JPH06161037A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感光性コロ
イド層中に、良好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐
拡散性である染料を含有し、感光性ハロゲン化銀乳剤に
対してカブリや減感等の写真特性に悪影響を与えること
のない染料を含有する感光材料の提供。 【構成】下記一般式［Ｉ］又は［ＩＩ］で示される分子
内に酸基を含む化合物の銀塩が含有されていることを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 ［一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］において、Ａは下記一般式
［Ａ_１ ］〜［Ａ_３ ］で表わされる基を示す。 【化２】 （Ｒ_１ 、Ｒ_２ 及びＲ_５ は水素原子、アルキル基
等、Ｒ_３ 及びＲ_４ はアルキル基、アルケニル基等、
Ｘ_１ は酸素原子、イオウ原子等、Ｘ_２ 、Ｘ_３及びＸ
_４ は酸素原子、イオウ原子を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な耐拡散性染料を
含有するハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、処理中における流出脱色性が改良された新規な耐拡
散性染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。

【０００２】

【発明の背景】一般的にハロゲン化銀写真感光材料（以
下、感光材料と称す）においては、光吸収フィルター、
ハレーション防止、イラジエーション防止あるいは感光
性乳剤の感度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させ
るべく感光材料の構成層中に染料を含有せしめることは
よく知られているところであり、従って上記染料によっ
て親水性コロイド層を着色させることは従来から行なわ
れてきている。

【０００３】上記感光材料の構成層の内、フィルター層
は、通常感光性乳剤層の上層あるいは該乳剤層ともう１
つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達する入射光を
好ましい分光組成に変える役割を果すものである。また
ハレーション防止層は画像の鮮鋭度を改良する目的で感
光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体の裏面に
設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体背面での有害
な反射光を吸収せしめて画像の鮮鋭性を向上させてい
る。

【０００４】またさらには染料を用いて感光性乳剤層を
着色して、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散
乱光等を吸収させイラジエーションを防止することによ
って画像の鮮鋭性を改良させることも行なわれている。

【０００５】このような目的に用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色さ
れ、現像処理中に感光材料から容易に溶出され、処理後
には染料による残色汚染を生ぜしめることがないばかり
でなく、感光性乳剤に対してカブリ、減感等の悪影響を
及ぼすことがない、着色された層から他層へ拡散するこ
とがない、感光材料中においてあるいは水溶液中におい
て、経時安定性に優れ、変退色を起さない等の諸条件を
満足させるものでなければならない。

【０００６】今日まで上記の如き諸条件を満足させる染
料を開発することを目的として多数の研究が行われ、例
えば米国特許第３，５４０，８８７号、同第３，５４
４，３２５号、同第３，５６０，２１４号、特公昭３１
−１０５７８号および特開昭５１−３６２３号等にはベ
ンジリデン染料が、また、英国特許第５０６，３８５号
および特公昭３９−２２０６９号にはオキソノール染料
が、米国特許第２，４９３，７４７号にはメロシアニン
染料が、米国特許第１，８４５，４０４号にはスチリル
染料がそれぞれ提案されている。

【０００７】これら従来の染料のいくつかは、乳剤性能
に及ぼす作用が比較的小さく、処理工程において、漂白
・溶出・消色されるなどの性能を有しているが、耐拡散
性の面から見ると不充分であった。即ち、複数の乳剤層
のうちの特定の層を選択的に着色させてフィルター層あ
るいはハレーション防止層として用いる場合は、他層へ
の拡散が著しく、光吸収効果が低下するばかりではな
く、他層に対して、好ましくない分光作用を与えるとい
う欠点がみられた。

【０００８】このため、特定の親水性コロイド層を選択
的に染着させる方法として、媒染剤を用いて染料を固定
化する方法、耐拡散性の染料を用いる方法が提案されて
いる。しかし、媒染剤を用いる方法は塗布性が悪くな
り、層間の拡散の抑制も十分ではなく、しかも、処理中
の溶出性、脱色性が悪く、高いｐＨの処理浴を必要とし
たり、迅速化された処理適性に劣るという欠点があっ
た。

