PE (12)N/PE/Al/PE (13)紙/PE/Al/PE (14)PET/Al/PET/ポリプロピレン(PP) (15)PET/Al/PET/高密度ポリエチレン(HD
PE) (16)PET/Al/PE/低密度ポリエチレン(LDP
E) (17)エバール/PP (18)PET/Al/PP (19)紙/Al/PE (20)PE/PVDCコートナイロン/PE/エチルビニ
ルアセテート・ポリエチレン縮合物(EVA) (21)PE/PVDCコートN/PE (22)EVA/PE/アルミ蒸着ナイロン/PE/EVA (23)アルミ蒸着ナイロン/N/PE/EVA (24)OPP/PVDCコートN/PE (25)PE/PVDCコートN/PE (26)OPP/エバール/LDPE (27)OPP/エバール/CPP (28)PET/エバール/LDPE (29)ON(延伸ナイロン)/エバール/LDPE (30)CN(未延伸ナイロン)/エバール/LDPE (31)OPP/CPP (32)OPP/LDPE (33)OPP/HDPE (34)OPP/N/CPP (35)OPP/一軸延伸ナイロン/LDPE (36)OPP/PET/CPP 等があり、中でも上記(20)〜(36)が好ましく用いられ
る。
【0089】さらに具体的な包装材料の構成としては処
理剤に接する側を内面とすれば、内面から順に、 PE/主体となる板紙/PE/Al/エポキシ−リン酸
系樹脂層/ポリエステル系樹脂層/PE PE/K−ナイロン/PEまはた接着剤/Al/PE/
板紙/PE PE/ビニロン/PEまたは接着剤/Al/PE/板紙
/PE PE/塩化ビニリデン/PEまたは接着剤/Al/PE
/板紙/PE PE/ポリエステル/PEまたは接着剤/Al/PE/
板紙/PE ポリプロピレン/K−ナイロン/ポリプロピレン/Al
/ポリプロピレン/板紙/ポリプロピレンなどがある。
【0090】固体処理剤を防湿包装する方法としては、 4方シール 3方シール スティック(ピロー包装、ガゼット包装) PTP(ブリスター包装) カートリッジ がある。
【0091】4方シール、3方シール、スティック(ピ
ロー、ガゼット)包装は形態の違いであり前記材料が用
いられる。ただしピールオープン方式に利用するときは
シーラント剤をラミネートしピールオープン適性を持た
せる。
【0092】このピールオープンの方式には、通常、凝
集破壊方式、界面剥離方式、層間剥離方式がある。
【0093】凝集破壊方式はホットメルトと言われる接
着剤で、ヒートシールラッカーでシール剤として用いる
方式であり、開封時にシーラント層の内部凝集破壊によ
り剥離するものである。
【0094】界面活性剥離方式はフィルム間の界面で剥
離する方式であり、シール用フィルム(シーラント)と
被着体が完全に融着しておらず適度の強度で剥がせるも
のである。シーラントとしては粘着性の樹脂を混合した
フィルムであり、被着体の材質によりポリエチレン、ポ
リプロピレン又はその共重合体、ポリエステル系等を選
択することができる。
【0095】さらにシーラントをラミネートフィルムの
ような多層共押出しフィルムを使い、ラミネートフィル
ムの層間で剥離するのが層間剥離方式である。
【0096】本発明のフィルムを用いたピールオープン
方式では層間剥離方式又は界面剥離方式が好ましい。
【0097】また、このようなシーラントは薄いため、
通常他のフィルムたとえばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル
(ポリエチレンテレフタレート)、ポリ塩化ビニル、ナ
イロン、エバール、アルミニウムなどをラミネートして
使用するが、防湿性、環境対応及び内容物とのマッチン
グを考えるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、エバール等が好ましい。また印刷性を考慮すると最
外面は無延伸ポリプロピレンポリエステル、紙などが好
ましい。
【0098】シーラントフィルムとしは、たとえばトー
セロ製、CMPSフィルム、大日本インキ製ディフラン
PP-100、PS-300又は凸版印刷製のLTSフィルム、
サンエー化学製サンシールFR、サンシールMS等があ
り、すでにポリエステルとラミネートされているタイプ
としてはディクランC−1600T、C−1602Tなどがあ
る。
【0099】PTPはブリスター包装の一種で成形され
たPVC、CPPなどのシートに固体処理剤を入れアル
ミシール材でヒートシールした包装形態である。
【0100】形成材として環境上PVCは使用しない方
向にあり最近はA−PETや高防湿PP(例えばTAS
-1130,TAS-2230,TAS-3230:大成化工(株))
が好ましく用いられる。
【0101】処理剤を水溶性フィルムで包装する場合、
水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール系、メチルセ
ルロース系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系、
ポリビニルピロリドン系、ヒドロキシプロピルセルロー
ス系、プルラン系、デキストラン系及びアラビアガム
系、ポリ酢酸ビニル系、ヒドロキシエチルセルロース
系、カルボキシエチルセルロース系、カルボキシメチル
ヒドロキシエチルセルロースナトリウム塩系、ポリ(ア
ルキル)オキサゾリン系、ポリエチレングリコール系の
基材からなるフィルムが好ましく用いられ、これらの中
でも、特にポリビニルアルコール系及びプルラン系のも
のが好ましく用いられる。
【0102】好ましいポリビニルアルコールは極めて良
好なフィルム形成材料であり、ほとんどの条件下で良好
な強度及び柔軟性を有する。フィルムとして注型する市
販のポリビニルアルコール組成物は分子量及び加水分解
の程度が様々であるが、分子量が約10000ないし約10000
0であることが好ましい。加水分解の程度とは、ポリビ
ニルアルコールの酢酸エステル基が水酸基に置換される
割合である。フィルムに適用するには、加水分解の範囲
は通常約70%から100%までである。このように、ポリ
ビニルアルコールという言葉は通常ポリ酢酸ビニル化合
物を含む。
【0103】これら、水溶性フィルムの製造法は、例え
ば、特開平2-124945号、特開昭61-97348号、同60-15824
5号、特開平2-86638号、特開昭57-117867号、特開平2-7
5650号、特開昭59-226018号、同63-218741号及び同54-1
3565号明細書等に記載されるが如き一般的な方法で製造
される。
【0104】更にこれら水溶性フィルムはソルブロン
(アイセロ化学社製)、ハイセロン(日合フィルム社
製)、或いはプルラン(林原社製)の名称で市販されて
いるものを用いることができる。また、クリス・クラフ
ト・インダストリーズ(Chris Craft Industries)Inc.
のMONO-SOL部門から入手できる7-000シリーズのポリビ
ニルアルコールフィルムは、約34度Fないし約200度F
の水温において溶解し、無害で、高度の化学的抵抗性を
示すものであり、特に好ましく用いられる。
【0105】上記水溶性フィルムの膜厚は固形処理剤の
保存安定性、水溶性フィルムの溶解時間及び自動現像機
内での結晶析出の点で10〜120μのものが好ましく用い
られ、特に15〜80μのものが好ましく、とりわけ特に20
〜60μのものが好ましく用いられる。
【0106】また、水溶性フィルムは熱可塑性であるこ
とが好ましい。これは、ヒートシール加工や超音波溶着
加工が容易となるだけでなく、被覆効果もより良好に奏
するためである。
【0107】更に、水溶性フィルムの引張り強度は0.5
×106〜50×106kg/m2が好ましく、特に1×106〜25×10
6kg/m2が好ましく、とりわけ特に1.5×106〜10×106kg/
m2が好ましい。これら引張り強度はJIS Z-1521に
記載される方法で計測される。
【0108】又、本発明の実施においては、防湿包装材
が、分解性プラスチック、特に生分解又は光分解性プラ
スチックのものを用いることも好しい。
【0109】前記生分解性プラスチックは、天然高分
子からなるもの、微生物産出ポリマー、生分解性の
よい合成ポリマー、プラスチックへの生分解性天然高
分子の配合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、
紫外線で励起され、切断に結びつく基が主鎖に存在する
もの等が挙げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも
光分解性と生分解性との二つの機能を同時に有したもの
も良好に使用できる。
【0110】これらの具体的代表例をそれぞれ挙げる
と、以下のようになる。
【0111】生分解性プラスチックとしては、 天然高分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 微生物産出ポリマー PHB−PHV(3-ヒドロキシブチレートと3-ヒドロキ
シバレレートとの共重合物)を成分とする「Biopo
l」、微生物産出セルロース等 生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 プラスチックへの生分解性天然高分子の配合 生分解性のよい天然高分子としては、デンプンやセルロ
ースがあり、プラスチックに加え形状崩壊性を付与した
ものである。
【0112】また、の光分解性の例としては、光崩壊
性のためのカルボニル基の導入等があり、更に崩壊促進
のために紫外線吸収剤が添加されることもある。
【0113】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第64巻第10号第478〜484頁(1990年)、
「機能材料」1990年7月号第23〜34頁等に一般的に記載
されるものが使用できる。また、Biopol(バイオポー
ル)(ICI社製)、Eco(エコ)(Union Carbide社
製)、Ecolite(エコライト)(Eco Plastic社製)、Ec
ostar(エコスター)(St.Lawrence Starch社製)、ナ
ックルP(日本ユニカー社製)等の市販されている分解
姓プラスチックを使用することができる。
【0114】上記防湿包装材は、好ましくは水分透過係
