JPH06148429A - Production of composite phase difference film - Google Patents

Production of composite phase difference film

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JPH06148429A
JPH06148429A JP4295114A JP29511492A JPH06148429A JP H06148429 A JPH06148429 A JP H06148429A JP 4295114 A JP4295114 A JP 4295114A JP 29511492 A JP29511492 A JP 29511492A JP H06148429 A JPH06148429 A JP H06148429A
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JP
Japan
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liquid crystal
film
phase
polymer liquid
polymer
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Application number
JP4295114A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshihiro Onishi
敏博 大西
Masato Kuwabara
眞人 桑原
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH06148429A publication Critical patent/JPH06148429A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide the process for production of the composite phase difference film which has an excellent black and white level and good visual field angle characteristic and is low in cost and light in weight. CONSTITUTION:This process for production of the composite phase difference film consists in forming a high-polymer liquid crystal exhibiting a nematic phase or smectic phase on a phase difference film which consists of a thermoplastic high polymer having an optical axis within the film plane and having positive refractive index anisotropy and is subjected to uniaxial orientation and subjecting the films to a heat treatment at a temp. above the transition temp. of the liquid crystal phase/isotropic phase of the above-mentioned high-polymer liquid crystal. The process for production of the composite phase difference film consists in laminating the base material which is formed with the film of the high-polymer liquid crystal by forming the high-polymer liquid crystal exhibiting the nematic phase or smectic phase on the base material having the transition temp. above the liquid crystal phase/isotropic phase of the high- polymer liquid crystal and subjecting the base material to the heat treatment at the temp. above the transition temp. of the liquid crystal phase/isotropic phase and the phase difference film which consists of the thermoplastic high polymer having the optical axis within the film plane and having the positive refractive index anisotropy and is subjected to the uniaxial orientation.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液晶表示素子などに用い
られる位相差フィルムの新規な製造方法に関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel method for producing a retardation film used for liquid crystal display devices and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】位相差フィルムは光学的均質性と耐久性
を備え、一軸配向性を有する高分子フィルムであって、
液晶表示素子の表示品質を向上させるための光学補償板
として一般に用いられている。位相差フィルムを用いた
スーパーツイストネマチック(以下STNということが
ある)型液晶表示素子は、軽い、薄い、安価である等の
長所を持つ反面、視野角特性が悪い、白黒のレベルが劣
っているなどの短所を有していた。これらの短所は位相
差フィルムを2枚積層するなどの方法によりかなり改良
されてきたが、視野角特性についてはいまだ満足できる
レベルに達していなかった。
2. Description of the Related Art A retardation film is a polymer film having optical homogeneity and durability and having uniaxial orientation,
It is generally used as an optical compensation plate for improving the display quality of liquid crystal display elements. A super twist nematic (hereinafter sometimes referred to as STN) type liquid crystal display device using a retardation film has advantages such as light weight, thinness, and low cost, but has poor viewing angle characteristics and poor black and white level. Had the disadvantages such as. These disadvantages have been considerably improved by a method such as laminating two retardation films, but the viewing angle characteristics have not yet reached a satisfactory level.

【0003】液晶表示素子の視野角特性は表示用液晶セ
ルの複屈折性の角度依存性のみならず、位相差フィルム
のレターデーションの角度依存性に大きく相関してお
り、従来の位相差フィルムではレターデーションの角度
変化が小さいほど好ましいことが知られている。
The viewing angle characteristics of the liquid crystal display device are largely correlated not only with the angle dependency of the birefringence of the liquid crystal cell for display but also with the angle dependency of the retardation of the retardation film. It is known that the smaller the change in retardation angle, the better.

【0004】特開平2−73327号公報および特開平
2−105111号公報には、正の屈折率異方性を有す
る一軸配向性の複屈折体(表示用液晶セル)の背景色の
角度変化を低減するために、面内の屈折率は等方的であ
るが、厚み方向の屈折率が面内の屈折率より大きいよう
な複屈折性層を用いる方法が開示されている。そのよう
な屈折率異方性を有する材料として、ホメオトロピック
(垂直)配向させた補償用液晶セルが例示されている。
In Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-73327 and 2-105111, the angle change of the background color of a uniaxially oriented birefringent body (liquid crystal cell for display) having positive refractive index anisotropy is described. To reduce the refractive index, an in-plane refractive index is isotropic, but a method using a birefringent layer having a refractive index in the thickness direction larger than the in-plane refractive index is disclosed. As a material having such a refractive index anisotropy, a homeotropic (vertical) oriented compensating liquid crystal cell is exemplified.

【0005】また、特開平2−256023号公報に
は、フイルム面の法線方向に光学軸を有するフィルムと
正の複屈折値を有する位相差フィルムとを利用すること
により、レターデーションの角度変化が低減でき、視野
角特性が改良された位相差フィルムが得られることが記
載されている。フィルムの法線方向に光学軸を有するフ
ィルムとして、光重合性の化合物と液晶モノマーを混合
し、電場の中で液晶モノマーの配向を維持しつつ、重合
を進行させ、法線方向の配向を固定する方法が挙げられ
ている。
Further, in JP-A-2-256023, the use of a film having an optical axis in the direction normal to the film surface and a retardation film having a positive birefringence value makes it possible to change the angle of retardation. It is described that the retardation film can be obtained and the viewing angle characteristics are improved. As a film having an optical axis in the normal direction of the film, a photopolymerizable compound and a liquid crystal monomer are mixed, and while maintaining the alignment of the liquid crystal monomer in an electric field, the polymerization proceeds and the alignment in the normal direction is fixed. How to do is listed.

