JPH06136551A - Gold single crystal thin film and its production and application therefor - Google Patents

Gold single crystal thin film and its production and application therefor

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JPH06136551A
JPH06136551A JP29118592A JP29118592A JPH06136551A JP H06136551 A JPH06136551 A JP H06136551A JP 29118592 A JP29118592 A JP 29118592A JP 29118592 A JP29118592 A JP 29118592A JP H06136551 A JPH06136551 A JP H06136551A
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crystal thin
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正剛 赤池
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朋子 丸山
Masami Hayashida
雅美 林田
Yoshiaki Fukuda
恵明 福田
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Abstract

PURPOSE:To produce the gold single crystal thin film usable for the comb-shaped electrodes of a surface acoustic wave element having excellent mechanical migration resistance and oxidation deterioration resistance, a curved crystal for X-ray spectroscopy having an excellent wavelength resolving power and light condensing performance, an adhesive element by the stress relieving of the common electrode of a liquid crystal panel and the coagulation effect utilizing the superplane of the gold thin film, etc. CONSTITUTION:The gold complex in a gold complex soln. is subjected to a decomposition treatment, by which the gold in the soln. is changed into a supersatd. state. A substrate 1 is brought into contact with this soln. to form the nucleus of the gold on the surface of the substrate 1 and the gold thin film consisting of the gold single crystal or gold single crystal group is grown by self-matching on the surface of the substrate on the basis of such nucleus, by which the gold single crystal thin film 3 is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、各種エレクトロニクス
技術に有用な装置あるいは素子、特に、弾性表面波素
子、X線を分光すると同時に集光あるいは結像する多結
晶型X線分光用湾曲結晶、液晶光学パネルの電極、及び
金薄膜の超平面を利用して凝着作用によって接着を行わ
せる接着素子に関し、またそれらに用いられる金単結晶
または金単結晶群よりなる薄膜及びその製造方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a device or element useful for various electronic techniques, in particular, a surface acoustic wave element, a polycrystal type X-ray spectroscopic curved crystal for simultaneously focusing or focusing X-rays, TECHNICAL FIELD The present invention relates to an electrode for a liquid crystal optical panel and an adhesive element for adhering by a cohesive action using a hyperplane of a gold thin film, a thin film made of a gold single crystal or a gold single crystal group used therefor, and a manufacturing method thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】まず、第1の発明、弾性表面波素子に関
する従来技術について説明する。
2. Description of the Related Art First, a prior art relating to a first invention, a surface acoustic wave element, will be described.

【0003】圧電基板に設けられた少なくとも一つの櫛
型電極(IDT)により、弾性表面波を発生及び受信さ
せる弾性表面波素子は、近年盛んに研究され、フィル
タ、共振器、コンボルバなどに広く応用されている。ま
た、圧電基板に設けられた櫛型電極(IDT)に高周波
の電気信号を入力すると、圧電基板の圧電効果により電
気−機械変換が起こり、弾性表面波が発生し、圧電基板
上を伝搬することが知られている。これらの櫛型電極
(IDT)はAl,Auなどの導電性材料からなり、通
常、フォトリソグラフィー技術を用いて形成される。
A surface acoustic wave device for generating and receiving a surface acoustic wave by at least one comb-shaped electrode (IDT) provided on a piezoelectric substrate has been actively researched in recent years and widely applied to filters, resonators, convolvers and the like. Has been done. Further, when a high frequency electric signal is input to the comb-shaped electrode (IDT) provided on the piezoelectric substrate, electro-mechanical conversion occurs due to the piezoelectric effect of the piezoelectric substrate, surface acoustic waves are generated, and propagate on the piezoelectric substrate. It has been known. These comb-shaped electrodes (IDT) are made of a conductive material such as Al and Au, and are usually formed by using a photolithography technique.

【0004】図19は、このような従来の弾性表面波素
子を示す概略図であり、(a)は平面図を(b)は
(a)のAA’線での断面図である。図中、1はニオブ
酸リチウム(LiNb3)、タンタル酸リチウム(Li
TaO3)、水晶(SiO2)などの圧電基板、6は圧電
基板1の表面上に形成された櫛型電極である。
FIG. 19 is a schematic view showing such a conventional surface acoustic wave element. FIG. 19A is a plan view and FIG. 19B is a sectional view taken along the line AA 'in FIG. In the figure, 1 is lithium niobate (LiNb 3 ), lithium tantalate (Li
A piezoelectric substrate such as TaO 3 ) or quartz (SiO 2 ), and 6 is a comb-shaped electrode formed on the surface of the piezoelectric substrate 1.

【0005】しかしながら、上記例の弾性表面波素子で
は、櫛型電極は主に蒸着法や、スパッタ法などで成膜さ
れた多結晶のAlで形成されているため、弾性表面波応
力によって、メカニカルマイグレーションが発生し、櫛
型電極指が断線するなどの電極劣化の問題があった。
However, in the surface acoustic wave device of the above example, since the comb-shaped electrode is mainly made of polycrystalline Al formed by a vapor deposition method, a sputtering method, or the like, mechanical stress is caused by the surface acoustic wave stress. There is a problem of electrode deterioration such as occurrence of migration and breaking of comb-shaped electrode fingers.

【0006】このメカニカルマイグレーションは、多結
晶メタル原子が弾性表面波応力によって粒界拡散するこ
とにより発生すると考えられる。
It is considered that this mechanical migration is caused by polycrystalline metal atoms diffusing at grain boundaries due to surface acoustic wave stress.

【0007】櫛型電極に加わる弾性表面波応力は、電力
と周波数が高くなるほど大きくなるため、高周波の大電
力伝送が必要とされる通信用弾性表面波フィルタや、弾
性表面波共振器では電極劣化はさらに問題となってく
る。
Since the surface acoustic wave stress applied to the comb-shaped electrode increases as the power and frequency increase, the electrode surface is deteriorated in a surface acoustic wave filter for communication and a surface acoustic wave resonator that require high-frequency high power transmission. Becomes even more problematic.