数が10g・mm/m2 24hr以下のものであり、より好ましくは
5g・mm/m2 24hr以下のものである。
【0115】本発明において固体処理剤を処理槽に供給
する方法は、固体処理剤を処理槽に供給する供給手段と
しては、例えば予め秤量し分割包装された所定量の固体
処理剤を感光材料の処理量に応じて包装体を開封、取出
す方法である。
【0116】実施態様として、固体処理剤を挟むように
少なくとも二つの包装材料から成る包装体が固体処理剤
の周囲を分離可能なようにお互いの接面で密着もしくは
接着されている構成が考えられる。固体処理剤を挟んだ
各々の包装材料を異った方向に引っ張ることにより密着
もしくは接着された接面が分離し、固体処理剤が取出し
可能状態となる。
【0117】別の実施態様として、固体処理剤を包装す
るシール包装体の一部に切込みを設け、固体処理剤を含
まない包装体部分を引っ張ることにより包装体を開封す
るという形態が考えられる。また、別の実施態様とし
て、固体処理剤を個包装するシール包装体の一部をカッ
ター等により外力により切断することによって包装体を
開封するという形態が考えられる。
【0118】別の実施態様として、固体処理剤を包装す
るシールされた包装体のシール部をはがして開封するよ
うに包装体を2方向に引っ張るという形態も考えられ
る。
【0119】別の実施態様として、固体処理剤を挟むよ
うに少くとも二つの包装材料から成る包装体の少くとも
一方が外力により開封可能となる構成が考えられる。
【0120】開封方法としては、たとえばPTP方式の
ように開封しない側の包装体から固体処理剤を介して開
封可能な包装体の方向へ圧縮力を加えることにより強制
的に固体処理剤を押し出す方法が考えられる。ただし、
この方式は固体処理剤を押し出す動力源が必要となり、
装置の複雑化、コストアップ化を招くという欠点があ
る。
【0121】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤に用いられる化合物については、特願平4-301432号第
37頁〜第59頁に詳細が記載されている。
【0122】本発明において、分割個包装される固体処
理剤量としては0.5〜50gが好ましい。
【0123】本発明では、固体処理剤はあらかじめ所定
量、一定量に分割秤量される。このために本発明の自動
現像機での処理は補充精度が高く極めて安定な連続処理
性能が発揮される。予め分割秤量された、とは、本願自
現機に処理剤を収納する以前または、処理剤の収納され
た包装材料を固定手段にセットする以前にすでに所定量
に分割秤量されていることであり、例えば所定の大きさ
の錠剤や丸薬に成形されているような態様、顆粒や粉末
が所定量ずつ小分けされ包装されているような態様をさ
す。粉末や顆粒を収納手段に入れ、供給に際して一回の
投入量を計りとる態様は含んでいない。従来の補充液供
給補充システムではベローズポンプにより補充が行われ
るがこのポンプの精度は一定ではなく精密な補充制御に
は本来向いていない。一方、本発明の場合の固体処理剤
は例えば処理剤生産工場で一定量に秤量分割されて、生
産されており補充制御は固形処理剤を投入するかしない
かのON/OFF制御であるため補充によるバラツキは
ない。従って処理剤供給の精度は飛躍的に高くこれによ
っても安定な処理性能が得られる。本発明の固体処理剤
は、粉末,顆粒,錠剤,丸薬などいずれでも良く、これ
らの混合でも問題はない。
【0124】
【実施例】 (実施例1)以下に示すカラーペーパー用処理剤を作成
した。
【0125】(1)カラーペーパー用発色現像補充用粉
末処理剤 現像主薬のCD-3[4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-〔β-
(メタンスルホンアンド)エチル〕アニラン硫酸塩]300
g、ジスルホエチルヒドロキシルアミン2ナトリウム塩1
20g、チノパールSFP(チバガイギー社製)30g、亜硫酸ナ
トリウム3.7g、臭化カリウム0.3g、ジエチレントリアミ
ン5酢酸25g、p-トルエンスルホン酸ナトリウム280g、
水酸化カリウム20g、炭酸カリウム350gをそれぞれ市販
のバンダムミル中で平均粒径10μmになるまで粉砕し、
これらの素材を40%RH以下に調湿された部屋で混合機を
用いて10分間均一に混合し、これを100等分して100個分
のカラーペーパー用発色現像補充用粉末処理剤(1)を
作成した。
【0126】(2)カラーペーパー用発色現像補充用顆
粒処理剤 操作(A) 現像主薬のCD-3[4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-〔β-
(メタンスルホンアミド)エチル〕アニリン硫酸塩]300g
を市販のバンダムミル中で平均粒径10μmになるまで粉
砕する。この微粉末を市販の撹拌造粒機中で室温にて約
7分間、50mlの水を添加することにより造粒した後、造
粒物を流動層乾燥機で40℃にて2時間乾燥して造粒物の
水分をほぼ完全に除去し、カラーペーパー発色現像補充
用顆粒処理剤(A)を作成した。
【0127】操作(B) ジスルホエチルヒドロキシルアミン2ナトリウム塩120g
を操作(A)と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は6.
0mlとし、造粒後、50℃で30分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去し、カラーペーパー発色現像補充用顆
粒処理剤(B)を作成した。
【0128】操作(C) チノパールSFP(チバガイギー社製)30.0g、亜硫酸
ナトリウム3.7g、臭化カリウム0.3g、ジエチレントリア
ミン5酢酸25g、p-トルエンスルホン酸ナトリウム280
g、水酸化カリウム20g、マンニトール10.6gを(A)と
同様粉砕した後、市販の混合機で均一に混合する。次に
(A)と同様にして、水の添加量を20mlにして造粒を行
う。造粒後、造粒物を60℃で30分間乾燥して造粒物の水
分をほぼ完全に除去し、カラーペーパー発色現像補充用
顆粒処理剤(C)を作成した。
【0129】操作(D) 炭酸カリウム350gを操作(A)と同様、粉砕、造粒す
る。水の添加量は20mlとし、造粒後、700℃で30分間乾
燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーペーパ
ー用発色現像補充用顆粒処理剤(D)を作成した。
【0130】上記カラーペーパー発色現像用顆粒処理剤
(A)〜(D)を混合し、これと100等分して100個分の
カラーペーパー発色現像補充用顆粒処理剤(2)とし
た。
【0131】(3)カラーペーパー発色現像補充用錠剤
状処理剤 操作(A′) 現像主薬のCD-3[4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-〔β-
(メタンスルホンアミド)エチル〕アニリン硫酸塩]300g
を市販のバンダムミル中で平均粒径10μmになるまで粉
砕する。この微粉末を市販の撹拌造粒機中で室温にて約
7分間、50mlの水を添加することにより造粒した後、造
粒物を流動層乾燥機で40℃にて2時間乾燥して造粒物の
水分をほぼ完全に除去する。このようにして、調整した
造粒物にポリエチレングリコール6000を40gを25℃、40
%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分間均一
に混合する。次にN-ラウロイルアラニンナトリウム1g
を添加し、3分間混合した後、得られた混合物を菊水製
作所(株)製タフプレストコレクト1527HUを改造し
た打錠機により1錠当たりの充填量を3.2gにして圧縮打
錠を行い、100個のカラーペーパー用発色現像補充用錠
剤(A)を作成した。
【0132】操作(B′) ジスルホエチルヒドロキシルアミン2ナトリウム塩120g
を操作(A)と同様、粉砕、造粒する。水の添加量は6.
0mlとし、造粒後、50℃で30分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。このようにして、調整した造粒
物にN-ラウロイルアラニンナトリウム4を添加し、25
℃、40%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて3分
間混合する。次に得られた混合物を菊水製作所(株)製タ
フプレストコレクト1527HUを改造した打錠機によ
り1錠当たりの充填量を1.0gにして圧縮打錠を行い、10
0個のカラーペーパー用発色現像補充用錠剤(B)を作
成した。
【0133】操作(C′) チノパールSFP(チバガイギー社製)30.0g、亜硫酸
ナトリウム3.7g、臭化カリウム0.3g、ジエチレントリア
ミン5酢酸25g、p-トルエンスルホン酸ナトリウム280
g、水酸化カリウム20g、マンニトール10.6gを(A)と
同様粉砕した後、市販の混合機で均一に混合する。次に
(A)と同様にして、水の添加量を20mlにして造粒を行
う。造粒後、造粒物を60℃で30分間乾燥して造粒物の水
分をほぼ完全に除去する。このようにして、調整した造
粒物にN-ラウロイルアラニンナトリウム4gを添加し、2
5℃、40%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて3
分間混合する。次に得られた混合物を菊水製作所(株)製
タフプレストコレクト1527HUを改造した打錠機に
より1錠当たりの充填量を1.0gにして圧縮打錠を行い、
100個のカラーペーパー用発色現像補充用錠剤(C)を
作成した。
【0134】操作(D′) 炭酸カリウム350gを操作(A)と同様、粉砕、造粒す
る。水の添加量は20mlとし、造粒後、700℃で30分間乾
燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このように
して、調整した造粒物にポリエチレングリコール6000を
15gを25℃、40%RH以下に調湿された部屋で混合機を用
いて10分間均一に混合する。次にN-ラウロイルアラニン
ナトリウム4gを添加し、3分間混合した後、得られた
混合物を菊水製作所(株)製タフプレストコレクト152
7HUを改造した打錠機により1錠当たりの充填量を3.