【0006】特開平4−16916号公報には、厚み方
向の屈折率が面内の屈折率より大きいような複屈折層を
用い、該複屈折層が垂直配向した高分子液晶からなるも
のが開示されている。高分子液晶を垂直配向させる方法
については、液晶温度に加熱したのち、厚み方向に電場
または磁場を印加する方法、およびシラン化合物のよう
な垂直配向剤で表面を処理した2枚の基材で挟み込み、
液晶温度で垂直配向させる方法が開示され、高分子の延
伸によって得られる位相差フィルムと組み合わせること
により視野角特性に優れた位相差フィルムが得られるこ
とが示されている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 4-16916 discloses a birefringent layer having a refractive index in the thickness direction larger than the in-plane refractive index, and the birefringent layer is composed of a vertically aligned polymer liquid crystal. Has been done. Regarding the method of vertically aligning polymer liquid crystals, after heating to the liquid crystal temperature, applying an electric field or magnetic field in the thickness direction, and sandwiching it with two substrates whose surfaces are treated with a vertical aligning agent such as a silane compound. ,
A method of vertically aligning at a liquid crystal temperature is disclosed, and it is shown that a retardation film excellent in viewing angle characteristics can be obtained by combining with a retardation film obtained by stretching a polymer.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フィル
ムの法線方向に光学軸を有するフィルムと位相差フィル
ムと組み合わせた場合、フィルムの法線方向に光学軸を
もたせるために、配向緩和の大きな液晶モノマーの配向
を維持しつつ、光重合を行ったり、電場、磁場などの外
場を必要としたり、疎水化した2枚の基板に挟み込み、
剥離する操作を必要とした。このように、従来の方法で
は、工業的に有利な製造方法でないという問題があっ
た。
However, when a film having an optical axis in the normal direction of the film and a retardation film are combined, a liquid crystal monomer having a large orientation relaxation in order to have the optical axis in the normal direction of the film. Photopolymerization, external field such as electric field, magnetic field, etc. are required while maintaining the orientation, and sandwiched between two hydrophobized substrates.
A peeling operation was required. As described above, the conventional method has a problem that it is not an industrially advantageous manufacturing method.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を解決するために鋭意検討した結果、一軸配向した位相
差フィルム上に、ネマチック相またはスメクチック相を
示す高分子液晶を成膜し、液晶相/等方相の転移温度以
上の温度で熱処理することにより、白黒レベルに優れ、
良好な視野角特性を有し、しかも簡素な製造工程で安価
で軽量な複合位相差フィルムが得られることを見出して
本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have formed a polymer liquid crystal showing a nematic phase or a smectic phase on a uniaxially oriented retardation film. , Excellent in black and white level by heat treatment at a temperature above the transition temperature of liquid crystal phase / isotropic phase,
The present invention has been completed by finding that an inexpensive and lightweight composite retardation film having a good viewing angle characteristic and a simple manufacturing process can be obtained.

【0009】すなわち本発明は、(1)フィルム面内に
光学軸を有し、かつ正の屈折率異方性を有する、熱可塑
性高分子からなる一軸配向した位相差フィルム上に、ネ
マチック相またはスメクチック相を示す高分子液晶を成
膜し、該高分子液晶の液晶相/等方相の転移温度以上の
温度で熱処理することを特徴とする複合位相差フィルム
の製造方法、(2)ネマチック相またはスメクチック相
を示す高分子液晶を、該高分子液晶の液晶相/等方相の
転移温度以上のガラス転移温度を有する基材上に成膜
し、該液晶相/等方相の転移温度以上の温度で熱処理
し、該高分子液晶が成膜された基材と、フィルム面内に
光学軸を有し、かつ正の屈折率異方性を有する、熱可塑
性高分子からなる一軸配向した位相差フィルムとを積層
することを特徴とする複合位相差フィルムの製造方法、
(3)基材が偏光フィルムであることを特徴とする
(2)記載の複合位相差フィルムの製造方法に関するも
のである。
That is, the present invention provides (1) a uniaxially oriented retardation film made of a thermoplastic polymer having an optic axis in the film plane and having positive refractive index anisotropy, and a nematic phase or (2) A method for producing a composite retardation film, which comprises forming a polymer liquid crystal exhibiting a smectic phase and heat-treating the liquid crystal phase / isotropic phase transition temperature of the polymer liquid crystal or higher, (2) nematic phase Alternatively, a polymer liquid crystal exhibiting a smectic phase is formed on a substrate having a glass transition temperature of the liquid crystal phase / isotropic phase transition temperature or higher of the polymer liquid crystal, and the liquid crystal phase / isotropic phase transition temperature or higher is obtained. Uniaxially oriented substrate composed of a thermoplastic polymer having an optical axis in the plane of the film and a positive refractive index anisotropy. Characterized by laminating with a retardation film A method of manufacturing a case the phase difference film,
(3) The method for producing a composite retardation film according to (2), wherein the substrate is a polarizing film.

【0010】本発明によって、屈折率の異方性を制御し
た複合位相差フィルム、特にフィルム面に垂直方向の屈
折率を高めた複合位相差フィルムを製造することができ
る。すなわち、フィルム面内に光学軸を有し、正の屈折
率異方性を有する一軸配向した位相差フィルムをA層、
ネマチック相またはスメクチック相を示す高分子液晶層
をB層、該高分子液晶の液晶相/等方相転移温度以上の
ガラス転移温度を有する基材をC層としたとき、A層上
にB層を直接設けた後、高分子液晶の液晶相/等方相転
移温度以上の温度で熱処理すること、あるいはC層上に
B層を設け、該熱処理を行った後、A層と積層すること
により、フィルム面に垂直方向の屈折率の値がフィルム
面内の屈折率の最大値と最小値の間の値とすることがで
きる。C層上にB層を設けたもののみでは、C層の光学
的な性質が実質的に等方性の場合、フィルム面に垂直方
向の屈折率がフィルム面内の屈折率の値より大きくな
る。
According to the present invention, a composite retardation film in which the anisotropy of the refractive index is controlled, particularly a composite retardation film having a higher refractive index in the direction perpendicular to the film surface can be produced. That is, the uniaxially oriented retardation film having an optical axis in the film plane and having a positive refractive index anisotropy is the A layer,
When a polymer liquid crystal layer exhibiting a nematic phase or a smectic phase is a B layer, and a substrate having a glass transition temperature of the liquid crystal phase / isotropic phase transition temperature of the polymer liquid crystal is a C layer, the B layer is on the A layer. By directly providing, followed by heat treatment at a temperature equal to or higher than the liquid crystal phase / isotropic phase transition temperature of the polymer liquid crystal, or by providing a B layer on the C layer, performing the heat treatment, and then laminating with the A layer. The value of the refractive index in the direction perpendicular to the film surface can be a value between the maximum value and the minimum value of the refractive index in the film surface. When the C layer is provided with the B layer alone, and the optical properties of the C layer are substantially isotropic, the refractive index in the direction perpendicular to the film surface becomes larger than the in-plane refractive index value. .