【0008】特に、800MHz帯で1〜5Wの電力を
必要とする自動車電話用弾性表面波素子では櫛型電極の
改善が不可欠である。
In particular, in the surface acoustic wave device for automobile telephones, which requires power of 1 to 5 W in the 800 MHz band, improvement of the comb-shaped electrode is indispensable.

【0009】この様なメカニカルマイグレーションによ
る電極劣化を抑えるために、例えば、AlにCuやNi
を添加してメタル原子の粒界拡散を抑える方法が検討さ
れているが、更なる高耐久性が必要であり、また電極膜
組成のばらつきや変動、電極膜抵抗の増加などの問題が
あった。
In order to suppress the electrode deterioration due to such mechanical migration, for example, Al or Cu or Ni is used.
Although a method of suppressing the grain boundary diffusion of metal atoms by adding Al is being studied, there is a problem that further higher durability is required and there are variations and fluctuations in the electrode film composition and an increase in the electrode film resistance. .

【0010】次に、第2の発明、多結晶型X線分光用湾
曲結晶に関する従来技術について説明する。
Next, a second invention, a prior art relating to a curved crystal for polycrystalline X-ray spectroscopy will be described.

【0011】波長1〜10Å程度の比較的波長の短いX
線は結晶構造評価や組成分析等に広く利用されている。
X having a relatively short wavelength of about 1 to 10Å
Lines are widely used for crystal structure evaluation and composition analysis.

【0012】これらの測定には、所望の波長のみを取り
出す必要がしばしば生じる。この波長域では、フィルタ
ー、分光結晶、全反射鏡等が分光作用を持つ。これらの
うち、フィルターと全反射鏡は波長帯域が広く、また帯
域の制約も大きい。このため、狭い波長帯域が必要な場
合には分光結晶が使われている。また、X線光学系で
は、X線を分光すると同時に、X線を集光する、あるい
はX線像を結像するという作用が要求される場合があ
る。前記狭い波長帯域でこれらを行う場合には、結晶を
所望形状に湾曲させて分光作用と同時に集光作用をもた
せた湾曲結晶が多く用いられている。
For these measurements, it is often necessary to extract only the desired wavelength. In this wavelength range, a filter, a dispersive crystal, a total reflection mirror, etc. have a spectral function. Of these, the filter and the total reflection mirror have a wide wavelength band, and the band is also largely restricted. For this reason, a dispersive crystal is used when a narrow wavelength band is required. Further, the X-ray optical system may be required to have the function of condensing the X-rays or simultaneously focusing the X-rays or forming an X-ray image at the same time. When these are performed in the narrow wavelength band, a curved crystal in which the crystal is curved into a desired shape to have a spectral action and a light focusing action is often used.

【0013】X線を1次元方向のみ集光あるいは結像さ
せる場合には、円筒形状の湾曲結晶が用いられる。これ
に対して2次元的にX線を集光あるいは結像させる場合
には、楕円面、球面等の3次元的に湾曲させた結晶を用
いる。
When X-rays are focused or imaged only in one-dimensional direction, a cylindrical curved crystal is used. On the other hand, when the X-ray is focused or imaged two-dimensionally, a three-dimensionally curved crystal such as an ellipsoidal surface or a spherical surface is used.

【0014】湾曲分光結晶は、結晶材料の塑性変形ある
いは弾性変形を利用しており、このため曲率半径が10
cm程度に小さくなると、加工時の歪みにより結晶に割
れが生じてしまう。このため、集光性能、分光性能が低
下し、結像に使用する場合には均質なX線像の結像が得
られなかった。したがって、この様な曲率半径の小さい
結晶の作製は困難であり、そのため装置が大型化してし
まうという問題があった。また、楕円面、球面等の3次
元曲面への対応も難しかった。
The curved dispersive crystal utilizes plastic deformation or elastic deformation of the crystal material, and therefore has a radius of curvature of 10
If the size is reduced to about cm, the crystal is cracked due to strain during processing. For this reason, the light-collecting performance and the spectral performance are deteriorated, and a uniform X-ray image cannot be obtained when used for imaging. Therefore, it is difficult to manufacture such a crystal having a small radius of curvature, and there is a problem that the device becomes large. Further, it is difficult to deal with a three-dimensional curved surface such as an elliptic surface or a spherical surface.

【0015】これらを解決するために、結晶を薄く切り
出し、所望曲面へ貼り付ける等の工夫がなされている
が、結晶の割れ、転位等を防ぐことはできず、応力によ
る分解能の低下も生じてしまう。
In order to solve these problems, the crystal has been thinly cut out and attached to a desired curved surface. However, cracks and dislocations in the crystal cannot be prevented, and the resolution is deteriorated due to stress. I will end up.

【0016】更には、結晶に細かいピッチで切り込みを
入れ、所望形状の曲面基板上に接合する方法も試みられ
ている。しかしながら、この加工は切り込みのピッチが
細かく、切り込みが深くなければならないために加工が
非常に難しいという問題を抱えている。
Furthermore, a method of making incisions in a crystal at a fine pitch and bonding the crystals on a curved substrate having a desired shape has been attempted. However, this processing has a problem that the cutting is very difficult because the cutting pitch is fine and the cutting must be deep.

【0017】その他、所望曲面基板上にグラフォエピタ
キシーや選択核形成の技術を用いて単結晶薄膜を成長さ
せる方法が提案されている。グラフォエピタキシーは基
板表面に微細構造を形成し、結晶核の方位が基板構造に
影響される性質を利用して結晶方位の揃った多結晶核を
発生させ、これを成長させて連続して単結晶化しようと
いうものである。また、選択核成長法は、核形成密度の
低い基板表面に核形成密度の高い領域を微細に設け、膜
形成物質の堆積を行うと、高核形成密度を有する物質上
に単一核が形成され、低核形成密度を有する基板表面上
まで成長し、多結晶薄膜が形成されるものである。
In addition, there has been proposed a method of growing a single crystal thin film on a desired curved substrate by using a technique of graphoepitaxy or selective nucleation. Graphoepitaxy forms a fine structure on the substrate surface and utilizes the property that the orientation of the crystal nuclei is influenced by the substrate structure to generate polycrystalline nuclei with uniform crystallographic orientations, which are then grown and continuously grown into single crystals. It is to crystallize. In the selective nucleation method, when a region having a high nucleation density is finely provided on the surface of a substrate having a low nucleation density and a film-forming substance is deposited, a single nucleus is formed on a substance having a high nucleation density. Then, a polycrystalline thin film is formed by growing on the surface of the substrate having a low nucleation density.