0gにして圧縮打錠を行い、100個のカラーペーパー用発
色現像補充用錠剤(D)剤を作成した。
【0135】上記カラーペーパー発色現像補充用錠剤
(A)〜(D)各1個ずつを合わせてカラーペーパー発
色現像補充用錠剤(3)とした。
【0136】上述のカラーペーパー発色現像補充用処理
剤(1)〜(3)を、シーラントフィルムとしてトーセ
ロCMPSO11Cを使用し、無延伸ポリプロピレンフィルム/
延伸ポリプロピレンフィルムの無延伸ポリプロピレンフ
ィルム面でラミネートしたピールオープン包装体に収
め、ピールオープン包装体内部空間容積yと収める上記
固体処理剤の体積xとの比(y/x)が表1に示すよう
になる様に包装した。上記カラーペーパー発色現像用処
理剤(1),(2)についてはメスシリンダーを用いて
その処理剤容積を求め、処理剤(3)については、錠剤
の厚さ、外径からその体積を求めた。また、これらの固
体処理剤を収めたピールオープン包装体を水中に浸漬さ
せ、増量する水の容積をピールオープン包装体内部空間
容積yとした。
【0137】上述の包装した固体処理剤に対して、以下
に示す衝撃,振動テストを行った。テスト後、ピールオ
ープン包装体を開封し、包装体に付着せずに落下した固
体処理剤重量を測定し、この測定値をもとに固体処理剤
の包装体への付着率を求めた。結果を表1に示す。
【0138】
【数1】
【0139】(衝撃,振動テスト方法) 衝撃テスト:表1に示すような包装体内部空間容積の異
なる前記ピールオープン包装体に固体処理剤を収め、こ
れを高さ2mの位置から下に落とす。
【0140】振動テスト:表1に示すような包装体内部
空間容積の異なる前記ピールオープン包装体に固体処理
剤を収め、これを100回/分のストロークで5分間振動
を繰返す。
【0141】
【表1】
【0142】包装体内部空間容積yを包装体に収める固
体処理剤の体積xとの比(y/x)が1.1より小さい場合
はほとんど真空パック包装されている状態となり、固体
処理剤が包装体に密着しすぎてしまう。
【0143】したがって表1からわかるようにy/x<
1のとき特に固体処理剤が粉末,顆粒の場合、固体処理
剤の包装体への付着率が大幅に上昇し、また固体処理剤
が錠剤の場合には、錠剤が衝撃を受けやすくなり、破損
した粉状処理剤が包装体に付着してしまい、精度よい処
理剤の供給が困難となる。逆にy/xが20を超えると、
振動により処理剤は包装体内部を激しく動き回るため、
特に固体処理剤が顆粒もしくは錠剤の場合、包装体との
摩擦により破損し易くなる。破損して粉状となった処理
剤が包装体に付着してしまい、処理剤供給量にバラツキ
が生じ好ましくない。
【0144】(実施例2)以下に示すカラーペーパー用
処理剤を作成した。
【0145】(1)カラーペーパー用漂白定着補充粉末
処理剤 ジエチレントリアミン5酢酸第2鉄アンモニウム1水塩
1250g、エチレンジアミン4酢酸25g、マレイン酸250g、
チオ硫酸アンモニウム1640g、亜硫酸ナトリウム750g、
臭化カリウム40gをそれぞれ市販のバンダムミル中で平
均粒径10μmになるまで粉砕し、これらの素材を40%RH
以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分間均一に混
合し、これを170等分して170個分のカラーペーパー用漂
白定着補充粉末処理剤(1)を作成した。
【0146】(2)カラーペーパー用漂白定着補充用顆
粒処理剤 操作(E) ジエチレントリアミン5酢酸第2鉄アンモニウム1水塩
1250g、エチレンジアミン4酢酸25g、マレイン酸250g、
パインフロー(松谷化学)46gを操作(C)と同様、粉
砕、混合し造粒する。水の添加量は80mlとし、造粒後、
60℃で2時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去
し、カラーペーパー漂白定着補充用顆粒処理剤(E)を
作成した。
【0147】操作(F) チオ硫酸アンモニウム1640g、亜硫酸ナトリウム750g、
臭化カリウム40g、p-トルエンスルフィン酸50gを操作
(C)と同様、粉砕、混合し造粒する。水の噴霧量は10
0mlとし、造粒後、60℃で120分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去し、カラーペーパー漂白定着補充用顆
粒処理剤(F)を作成した。
【0148】上記顆粒(E)と(F)を混合し、これを
170等分して、170個分のカラーペーパー漂白定着補充用
顆粒処理剤(2)とした。
【0149】(3)カラーペーパー用漂白定着補充用錠
剤 操作(E) ジエチレントリアミン5酢酸第2鉄アンモニウム1水塩
1250g、エチレンジアミン4酢酸25g、マレイン酸250g、
パインフロー(松谷化学)46gを操作(C)と同様、粉
砕、混合し造粒する。水の添加量は80mlとし、造粒後、
60℃で2時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去す
る。このようにして、調整した造粒物にN-ラウロイルサ
ルコシンナトリウム15gを添加し、25℃、40%RH以下に
調湿された部屋で混合機を用いて3分間混合する。次に
得られた混合物を菊水製作所(株)製タフプレストコレク
ト1527HUを改造した打錠機により1錠当たりの充
填量を8.6gにして圧縮打錠を行い、170個のカラーペー
パー用漂白定着補充用錠剤A剤を作成した。
【0150】操作(F) チオ硫酸アンモニウム1640g、亜硫酸ナトリウム750g、
臭化カリウム40g、p-トルエンスルフィン酸50gを操作
(C)と同様、粉砕、混合し造粒する。水の噴霧量は10
0mlとし、造粒後、60℃で120分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。このようにして、調整した造粒
物にN-ラウロイルサルコシンナトリウム20gを添加し、2
5℃、40%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて3
分間混合する。次に得られた混合物を菊水製作所(株)製
タフプレストコレクト1527HUを改造した打錠機に
より1錠当たりの充填量を13.4gにして圧縮打錠を行
い、170個のカラーペーパー用漂白定着補充用錠剤B剤
を作成した。
【0151】上記カラーペーパー漂白定着補充用錠剤
(E),(F)の各1個ずつを合わせてカラーペーパー
漂白定着補充用錠剤(3)とした。
【0152】上記カラーペーパー漂白定着補充用処理剤
(1)〜(3)について実施例1と同様の実験を行った
結果、同様に前記y/x<1のとき、特に固体処理剤が
粉末,顆粒の場合固体処理剤の包装体への付着率が大幅
に上昇し、また固体処理剤が錠剤の場合には、錠剤が衝
撃を受けやすくなり、破損した粉状処理剤が包装体に付
着してしまい、精度よい処理剤の供給が困難となる。逆
にy/xが20を超えると、振動により処理剤は包装体内
部を激しく動き回るため、特に固体処理剤が顆粒もしく
は錠剤の場合、包装体との摩擦により破損し易くなる。
破損して粉状となった処理剤が包装体に付着してしま
い、処理剤供給量にバラツキが生じ、好ましくない。
【0153】(実施例3)以下に示すカラーペーパー用
処理剤を作成した。
【0154】(1)カラーペーパー用安定補充用粉末処
理剤 炭酸ナトリウム・1水塩10g、1-ヒドロキシエタン-1,1-
ジホスホン酸ジナトリウム200g、チノパールSFP150
g、亜硫酸ナトリウム300g、硫酸亜鉛7水塩20g、エチレ
ンジアミン4酢酸2ナトリウム150g、硫酸アンモニウム
200g、o-フェニルフェノール10g、パインフロー25gをそ
れぞれ市販のバンダムミル中で平均粒径10μmになるま
で粉砕し、これらの素材を40%RH以下に調湿た部屋で混
合機を用いて10分間均一に混合し、これを360等分して3
60個分のカラーペーパー用安定補充用粉末処理剤(1)
を作成した。
【0155】(2)カラーペーパー用安定補充用顆粒処
理剤 炭酸ナトリウム・1水塩10g、1-ヒドロキシエタン-1,1-
ジホスホン酸ジナトリウム200g、チノパールSFP150
g、亜硫酸ナトリウム300g、硫酸亜鉛7水塩20g、エチレ
ンジアミン4酢酸2ナトリウム150g、硫酸アンモニウム
200g、o-フェニルフェノール10g、パインフロー25gを操
作(C)と同様、粉砕、混合し造粒する。水の添加量は
60mlとし、造粒後、70℃で60分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去し、これを360等分し、360個分のカラ
ーペーパー安定補充用顆粒処理剤(2)を作成した。
【0156】(3)カラーペーパー用安定補充用錠剤 炭酸ナトリウム・1水塩10g、1-ヒドロキシエタン-1,1-
ジホスホン酸ジナトリウム200g、チノパールSFP150
g、亜硫酸ナトリウム300g、硫酸亜鉛7水塩20g、エチレ
ンジアミン4酢酸2ナトリウム150g、硫酸アンモニウム