【0011】前記の屈折率の異方性を得るためには、高
分子液晶が正の誘電率異方性を有するときには、高分子
液晶層中で分子軸は層面に垂直方向に平均として配向し
ている(以下、このような配向をホメオトロピック配向
ということがある)ことが必要である。このためには高
分子液晶層を設けるA層またはC層の表面に垂直配向処
理を行うことが好ましい。ここで、垂直配向処理として
は、表面を物理的または化学的に親水化または疎水化す
る方法が挙げられる。
In order to obtain the above-mentioned anisotropy of refractive index, when the polymer liquid crystal has a positive dielectric anisotropy, the molecular axes in the polymer liquid crystal layer are oriented in the direction perpendicular to the layer surface as an average. (Hereinafter, such an alignment may be referred to as homeotropic alignment). For this purpose, it is preferable to perform vertical alignment treatment on the surface of the layer A or the layer C on which the polymer liquid crystal layer is provided. Here, examples of the vertical alignment treatment include a method of physically or chemically hydrophilizing or hydrophobizing the surface.

【0012】本発明に用いる高分子液晶としては、液晶
状態でネマチック相またはスメクチック相をとる高分子
液晶であれば主鎖型高分子液晶または側鎖型高分子液晶
いずれを用いてもよい。液晶相/等方相の転移温度があ
まりに高いと用いる基材のガラス転移温度が高くなり、
工業的に利用できる基材が制限されるので、転移温度の
低い側鎖型高分子液晶が好ましい。
As the polymer liquid crystal used in the present invention, either a main chain polymer liquid crystal or a side chain polymer liquid crystal may be used as long as it is a polymer liquid crystal having a nematic phase or a smectic phase in a liquid crystal state. If the transition temperature of the liquid crystal phase / isotropic phase is too high, the glass transition temperature of the substrate used becomes high,
A side chain type polymer liquid crystal having a low transition temperature is preferable because the substrates that can be industrially used are limited.

【0013】主鎖型高分子液晶の例としては、低分子液
晶と同様の構造を有するメソゲン基がエステル結合によ
り連なった全芳香族ポリエステル系高分子液晶、メソゲ
ン基とポリメチレン、ポリエチレンオキサイド、ポリシ
ロキサンなどの屈曲鎖が交互に結合し屈曲性が付与され
た主鎖からなる半剛直性ポリエステル系高分子液晶など
が挙げられる。主鎖型高分子液晶は、側鎖型高分子液晶
に比べ、液晶相/等方相の転移温度が高くなる傾向があ
る。したがって、高分子液晶を積層する基材などの耐熱
温度を考慮すると、該転移温度が高くとも200℃以下
になるように、好ましくは150℃以下になるように、
屈曲鎖を増やす、分子量を低く抑えるなどの操作を行う
ことが好ましい。
Examples of the main chain type polymer liquid crystal are wholly aromatic polyester type polymer liquid crystal in which mesogenic groups having the same structure as the low molecular weight liquid crystal are linked by an ester bond, mesogenic groups and polymethylene, polyethylene oxide, polysiloxane. A semi-rigid polyester-based polymer liquid crystal composed of a main chain to which flexibility is imparted by alternately connecting bending chains. The main chain type polymer liquid crystal tends to have a higher liquid crystal phase / isotropic phase transition temperature than the side chain type polymer liquid crystal. Therefore, considering the heat resistant temperature of the base material on which the polymer liquid crystal is laminated, the transition temperature is at most 200 ° C. or lower, preferably 150 ° C. or lower,
It is preferable to carry out operations such as increasing the number of bent chains and suppressing the molecular weight to a low level.

【0014】側鎖型高分子液晶の例としては、骨格鎖の
メタクリル酸、アクリル酸、ポリメチレン、ポリエチレ
ンオキサイド、ポリシロキサンなどに、側鎖として屈曲
鎖からなるスぺーサーを介して、メソゲン基が結合した
ものが挙げられる。骨格鎖は直鎖以外に環状のものでも
使用できる。これらの中で、ホメオトピック配向を得や
すいなどの観点から、ポリシロキサン系の側鎖型高分子
液晶が好ましい。側鎖型高分子液晶は、液晶相/等方相
の転移温度が低くなる傾向があるため、実用的な転移温
度となるように、該転移温度が200℃以下となるよう
に、好ましくは170℃以下となるように、さらに好ま
しくは150℃以下となるようにスぺーサーの長さやメ
ソゲン基の種類を考慮することが好ましい。
As an example of the side chain type polymer liquid crystal, a mesogenic group is added to a skeleton chain such as methacrylic acid, acrylic acid, polymethylene, polyethylene oxide, and polysiloxane through a spacer consisting of a bent chain as a side chain. Examples include those that are combined. The skeleton chain may be a linear one as well as a linear one. Of these, polysiloxane-based side-chain polymer liquid crystals are preferable from the viewpoint of easily obtaining homeotopic alignment. Since the side chain type polymer liquid crystal tends to have a low transition temperature of the liquid crystal phase / isotropic phase, the transition temperature is 200 ° C. or lower, preferably 170 ° C., so that the transition temperature is practical. It is preferable to consider the length of the spacer and the kind of mesogenic group so that the temperature becomes not higher than 0 ° C, more preferably not higher than 150 ° C.

【0015】ポリシロキサン系の側鎖型高分子液晶とし
ては、下記化1から14に示される繰り返し単位を有す
る直鎖状もしくは環状の高分子液晶が例示される。な
お、下記化1から14のいずれにおいても、繰り返し単
位数nは2〜6の整数である。
Examples of the polysiloxane-based side chain type polymer liquid crystal include linear or cyclic polymer liquid crystal having repeating units represented by the following chemical formulas 1 to 14. In each of Chemical formulas 1 to 14 below, the repeating unit number n is an integer of 2 to 6.

【0016】[0016]

【化1】 [Chemical 1]

【0017】[0017]

【化2】 [Chemical 2]

【0018】[0018]

【化3】 [Chemical 3]

【0019】[0019]

【化4】 [Chemical 4]

【0020】[0020]

【化5】 [Chemical 5]

【0021】[0021]

【化6】 [Chemical 6]

【0022】[0022]

【化7】 [Chemical 7]

【0023】[0023]

【化8】 [Chemical 8]

【0024】[0024]

【化9】 [Chemical 9]

【0025】[0025]

【化10】 [Chemical 10]

【0026】[0026]

【化11】 [Chemical 11]

【0027】[0027]

【化12】 [Chemical 12]

【0028】[0028]

【化13】 [Chemical 13]

【0029】[0029]

【化14】 [Chemical 14]

【0030】これら高分子液晶の合成方法としては、ポ
リ(メチルシロキサン)に該側鎖のビニル誘導体を付加
する方法が例示される。
As a method of synthesizing these polymer liquid crystals, a method of adding the vinyl derivative of the side chain to poly (methylsiloxane) is exemplified.