【０００９】耐拡散制の染料を用いる方法についても多
数の研究が行われているが、そのうち、英国特許第１，
０７７，０４９号及び米国特許第３，４７１，２９３号
には特定構造のチオバルビツール酸母核を有するオキソ
ノール染料の銀塩が記載されている。これら公知の染料
銀塩は、十分な耐拡散性を有し、層間の拡散を抑制する
という特徴をもつが、処理中の脱色、溶出性が劣るとい
う欠点があった。

【００１０】この為、前記の如き諸条件を満足せしめる
染料は未だ出現していないのが実情であり、その開発が
要望されている。

【００１１】

【課題を解決するための手段】従って、本発明の第１の
目的は、感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感光性コロ
イド層中に、良好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐
拡散性である染料を含有する感光材料を提供することに
ある。本発明の２の目的は、感光性ハロゲン化銀乳剤に
対してカブリや減感等の写真特性に悪影響を与えること
のない染料を含有する感光材料を提供することにある。

【００１２】

【発明の構成】本発明の上記目的は下記感光材料によっ
て達成される。

【００１３】即ち、下記一般式［Ｉ］又は［ＩＩ］で示
される分子内に酸基を含む化合物の銀塩が含有されてい
ることを特徴とする感光材料である。

【００１４】

【化３】 ［一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］において、Ａは下記一般式
［Ａ_１］〜［Ａ_３］で表わされる基を示す。

【００１５】

【化４】 （一般式［Ａ₁ ］〜［Ａ₃ ］において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及び
Ｒ₅ は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、ヘテロ環基を表し、Ｒ₃ 及びＲ₄ はアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、−Ｃ
ＯＲ₆ 、−ＣＯＮ（Ｒ₆ ）（Ｒ₇ ）、−Ｎ（Ｒ₆ ）（Ｒ
₇ ）、−ＯＲ₆ 、−ＳＯＲ₆ 、−ＳＯ₂ Ｒ₆ 、−ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ₆ ）（Ｒ₇ ）、−Ｎ（Ｒ₆ ）ＣＯＲ₇ 、−Ｎ（Ｒ
₆ ）ＳＯ₂Ｒ₇ 、−Ｎ（Ｒ₆ ）ＣＯＮ（Ｒ₇ ）（Ｒ
₈ ）、−ＳＲ₆ 、−ＣＯＯＲ₆ を表し、Ｒ₆ 〜Ｒ₈ は、
水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘ
テロ環基を表わす。

【００１６】Ｘ₁ は酸素原子、イオウ原子、セレン原
子、＞Ｎ−Ｒ₉ を表す。Ｒ₉ は、Ｒ₁と同義である。Ｘ₂
、Ｘ₃ 及びＸ₄ は酸素原子、イオウ原子を表す。但し
Ｘ₃ とＸ₄ のうち少なくとも一方はイオウ原子を表すも
のとする。）Ｌはメチン基を表し、Ｅは酸性の核を有す
る基を表す。Ａｒはアリール基、ヘテロ環基を表す。ｎ
₁ 及びｎ₂ は０〜３の整数を表す。ただし、一般式
［Ｉ］及び［ＩＩ］で表わされる分子は、分子内に酸基
を少なくとも１つ以上含むものとする。］

【００１７】一般式［Ｉ］及び一般式［ＩＩ］で示され
る化合物について更に説明する。上記一般式において、
Ｒ₁ 〜Ｒ₉ で表されるアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基などが挙げられる。これらのアルキル基
は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキ
シル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ
基、４−スルホフェノキシ基、２，４−ジスルホフェノ
キシ基）、アリール基（例えば、フェニル基、４−スル
ホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル基）、アルコ
キシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エ
トキシカルボニル基）、アリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル基）等によって置換さ
れていてもよい。