200g、o-フェニルフェノール10g、パインフロー25gを操
作(C)と同様、粉砕、混合し造粒する。水の添加量は
60mlとし、造粒後、70℃で60分間乾燥して造粒物の水分
をほぼ完全に除去する。このようにして、調整した造粒
物にN-ラウロイルサルコシンナトリウム10gを添加し、2
5℃、40%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて3
分間混合する。次に得られた混合物を菊水製作所(株)製
タフプレストコレクト1527HUを改造した打錠機に
より1錠当たりの充填量を3.1gにして圧縮打錠を行い、
360個のカラーペーパー用安定補充用錠剤(3)を作成
した。
【0157】上記カラーペーパー漂白定着補充用処理剤
(1)〜(3)について実施例1と同様の実験を行った
結果、同様に前記y/x<のとき、特に固体処理剤が粉
末,顆粒の場合、固体処理剤の包装体への付着率が大幅
に上昇し、また、固体処理剤が錠剤の場合には、錠剤が
衝撃を受けやすくなり、破損した粉状処理剤が包装体に
付着してしまい、精度よい処理剤の供給が困難となる。
逆にy/xが20を超えると、振動により処理剤は包装体
内部を激しく動きまわるため、特に固体処理剤が顆粒も
しくは錠剤の場合、包装体との摩擦により破損しやすく
なる。破損して粉状となった処理剤が包装体に付着して
しまい、処理剤供給量にバラツキが生じ、好ましくな
い。
【0158】(実施例4)以下に示すカラーネガ用処理
剤を作成した。
【0159】(1)カラーネガ用発色現像補充用粉末処
理剤 現像主薬CD-4〔4-アミノ-3-メチル-N-エチル-β-(ヒド
ロキシ)エチルアニリン硫酸塩〕150g、硫酸ヒドロキシ
ルアミン69.4g、1-ヒドロキシエタン1,1-ジホスホン酸
ジナトリウム15g、亜硫酸カリウム72.8g、炭酸カリウム
375g、炭酸水素ナトリウム3g、臭化ナトリウム3.7gを
それぞれ市販のバンダムミル中で平均粒径10μmになる
まで粉砕し、これらの素材を40%RH以下に調湿された部
屋で混合機を用いて10分間均一に混合し、これを120等
分して120個分のカラーネガ用発色現像補充用粉末処理
剤(1)を作成した。
【0160】(2)カラーネガ用発色現像補充用顆粒処
理剤 操作(H) 現像主薬CD-4〔4-アミノ-3-メチル-N-エチル-β-(ヒド
ロキシ)エチルアニリン硫酸塩〕150gを、市販バンダム
ミル中で平均粒径10μmになるまで粉砕する。この微粉
末を市販の撹拌造粒機中で室温にて約7分間、10mlの水
を添加することより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機
で40℃にて2時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除
去し、カラーネガ用発色現像補充用顆粒(H)を作成し
た。
【0161】操作(I) 硫酸ヒドロキシルアミン69.4gとパインフロー(松谷化
学製)4gを操作(H)と同様に粉砕した後、混合、造
粒する。水の添加量は3.5mlとし、造粒後、60℃で30分
間乾燥し、造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーネ
ガ用発色現像補充用顆粒(I)を作成した。
【0162】操作(J) 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸ジナトリウム15
g、亜硫酸カリウム72.8g、炭酸カリウム375g、炭酸水素
ナトリウム3g、臭化ナトリウム3.7gとマンニット22gを
操作(H)と同様に粉砕、混合し、水の添加量を40mlに
して造粒を行う。造粒後、造粒物を70℃で60分間乾燥し
て造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーネガ用発色
現像補充用顆粒(J)を作成した。
【0163】上記カラーネガ用発色現像補充用顆粒
(H)〜(J)を混合し、これを120等分して、120個分
のこれをカラーネガ用発色現像補充用顆粒(2)とし
た。
【0164】(3)カラーネガ用発色現像補充用錠剤 操作(H′) 現像主薬のCD-4〔4-アミノ-3-メチル-N-エチル-β-(ヒ
ドロキシ)エチルアニリン硫酸塩〕150gを、市販バンダ
ムミル中で平均粒径10μmになるまで粉砕する。この微
粉末を市販の撹拌造粒機中で室温にて約7分間、10mlの
水を添加することより造粒した後、造粒物を流動層乾燥
機で40℃にて2時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に
除去する。このようにして、調整した造粒物にN-ラウロ
イルアラニンナトリウム0.3gと、ポリエチレングリコー
ル6000を1.9gを添加し、25℃、40%RH以下に調湿された
部屋で混合機を用いて10分間均一に混合する。次に混合
物を菊水製作所(株)製タフプレストコレクト1527H
Uを改造した打錠機により1錠当たりの充填量を1.1gに
して圧縮打錠を行い、120個のカラーネガ用発色現像補
充用錠剤(H′)を作成した。
【0165】操作(I′) 硫酸ヒドロキシルアミン69.4gとパインフロー(松谷化
学製)4gを操作(H′)と同様に粉砕した後、混合、
造粒する。水の添加量は3.5mlとし、造粒後、60℃で30
分間乾燥し、造粒物の水分をほぼ完全に除去する。この
ようにして、調整した造粒物にN-ラウロイルアラニンナ
トリウム0.3gを添加し、25℃、40%RH以下に調湿された
部屋で混合機を用いて3分間混合する。さらに、操作
(H′)と同様な方法で打錠機を用い1錠当たりの充填
量を0.56gにして圧縮打錠を行い、120個のカラーネガ用
発色現像補充用錠剤(I′)を作成した。
【0166】操作(J′) 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸ジナトリウム15
g、亜硫酸カリウム72.8g、炭酸カリウム375g、炭酸水素
ナトリウム3g、臭化ナトリウム3.7gとマンニット22gを
操作(H′)と同様に粉砕、混合し、水の添加量を40ml
にして造粒を行う。造粒後、造粒物を70℃で60分間乾燥
して造粒物の水分をほぼ完全に除去する。このようにし
て、調整した造粒物にN-ラウロイルアラニンナトリウム
2gを添加し、25℃、40%RH以下に調湿された部屋で混
合機を用いて3分間混合する。さらに、操作(H′)と
同様な方法で打錠機を用い1錠当たりの充填量を3.9gに
して圧縮打錠を行い、120個のカラーネガ用発色現像補
充用錠剤(J′)を作成した。
【0167】上記錠剤(H′)〜(J′)を各々1個ず
つを合わせてカラーネガ用発色現像補充用錠剤(3)と
した。
【0168】上記カラーネガ用発色現像補充用処理剤
(1)〜(3)について実施例1と同様の実験を行った
結果、同様に、前記y/x<1のとき、特に固体処理剤
が粉末,顆粒の場合、固体処理剤の包装体への付着率が
大幅に上昇し、また固体処理剤が錠剤の場合は、錠剤が
衝撃を受けやすくなり、破損した粉状処理剤が包装体に
付着してしまい、精度よい処理剤の供給が困難となる。
逆にy/xが20を超えると、振動により、処理剤は包装
体内部を激しく動き回るため、特に固体処理剤が顆粒も
しくは錠剤の場合、包装体との摩擦により破損しやすく
なる。破損して粉状となった処理剤が包装体に付着して
しまい、処理剤供給量にバラツキが生じ、好ましくな
い。
【0169】(実施例5)以下に示すカラーネガ用処理
剤を作成した。
【0170】(1)カラーネガ漂白補充用粉末処理剤 1,3-プロパンジアミン4酢酸第2鉄アンモニウム1水塩
175g、1,3-プロパンジアミン4酢酸2g、コハク酸133
g、臭化アンモニウム200g、硫酸カリウム66.7g、炭酸水
素カリウム60gをそれぞれ市販のバンダムミル中で平均
粒径10μmになるまで粉砕し、これらの素材を40%RH以
下に調湿された部屋で混合機を用いて10分間均一に混合
し、これを80等分して80個分のカラーネガ用発色現像補
充用粉末処理剤(1)を作成した。
【0171】(2)カラーネガ用漂白補充用顆粒 操作(K) 1,3-プロパンジアミン4酢酸第2鉄アンモニウム1水塩
175g、1,3-プロパンジアミン4酢酸2g、パインフロー
(松谷化学製)17gを操作(H)と同様に粉砕、混合
し、水の添加量を8mlにして造粒を行う。造粒後、造粒
物を60℃で30分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除
去し、顆粒(K)を作成した。
【0172】操作(L) コハク酸133g、臭化アンモニウム200gとパインフロー1
0.2gを操作(H)と同様、粉砕、混合、造粒する。水の
添加量は17mlとし、造粒後、70℃で60分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去し、顆粒(L)を作成した。