【0018】湾曲分光結晶では、X線の回折すべき結晶
格子面が所望形状に湾曲していなければならない。この
ため、前記方法では所望形状の曲面基板上に平行に結晶
格子面を持つような結晶の配向性を制御して成長させ、
基板曲面に沿った結晶面を持つ多結晶あるいは単結晶薄
膜を形成するものである。現在のところ、グラフォエピ
タキシー法においても完全な単結晶は得られず、モザイ
ク状の多結晶となるため、実際には個々の結晶が基板面
に対して垂直に配向した多結晶薄膜となる。
In the curved dispersive crystal, the crystal lattice plane to be diffracted by X-rays must be curved in a desired shape. Therefore, in the above method, the crystal orientation such that the crystal lattice planes are parallel to each other on the curved substrate of a desired shape is grown.
A polycrystalline or single crystal thin film having a crystal plane along the curved surface of the substrate is formed. At present, a perfect single crystal cannot be obtained even by the graphoepitaxy method, and a mosaic polycrystal is formed. Therefore, each crystal is actually a polycrystal thin film in which each crystal is oriented perpendicular to the substrate surface.

【0019】多結晶薄膜を曲面基板上に形成して分光結
晶とする時、最も問題となるのは、個々の結晶面と基板
面の平行度である。この許容値は焦点距離や像分解能、
エネルギー分解能等によって決まる。例えば、倍率20
倍、結晶面と像との距離10cmの結像系で、像分解能
10μmを得るためには、結晶のずれ角は10-3rad以
下である必要がある。一般に、単結晶をX線回折法によ
り回折強度曲線を測定した場合、その広がりは10-4ra
d程度であるが、前記グラフォエピタキシーで得られた
多結晶薄膜の結晶性は基板と垂直方向、水平方向の配向
性ともにかなりのばらつきがあり、今問題となっている
垂直方向の配向性に付いては2.5×10-2rad程度以
上のばらつきがある場合がある。選択核成長では結晶の
ずれ角は更に大きい。このため、これらの方法で作製し
た多結晶分光結晶では分光性能、集光性能、結像性能が
充分に得られないことが問題とされている。
When a polycrystalline thin film is formed on a curved substrate to form a dispersive crystal, the most important issue is the parallelism between the individual crystal planes and the substrate plane. This tolerance is the focal length, image resolution,
Determined by energy resolution, etc. For example, a magnification of 20
Double, in order to obtain an image resolution of 10 μm in an imaging system in which the distance between the crystal plane and the image is 10 cm, the shift angle of the crystal needs to be 10 −3 rad or less. Generally, when a diffraction intensity curve of a single crystal is measured by an X-ray diffraction method, the spread is 10 -4 ra.
Although it is about d, the crystallinity of the polycrystalline thin film obtained by the above-mentioned graphoepitaxy has a considerable variation in both the vertical and horizontal orientations with respect to the substrate. In some cases, there is a variation of about 2.5 × 10 -2 rad or more. The shift angle of the crystal is larger in the selective nucleus growth. Therefore, it has been a problem that the polycrystalline dispersive crystal produced by these methods cannot obtain sufficient spectral performance, light-collecting performance, and imaging performance.

【0020】また、選択核成長法等では、CVD法で結
晶薄膜を形成し、基板温度を数百度以上に上昇させるた
め、あらかじめ所望形状に研磨等で成形しておいた基板
が大幅に変形してしまうことも問題であった。
Further, in the selective nucleus growth method and the like, since the crystal thin film is formed by the CVD method and the substrate temperature is raised to several hundreds of degrees or more, the substrate which is previously formed into a desired shape by polishing or the like is largely deformed. It was also a problem.

【0021】次に、第3の発明、液晶光学パネルの電極
に関する従来技術について説明する。
Next, the third invention, the prior art relating to the electrodes of the liquid crystal optical panel will be described.

【0022】エレクトロニクス技術、とりわけ半導体技
術の進歩に伴って、取扱い得る情報量は加速度的に増加
している。これに対応して、電子機器と人間との情報交
換の大部分が視覚を通して行われていることから、ディ
スプレーに対する依存度はますます高まってきている。
With the progress of electronics technology, especially semiconductor technology, the amount of information that can be handled is increasing at an accelerating rate. Correspondingly, since most of the information exchange between electronic devices and human beings is performed visually, the dependence on displays is increasing more and more.

【0023】従来の液晶光学パネルをより高階調、高コ
ントラスト、高輝度にするために、あるいは大画面で高
画質を実現するためのパネルの大型化、多画素化が盛ん
に研究開発されている。このパネルの大型化と高性能化
を同時に満足させるためには、今までの液晶パネル製造
技術ではあまり問題視されていなかった技術内容に関し
要求度が高くなっている。
In order to make the conventional liquid crystal optical panel have higher gradation, higher contrast and higher brightness, or to realize high image quality on a large screen, large-sized panels and a large number of pixels have been actively researched and developed. . In order to satisfy both the large size and the high performance of the panel at the same time, there is an increasing demand for the technical content which has not been considered as a problem in the conventional liquid crystal panel manufacturing technology.