【００１８】Ｒ₁ 〜Ｒ₉ 及びＡｒで表されるアリール基
としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ で表されるアルキル基、
及びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基
によって置換することができる。

【００１９】Ｒ₁ 〜Ｒ₉ 及びＡｒで表されるヘテロ環基
としては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサ
ゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピ
ラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニ
ル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として表した置換基と同様の基によっ
て置換することができる。

【００２０】Ｒ₁ 〜Ｒ₉ で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様な基によって
置換することができる。

【００２１】一般式［Ｉ］においてＥで示される酸性の
核を有する基としては、例えば特開昭６１−２８１２３
５号公報の１１頁２０行目から１４頁１５行目までに記
載された核を有する基及び下記一般式［Ａ’₁ ］〜
［Ａ’₃ ］で表される核を有する基が挙げられる。

【００２２】

【化５】 （一般式［Ａ’₁ ］〜［Ａ’₃ ］におけるＲ₁ 、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、及びＲ₅ 、Ｘ₁ 、Ｘ₂ 、Ｘ₃ 、Ｘ₄ は一般
式［Ａ₁ ］〜［Ａ₃ ］と同義である。）その他に

【００２３】

【化６】 ［式中、Ｒ₁₀は前記一般式［Ａ₁ ］におけるＲ₁ と同義
であり、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、は水素原子及び前記一般式［Ａ
₂ ］においてＲ₃ として示した基を表わす。］

【００２４】

【化７】 ［式中、Ｒ₁₃は前記一般式［Ａ₁ ］におけるＲ₁ と同義
で有り、Ｒ₁₄は水素原子及び前記一般式［Ａ₂ ］におい
てＲ₃ として示した基を表わす。］

【００２５】

【化８】 ［式中、Ｒ₁₅は前記一般式［Ａ₂ ］におけるＲ₂ と同義
で有り、Ｒ₁₆は前記一般式［Ａ₂ ］におけるＲ₃ と同義
である。］で表わされる基を挙げることができる。

【００２６】本発明の一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］で表さ
れる分子は、分子内に酸基を少なくとも１つ以上含むこ
とが特徴であり、酸基としては例えばカルボン酸基、ス
ルホン酸基等が挙げられる。

【００２７】以下に一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］で表され
る化合物の代表的具体例を示す。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】以下に本発明の化合物の合成例を示す。 〔合成例〕 Ｉ−１の合成 合成スキームは以下の通りである。

【００３７】

【化１７】

【００３８】３−カルボキシエチルロダニン［Ｉ］２
０．５ｇ（１００ｍｍｏｌ）と［ＩＩ］２５．９ｇ（１
００ｍｍｏｌ）を無水酢酸５００ｍｌ中、３時間還流し
た。無水酢酸を除去し、エタノールを５００ｍｌ入れ、
析出した黄土色の結晶をろか洗浄し、化合物［ＩＩＩ］
４．５ｇ（４０ｍｍｏｌ）を得た。（収率１２％） ［ＩＩＩ］４．５ｇ（４０ｍｍｏｌ）と、３−カルボキ
シエチルロダニン［Ｉ］８．２ｇ（４０ｍｍｏｌ）をエ
タノール２００ｍｌにとかし、炭酸カリウム５．５ｇ
（４０ｍｍｏｌ）を加え、２時間還流した。溶媒を除去
した後、カラムクロマトグラフィーで精製を行い、本発
明の例示化合物Ｉ−１のカリウム塩を１１．２ｇ（２３
ｍｍｏｌ）得た。（収率５８％） （Ｉ−１） λｍａｘ ６１６．５ｎｍ（ＭＥＯＨ中）

【００３９】これらの染料からの銀塩の製造方法及び感
光材料への添加方法については、先述した英国特許第
１，０７７，０４９号及び米国特許第３，４７１，２９
３号に記載されている方法を参考にすることができる。