【0173】操作(M) 硫酸カリウム66.7g、炭酸水素カリウム60gとマンニット
8gを操作(H)と同様、粉砕、混合、造粒する。水の
添加量は13mlとし、造粒後、60℃で60分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去し、顆粒(M)を作成した。
【0174】上記顆粒(K)〜(M)を混合し、これを
80等分して80個分のカラーネガ漂白補充用顆粒(2)と
した。
【0175】(3)カラーネガ用漂白補充用錠剤 操作(K′) 1,3-プロパンジアミン4酢酸第2鉄アンモニウム1水塩
175g、1,3-プロパンジアミン4酢酸2g、パインフロー
(松谷化学製)17gを操作(H)と同様に粉砕、混合
し、水の添加量を8mlにして造粒を行う。造粒後、造粒
物を60℃で30分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除
去する。
【0176】操作(L′) コハク酸133g、臭化アンモニウム200gとパインフロー1
0.2gを操作(H)と同様、粉砕、混合、造粒する。水の
添加量は17mlとし、造粒後、70℃で60分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。
【0177】操作(M′) 硫酸カリウム66.7g、炭酸水素カリウム60gとマンニット
8gを操作(H)と同様、粉砕、混合、造粒する。水の
添加量は13mlとし、造粒後、60℃で60分間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。
【0178】上記操作(K′)−(M′)で調整した造
粒物を25℃、40%RH以下に調湿された部屋で混合機を用
いて10分間均一に混合する。次にこの混合造粒物にN-ラ
ウロイルサルコシンナトリウム6gを添加し、3分間混
合する。次に混合物を菊水製作所(株)製タフプレストコ
レクト1527HUを改造した打錠機により1錠当たり
の充填量を6.5gにして圧縮打錠を行い、80個のカラーネ
ガ用漂白補充用錠剤を作成し、これをカラーネガ漂白補
充用錠剤(3)とした。
【0179】上記カラーネガ漂白補充用処理剤(1)〜
(3)について実施例1と同様の実験を行った結果、同
様に、前記y/x<1のとき、特に固体処理剤が粉末,
顆粒の場合、固体処理剤の包装体への付着率が大幅に上
昇し、また固体処理剤が錠剤の場合には、錠剤が衝撃を
受けやすくなり、破損した粉状処理剤が包装体に付着し
てしまい、精度よい処理剤の供給が困難となる。逆にy
/xが20を超えると、振動により処理剤は包装体内部を
激しく動き回るため、特に固体処理剤が顆粒もしくは錠
剤の場合、包装体との摩擦により破損しやすくなる。破
損して粉状となった処理剤が包装体に付着してしまい、
処理剤供給量にバラツキが生じ好ましくない。
【0180】(実施例6)以下に示すカラーネガ用処理
剤を作成した。
【0181】(1)カラーネガ定着補充用粉末処理剤 チオ硫酸アンモニウム2500g、亜硫酸ナトリウム150g、
炭酸カリウム150g、エチレンジアミン4酢酸2ナトリウ
ム塩20gをそれぞれ市販のバンダムミル中で平均粒径10
μmになるまで粉砕し、これらの素材を40%RH以下に調
湿された部屋で混合機を用いて10分間均一に混合し、こ
れを280等分して、280個分のカラーネガ用定着補充用粉
末処理剤(1)を作成した。
【0182】(2)カラーネガ用定着補充用顆粒 チオ硫酸アンモニウム2500g、亜硫酸ナトリウム150g、
炭酸カリウム150g、エチレンジアミン4酢酸2ナトリウ
ム塩20gとパインフロー(松谷化学製)65gを操作(H)
と同様、粉砕、混合、造粒する。水の添加量は50mlと
し、造粒後、60℃で120分間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去し、これを280等分して、280個分のカラー
ネガ定着補充用顆粒(2)を作成した。
【0183】(3)カラーネガ用定着補充用錠剤 チオ硫酸アンモニウム2500g、亜硫酸ナトリウム150g、
炭酸カリウム150g、エチレンジアミン4酢酸2ナトリウ
ム塩20gとパインフロー(松谷化学製)65gを操作(H)
と同様、粉砕、混合、造粒する。水の添加量は50mlと
し、造粒後、60℃で120分間乾燥して造粒物の水分をほ
ぼ完全に除去する。
【0184】上記操作で調整した造粒物とN-ラウロイル
サルコシンナトリウム13gを25℃、40%RH以下に調湿さ
れた部屋で混合機を用いて3分間混合する。次に混合物
を菊水製作所(株)製タフプレストコレクト1527HU
を改造した打錠機により1錠当たりの充填量を9.3gにし
て圧縮打錠を行い、280個のカラーネガ用定着補充用錠
剤(3)を作成した。
【0185】上記カラーネガ定着補充用処理剤(1)〜
(3)について実施例1と同様の実験を行った結果、同
様に前記y/x<1のとき、特に固体処理剤が粉末,顆
粒の場合、固体処理剤の包装体への付着率が大幅に上昇
し、また、固体処理剤が錠剤の場合には、錠剤が衝撃を
受けやすくなり、破損した粉状処理剤が包装体に付着し
てしまい、精度よい処理剤の供給が困難となる。逆にy
/xが20を超えると、振動により、処理剤は包装体内部
を激しく動き回るため、特に固体処理剤が顆粒もしくは
錠剤の場合、包装体との摩擦により破損しやすくなる。
破損して粉状となった処理剤が包装体に付着してしま
い、処理剤供給量にバラツキが生じ、好ましくない。
【0186】(実施例7)以下に示すカラーネガ用処理
剤を作成した。
【0187】(1)カラーネガ安定補充用粉末処理剤 m-ヒドロキシベンズアルデヒド150g、ラウリル硫酸ナト
リウム20g、エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム60g、
水酸化リチウム1水塩65gをそれぞれ市販のバンダムミ
ル中で平均粒径10μmになるまで粉砕し、これらの素材
を40%RH以下に調湿された部屋で混合機を用いて10分間
均一に混合し、これを280等分して280個分のカラーネガ
用発色現像補充用粉末処理剤(1)を作成した。
【0188】(2)カラーネガ用安定補充用顆粒処理剤 m-ヒドロキシベンズアルデヒド150g、ラウリル硫酸ナト
リウム20g、エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム60g、
水酸化リチウム1水塩65gとパインフロー10gを操作
(H)と同様、粉砕、混合、造粒する。水の添加量は10
mlとし、造粒後、造粒物を50℃にて2時間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。
【0189】これを280等分し、280個分のカラーネガ用
安定補充用顆粒処理剤(2)を作成した。
【0190】(3)カラーネガ用安定補充用錠剤 m-ヒドロキシベンズアルデヒド150g、ラウリル硫酸ナト
リウム20g、エチレンジアミン4酢酸ジナトリウム60g、
水酸化リチウム1水塩65gとパインフロー10gを操作
(H)と同様、粉砕、混合、造粒する。水の添加量は10
mlとし、造粒後、造粒物を50℃にて2時間乾燥して造粒
物の水分をほぼ完全に除去する。
【0191】上記操作で調整した造粒物を25℃、40%RH
以下に調湿された部屋で菊水製作所(株)製タフプレスト
コレクト1527HUを改造した打錠機により1錠当た
りの充填量を0.48gにして圧縮打錠を行い、280個のカラ
ーネガ用安定補充用錠剤(3)を作成した。
【0192】上記カラーネガ安定補充用処理剤(1)〜
(3)について実施例1と同様の実験を行った結果、同
様に前記y/x<1のとき、特に固体処理剤が粉末,顆
粒の場合、固体処理剤の包装体への付着率が大幅に上昇
し、また、固体処理剤が錠剤の場合には、錠剤が衝撃を
受けやすくなり、破損した粉状処理剤が包装体に付着し
てしまい、精度よい処理剤の供給が困難になる。逆にy
/xが20を超えると、振動により、処理剤を包装体内部
を激しく動き回るため、特に固体処理剤が顆粒もしくは
錠剤の場合、包装体との摩擦により破損しやすくなる。
破損して粉状となった処理剤が包装体に付着してしま
い、処理剤供給量にバラツキが生じ、好ましくない。
【0193】(実施例8)ピロータイプ包装の具体例を
図1に示す。ただし本発明はこれらに限定されない。図
1(A)で示すシール包装では、1つの包装単位の中
で、数種の錠剤が入っている。図1(B)には種類サイ
ズの異なる錠剤が個装されている。図1(C)は顆粒又
は粉末を包装したものである。図1(D)は同一の大き
さのものが1つづつ入っている。図1(E)では、同一
の大きさの、同一ケミカルが、小錠剤として複数個入っ
ている。
【0194】図1(F),(G)及び(H)は粉末又は
顆粒を包装したもので一度に投入される構成単位を変え
た例である。
【0195】図1(I),(J)及び(K)は同一包装
内に種類の異なる錠剤を入れた例でそれぞれ構成単位を