【0031】これら高分子液晶の結晶相/液晶相の転移
温度については、特に制限がなく、室温以下の転移温度
でも使用できる。
The transition temperature of the crystal phase / liquid crystal phase of these polymer liquid crystals is not particularly limited, and the transition temperature below room temperature can be used.

【0032】本発明の製造方法で得られる複合位相差フ
ィルムに用いる正の屈折率異方性を有する熱可塑性高分
子としては、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリア
リレート、ポリエーテルスルホン、2酢酸セルロース、
3酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ンビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレ
ートなどが挙げられる。特にこれら正の屈折率異方性を
有する熱可塑性高分子を高分子液晶の基材として使用す
る場合には、高分子液晶の熱処理を行う温度領域でレタ
ーデーションの変化が起こらない、ガラス転移温度が1
00℃以上の熱可塑性エンジニアリング高分子が好まし
い。たとえば、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホンが好ましい。
The thermoplastic polymer having a positive refractive index anisotropy used in the composite retardation film obtained by the production method of the present invention includes polycarbonate, polysulfone, polyarylate, polyether sulfone, cellulose acetate 2,
Examples thereof include cellulose triacetate, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol copolymer, and polyethylene terephthalate. In particular, when these thermoplastic polymers having positive refractive index anisotropy are used as the base material of the polymer liquid crystal, the retardation does not change in the temperature range where the heat treatment of the polymer liquid crystal occurs, the glass transition temperature Is 1
Thermoplastic engineering polymers of 00 ° C. or higher are preferred. For example, polycarbonate, polysulfone, and polyether sulfone are preferable.

【0033】これらの熱可塑性高分子からなる原反フィ
ルムの製造方法としては、溶剤キャスト法、押出成形
法、プレス成形法などの成形方法を用いればよい。該原
反フィルムを、フィルム面内に光学軸を持つ一軸配向し
た位相差フィルムとする延伸方法としては、テンター延
伸法、ロール間延伸法、ロール間圧縮延伸法などが例示
される。均質な位相差フィルムを得るには、溶剤キャス
ト法により成膜したフィルムをテンター延伸法により延
伸することが好ましい。
As a method for producing the raw film made of these thermoplastic polymers, a molding method such as a solvent casting method, an extrusion molding method or a press molding method may be used. Examples of the stretching method for making the original film a uniaxially oriented retardation film having an optical axis in the film plane include a tenter stretching method, a roll stretching method, and a roll compression stretching method. In order to obtain a uniform retardation film, it is preferable to stretch the film formed by the solvent casting method by the tenter stretching method.

【0034】本発明に用いられる高分子液晶をホメオト
ロピック配向させるための基材としては、用いる高分子
液晶の液晶相/等方相の転移温度以上のガラス転移温度
を有するものであり、光学的に透明であれば特に制限は
なく、用いる高分子液晶により適宜選択すればよい。そ
の形状は液晶ディスプレイセルに接して使用されること
から、板状、フィルム状のものが一般的である。また、
ホメオトロピック配向の容易さから、親水性もしくは疎
水性の基材が好ましい。親水性の基材としては、水との
接触角が60°以下、より好ましくは50°以下の基材
が好適に使用される。また疎水性の基材としては、水と
の接触角が85°以上、より好ましくは90°以上の基
材が好適に使用される。これらの中でも特に親水性の基
材がホメオトロピック配向を得やすいので好ましい。
The substrate for homeotropic alignment of the polymer liquid crystal used in the present invention has a glass transition temperature which is equal to or higher than the transition temperature of the liquid crystal phase / isotropic phase of the polymer liquid crystal used. There is no particular limitation as long as it is transparent, and it may be appropriately selected depending on the polymer liquid crystal used. Since its shape is used in contact with a liquid crystal display cell, a plate-like or film-like one is common. Also,
A hydrophilic or hydrophobic substrate is preferred because of the ease of homeotropic alignment. As the hydrophilic substrate, a substrate having a contact angle with water of 60 ° or less, more preferably 50 ° or less is preferably used. As the hydrophobic substrate, a substrate having a contact angle with water of 85 ° or more, more preferably 90 ° or more is preferably used. Among these, a hydrophilic substrate is particularly preferable because homeotropic alignment can be easily obtained.

【0035】より具体的には、親水性の基材としてはガ
ラス板;ボリビニルアルコールやエチレン- 酢酸ビニル
共重合体ケン化物などの親水性の高分子フィルム;3酢
酸セルロースや2酢酸セロースフィルムの表面をケン化
したもの;高分子フィルムを親水化したものなどが使用
できる。親水化する高分子フィルムとしてはポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリアリレート、ポリエーテル
スルホン、3酢酸セルロース、2酢酸セルロース、ポリ
エチレンテレタレートなどが例示される。親水化処理と
しては、特に制限はないが、酸素プラズマによる処理や
親水性の高分子を表面に塗布する方法、界面活性剤を塗
布する方法などが例示される。
More specifically, the hydrophilic substrate is a glass plate; a hydrophilic polymer film such as polyvinyl alcohol or a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer; cellulose triacetate or cellulose diacetate film. The surface of which is saponified; those obtained by making the polymer film hydrophilic can be used. Examples of the hydrophilic polymer film include polycarbonate, polysulfone, polyarylate, polyether sulfone, cellulose triacetate, cellulose diacetate, and polyethylene terephthalate. The hydrophilic treatment is not particularly limited, and examples thereof include a treatment with oxygen plasma, a method of applying a hydrophilic polymer on the surface, and a method of applying a surfactant.

【0036】疎水性の基材としてはポリテトラフルオロ
エチレン、ポリフッ化ビニリデンなどのフッ素系高分子
フィルム;ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアリ
レート、ポリエーテルスルホン、3酢酸セルロース、2
酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレートなどの高
分子フイルム;ポリビニルアルコールやエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物などの親水性の高分子フィルム
を疎水化処理したものが例示される。疎水化処理として
はフッ素系高分子を塗布する方法、レシチンなどの界面
活性剤を塗布する方法、シランカップリング剤、チタン
カップリング剤などを反応させる方法が例示される。こ
れらは用いる高分子フィルムや高分子液晶により適宜選
択される。
Fluorine-based polymer films such as polytetrafluoroethylene and polyvinylidene fluoride as the hydrophobic substrate; polycarbonate, polysulfone, polyarylate, polyether sulfone, cellulose triacetate, 2
Examples thereof include polymer films such as cellulose acetate and polyethylene terephthalate; those obtained by subjecting a hydrophilic polymer film such as polyvinyl alcohol or a saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer to a hydrophobic treatment. Examples of the hydrophobic treatment include a method of applying a fluoropolymer, a method of applying a surfactant such as lecithin, and a method of reacting a silane coupling agent, a titanium coupling agent and the like. These are appropriately selected depending on the polymer film or polymer liquid crystal used.