【００４０】本発明の感光材料において、前記一般式
［Ｉ］及び一般式［ＩＩ］で表される染料の銀塩は、ハ
ロゲン化銀乳剤層中に含有させて、イラジエーション防
止染料として用いることもできるし、また非感光性の親
水性コロイド層中に含有させて、フィルター染料又は、
ハレーション防止染料として用いることもできる。ま
た、使用目的により本発明の染料の銀塩を２種以上組合
わせて用いてもよいし、本発明の効果が損なわれない限
り、他の染料と組合わせて用いてもよい。

【００４１】本発明において、フィルター層あるいはハ
レーション防止層における本発明の染料の銀塩の付量と
しては、０．０５〜２．０ｇ／ｍ² が好ましく、特に
０．１〜１．０ｇ／ｍ² が好ましい。該層のゼラチン付
量としては、０．３〜１．５ｇ／ｍ² が好ましく、特に
０．５〜１．０ｇ／ｍ² が好ましい。

【００４２】本発明におけるフィルター層あるいはハレ
ーション防止層に含まれる染料の銀塩の付量とゼラチン
付量（染料の銀塩の付量／ゼラチン付量）の比は０．１
以上、好ましくは０．１〜２．０、と好ましくは０．２
〜１．０である。

【００４３】本発明の感光材料における支持体として
は、酢酸セルロース、硝酸セルロース、例えばポリエチ
レンテレフタレート等のポリエステルフィルム、例えば
ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフ
ィルム、バライタ紙、ポリオレフィン被覆紙、ポリプロ
ピレン合成紙、ガラス板、金属等があり、これらの支持
体は、それぞれ感光材料の使用目的に応じて、適宜選択
される。

【００４４】本発明の感光材料における親水性コロイト
としては、ゼラチン、フタル化ゼラチンやベンゼンスル
ホニル化ゼラチン等の誘導体ゼラチン、寒天やカゼイン
或はアルギン酸等の水溶性天然高分子、ポリビニルアル
コールやポリビニルピロリドン等の合成樹脂、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げら
れ、これらは単独もしくは組合わせて用いることができ
る。

【００４５】本発明の感光材料におけるハロゲン化銀乳
剤としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀等の通常ハロゲン化銀乳剤に用いられ
る任意のものが包含される。

【００４６】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ種々の製法、例
えば特公昭４６−７７７２号公報に記載されている如き
方法、或は米国特許第２，５９２，２５０号に記載され
ている如き方法、すなわち、溶解度が臭化銀よりも大き
い、少なくとも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形
成し、次いでこの粒子の少なくとも一部を臭化銀塩また
は沃臭化銀塩に変換する等の所謂コンバージョン乳剤の
製法等あらゆる製法によって作成することができる。

【００４７】このハロゲン化銀乳剤は、化学増感剤、例
えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、
アリルイソチオシアネート、シスチン等の硫黄増感剤、
活性或は不活性のセレン増感剤、カリウムクロロオーレ
ート、オーリックトリクロライド、カリウムオーリック
チオシアネート、２−オーロチアベンズチアゾールメチ
ルクロライドなどのような金化合物、アンモニウムクロ
ロパラデート、ナトリウムクロロパラダイトなどのよう
なパラジウム化合物、カリウムクロロプラチネートのよ
うなプラチニウム化合物、ルテニウム化合物などのよう
な貴金属増感剤またはこのような増感剤の組合わせを用
いて増感することができる。また、この乳剤は、化学増
感以外にも還元剤で還元増感することができ、トリアゾ
ール類、イミダゾール類、アザインデン類、ベンズチア
ゾリウム化合物、亜鉛化合物、カドミウム化合物、メル
タプタン類またはこれらの混合物で安定化することがで
き、また、チオエーテル型、第４級アンモニウム塩型ま
たは、ポリアルキレンオキサイド型の増感化合物を含有
させることができる。