【0024】従来、液晶光学パネルは例えば、TFT−
LCDでアモルファスSiを用いた例があり、図27に
その一般的な構成を示す。同図において、213はアモ
ルファスSi、214はゲート電極、215はゲート絶
縁膜、216は画素電極、217は保護膜、218はド
レイン電極(VD)、219はソース電極(VCOM)、2
20はブラックマトリクス、221はカラーフィルター
を示す。また203は配向膜、204はガラス基板、2
07は共通電極(VCOM)、209は液晶を示す。画素
電極216に対する共通電極207は図に示されるよう
にパネル一面にベタで膜形成されているのが一般的であ
る。通常は、ITO等が透過率が高い電極として用いら
れており、また、導電性がよく、透過率が良いという2
つの条件を満たすための成膜法としてはスパッタ法が用
いられている。
Conventionally, a liquid crystal optical panel is, for example, a TFT-
There is an example of using amorphous Si in an LCD, and FIG. 27 shows its general configuration. In the figure, 213 is amorphous Si, 214 is a gate electrode, 215 is a gate insulating film, 216 is a pixel electrode, 217 is a protective film, 218 is a drain electrode (V D ), 219 is a source electrode (V COM ), 2
Reference numeral 20 denotes a black matrix and 221 denotes a color filter. Further, 203 is an alignment film, 204 is a glass substrate, 2
Reference numeral 07 is a common electrode (V COM ), and 209 is a liquid crystal. The common electrode 207 for the pixel electrode 216 is generally formed as a solid film over the entire surface of the panel as shown in the figure. Usually, ITO or the like is used as an electrode having high transmittance, and also has good conductivity and good transmittance.
A sputtering method is used as a film forming method for satisfying the two conditions.

【0025】しかしながら、従来の構成では共通電極を
スパッタ法ITO等でベタ付けしていたことから、応力
によりガラス基板に歪みが生じるという問題点があっ
た。そのため、3inch〜5inchまたはそれ以上といった
液晶パネルを形成する際、パネル中心部と端部での液晶
層のギャップを一定に形成するのが非常に難しく、同じ
駆動電圧に対して液晶内部電界が一様に生じないために
端部での高画質性能の低下、パネルの信頼性の低下を招
き、更に強誘電性液晶等で階調表示を行おうとする際に
非常に問題であった。
However, in the conventional structure, since the common electrode is solidly attached by sputtering ITO or the like, there is a problem in that the glass substrate is distorted by stress. Therefore, when forming a liquid crystal panel of 3 inch to 5 inch or more, it is very difficult to form a constant gap between the liquid crystal layer at the center and the edge of the panel, and the liquid crystal internal electric field is equal to the same driving voltage. Since such a phenomenon does not occur, it leads to deterioration of high image quality performance at the edges and deterioration of reliability of the panel, and it is very problematic when performing gradation display with a ferroelectric liquid crystal or the like.

【0026】特に、従来表示素子として用いられている
TN(ツイステッド・ネマティック)液晶に比較し、高
速応答性を有するという特徴がある強誘電性液晶の場合
には、一般に、配向を規制するためのギャップが1〜2
μmと極めて薄い。これに対し、液晶パネルの大型化、
高階調化に伴いギャップの均一性が益々厳しく要求され
るのは必至である。
In particular, in the case of a ferroelectric liquid crystal which is characterized by having a high-speed response as compared with a TN (twisted nematic) liquid crystal which has been used as a conventional display element, generally, it is necessary to control the alignment. 1 to 2 gaps
It is extremely thin at μm. On the other hand, upsizing of the liquid crystal panel,
It is inevitable that the uniformity of the gap will be more and more strict as the gradation becomes higher.

【0027】更に、第4の発明、接着素子に関する従来
技術について説明する。
Further, the prior art relating to the fourth invention and the adhesive element will be described.

【0028】従来、日本金属学会誌(第46巻第9号、
1982年、935〜943頁)等に記載されているよ
うに、常温圧接(接着)は超高真空中でイオンスパッタ
リングによって表面皮膜を除去後、接着面間隙を原子オ
ーダーの距離まで近づけるために、辷り線を生ぜしめる
ための塑性変形を必要としていた。すなわち、塑性変形
を生じさせるために、接着時に外荷重を必要としてい
た。
Conventionally, the Japan Institute of Metals (Vol. 46, No. 9,
1982, p.935-943), etc., room temperature pressure bonding (adhesion) is to remove the surface film by ion sputtering in ultra-high vacuum and then bring the adhesion surface gap close to an atomic order distance. It required plastic deformation to produce the siding line. That is, an external load is required at the time of bonding in order to cause plastic deformation.

【0029】しかしながら、上記従来例では、金属の接
合は主に溶接、拡散あるいは常温圧接のように、高温下
での溶融、拡散作用で行うか、あるいは常温下での荷重
印加によって塑性変形させながら接着面間隙を原子オー
ダーの距離にまで近づける作用で行わなければならない
ために、それぞれに以下のような欠点を有していた。 (1)高温下で行うため、融点間に大きな差のある材料
同士の接着は困難である。 (2)高温拡散で行うため、接合時間が長くなり、この
ため接合界面に金属間化合物を生成させ易くなる。 (3)常温下での接着の場合、外荷重印加によって接着
材料の塑性変形を生ぜしめるため、接着の際に大きな外
荷重印加を必要とする。
However, in the above-mentioned conventional example, the joining of metals is mainly performed by melting, diffusing action at high temperature such as welding, diffusion or pressure welding at room temperature, or while plastically deforming by applying a load at room temperature. Each of them has the following drawbacks because it must be performed by the action of bringing the bonding surface gap closer to an atomic order distance. (1) Since it is performed at a high temperature, it is difficult to bond materials having a large difference in melting point. (2) Since the diffusion is carried out at a high temperature, the bonding time becomes long, which makes it easy to generate an intermetallic compound at the bonding interface. (3) In the case of adhesion at room temperature, application of an external load causes plastic deformation of the adhesive material, and therefore a large external load needs to be applied during the adhesion.

【0030】[0030]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点を解決することのできる金単結晶薄膜を提供すること
を目的とする。また本発明はこの金単結晶薄膜の各種用
途を提供するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a gold single crystal thin film which can solve the above problems. The present invention also provides various uses of this gold single crystal thin film.

【0031】[0031]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決す為に鋭意検討した結果、金錯体溶液中の金錯体
を分解処理し、溶液中の金を過飽和状態に移行させるこ
とによって、基板表面に単結晶及び単結晶群よりなる金
結晶薄膜が形成できることを見いだし、本発明を完成さ
せたものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that the gold complex in a gold complex solution is decomposed and the gold in the solution is brought into a supersaturated state. The inventors have found that a gold crystal thin film composed of a single crystal and a group of single crystals can be formed on the surface of a substrate, and have completed the present invention.