【0037】本発明の疎水化処理に利用されるシランカ
ップリング剤は炭化水素基、フッ化炭化水素基を有して
いるものであれば、特に制限はない。具体的にはトーレ
シリコーン社製商品名AY43−02l,SZ603
0,SH6040,SZ6070,SZ6072,SZ
6300や信越化学工業(株)商品名KBM403,K
BM508あるいは旭硝子(株)製商品名F−6などが
例示される。
The silane coupling agent used in the hydrophobic treatment of the present invention is not particularly limited as long as it has a hydrocarbon group or a fluorohydrocarbon group. Specifically, trade name AY43-02l, SZ603 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.
0, SH6040, SZ6070, SZ6072, SZ
6300 and Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. product name KBM403, K
BM508 or Asahi Glass Co., Ltd. brand name F-6 etc. are illustrated.

【0038】高分子液晶がホメオトロピック配向する基
板として、上述の材料以外に、液晶表示素子に使われる
透明電極つきガラス板や、熱可塑性高分子からなる位相
差フィルム、偏光フィルムやこれらの表面の保護フィル
ムなども利用できる。更に、上記透明電極つきガラス
板、位相差フィルム、偏光フィルム、及びこれらの保護
フィルム表面に親水化処理、疎水化処理などの改質処理
を施したものも、基材として例示される。これらの中
で、位相差フィルム、偏光フィルムを基材として用いる
場合は、積層する工程が減少できるので、より工業的に
有利であり好ましい。
As a substrate in which the polymer liquid crystal is homeotropically aligned, in addition to the above-mentioned materials, a glass plate with a transparent electrode used in a liquid crystal display device, a retardation film made of a thermoplastic polymer, a polarizing film and the surface thereof are used. A protective film can also be used. Further, the above-mentioned glass plate with a transparent electrode, a retardation film, a polarizing film, and those obtained by subjecting the surface of these protective films to a modification treatment such as a hydrophilic treatment or a hydrophobic treatment are exemplified as the substrate. Among these, the use of a retardation film or a polarizing film as a substrate is preferable because it is more industrially advantageous because the number of laminating steps can be reduced.

【0039】次に、基材への高分子液晶の成膜方法につ
いて説明する。本発明の高分子液晶の成膜方法としては
特に限定はないが、例えば高分子液晶が溶解可能で、か
つ基材の溶解もしくは膨潤が少ない溶媒に高分子液晶を
溶解した後、スピンコート法、ロールコート法、スプレ
ーコート法、プリント法、デッピング法などの公知の方
法で塗布する方法や、高分子液晶を固体相/液晶相の転
移温度以上に加熱し高分子液晶の粘度を低減した後、ロ
ールコート法、スプレーコート法、デッピング法など公
知の方法で塗布する方法が例示される。これらの塗布法
の中でも製造が容易である観点から、高分子液晶溶液を
用いるスピンコート法、ロールコート法、スプレーコー
ト法、デッピング法などが好ましい。
Next, a method of forming a polymer liquid crystal on a substrate will be described. The method for forming the polymer liquid crystal of the present invention is not particularly limited, for example, the polymer liquid crystal can be dissolved, and the polymer liquid crystal is dissolved in a solvent in which dissolution or swelling of the substrate is small, and then spin coating, After applying a known method such as a roll coating method, a spray coating method, a printing method or a depping method, or heating the polymer liquid crystal to a temperature above the solid phase / liquid crystal phase transition temperature to reduce the viscosity of the polymer liquid crystal, Examples of the method of applying are known methods such as a roll coating method, a spray coating method, and a depping method. Among these coating methods, the spin coating method using a polymer liquid crystal solution, the roll coating method, the spray coating method, the depping method and the like are preferable from the viewpoint of easy production.

【0040】得られる高分子液晶相の厚みは特に制限は
ないが、良好なホメオトロピック配向や良好な視野角特
性を得るためには0.1μm 以上10μm 以下であり、
好ましくは0. 2μm 以上5μm 以下、更に好ましくは
0. 5μm 以上3μm 以下である。
The thickness of the obtained polymer liquid crystal phase is not particularly limited, but it is 0.1 μm or more and 10 μm or less in order to obtain good homeotropic alignment and good viewing angle characteristics.
It is preferably 0.2 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 3 μm or less.

【0041】基材上に成膜した高分子液晶相の熱処理温
度としては、用いる高分子液晶の液晶相/等方相の転移
温度以上が好ましい。さらに、基材のガラス転移温度未
満が好ましい。用いる基材のガラス転移温度以上では基
材の変形が生じるなど製法上問題となる。これらの温度
範囲は用いる高分子液晶の転移温度、基材のガラス転移
点を考慮して、適宜選択できる。
The heat treatment temperature of the polymer liquid crystal phase formed on the substrate is preferably equal to or higher than the transition temperature of the liquid crystal phase / isotropic phase of the polymer liquid crystal used. Further, it is preferably below the glass transition temperature of the substrate. Above the glass transition temperature of the base material used, there is a problem in the manufacturing process such as deformation of the base material. These temperature ranges can be appropriately selected in consideration of the transition temperature of the polymer liquid crystal used and the glass transition point of the substrate.

【0042】熱処理時間は、1分以上、好ましくは10
分以上がよい。熱処理における昇温速度、冷却速度につ
いては特に制限はないが、均一なホメオトロピック配向
した高分子液晶膜を得るためには、20℃/分以下、好
ましくは15℃/分以下、さらに好ましくは10℃/分
以下で冷却することが好ましい。
The heat treatment time is 1 minute or longer, preferably 10 minutes.
Minutes or more is good. The heating rate and cooling rate in the heat treatment are not particularly limited, but in order to obtain a uniform homeotropically aligned polymer liquid crystal film, 20 ° C./min or less, preferably 15 ° C./min or less, more preferably 10 ° C./min or less. It is preferable to cool at less than or equal to ° C / min.