【００４８】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤は、必要に応じて増感色素によって分光増感され
てよい。増感色素としては、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、コンプレックスシアニン色素、オキソノール色
素、ヘミオキシノール色素、スチリル色素、メロスチリ
ル色素、ストレプトシアニン色素等の種々のものを用い
ることができ、またそれぞれ、増感色素を１種或は２種
以上組合わせて用いることができる。

【００４９】本発明の感光材料において、乳剤層及びそ
の他の親水性コロイド層の中に、グリセリン、１，５−
ペンタンジオール等のジヒドロキシアルカン、エチレン
ビスグリコール酸のエステル、ビスエトキシジエチレン
グリコールサクシネート、乳化重合によって得られる水
分散性の微粒子状高分子化合物等の湿潤剤、可塑剤、膜
物性改良剤等を含有させることができ、また、アルデヒ
ド化合物、Ｎ，Ｎ’−ジメチロール尿素等のＮ−メチロ
ール化合物、ムコハロゲン酸、ジビニルスルホン酸、
２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン等
の活性ハロゲン化合物、ジオキサン誘導体、ジビニルケ
トン類、イソシアネート類、カルボジイミド類等の硬膜
剤やサポニン、ポリアルキレングリコール、ポリアルキ
レングリコールエーテル、アルキルスルホン酸塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ン酸塩等の界面活性剤、さらに、蛍光増白剤、帯電防止
剤、アンチステイン剤、紫外線吸収剤、安定剤等の写真
用添加剤を含有させることができる。

【００５０】本発明の感光材料において、ハロゲン化銀
乳剤層中に、カラーカプラーを含有させてもよい。カプ
ラーとしては４当量もしくは２当量性のいずれでもよ
く、マスキング用のカラードカプラーや現像抑制剤を放
出するカプラーであってもよい。黄色形成カプラーとし
ては、アシルアセトアミド系などの閉鎖ケトメチレン系
化合物、マゼンタ形成カプラーとしてはピラゾロン系化
合物、ピラゾロトリアゾール系化合物、ピラゾロテトラ
ゾール系化合物、シアン形成カプラーとしては、フェノ
ール系またはナフトール系化合物が通常有利に用いられ
ている。

【００５１】また本発明の感光材料は、通常の感光材料
がとりうるあらゆる層構成をとることができる。次に実
施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれ
によって限定されるものではない。

【００５２】

【実施例】

実施例１ 表１に記載の染料０．１モルとトリエチルアミン１０．
１ｇ（０．１モル）を水１０００ｍｌに溶解し、攪拌下
に１モル／リットルの硝酸銀水溶液２００ｍｌを滴下し
た。生じた沈澱を濾取し、水洗した後乾燥して目的とす
る染料の銀塩を得た。

【００５３】３％ゼラチン水溶液７００ｍｌに、上記の
染料の銀塩０．０５モル及び界面活性剤ＴｒｉｔｏｎＸ
−２００（Ｒｏｈｍ＆Ｈａｓｓ社製）の６．７％溶液３
０ｍｌを加え、さらにガラスビーズ（直径１ｍｍ）を２
ｋｇを加えて媒体撹拌ミル（アクアマイザーＱＡ−５、
ホソカワミクロン株式会社製）により８時間粉砕するこ
とにより染料の銀塩の分散液を得た。

【００５４】上記の各分散液１００ｍｌに、ゼラチン硬
膜剤として０．１ｇのビスビニルスルホニルメチルエー
テル〔Ｈ−１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を添加した
後、各染料の銀塩の付量が０．００１モル／ｍ² となる
ようにゼラチン層下引き済みのセルローストリアセテー
トフィルム支持体上に塗布し、乾燥して試料１−１〜１
−７を得た。