【0032】[0032]

【作用】ここで、本発明の理解を助けるため、金錯体溶
液中の金錯体を分解処理することで、溶液中の金を過飽
和状態に移行させ基板表面に金単結晶群からなる金薄膜
を形成する過程を説明する。
Here, in order to help understanding of the present invention, the gold complex in the gold complex solution is decomposed to shift the gold in the solution to a supersaturated state and form a gold thin film consisting of a gold single crystal group on the substrate surface. The process of forming will be described.

【0033】例として、LiNbO3基板上に、金錯体
として[AuI4-、分解処理手段として揮発処理にて
薄膜の形成を行った場合について説明する。
As an example, a case where a thin film is formed on a LiNbO 3 substrate by [AuI 4 ] as a gold complex and by a volatilization process as a decomposition treatment means will be described.

【0034】まず、蒸留水にヨウ化カリウム及びヨウ素
を投入し、ヨウ素水溶液を調製した後、金を投入して
[AuI4-を含有する金錯体溶液を調製する。この
時、溶液中には[AuI4-の他にI3 -、K+が存在す
るものと考えられる。
First, potassium iodide and iodine are added to distilled water to prepare an iodine aqueous solution, and then gold is added to prepare a gold complex solution containing [AuI 4 ] - . At this time, it is considered that I 3 and K + are present in the solution in addition to [AuI 4 ] .

【0035】次いで、LiNbO3基板の表面を上記の
溶液に接した後、溶液を30〜100℃に昇温し、ヨウ
素成分の揮発を促進させる。溶液系内ではI3 -の状態で
存在するヨウ素成分の揮発による平衡状態の維持の為、
[AuI4-からのヨウ素成分の解離による分解、また
は[AuI4-の形で存在する錯体中のヨウ素成分の直
接の揮発による分解が進行すると考えられ、結果として
金が過飽和状態となる。
Next, after the surface of the LiNbO 3 substrate is brought into contact with the above solution, the temperature of the solution is raised to 30 to 100 ° C. to accelerate the volatilization of the iodine component. In order to maintain an equilibrium state by volatilizing the iodine component existing in the I 3 state in the solution system,
[AuI 4] - degradation by dissociation of the iodine components from, or [AuI 4] - degradation by direct volatilization believed to proceed iodine component in the complex present in the form of gold is supersaturated state as a result of .

【0036】金錯体の種類、分解の手法は異なるもの
の、この様な金錯体の分解による溶液内の金過飽和現象
を利用して、導電性金ペースト用の金粉末を系内に浮遊
状態で析出させる技術は、特開昭56−38406号及
び特開昭55−54509号公報に開示されている。本
発明者らは、溶液中でこの様に過飽和状態となった金が
基板表面にランダムに核として析出し、この後、核の形
成はしばらく続くが、ある程度の数の核が形成される
と、核の増加が止まり、核が自己整合的に単結晶成長
し、成長を継続させることで、各々の単結晶同士の衝突
により粒界が形成されることを突き止めた。
Although the kind of gold complex and the method of decomposition are different, gold powder for conductive gold paste is deposited in a floating state in the system by utilizing the gold supersaturation phenomenon in the solution due to the decomposition of the gold complex. Techniques for this are disclosed in JP-A-56-38406 and JP-A-55-54509. The inventors of the present invention randomly deposit the gold thus supersaturated in the solution as nuclei on the substrate surface, and after that, the nucleation continues for a while, but when a certain number of nuclei are formed. , The growth of nuclei stopped, the nuclei grew in a self-aligned single crystal, and the growth was continued, and it was found that grain boundaries are formed by the collision of each single crystal.

【0037】本発明に用いられる金錯体としては、[A
uI4-、[AuCl4-、[Au(CN)2-、[A
u(CN)3-等を含有する金錯体が挙げられる。
The gold complex used in the present invention includes [A
uI 4 ] , [AuCl 4 ] , [Au (CN) 2 ] , [A
u (CN) 3] - or the like include gold complexes containing.

【0038】本発明における金錯体の分解処理手段とし
ては、加熱により錯体中のヨウ素成分などの揮発し易い
成分を揮発させ、金を過飽和状態に移行させる方法や、
還元剤の添加による金原子への還元などの方法が挙げら
れる。
As a means for decomposing the gold complex in the present invention, a method of volatilizing a component which is likely to volatilize such as an iodine component in the complex by heating to shift gold to a supersaturated state,
Examples thereof include a method of reducing to gold atoms by adding a reducing agent.

【0039】加熱温度としては、30〜100℃程度が
好ましい。
The heating temperature is preferably about 30 to 100 ° C.

【0040】還元剤としては、例えばハイドロキノン、
ピロガロール、パイロカキテン、グクシン、メトールハ
イドロキノン、アミドール、メトール、亜硫酸ソーダ、
チオ硫酸ナトリウムなどの他、溶液中で還元作用を有す
る物質が用いられる。
Examples of the reducing agent include hydroquinone,
Pyrogallol, Pyrocachytene, Guchcine, Metol hydroquinone, Amidole, Metol, Sodium sulfite,
Other than sodium thiosulfate, a substance having a reducing action in a solution is used.

【0041】本発明では、上記の金錯体を含有する溶液
に、金単結晶薄膜を形成すべき基板を接触あるいは浸漬
させ、加熱あるいは還元剤を添加を開始することにより
より、基板上に金単結晶薄膜が形成されるものである。
この金単結晶薄膜の形成過程を図1に示す。まず、基板
1の表面上2に核が発生し(図1(A))、この核を中
心として基板の面方向に自己整合的に単結晶が成長し
(図1(B))、やがて単結晶同士が衝突して粒界4が
形成され結晶成長が止まる(図1(C))。得られた金
単結晶群の薄膜は図2に示されるようにランダムに成長
した金単結晶3同士が粒界4を形成している。
In the present invention, the substrate on which the gold single crystal thin film is to be formed is brought into contact with or immersed in the solution containing the above gold complex, and heating or the addition of the reducing agent is started, whereby the gold single crystal is formed on the substrate. A crystal thin film is formed.
The process of forming this gold single crystal thin film is shown in FIG. First, nuclei are generated on the surface 2 of the substrate 1 (FIG. 1 (A)), and a single crystal grows in a self-aligned manner centering on the nuclei in the surface direction of the substrate (FIG. 1 (B)), and then a single crystal is formed. The crystals collide with each other to form grain boundaries 4 and the crystal growth stops (FIG. 1C). In the obtained thin film of gold single crystal group, randomly grown gold single crystals 3 form grain boundaries 4 as shown in FIG.