【0043】得られたホメオトロピック配向した高分子
液晶膜はそのままでも使用できるが、複合位相差フィル
ムを得るための、一軸配向した正の屈折率異方性を有す
る熱可塑性高分子からなる位相差フィルムとの積層など
の工程を効果的に行うために配向を固定化することを行
ってもよい。固定化法は、高分子液晶に重合性の官能基
を導入し、高分子液晶を加熱して配向後、官能基を重合
させる方法が例示される。
The obtained homeotropically aligned polymer liquid crystal film can be used as it is, but for obtaining a composite retardation film, a retardation made of a uniaxially oriented thermoplastic polymer having positive refractive index anisotropy. The orientation may be fixed in order to effectively perform a process such as laminating with a film. Examples of the immobilization method include a method of introducing a polymerizable functional group into the polymer liquid crystal, heating the polymer liquid crystal for alignment, and polymerizing the functional group.

【0044】本発明において補償用の高分子液晶を置く
位置について特に限定はなく、液晶ディスプレーの2枚
の偏光板の間であればどこでもよい。例えば偏光板、偏
光板の保護フィルム、透明電極、透明電極の裏側、位相
差フィルム、位相差フィルムの保護膜などの表面を基材
として高分子液晶をホメオトロピック配向してもよい
し、別の基板をもうけ高分子液晶をホメオトロピック配
向し偏光板、偏光板の保護フィルム、透明電極の裏側、
位相差フィルム、位相差フィルムの保護膜などと積層し
てもよい。
In the present invention, the position of the compensating polymer liquid crystal is not particularly limited, and it may be anywhere between the two polarizing plates of the liquid crystal display. For example, the polymer liquid crystal may be homeotropically aligned using the surface of a polarizing plate, a protective film of a polarizing plate, a transparent electrode, the back side of a transparent electrode, a retardation film, a protective film of a retardation film, etc. as a substrate. The substrate is placed, the polymer liquid crystal is homeotropically oriented, and the polarizing plate, the protective film of the polarizing plate, the back side of the transparent electrode,
You may laminate with a retardation film, the protective film of a retardation film, etc.

【0045】得られた複合位相差フィルムの視野角特性
を評価するには、グラムトムソンプリズムを装備した偏
光分光光度計において、位相差フィルムの透過スペクト
ルを測定し、レターデーションを求める。もしくは偏光
顕微鏡においてセナルモンコンペンセーターを用いセナ
ルモンの複屈折測定法によりレターデーションを求め
る。次に正の屈折率異方性を有する位相差フィルムの場
合には、遅相軸を回転軸として傾斜させた状態で測定し
たレターデーション(R)と、水平な状態で測定したレ
ターデーション(R0 )の比(R/R0 )が1. 10と
なるときの傾斜角(θ1.10)を用い、この値をその位相
差フィルムの視野角と称する。レターデーションの角度
変化が小さいほどこの傾斜角(θ1.10)が大きく、すな
わち視野角特性が良いということにる。
To evaluate the viewing angle characteristics of the obtained composite retardation film, the transmission spectrum of the retardation film is measured with a polarization spectrophotometer equipped with a Gram-Thomson prism to determine the retardation. Alternatively, the retardation is determined by a Senarmon birefringence measuring method using a Senarmon compensator with a polarizing microscope. Next, in the case of a retardation film having positive refractive index anisotropy, the retardation (R) measured in a state of being tilted with the slow axis as the rotation axis and the retardation (R) measured in a horizontal state with 0) ratio (R / R 0) is the inclination angle when the 1. 10 (θ 1.10), referred to the value as the viewing angle of the phase difference film. The smaller the change in retardation angle, the larger the tilt angle (θ 1.10 ), that is, the better the viewing angle characteristic.

【0046】本発明によりホメオトロピック配向された
高分子液晶膜と、フィルム面内に光学軸を持つ一軸配向
した正の屈折率異方性を有する熱可塑性高分子からなる
位相差フィルムとを同時に用いることにより、視野角θ
1.10を改善することができる。
According to the present invention, a homeotropically aligned polymer liquid crystal film and a retardation film made of a uniaxially oriented thermoplastic polymer having a positive refractive index anisotropy having an optical axis in the film plane are used at the same time. The viewing angle θ
1.10 can be improved.

【0047】[0047]

【実施例】以下実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1 下記化15で示されるユニットが5ユニット環状につな
がった高分子液晶を用いた。この高分子液晶の液晶相/
等方相転移温度は97℃であった。この高分子液晶をア
セトンに15wt% になるよう溶解した。ガラス基板を洗
剤(昭光通商(株)製クリンエース)で超音波洗浄した
ところ水に対する接触角は30. 3°であった。高分子
液晶溶液をガラス基板上にスピンコータ−(ミカサ
(株)製1H−DX)で塗布し、乾燥させた。得られた
高分子液晶薄膜は白濁していた。その後ガラス基板を1
30℃にしたホットプレート上で、10分間加熱した。
つぎにガラス基板をホットプレートにおいたままホット
プレートのスイッチを切り、ガラス基板を室温まで徐々
に4時間かけて冷却した。冷却後の高分子液晶はクロス
ニコル下で透明でレターデーションは0nmであった
が、高分子液晶膜を水平面から傾斜させるとレターデー
ションが現われたことから垂直配向したことがわかっ
た。このとき接針式の膜厚計(テンコール社製アルファ
ーステップAS−200)で高分子液晶層の厚みを測定
したところ2. 1μmであった。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 A polymer liquid crystal in which five units represented by the following chemical formula 15 were cyclically connected was used. Liquid crystal phase of this polymer liquid crystal
The isotropic phase transition temperature was 97 ° C. This polymer liquid crystal was dissolved in acetone to a concentration of 15 wt%. When the glass substrate was ultrasonically cleaned with a detergent (CLEAN ACE manufactured by Shoko Tsusho Co., Ltd.), the contact angle with water was 30.3 °. The polymer liquid crystal solution was applied onto a glass substrate with a spin coater (1H-DX manufactured by Mikasa Co., Ltd.) and dried. The obtained polymer liquid crystal thin film was cloudy. Then 1 glass substrate
Heated for 10 minutes on a hot plate at 30 ° C.
Then, the hot plate was switched off while the glass substrate was left on the hot plate, and the glass substrate was gradually cooled to room temperature over 4 hours. The polymer liquid crystal after cooling was transparent under crossed nicols and had a retardation of 0 nm, but it was found that when the polymer liquid crystal film was tilted from the horizontal plane, the retardation appeared, and thus the liquid crystal was vertically aligned. At this time, the thickness of the polymer liquid crystal layer was measured by a needle-contact type film thickness meter (Alpha Step AS-200 manufactured by Tencor Co., Ltd.) and found to be 2.1 μm.