【００５５】また特開平３−２３４４１号公報の実施例
１に記載の方法を用いて染料Ｄ−２の微粒子分散液を調
製し、上記試料１−１〜１−７と同様に硬膜剤〔Ｈ−
１〕及び塗布助剤〔Ｓｕ−１〕を添加した後、各染料の
銀塩の付量が０．００１モル／ｍ² となるようにゼラチ
ン層下引き済みのセルローストリアセテートフィルム支
持体上に塗布し、乾燥して試料１−８を得た。

【００５６】また、特開昭６３−２９１０５１号公報の
実施例１〜９に記載されている方法に従って、染料Ｄ−
３と染料の約４０倍量の重合体分散物媒染剤を加えたゼ
ラチン水溶液をゼラチン層下引き済みのセルローストリ
アセテートフィルム支持体上に染料の付量が０．００１
モル／ｍ² となるように塗布し、乾燥して試料１−９を
得た。

【００５７】上記試料１−１〜１−９について、下記の
定着液Ａ、アルカリ液Ｂ及び水により各々２０℃で１５
秒間処理し、水洗、乾燥の後、分光光度計により測定を
行ない、下記の式により未処理試料に対する最大吸収波
長における脱色率を求めた。結果を併せて表１に示す。

【００５８】脱色率（％）＝〔１−（処理済み試料の濃
度／未処理試料の濃度）〕×１００ 〔定着液Ａ〕 チオ硫酸ナトリウム ２４０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム １５ｇ 氷酢酸 １５ｇ 硫酸アルミニウムカリウム １５ｇ 水を加えて１０００ｍｌとする 〔アルカリ液Ｂ〕 炭酸カリウム ３７．５ｇ 水を加えて１０００ｍｌとし、１ＮのＨ₂ ＳＯ₄ を用い
てｐＨ１０．２に調整する。

【００５９】

【表１】

【００６０】

【化１８】

【００６１】表１より本発明の染料の銀塩は比較の染料
の銀塩に比べ、処理後の脱色率が大きく、残色の少ない
ことがわかる。又公知の比較染料に比べ定着液処理によ
る脱色効果が著しいという特徴を有する。本発明の染料
の銀塩は比較の染料の銀塩及び比較の耐拡散化された染
料と同等の良好な耐拡散性を有していることがわかっ
た。 実施例２ （試料２−１の作製）１０％ゼラチン水溶液をゼラチン
層下塗り済みのセルローストリアセテートフィルム支持
体上に塗布し、第１層とした。同時に、その上に下記組
成の感光性ハロゲン化銀乳剤層と表面保護層を重層塗布
して試料２−１を調製した。

【００６２】 ＜感光性ハロゲン化銀乳剤層組成＞ ハロゲン化銀乳剤（平均粒径０．４８μｍの沃度２モル％を含む単分散性で均 一組成の沃臭化銀乳剤） ３．２ｇ／ｍ^２ ゼラチン １．６ｇ／銀１ｇ （添加剤） 増感色素 ４．８×１０^-4モル／銀１モル

【００６３】

【化１９】

【００６４】 塗布助剤 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩〔Ｓｕ−１〕 ０．１ｍｇ／ｍ² ＜表面保護層組成＞ ゼラチン ０．６ｇ／ｍ² 塗布助剤 Ｎ−オレオイル−Ｎ−メチルタウリン酸ナトリウム塩〔Ｓｕ−２〕 ０．２ｇ／ｍ² 硬膜剤 ビスビニルスルホニルメチルエーテル〔Ｈ−１〕 ０．０５ｇ／ゼラチン１ｇ

【００６５】（試料２−２〜２−１０の作製）試料２−
１における第１層の１０％ゼラチン水溶液を実施例１に
従って調製した表２に示す染料を含む分散ゼラチン水溶
液に変えた以外は試料２−１と同様にして多層写真要素
（試料２−２〜２−１０）を作成した。染料の付量は
０．００１モル／ｍ² となるようにした。このようにし
て作製された各試料２−１〜２−１０を白色光を用いて
ウエッジ露光した後、下記現像処理を行なって写真特性
への影響を比較した。