替えるためのものである。
【0196】図1(L),(M),(N)及び(O)は
同一包装内に入れる個数を変化させたものである。
【0197】図1(P)は粉末又は顆粒を入れた連包を
分離させたものである。
【0198】以下図1(Q)〜(X)までは錠剤を入れ
た連包分離させた例である。
【0199】次は4方シール、3方シールの包装の具体
例を図2,図3に示す。ただし本発明はこれらに限定さ
れない。図2(A)で示すシール包装では、1つの包装
単位の中で、数種の錠剤が入っている。図2(B)には
種類サイズの異なる錠剤が個装されている。図2(C)
は顆粒又は粉末を包装したものである。図2(D)は同
一の大きさのものが1つづつ入っている。図2(E)で
は、同一の大きさの、同一ケミカルが、小錠剤として複
数個入っている。
【0200】図3(A),(B),(C)は四方シール
の例を示す平面図である。図3(D)は三方シールの例
を示す。
【0201】図4にスティック包装の具体例を示す。
【0202】図5はPTP包装の具体例を示す。ただしこ
れらに限定されるものではない。図5(A)は丸薬状の
固形処理剤をPTP包装したものであり、図5(B)は処
理剤の錠剤が複数個入って包装されている状態を示す。
図5(C)は錠剤、顆粒又は粉末が入っているものを縦
列配置した状態を示す。図5(D)はこれら包装体を横
1列につながったものを示す。あるいは図5(E)に示
すブリスター的なものでもよい。図5(F)はPTP包装
体を円周上にならべたものである。
【0203】図6はカートリッジの具体例である。
【0204】これらのカートリッジは固形処理剤の入っ
た包装材料のまま本発明自現機の供給装置に装着でき
る。材質は前記記載の化合物はどれも使用できる。固形
処理剤が減少したとき、供給の障害にならない様に潰れ
ないものが良い。
【0205】図6は錠剤または顆粒または粉体を仕切り
壁を有する回転可能な容器内容に収容し、さらに外筒
(本体)内に収容して、開口部から所定量を落下させる
ものである。図6(A)は回転軸を水平支持した形式、
図6(B)は回転軸を垂直支持した形式のものである。
【0206】図6(C),(D),(E)は錠剤または
顆粒または粉末処理剤を仕切り壁を有する容器に収容
し、アルミシール材をはがすことにより収容した処理剤
を取り出す形式のものである。
【0207】図7にブリスター包装の具体例を示す。た
だし、本発明はこれらに限定されるわけではない。
【0208】実施例1〜7記載のハロゲン化銀写真感光
材料用粉末,顆粒,錠剤状処理を前記図1〜図7記載の
包装体に収容し、包装体内部空間容積と収容する処理剤
体積(容積)との比を変えて実施例1と同様の実験を行
った。その結果、どの包装体においても同様に、前記y
/x<1aのとき、特に固体処理剤が粉末,顆粒の場
合、固体処理剤の包装体への付着率が大幅に上昇し、ま
た、固体処理が錠剤の場合には、錠剤が衝撃を受けやす
くなり、破損した粉状処理剤包装体に付着してしまい、
精度よい処理剤の供給が困難となる。逆に、y/xが20
をこえると、振動により処理剤は包装体内部をはげしく
動き回るため、特に固体処理剤が顆粒もしくは錠剤の場
合、包装体との摩擦により破損しやすくなる。破損して
粉状となった処理剤が包装体に付着してしまい、処理剤
供給量にバラツキが生じ、好ましくないことが確認され
た。また、図5に示すPTP包装を用いた実験の場合、
特に固体処理剤が粉末の場合にアルミシール剤がきれい
に破れずに、固体処理剤が完全に外に出ていかないとい
うケースもあり、その他の包装方式にくらべて劣ること
がわかった。
【0209】(実施例9)本発明を適用できる自動現像
機(以下、単に自現機という)の一例を図面に基づいて
説明する。図8は、自現機Aと写真焼付機Bとを一体的
に構成したプリンタープロセッサーの概略図である。
【0210】図8において写真焼付装置Bの左下部に
は、未露光のハロゲン化銀写真感光材料である印画紙を
ロール状に収納したマガジンMがセットされる。マガジ
ンから引き出された印画紙は、送りローラR及びカッタ
ー部Cを介して所定のサイズに切断され、シート状印画
紙となる。このシート状印画紙は、ベルト搬送手段B1
によって搬送され、露光部Eにおいて原画Oの画像を露
光される。露光されたシート状印画紙はさらに複数対の
送りローラRにより搬送され、自現機A内に導入され
る。自現機Aでは、シート状印画紙は、処理槽である夫
々発色現像槽1A、漂白定着槽1B、安定槽1C,1
D,1E内(実質的に3槽構成の)をローラ搬送手段
(参照記号ナシ)により順次搬送され、それぞれ、発色
現像処理、漂白定着処理、安定化処理がなされる。前記
各処理がなされたシート状印画紙は、乾燥部35において
乾燥されて機外に排出される。
【0211】なお、図中の一点鎖線は、ハロゲン化銀写
真感光材料の搬送経路を示す。また、実施例において
は、感光材料はカットされた状態で自現機A内に導かれ
るものであるが、帯状で自現機内に導かれるものであっ
てもよい。その場合、自現機Aと写真焼付機Bとの間
に、感光材料を一時的に滞留させるアキュムレータを設
けると処理効率が上がる。また、本願発明に係る自現機
は、写真焼付機Bと一体的に構成しても、自現機単体だ
けでもよいことは言うまでもない。また、本発明に係る
自現機によって処理されるハロゲン化銀写真感光材料
は、露光済の印画紙に限られるものでははなく、露光済
のネガフィルム等でもよいことは言うもでもない。ま
た、本発明の説明として、発色現像槽、漂白定着槽、安
定槽を有する実質的に3槽構成の自現機について行う
が、これに限られるものではなく、発色現像槽、漂白
槽、定着槽、安定槽を有する実質的に4槽構成の自現機
であっても本発明は適用できるものである。
【0212】図9は、図8の自現機AのI−I断面にお
ける処理槽である発色現像槽1Aの概略図である。な
お、漂白定着槽1B、安定槽1C,1D,1Eにおいて
は、発色現像槽1Aと同じ構成となるので、以下、処理
槽1として説明する場合は、発色現像槽1A、漂白定着
槽1B、安定槽1C,1D,1Eいずれも指すこことと
する。なお、図には、構成をわかりやすくするために、
感光材料を搬送する搬送手段等は省略してある。また、
本例においては、固体処理剤として錠剤13を用いた場合
について説明する。
【0213】処理槽1は、感光材料を処理する処理部2
と、該処理部を形成する仕切壁の外側に一体的に設けた
錠剤13を供給する固体処理剤投入部11とを有する。これ
ら処理部2と固体処理剤投入部11とは連通窓が形成され
た仕切壁12により仕切られており、処理液は流通できる
ようになっている。そして投入部11には処理剤を受容す
る区分14を設けたので、固形のまま処理部12に移動する
ことがない。
【0214】筒状のフィルター3は、固体処理剤投入部
11の下方に交換可能に設けられ、処理液中の不溶物、例
えば紙くず等を除去する機能を果たす。このフィルター
3の中は、固体処理剤投入部11の下方壁を貫通して設け
られた循環パイプ4を介して循環ポンプ5(循環手段)
の吸引側に連通している。
【0215】循環系は、液の循環通路を形成する循環パ
イプ4、循環ポンプ5、および、処理槽1等で構成され
ていることになる。前記循環ポンプ5の吐出側に連通し
た循環パイプ4の他端は処理部2の下方壁を貫通し、該
処理部2に連通している。このような構成により、循環
ポンプ5が作動すると処理液は固体処理剤投入部11から
吸い込まれ、処理部2に吐出されて処理液は処理部2内
の処理液と混じり合い、再び固体処理剤投入部11へと入
る循環を繰り返すことになる。この循環流の流量は、1
分間当たりタンク容量に対して0.1(回転=循環量/タ
ンク容量)以上の流量であることが好ましく、より好ま
しくは、0.5〜2.0回転である。また、処理液の循環方向
は、図9に示した方向に限られる必要はなく、逆方向で
あってもよい。
【0216】排液管6は、処理部2内の処理液をオーバ
ーフローさせるためのものであり、液面レベルを一定に
保つとともに、他の処理槽から感光材料に付着して持ち
込まれる成分や、感光材料から浸み出す成分が貯留し、
増加することを防ぐのに役立つ。
【0217】棒状のヒータ7は、固体処理剤投入部11の
上方壁を貫通して固体処理剤投入部11内の処理液中に浸
漬するよう配設されている。このヒータ7は、処理槽1
内の処理液を加温するものであり、換言すると処理槽1
内の処理液を処理に適した温度範囲(例えば20〜55℃)
に保持する温度調整手段である。
【0218】処理量情報検知手段8は、自現機の入口に
設けられ、処理される感光材料の処理量を検出するため
に用いられる。この処理量情報検知手段8は、左右方向
に複数の検出部材を配してなり、感光材料の幅を検出す
るとともに、検出されている時間をカウントするための
要素として機能する。感光材料の搬送速度は機械的に予
め設定されているので、幅情報と時間情報とから感光材
料の処理面積が算出できる。なお、この処理量情報検出