【0048】溶剤キャスト法により厚さ185μmのボ
リカーボネート原反フィルムを得た、ポリカーボネート
原反を縦一軸延伸法により184℃で2. 1倍に延伸し
た、得られたポリカーボネート位相差フィルムは、厚さ
98μm、R0 =572nm、視野角θ1.10=32. 2
°であった。
A polycarbonate raw fabric film having a thickness of 185 μm was obtained by a solvent casting method. A polycarbonate raw fabric was stretched 2.1 times at 184 ° C. by a longitudinal uniaxial stretching method. 98 μm, R 0 = 572 nm, viewing angle θ 1.10 = 32.2
It was °.

【0049】ポリカーボネート位相差フィルムと、ガラ
ス基板上の高分子液晶膜を積層し、視野角を測定したと
ころ、45°以上であり、ポリカーボネート位相差フィ
ルム単独の場合に比べ、より視野角に優れた複合位相差
フィルムが得られた。このような視野角の拡大は高分子
液晶膜がホメオトロピック配向したことによることを示
している。
A polycarbonate retardation film and a polymer liquid crystal film on a glass substrate were laminated and the viewing angle was measured to be 45 ° or more, which was superior to the case where the polycarbonate retardation film alone was used. A composite retardation film was obtained. This widening of the viewing angle is due to the homeotropic alignment of the polymer liquid crystal film.

【0050】[0050]

【化15】 [Chemical 15]

【0051】比較例1 高分子液晶が塗布されたガラス基板を加熱しない以外は
実施例1と同様の方法により高分子液晶膜を得た。得ら
れた高分子液晶膜はクロスニコル下で観測すると微小な
シュリーレンテクスチャーが観測された。実施例1に示
した位相差フィルムと得られた高分子液晶膜とを積層し
複合位相差フィルムを得た。この複合位相差フィルムは
目視で観察すると白濁していた。視野角を測定すると3
2. 7°とほとんど変化しなかった。
Comparative Example 1 A polymer liquid crystal film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the glass substrate coated with the polymer liquid crystal was not heated. When the obtained polymer liquid crystal film was observed under crossed Nicols, a minute schlieren texture was observed. The retardation film shown in Example 1 and the obtained polymer liquid crystal film were laminated to obtain a composite retardation film. This composite retardation film was cloudy when visually observed. 3 when measuring the viewing angle
There was almost no change at 2.7 °.

【0052】実施例2 ガラス基板を酸素プラズマで処理したところ水に対する
接触角が5. 2°になった。親水化した以外は実施例1
と同様の方法で1. 1μmの厚みの高分子液晶膜を得
た。この高分子液晶膜と実施例1に示した位相差フィル
ムとを積層し複合位相差フィルムを得た。この複合位相
差フィルムの視野角を測定したところ45°以上と元の
位相差フィルムより視野角に優れた複合位相差フィルム
が得られた。
Example 2 When a glass substrate was treated with oxygen plasma, the contact angle with water became 5.2 °. Example 1 except that it was made hydrophilic
A polymer liquid crystal film with a thickness of 1.1 μm was obtained by the same method as described above. This polymer liquid crystal film and the retardation film shown in Example 1 were laminated to obtain a composite retardation film. When the viewing angle of this composite retardation film was measured, a composite retardation film having a viewing angle of 45 ° or more, which was superior to the original retardation film, was obtained.

【0053】実施例3 ガラス基板をシランカップリング剤(トーレシリコーン
社製AY43−021)で処理して疎水化したところ水
に対する接触角が87. 4°になった。加熱後ガラス基
板を20℃のステンレス板上に置き急冷した以外は実施
例1と同様な方法で1. 5μmの厚みの高分子液晶膜を
得た。この高分子液晶膜と実施例1に示した位相差フィ
ルムとを積層し複合位相差フィルムを得た。この複合位
相差フィルムの視野角を測定したところ45°以上とも
との位相差フィルムより視野角に優れた複合位相差フィ
ルムが得られた。
Example 3 When a glass substrate was treated with a silane coupling agent (AY43-021 manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.) to be hydrophobized, the contact angle with water became 87.4 °. After heating, a polymer liquid crystal film having a thickness of 1.5 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the glass substrate was placed on a stainless steel plate at 20 ° C. and rapidly cooled. This polymer liquid crystal film and the retardation film shown in Example 1 were laminated to obtain a composite retardation film. When the viewing angle of this composite retardation film was measured, a composite retardation film having a viewing angle superior to that of the original retardation film was obtained at 45 ° or more.

【0054】実施例4 ガラス基板上にポリビニルアルコール(EHC社製液晶
配向膜用)をスピンコートしポリビニルアルコール基板
を得た。該基板の水に対する接触角は45. 2°であっ
た。このポリビニルアルコール基板に実施例1と同じ高
分子液晶のアセトン溶液をスピンコートした。その後実
施例1と同様に熱処理することにより0. 7μm厚の高
分子液晶膜を得た。この高分子液晶膜と実施例1に示し
た位相差フィルムと積層し複合位相差フィルムを得た。
この複合位相差フィルムの視野角を測定したところ3
7. 5°と元の位相差フィルムより視野角に優れた複合
位相差フィルムが得られた。
Example 4 Polyvinyl alcohol (for liquid crystal alignment film manufactured by EHC) was spin-coated on a glass substrate to obtain a polyvinyl alcohol substrate. The contact angle of the substrate with water was 45.2 °. This polyvinyl alcohol substrate was spin-coated with the same polymer liquid crystal acetone solution as in Example 1. After that, heat treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a polymer liquid crystal film having a thickness of 0.7 μm. This polymer liquid crystal film was laminated with the retardation film shown in Example 1 to obtain a composite retardation film.
When the viewing angle of this composite retardation film was measured, it was 3
A composite retardation film having a viewing angle of 7.5 °, which is more excellent than the original retardation film, was obtained.