【0042】以上の方法により形成される金結晶薄膜
は、各々の結晶が欠陥のない単結晶であり、基板と垂直
方向に111方位を有している。また、結晶表面は極め
て平滑である。
In the gold crystal thin film formed by the above method, each crystal is a single crystal having no defect, and has a 111 orientation in the direction perpendicular to the substrate. The crystal surface is extremely smooth.

【0043】また、分光結晶として使用する場合に重要
となる結晶の配向性は極めて高く、Si単結晶より若干
劣る程度である。X線回折法により回折強度曲線を測定
した場合、回折ピークの角度広がりはほとんど10-3ra
d以下であり、10-2radを越えることはない。従って、
所望形状の曲面基板上に以上述べた金結晶薄膜をX線回
折層として形成し、X線分光用湾曲結晶とすれば、曲率
半径の小さな湾曲結晶の作成が可能となり、さらにはグ
ラフォエピタキシーや選択核成長法によってX線回折層
を形成した場合に比べ、分光性能、集光性能が高く、結
像に用いた場合には高い像分解能と均質な画像が得られ
る。また、表面が極めて平滑であるため、表面の2次加
工が必要ないばかりではなく、散乱光を極めて少なくす
ることができる。
The crystal orientation, which is important when used as a dispersive crystal, is extremely high and is slightly inferior to that of a Si single crystal. When the diffraction intensity curve is measured by the X-ray diffraction method, the angular spread of the diffraction peak is almost 10 -3 ra.
It is less than d and never exceeds 10 -2 rad. Therefore,
If the gold crystal thin film described above is formed as an X-ray diffraction layer on a curved substrate having a desired shape and used as a curved crystal for X-ray spectroscopy, it is possible to create a curved crystal with a small radius of curvature. Compared to the case where the X-ray diffraction layer is formed by the selective nucleus growth method, the spectral performance and the light collection performance are high, and when used for imaging, high image resolution and a uniform image can be obtained. Further, since the surface is extremely smooth, not only the secondary processing of the surface is unnecessary, but also scattered light can be extremely reduced.

【0044】さらには、本方法では、ほとんど常温常圧
で結晶薄膜が形成できるために、成膜後の基板の変形が
極めて少なく、基板形状を保持できることも特徴であ
る。
Further, the present method is characterized in that the crystal thin film can be formed at almost room temperature and normal pressure, so that the deformation of the substrate after film formation is extremely small and the substrate shape can be maintained.

【0045】[0045]

【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例により限定されるものでは
ない。
EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0046】実施例1 核形成密度の大きい材料からなる面として、Tiからな
る面、核形成密度の小さい面としてLiNbO3、金錯
体として[AuI4-、分解処理手段として揮発を用い
ることで弾性表面波素子用櫛型電極を作製する例につい
て説明する。
Example 1 By using Ti as a surface made of a material having a high nucleation density, LiNbO 3 as a surface having a low nucleation density, [AuI 4 ] as a gold complex, and volatilization as a decomposition treatment means. An example of producing a comb electrode for a surface acoustic wave element will be described.

【0047】まず、LiNbO3ウエハ1上にTiを全
面に蒸着した後、レジストを用いたエッチングにより、
図3(a)、(b)のごとくLiNbO3ウエハ上に3
×3μm角のTi薄膜2が櫛型電極形成領域ほぼ中央に
形成された基板を得た。
First, after Ti is vapor-deposited on the entire surface of the LiNbO 3 wafer 1, etching is carried out using a resist.
As shown in FIGS. 3 (a) and 3 (b), 3 is formed on the LiNbO 3 wafer.
A substrate was obtained in which the Ti thin film 2 having a size of 3 μm square was formed substantially in the center of the comb-shaped electrode formation region.

【0048】本発明においては、核形成密度の大きい材
料からなる面を充分微小な面積にすることで、単一核の
みの核発生を行わせることができ、その大きさとして
は、好ましくは、10μm以下、より好ましくは5μm
以下である。
In the present invention, by making the surface made of a material having a high nucleation density a sufficiently small area, it is possible to generate nuclei of only a single nucleus, and the size thereof is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm
It is the following.

【0049】次に、蒸留水にヨウ化カリウム及びヨウ素
を投入してヨウ素水溶液を形成した後、金を投入し攪拌
溶解させ、[AuI4-を含有する金錯体溶液を調製す
る。この時、溶液中には、金錯体[AuI4-の他、I
3 -、K+が存在するものと考えられる。
Next, potassium iodide and iodine are added to distilled water to form an aqueous iodine solution, and then gold is added and dissolved by stirring to prepare a gold complex solution containing [AuI 4 ] - . At this time, in addition to the gold complex [AuI 4 ] - , I
3 - is considered that K + is present.

【0050】ヨウ素水溶液は、ヨウ化カリウム以外のヨ
ウ化化合物、例えばヨウ化アンモニウムを溶解すること
でも調製できる。また、アルコールを溶媒として用いた
ヨウ素アルコール溶液やアルコールと水の混合物を溶媒
として用いたヨウ素アルコール水溶液も本発明に用いる
ことができる。溶液中のヨウ素、ヨウ化化合物の濃度
は、溶解することのできる金の量を規定する。
The iodine aqueous solution can also be prepared by dissolving an iodide compound other than potassium iodide, such as ammonium iodide. Further, an iodine alcohol solution using alcohol as a solvent or an iodine alcohol aqueous solution using a mixture of alcohol and water as a solvent can also be used in the present invention. The concentrations of iodine, iodide compound in the solution define the amount of gold that can be dissolved.