【００６６】処理工程（２０℃） 現像 ２分 定着 ３分 水洗 ３分 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。

【００６７】〔現像液〕 水 ５００ｍｌ ハイドロキノン ８ｇ メトール ２ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ９０ｇ 炭酸ナトリウム１水塩 ５２．５ｇ 臭化カリウム ５ｇ 水を加えて １リットルとする。

【００６８】〔定着液〕 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ 重亜硫酸ナトリウム ５ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０
に調整する。

【００６９】得られた結果を表２に示す。

【００７０】

【表２】

【００７１】表２に示されるように比較染料Ｄ−１はカ
ブリ濃度が若干増大し、カブリへの影響が見られる。比
較染料Ｄ−３はカブリヘの影響は見られないものの塗布
性に悪影響がみられる。一方、本発明の染料の銀塩は塗
布性に支障はなく、隣接層のハロゲン化銀への影響も少
ないことがわかる。また、試料２−１に比べて鮮鋭性も
改良されており、良好な特性の染料である。

【００７２】

【発明の効果】本発明の染料は、目的に応じ良好な吸収
スペクトル特性を有する染料を選定でき、かつ、耐拡散
性でありながら写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優
れており、カブリ等の写真特性に悪影響を与えることが
ないため、迅速化された写真処理においても残色汚染が
なく、かつ、カブリ等の写真特性の劣化がない感光材料
を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 岳俊 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内 (72)発明者 平林 茂人 東京都日野市さくら町１番地 コニカ株式 会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式［Ｉ］又は［ＩＩ］で示される
   分子内に酸基を含む化合物の銀塩が含有されていること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 ［一般式［Ｉ］及び［ＩＩ］において、Ａは下記一般式
   ［Ａ₁ ］〜［Ａ₃ ］で表わされる基を示す。 【化２】 （一般式［Ａ₁ ］〜［Ａ₃ ］において、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及び
   Ｒ₅ は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環基を表し、Ｒ₃ 及びＲ₄ はアルキル基、ア
   ルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、−Ｃ
   ＯＲ₆ 、−ＣＯＮ（Ｒ₆ ）（Ｒ₇ ）、−Ｎ（Ｒ₆ ）（Ｒ
   ₇ ）、−ＯＲ₆ 、−ＳＯＲ₆ 、−ＳＯ₂ Ｒ₆ 、−ＳＯ₂
   Ｎ（Ｒ₆ ）（Ｒ₇ ）、−Ｎ（Ｒ₆ ）ＣＯＲ₇ 、−Ｎ（Ｒ
   ₆ ）ＳＯ₂Ｒ₇ 、−Ｎ（Ｒ₆ ）ＣＯＮ（Ｒ₇ ）（Ｒ
   ₈ ）、−ＳＲ₆ 、−ＣＯＯＲ₆ を表し、Ｒ₆ 〜Ｒ₈ は、
   水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘ
   テロ環基を表わす。Ｘ₁ は酸素原子、イオウ原子、セレ
   ン原子、＞Ｎ−Ｒ₉ を表わす。Ｒ₉ は、Ｒ₁ と同義であ
   る。Ｘ₂ 、Ｘ₃ 及びＸ₄ は酸素原子、イオウ原子を表
   す。但しＸ₃とＸ₄ のうち少なくとも一方はイオウ原子
   を表すものとする。）Ｌはメチン基を表し、Ｅは酸性の
   核を有する基を表す。Ａｒはアリール基、ヘテロ環基を
   表す。ｎ₁ 及びｎ₂ は０〜３の整数を表す。ただし、一
   般式［Ｉ］及び［ＩＩ］で表わされる分子は、分子内に
   酸基を少なくとも１つ以上含むものとする。］