手段は、赤外線センサー、マイクロスイッチ、超音波セ
ンサー等の感光材料の幅および搬送時間を検出できるも
のであればよい。また、間接的に感光材料の処理面積が
検出できるもの、例えば図1のようなプリンタープロセ
ッサーの場合、焼付を行った感光材料の量、あるいは、
予め決まっている面積を有する感光材料の処理数を検出
するものでもよい。さらに、検出するタイミングは、本
例では処理される前であるが、処理した後、あるいは処
理液中に浸漬されている間でも良い(このような場合
は、処理量情報検知手段8を設ける位置を処理後に検出
できる位置や処理中に検出できる位置に適宜変更するこ
とによりできる)。さらに、検出される情報として、上
述の説明では、感光材料の処理面積について述べたが、
これに限られるものではなく、処理される、処理され
た、あるいは、処理中の感光材料の処理量に比例した値
であればよく、処理槽に収容された処理液の濃度あるい
は濃度変化等であってもよい。また、処理量情報検知手
段8は、各処理槽1A,1B,1C,1D,1E毎に設
ける必要はなく、1台の自現機に対して1つ設けること
が好ましい。
【0219】収納手段であるカートリッジ15に収納され
た固体処理剤を処理槽に投入する処理剤供給手段17は、
濾過部(区分)14の上方に配設されている。
【0220】カートリッジ15に収納された錠剤13は図
2,3に示すシール包装体により固包装されており、対
向ローター17bによってカートリッジ15から出てきた。
錠剤13含有シール包装体をカッター17aにより、前記シ
ール包装体を切断する。重力により鉄剤13は開封された
シール包装体から濾過手段(区分)14に投入されること
になる。
【0221】上記処理剤供給手段17の詳しい図を図13,
14に示す。
【0222】この処理剤供給手段17は、後述する処理剤
供給制御手段9によって制御され、処理剤供給制御手段
9から発せられる供給信号と連動して、錠剤13を固体処
理剤投入部11内の濾過部(区分)14に供給する。なお、
本願発明では、固体処理剤13を固体処理剤投入部11内の
濾過部(区分)14に供給したが、供給される場所は処理
槽1内であればどこに供給されてもよく、即ち、本願発
明では処理液を用いて固体処理剤を溶解できればよく、
感光材料の処理量情報に応じた成分が確実に投入され、
処理槽1内の処理液の処理特性を一定に保つことが必要
なのであるが、より好ましくは、処理液の循環経路内に
固体処理剤が供給されることがよい。また、この処理剤
供給手段17は、自現機の処理槽内や外気の湿気、処理液
の飛散したものが、処理槽に供給される前の固体処理剤
と接触しないようにされていることが好ましい。
【0223】濾過手段(区分)14は、固体処理剤投入部
11内の処理液に浸漬され、処理剤供給手段17によって供
給された錠剤13による不溶成分、例えば錠剤13中に混入
していた溶解しない成分、錠剤13が崩壊してできる錠剤
13の塊など、錠剤13のみならず固体処理剤由来のものが
感光材料に付着すると出来上がった画像に傷をつけてし
まったり、付着した箇所の処理不足等の原因となるもの
を、除去するものである。この濾過手段(区分)14は樹
脂で加工されている。なお、濾過手段(区分)14は固体
処理剤投入部11内に設けることは必須ではなく、処理剤
供給手段17によって供給される錠剤13が図8に示す感光
材料の搬送経路、あるいは、処理部2内の処理液に投入
されるようにすればよいものである。
【0224】処理剤供給制御手段9は、処理剤供給手段
17を制御するものであり、処理量情報検知手段8によっ
て検出された感光材料の処理量情報(本実施例では処理
面積)が所定の一定値に達すると処理剤供給手段17に処
理剤供給信号を発するものである。なお、処理剤供給制
御手段9は、処理量情報に応じて必要な処理剤量を固体
処理剤投入部11に供給するよう処理剤供給手段17を制御
すればよい。
【0225】補充水供給手段(イ)は、補充水を貯える
補水タンク43から固体処理剤投入部11に補充水(補水)
を補給する手段であって、ポンプ、温調機等からなる温
水補給装置、電磁弁、補水管を有する。この補充水供給
手段(イ)は、写真材料によって持ち出された水分とタ
ンク表面から蒸発した水分を補いながら、反応によって
溶出する累積抑制成分を薄めるためのものである。図
中、23は蒸発補水設定手段を示す。
【0226】図10は、図1の自現機Aを上面から示した
概略平面図である(但し、説明上補水手段についてその
経路を記載してある)、32は温水補給装置、33は電磁
弁、36は補水管を表す。図11は、本例に係る制御に関す
るブロック図である。図12は制御手段に予めプログラム
された蒸発補水設定手段23を加えたブロック図である。
なお、図10中には、補充水を貯留する補水タンク43を図
示している。また、本例においては、固体写真処理剤1
3′として錠剤を用いた場合について説明する。
【0227】また、各処理槽1A,1B,1C,1D,
1E毎に補水タンクや補水ポンプを設けてもよいが、補
給される補充水はいずれの槽においても同じ補充水を用
いて、1つの補水タンクにすると自現機がコンパクトに
なり、さらに好ましくは、補水タンクと補水ポンプを自
現機に1つだけ設け、補水する経路(パイプ等)に電磁
弁を設けて各処理槽に必要なときに必要量が補給される
ようにする、あるいは、補水用のパイプの径の太さを調
整して補給量を加減する、ことにより、補水タンク43と
補水ポンプを自現機に1つだけ設けることができ、さら
にコンパクトになる。なお、夫々処理槽である安定槽1
C,1Dに関しては、それぞれ安定槽1D,1Eからオ
ーバーフローした安定液を供給することにより、補充水
供給手段を省くことも可能となる。また、補水タンクの
補充水は、温調されていることが好ましい。
【0228】この補充水制御手段は、設置場所の環境温
度・湿度(相対湿度)により予じめプログラムされた蒸
発補水設定手段23により補充水供給手段42を制御するお
よび/または処理量情報検知手段8により検出された処
理量情報等に応じて補充水供給手段42を制御する制御手
段である。なお、この補充水供給制御手段は、処理量情
報検知手段8により検出された処理量情報に応じること
に限られず、処理剤供給手段17により処理剤が供給され
たという情報に応じて制御してもよい。
【0229】次に、図9に基づいて、本願発明の動作を
説明する。露光済の感光材料は、自現機Aの入口におい
て処理量情報検知手段8により処理量情報が検出され
る。処理剤供給制御手段9は、処理量情報検知手段8に
より検出された処理量情報に応じて、処理される感光材
料の面積の累積が所定の面積に達すると、処理剤供給手
段17に供給信号を発する。供給信号を受けた処理剤供給
手段17は、対向ローラー17bによりカートリッジ15から
運ばれた錠剤13含有シール包装体をカッター17aが切
断。錠剤13は重力により固体処理剤投入部11内の濾過部
(区分)14に供給される。供給された錠剤13は、固体処
理剤投入部11内の処理液によって溶解するが、循環手段
によって固体処理剤投入部11→循環ポンプ5→処理部2
→連通窓→固体処理剤投入部11と循環している処理液に
より溶解が促進される。上記動作と同時に補水量設定セ
ット9,23からの信号を補充水供給手段(イ)が受け、
処理槽に補充水が供給される。一方、検出された感光材
料は、発色現像槽1A、漂白定着槽1B、安定槽1C,
1D,1E内をローラ搬送手段により順次搬送される
(図8の自現機A参照)。なお、夫々処理槽である発色
現像槽1A、漂白定着槽1B、安定槽1C,1D,1E
それぞれに、処理剤供給手段17を備え、それぞれ同時に
供給してもよい。また、それぞれの供給手段により供給
されるタイミングは各々別々であってもよく、さらに、
処理剤供給制御手段9により処理剤供給手段が制御され
るための所定の面積は、各処理槽1A,1B,1C,1
D,1E同じであってもよいが、それぞれ異なっていて
もよいことはいうまでもない。
【0230】以上説明したように、本発明によると従来
必要があった補充タンクが不要となりそのためのスペー
スを確保する必要がないため自現機がコンパクトにな
り、また、固体処理剤を処理槽に供給するので調液作業
が不要となり、調液時の液飛散や人体・衣服・周辺機器
への付着・汚染がなく、取扱いが簡単であり、さらに、
処理液への補充精度が高まり補充される処理成分の劣化
がなく固体処理剤の吸湿もなく、安定した処理特性を持
つ、という優れた効果を奏する。
【0231】前記の自動現像機を用いて表2に示す処理
工程にて連続処理を行った。
【0232】
【表2】
【0233】安定は3から1への向流方式であり、安定
−1のオーバーフロー液は全量漂白定着液に流入され
た。また、感光材料1m2当りのキャリーオーバーは、全
ての槽で50ml/m2であった。
【0234】また、蒸発補正は温調時は、発色現像、漂
白定着、安定に各々9.0ml/時、7.2ml/時、14.1ml/ 時、
ずつ1時間毎に行い、温調をしていない時には、各々3.