【0055】実施例5 実施例1に示したポリカーボネート原反をガラス基板に
貼り付け洗剤で超音波洗浄した、その上に実施例4と同
様にポリビニルアルコールを塗布した、このとき水に対
する接触角は45. 2°であった。この基板上に実施例
4と同様に高分子液晶膜を成膜し、実施例1と同様に熱
処理することによって1. 6μm厚の高分子液晶膜を得
た。この高分子液晶膜と実施例1に示したポリカーボネ
ート位相差フィルムとをそれぞれの遅相軸が一致するよ
うに積層し複合位相差フィルムを得た。この複合位相差
フィルムの視野角を測定したところ32. 0°と比較例
2に示した複合位相差フィルムより視野角に優れた複合
位相差フィルムが得られた。
Example 5 The polycarbonate raw fabric shown in Example 1 was attached to a glass substrate and ultrasonically washed with a detergent, and polyvinyl alcohol was applied thereon in the same manner as in Example 4. At this time, the contact angle to water was It was 45.2 °. A polymer liquid crystal film was formed on this substrate in the same manner as in Example 4, and heat treatment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a polymer liquid crystal film having a thickness of 1.6 μm. This polymer liquid crystal film and the polycarbonate retardation film shown in Example 1 were laminated so that their slow axes coincided with each other to obtain a composite retardation film. When the viewing angle of this composite retardation film was measured, it was 32.0 °, and a composite retardation film having a viewing angle superior to that of the composite retardation film shown in Comparative Example 2 was obtained.

【0056】比較例2 実施例1に示したポリカーボネート原反をガラス基板に
貼り付けた。このポリカーボネート原反と実施例1と同
様に作製したR=512nmのポリカーボネート位相差
フィルムとをそれぞれのフィルムの遅相軸が一致するよ
うに積層し複合位相差フィルムを得た。この複合位相差
フィルムの視野角を測定したところ29. 0°であり、
2枚のポリカーボネートフィルムの遅相軸が一致するよ
うに積層することにより視野角が悪くなった。
Comparative Example 2 The polycarbonate raw fabric shown in Example 1 was attached to a glass substrate. This polycarbonate raw fabric and a polycarbonate retardation film of R = 512 nm produced in the same manner as in Example 1 were laminated so that the slow axes of the films were aligned to obtain a composite retardation film. When the viewing angle of this composite retardation film was measured, it was 29.0 °,
The viewing angle was deteriorated by laminating the two polycarbonate films so that the slow axes thereof coincided with each other.

【0057】比較例3 ポリビニルアルコールを塗布しなかった以外は、実施例
5に準じてポリカーボネート原反を処理した。このとき
水に対する接触角は80. 5°であった。この基板上に
実施例1と同じ高分子液晶のアセトン溶液をスピンコー
トし高分子液晶膜を得た。その後実施例1や実施例3と
同様に熱処理したがクロスニコル下で観察した高分子液
晶膜はシュリーレンテクスチャーを示し垂直配向してい
なかった。このポリカーボネート上の高分子液晶と実施
例1に示した位相差フィルムをそれぞれの遅相軸が一致
するように積層し複合位相差フィルムを得た。得られた
複合位相差フィルムは白濁しており、視野角を測定した
ところ場所により異なる値が得られ、実用的でないこと
がわかった。
Comparative Example 3 A raw polycarbonate sheet was treated in the same manner as in Example 5 except that polyvinyl alcohol was not applied. At this time, the contact angle with water was 80.5 °. An acetone solution of the same polymer liquid crystal as in Example 1 was spin-coated on this substrate to obtain a polymer liquid crystal film. After that, heat treatment was performed in the same manner as in Example 1 and Example 3, but the polymer liquid crystal film observed under crossed Nicols showed a schlieren texture and was not vertically aligned. The polymer liquid crystal on the polycarbonate and the retardation film shown in Example 1 were laminated so that the respective slow axes coincided with each other to obtain a composite retardation film. The obtained composite retardation film was opaque, and when the viewing angle was measured, different values were obtained depending on the location, which proved to be impractical.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明においては、塗布法により高分子
液晶を基材上に成膜し、それに引き続く熱処理で高分子
液晶をホメオトロピック配向することができる。したが
って、本発明により、配向特性および操作性に優れ、か
つ視野角特性に優れた複合位相差フィルムを簡便に得る
ことができる。また、これらをSTN型液晶表示装置に
適用することにより、液晶表示装置の表示特性、特に視
野角特性を著しく向上させることができる。
According to the present invention, the polymer liquid crystal can be formed into a film on the substrate by the coating method, and the polymer liquid crystal can be homeotropically aligned by the subsequent heat treatment. Therefore, according to the present invention, it is possible to easily obtain a composite retardation film having excellent orientation properties and operability and excellent viewing angle properties. Further, by applying these to the STN type liquid crystal display device, it is possible to remarkably improve the display characteristics of the liquid crystal display device, particularly the viewing angle characteristics.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】フィルム面内に光学軸を有し、かつ正の屈
折率異方性を有する、熱可塑性高分子からなる一軸配向
した位相差フィルム上に、ネマチック相またはスメクチ
ック相を示す高分子液晶を成膜し、該高分子液晶の液晶
相/等方相の転移温度以上の温度で熱処理することを特
徴とする複合位相差フィルムの製造方法。
1. A polymer having a nematic phase or a smectic phase on a uniaxially oriented retardation film made of a thermoplastic polymer having an optical axis in the film plane and having positive refractive index anisotropy. A method for producing a composite retardation film, which comprises forming a liquid crystal film and heat-treating the liquid crystal material at a temperature equal to or higher than a transition temperature of a liquid crystal phase / isotropic phase of the polymer liquid crystal.
【請求項2】ネマチック相またはスメクチック相を示す
高分子液晶を、該高分子液晶の液晶相/等方相の転移温
度以上のガラス転移温度を有する基材上に成膜し、該液
晶相/等方相の転移温度以上の温度で熱処理し、該高分
子液晶が成膜された基材と、フィルム面内に光学軸を有
し、かつ正の屈折率異方性を有する、熱可塑性高分子か
らなる一軸配向した位相差フィルムとを積層することを
特徴とする複合位相差フィルムの製造方法。
2. A polymer liquid crystal exhibiting a nematic phase or a smectic phase is formed into a film on a substrate having a glass transition temperature equal to or higher than the transition temperature of the liquid crystal phase / isotropic phase of the polymer liquid crystal, and the liquid crystal phase / A thermoplastic resin that is heat-treated at a temperature equal to or higher than the transition temperature of an isotropic phase and has a substrate on which the polymer liquid crystal is formed, an optical axis in the film plane, and positive refractive index anisotropy. A method for producing a composite retardation film, comprising laminating a uniaxially oriented retardation film composed of molecules.
【請求項3】基材が偏光フィルムであることを特徴とす
る請求項2記載の複合位相差フィルムの製造方法。
3. The method for producing a composite retardation film according to claim 2, wherein the base material is a polarizing film.
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