【0051】次いで、前述の基板の表面を溶液に接した
後、溶液を30〜100℃に昇温し、ヨウ素成分の揮発
を促進させる。
Next, after the surface of the above-mentioned substrate is brought into contact with the solution, the temperature of the solution is raised to 30 to 100 ° C. to accelerate the volatilization of the iodine component.

【0052】溶液系内では、I3 -の状態で存在するヨウ
素成分の揮発による溶液系内の平衡状態の維持の為、
[AuI4-からのヨウ素成分の解離による分解、また
は[AuI4-の形で存在する錯体中のヨウ素成分の直
接の揮発による分解が進行すると考えられ、結果として
金が過飽和状態となる。溶液中で過飽和状態となった金
3は、核形成密度の高いTi薄膜2表面のみに単一核と
して析出する。この時、核形成密度の小さいLiNbO
3ウエハ面5には、核の発生は見られなかった(図4
(a)、(b))。
[0052] In the solution-based, I 3 - for the maintenance of the equilibrium state of the solution system caused by volatilization of iodine component which is present in the state,
[AuI 4] - degradation by dissociation of the iodine components from, or [AuI 4] - degradation by direct volatilization believed to proceed iodine component in the complex present in the form of gold is supersaturated state as a result of . The gold 3 supersaturated in the solution is deposited as a single nucleus only on the surface of the Ti thin film 2 having a high nucleation density. At this time, LiNbO having a low nucleation density
3 Nucleation was not observed on the wafer surface 5 (Fig. 4).
(A), (b)).

【0053】解析の結果、形成された結晶は、欠陥のな
い単結晶であり、111方位を有していた。また、成長
レートについて観察した結果、縦方向:横方向が1:1
00〜200の割合で成長していることが分かった。
As a result of analysis, the formed crystal was a single crystal having no defect and had a 111 orientation. Moreover, as a result of observing the growth rate, the vertical direction: the horizontal direction is 1: 1.
It was found that it was growing at a rate of 00 to 200.

【0054】さらに成長を続けさせると、粒径約100
0μmの単結晶からなる金結晶薄膜が形成できた(図5
(a)、(b))。
When the growth is further continued, the grain size is about 100.
A gold crystal thin film of 0 μm single crystal was formed (FIG. 5).
(A), (b)).

【0055】この様に、本発明による金単結晶薄膜は、
その形成位置(結晶の位置及び粒界位置)を設計的に決
めることができる。
As described above, the gold single crystal thin film according to the present invention is
The formation position (crystal position and grain boundary position) can be determined by design.

【0056】この実施例では、極めて平滑な表面を有す
る金単結晶を形成できるという効果が示されている。こ
のことは、溶液中に存在するヨウ素イオンが、その金溶
解作用により、成長中の金結晶上へのさらに新たなる核
発生を抑制するためであると考えられる。
This example shows the effect that a gold single crystal having an extremely smooth surface can be formed. It is considered that this is because the iodine ions present in the solution suppress the generation of new nuclei on the growing gold crystal due to the gold dissolving action.

【0057】この後、通常のフォトリソ技術を用いて金
単結晶薄膜上に、所望の櫛型電極パターンと同じレジス
トパターン7を形成し(図6(a)、(b))、次いで
エッチング法によって、レジストパターンが形成されて
いない部分の金を除去することで、櫛型電極6を形成し
た(図7(a)、(b))。
Thereafter, a resist pattern 7 having a desired comb-shaped electrode pattern is formed on the gold single crystal thin film by using a normal photolithography technique (FIGS. 6A and 6B), and then by an etching method. Then, the comb-shaped electrode 6 was formed by removing the gold in the portion where the resist pattern was not formed (FIGS. 7A and 7B).

【0058】実施例2 次に、分解処理手段として還元剤を用いて櫛型電極を作
製する例について説明する。
Example 2 Next, an example of producing a comb-shaped electrode using a reducing agent as a decomposition treatment means will be described.

【0059】実施例1と同様にしてLiNbO3ウエハ
上に3×3μm角のTi薄膜が櫛型電極形成領域ほぼ中
央に形成された基板を得た。次いで、基板を実施例1と
同様の金錯体溶液に接触させた。次に還元剤としてハイ
ドロキノン水溶液をゆっくりと金錯体溶液に滴下して結
晶成長を行わせた。さらに成長させ、平均粒径100μ
mの単結晶が選択的に形成できた。
In the same manner as in Example 1, a substrate was obtained in which a 3 × 3 μm square Ti thin film was formed on the LiNbO 3 wafer in the approximate center of the comb electrode formation region. Then, the substrate was contacted with the same gold complex solution as in Example 1. Next, a hydroquinone aqueous solution as a reducing agent was slowly added dropwise to the gold complex solution to cause crystal growth. Further growth, average particle size 100μ
A single crystal of m could be selectively formed.

【0060】この後、通常のフォトリソ技術を用いて金
単結晶薄膜上に、所望の櫛型電極パターンと同じレジス
トパターンを形成し、次いでエッチング法によって、レ
ジストパターンが形成されていない部分の金を除去する
ことで、櫛型電極を形成した。
After that, the same resist pattern as the desired comb-shaped electrode pattern is formed on the gold single crystal thin film by using a normal photolithography technique, and then the gold of the portion where the resist pattern is not formed is etched by an etching method. By removing, a comb-shaped electrode was formed.

【0061】実施例3 実施例1と同様に、LiNbO3ウエハ上にTiを全面
に蒸着した後、レジストを用いたエッチングにより、図
8(a)、(b)のごとくLiNbO3ウエハ1上に3
×3μm角のTi薄膜2が100μm感覚でマトリクス
に形成された基板を得た。
Example 3 In the same manner as in Example 1, Ti was vapor-deposited on the entire surface of the LiNbO 3 wafer, and then etching was performed using a resist to form the LiNbO 3 wafer 1 on the LiNbO 3 wafer 1 as shown in FIGS. 8 (a) and 8 (b). Three
A substrate having a 3 μm square Ti thin film 2 formed in a matrix with a feeling of 100 μm was obtained.