8ml/時、3.1ml/時、6.1ml/時ずつを積算し、温調開始時
にまとめて行った。
【0235】スタート時のタンク液は、コニカカラーQ
Aペーパー発色現像スタート剤28P−1B,コニカ
(株)社製コニカカラーQAペーパー漂白定着スタート
剤28P−2B(同上)、コニカカラーQAペーパー安定
スタート剤28P−3B(同上)を用いて作成し、各処理
槽の補充用処理剤としては、実施例1〜3記載の補充用
粉末,顆粒,錠剤型処理剤を用いた。
【0236】これらの処理剤を厚さ60μmの延伸ポリプ
ロピロレン/無延伸ポリプロピレンフィルムで三方シー
ル包装した。包装体内部空間容積yと収容する固体処理
剤体積xとの比y/xについては表4に示すように調整
した。補充水タンクから供給される補水量は表3に示し
た。
【0237】一方、比較例として、補充タンクに本発
明の前記粉末固体処理剤必要量及びそれに相当する補充
水を入れ10リットル分の補充液を作成し、通常の補充形
式で連続処理を行った。各補充液の補充量としては、表
3に示した。
【0238】もう1つの比較例として、実施例1〜3
記載の顆粒補充用処理剤を図15に示す粉末供給装置のホ
ッパーに、分割包装することなく一括して充填し、必要
量ずつ秤量しては処理槽に供給していく方式で、連続処
理を行った。
【0239】このとき、発色現像補充用顆粒、漂白定着
補充用顆粒については、実施例1,2記載の操作(A)
〜(F)で得られる顆粒を混合せず、別パートとして図
15中のホッパーに充填した。また処理槽に供給される補
充水量は、表3に示した。
【0240】処理は1日当りカラーペーパーを5m2
し、オーバーフロー量がタンク液の2倍となるまで行
い、その後漂白定着タンク槽の硫化までの日数を観察
し、ウェッジ露光をほどこした試料を現像し、ブルーの
反射最高濃度を測定した。
【0241】ただし、発色現像剤中の発色現像主薬は、
補充量50ml/m2では、1.2倍25ml/m2は、1.45倍、100ml/m
2では0.9倍と変化させ、消費の分の補正を行った。
【0242】また、漂白定着液中のマレイン酸の量は、
低補充化の際は、発色現像液の混入による高pH化の分だ
け増量して作成した。各方式の比較例を表3に示す。
【0243】
【表3】
【0244】表3に示すように補充液の補充量と更新率
を変化させ、連続処理を行い、本発明の固体処理剤投入
方式と比較例の方式を比較し、漂白定着液の硫化状
況を観察した。また、連続処理後のブルー最高濃度を測
定した。
【0245】さらに発色現像剤に溶解し、補充液を作成
した際の溶解状態を観察した。
【0246】その結果を表4に示す。
【0247】
【表4】
【0248】表4から明らかなように、従来の補充液作
成方式では、低補充化すると補充液を濃厚化しなければ
ならず補充液作成時に完全に溶解せず、不溶解物が残存
してしまう。また、低補充では、補充液も酸化劣化して
しまうため写真濃度を測定すると充分な濃度が得られな
いことがわかる。また、顆粒処理剤をホッパーに充填し
て必要量ずつ秤量しながら供給する方式でも、顆粒の大
きさによってホッパー中で顆粒処理剤分布が偏ってしま
い、あるいは防湿が不完全であるため、処理剤が吸湿し
てケーキングを起こすことにより、処理剤の秤量精度が
低下してしまう。その結果が写真性能にも影響を与え安
定した処理性を維持できなくなってしまう。
【0249】一方、本発明の方式では、処理性能はほと
んど変動しないことが確認された。特に、団体処理剤が
錠剤の場合、最も良好な結果が得られた。
【0250】(実施例10)コニカカラースーパーDD−
100フィルムを像様露光した後、カラーネガフィルムプ
ロセッサーCL−KP−50QAを実施例9と同様に改造
し、連続処理を行った。
【0251】表5に処理工程を示す。
【0252】
【表5】
【0253】定着は2から1への、安定は3から2,2
から1への向流方式であり、漂白槽はエアーポンプでエ
アレーションを行った。
【0254】また、蒸発補正は温調時は発色現像,漂
白,定着−1,定着−2,安定−1,安定−2,安定−
3槽に各々1時間に10ml,6.5ml,7ml,7ml,8.6ml,
8.6ml,9.3mlの蒸発補水を行うプログラムにて蒸発補正
を行った。また非稼働時は非稼働時間を積算し、発色現
像,漂白,定着−1,定着−2,安定−1,安定−2,
安定−3に蒸発補正水を各々1時間当たり7.5ml,5m
l,6ml,6ml,5ml,5ml,5mlの量をまとめて稼働
開始時に補水した。スタート時のタンク液はコニカカラ
ーネガティブフィルム用処理剤CNK−4−52の補充液
及びスターターを用いて作成した。
【0255】各処理槽への補充用処理剤としては、実施
例4〜7記載の補充用粉末,顆粒,錠剤型処理剤を用い
た。
【0256】これらの処理剤を厚さ60μmの延伸ポリプ
ロピレン/無延伸ポリプロピレンフィルムで三方シール
包装した。包装体内部空間容積yと収容する団体処理剤
体積xとの比y/xについては表7に示すように調整し
た。補充水タンクから供給される補充量は表6に示し
た。一方、比較例として、補充タンクに本発明の前記
粉末固体処理剤必要量及びそれに相当する補充水を入れ
10リットル分の補充液を作成し、通常の補充形式で連続
処理を行った。各補充液の補充量としては、表6に示し
た。もう1つの比較例として、実施例1〜3記載の顆
粒補充用処理剤を図15に示す粉末供給装置のホッパー
に、分割包装することなく一括して充填し、必要量ずつ
秤量しては処理槽に供給していく方式で、連続処理を行
った。
【0257】このとき発色現像補充用顆粒については、
実施例4記載の操作(H)〜(J)で得られる顆粒を混
合せず別パートとして図15中のホッパーに充填した。ま
た、処理槽に供給される補充水量は表6に示した。
【0258】処理は1日当り、発色現像タンク槽からの
オーバーフローがタンク液の5%となる様行い、処理開
始から2ヶ月後の最高濃度部の写真濃度を測定した。結
果を表7に示す。
【0259】
【表6】
【0260】
【表7】
【0261】上記、表7で明らかな如く、このような処
理時までは比較の方式では、発色現像液の劣化が起こ
り、写真濃度が低下しているのに比較し、本発明の方式
ではほとんど変化しないことがわかる。
【0262】特に本発明の固体処理剤が錠剤である場
合、最も良好な結果が得られることが確認された。
【0263】(実施例11)各処理槽へ供給する補充水量
を表8に示すように変更し、また補充用処理剤は錠剤型
処理剤を用い、1分包当りのトータル錠剤量を表9に示
すように変更し、ランニング実験として毎時24EXPカ
ラーフィルム50本を3時間連続処理した時のプリント枚
数(E版3750枚)分を連続処理し、包装体内部空間容積
yと収容する錠剤処理剤体積xとの比(y/x)を3.0に
固定しておく以外は実施例9と同様のランニング実験を
行ない、上記連続処理中での錠剤の溶解性、取扱い性に
ついて評価した。
【0264】
【表8】
【0265】
【表9】
【0266】その結果、錠剤カートリッジ交換の作業
性、錠剤の包材への付着性、投入のしやすさ、錠剤の溶
解性、及び処理安定性の点で、一分包分の固体処理量と
して、0.5g〜30gが特に良好であることが判った。
【0267】
【発明の効果】本発明によれば、第1に輸送上の危険や
取扱い上の危険をもとなう液体ケミカルをなくしユーザ
ーへの煩雑な操作なしで固体ケミカルの使用を可能なら
しめた、第2にユーザー自身の手作業による濃縮キット
の溶解作業をなくし完全自動化補充システムを完成し
た、第3に多くの内蔵補充タンクをなくしコンパクト化
された、第4に液体補充液の貯蔵の必要性を一切なくし
た処理安定性が向上した、第5に液体用ポリボトルの使
用をなくしたプラスチックの包材の使用を低減した低公
害システムを達成する、第6に、補足する固体処理剤の
防湿、破損防止を達成し、処理安定性が大幅に向上した
ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤を供給すること
ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】ピロー包装の具体例を示す平面図。
【図2】シール包装の平面図。
【図3】三方シール、四方シール包装の具体例を示す平
面図。
【図4】スティック包装の具体例を示す平面図。
【図5】PTP包装の具体例を示す平面図。
【図6】カートリッジの具体例を示す平面図。
【図7】ブリスターの具体例を示す平面図。
【図8】自動現像機と写真焼付機とを一体に構成したプ
リンタープロセッサーの概略構成図。
【図9】自動現像機の処理剤投入部と処理剤供給手段と
の断面図。
【図10】上記自動現像機の平面図。
【図11】自動現像機の制御手段を含むブロック図。
【図12】制御手段の溶解のテーブルを加えたブロック
図。
【図13】包装体を切り落す方式を示す装置。
【図14】図13の切り落とす方式を示す包装の斜視図。
【図15】粉状処理剤供給装置の斜視図。
【符号の説明】
1 処理槽 1A〜1E 処理槽 R 送りローラ 2 処理部 3 フィルター 4 循環パイプ 5 循環ポンプ 6 排液管 7 ヒータ 8 処理量情報検知手段 9 処理剤供給制御手段 11 固体処理剤投入部 12 仕切壁 13 錠剤 13′ 固体写真処理剤 14 濾過部(区分) 15 カートリッジ 16 リード線 17 処理剤供給手段 17a カッター 17b 対向ローラー 23 予じめプログラムされた蒸発補水設定手段 32 温水補給装置 33 電磁弁 35 乾燥部 36 補水管 42 補充水供給手段 43 補水タンク

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 予め一定量に分割秤量して、それぞれを
    個別包装したハロゲン化銀写真感光材料用処理剤であっ
    て、前記個別包装の包装体で作られる内部空間容積を
    x、前記包装体に収められるハロゲン化銀写真感光材料
    用処理剤の体積をyとしたとき、 1.1≦y/x≦20 であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料用固
    体処理剤。
  2. 【請求項2】 前記固体処理剤が造粒工程により成形さ
    れた顆粒、もしくは打錠成形された錠剤であることを特
    徴とする請求項1記載のハロゲン化銀写真感光材料用固
    体処理剤。
  3. 【請求項3】 前記分割秤量される固体処理剤の量が0.
    5〜50gであることを特徴とする請求項2記載のハロゲン
    化銀写真感光材料用固体処理剤。
  4. 【請求項4】 前記個別包装体で作られる内部空間容積
    xとその包装体に収容されるハロゲン化銀写真感光材料
    用固体処理剤体積yとの比が、 1.5≦y/x≦15 であることを特徴とする請求項3記載のハロゲン化銀写
    真感光材料用固体処理剤。
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