【0062】核形成面の間隔は、核形成密度の小さい材
料上の核形成を抑制するため、長距離秩序によって核が
形成されない範囲、すなわち同じ条件下で全面に薄膜形
成した際の平均粒径以下の範囲が好ましい。
The interval between nucleation surfaces is such that nucleation on a material having a low nucleation density is suppressed so that nuclei are not formed by long-range order, that is, the average grain size when a thin film is formed on the entire surface under the same conditions. The following range is preferable.

【0063】次に実施例1と同様にして金結晶の析出を
行った。溶液中で過飽和状態となった金は、核形成密度
の大きいTi薄膜2表面のみに単一核として析出し、核
形成密度の小さい材料からなる面5の上には核の発生は
見られなかった(図9(a)、(b))。
Next, gold crystals were deposited in the same manner as in Example 1. The gold supersaturated in the solution is deposited as a single nucleus only on the surface of the Ti thin film 2 having a high nucleation density, and no nucleation is observed on the surface 5 made of a material having a low nucleation density. (FIGS. 9 (a) and 9 (b)).

【0064】更に結晶成長を続けさせると、結晶同士が
衝突し、各々の核形成密度の大きい材料からなる面のほ
ぼ中間に粒界が形成され、核形成密度の小さい材料から
なる面を多い、粒径約50μmの単結晶群からなる金結
晶薄膜3が図10(a)、(b)に示すように、櫛型電
極形成領域に形成できた。
When the crystal growth is further continued, the crystals collide with each other and a grain boundary is formed almost in the middle of each surface made of a material having a high nucleation density, and many surfaces made of a material having a low nucleation density are formed. As shown in FIGS. 10A and 10B, the gold crystal thin film 3 composed of a single crystal group having a grain size of about 50 μm could be formed in the comb-shaped electrode forming region.

【0065】この様に本発明の金単結晶は、その形成位
置(結晶の位置及び粒界位置)を設計的に知ることがで
きる。
As described above, the formation position (crystal position and grain boundary position) of the gold single crystal of the present invention can be known by design.

【0066】この後、図11(a)、(b)に示すよう
に通常のフォトリソ技術を用いて金単結晶薄膜上に、所
望の櫛型電極パターンと同じレジストパターンを形成
し、次いでエッチング法によって、レジストパターンが
形成されていない部分の金を除去することで、櫛型電極
を形成した(図12(a)、(b))。
Thereafter, as shown in FIGS. 11A and 11B, a resist pattern same as a desired comb-shaped electrode pattern is formed on the gold single crystal thin film by using a normal photolithography technique, and then an etching method is performed. Then, the comb-shaped electrode was formed by removing the gold in the portion where the resist pattern was not formed (FIGS. 12A and 12B).

【0067】実施例4 まず、LiNbO3ウエハ上に通常のフォトリソ技術を
用いて櫛型電極のネガのレジストパターンを形成した
(図13(a)、(b))。 次に、蒸留水にヨウ化カ
リウム及びヨウ素を投入してヨウ素水溶液を形成した
後、金を投入し攪拌溶解させ、[AuI4-を含有する
金錯体溶液を調製する。次いで、前述の基板の表面を溶
液に接した後、溶液を30〜100℃に昇温し、ヨウ素
成分の揮発を促進させる。溶液中で過飽和状態となった
金は、LiNbO3基板及びレジスト上にランダムな核
として析出する。この時、核形成密度の小さい状態のま
ま核が自己整合的に成長する。
Example 4 First, a negative resist pattern of a comb-shaped electrode was formed on a LiNbO 3 wafer by using a normal photolithography technique (FIGS. 13A and 13B). Next, potassium iodide and iodine are added to distilled water to form an aqueous iodine solution, and then gold is added and dissolved by stirring to prepare a gold complex solution containing [AuI 4 ] - . Then, after the surface of the above-mentioned substrate is brought into contact with the solution, the temperature of the solution is raised to 30 to 100 ° C to promote volatilization of the iodine component. Gold supersaturated in the solution is deposited as random nuclei on the LiNbO 3 substrate and the resist. At this time, the nuclei grow in a self-aligned manner while the nucleation density is low.

【0068】更に成長を続けると、結晶同士が衝突し、
粒界が形成される。また、LiNbO3基板上で、レジ
ストに衝突した結晶は成長が止まり、基板上の櫛型電極
パターン領域面を覆い、粒径約50μmの単結晶群から
なる金結晶薄膜パターンが形成できた(図14(a)、
(b))。この後、レジスト及びレジスト上の金薄膜を
除去し、櫛型電極を得た(図15(a)、(b))。
When the growth is further continued, the crystals collide with each other,
Grain boundaries are formed. Further, on the LiNbO 3 substrate, the crystals colliding with the resist stopped growing, covered the comb-shaped electrode pattern region surface on the substrate, and a gold crystal thin film pattern consisting of a single crystal group with a grain size of about 50 μm was formed (Fig. 14 (a),
(B)). Then, the resist and the gold thin film on the resist were removed to obtain a comb-shaped electrode (FIGS. 15A and 15B).

【0069】実施例5 第5の実施態様例として、核形成密度の大きい材料から
なる面としてCrからなる面、核形成密度の小さい材料
からなる面としてレジストを用いて櫛型電極を作製する
例について説明する。
Example 5 As a fifth embodiment, an example in which a comb-shaped electrode is manufactured by using a resist as a surface made of a material having a high nucleation density and a surface made of Cr and a surface made of a material having a low nucleation density. Will be described.

【0070】LiNbO3ウエハ上の櫛型電極形成領域
にCr面2を蒸着後、櫛型電極のネガのレジストパター
ン7を形成した(図16(a)、(b))。
After the Cr surface 2 was vapor-deposited in the comb-shaped electrode forming region on the LiNbO 3 wafer, the negative resist pattern 7 of the comb-shaped electrode was formed (FIGS. 16A and 16B).

【0071】次に実施例1と同様にして金結晶の析出を
行うことにより、図17の如く、金単結晶群3がLiN
bO3基板上のレジストパターンの形成されていない領
域を埋めつくした。この後、レジスト及びCrを除去
し、櫛型電極6を得た(図18(a)、(b))。
Then, gold crystals were deposited in the same manner as in Example 1, so that the gold single crystal group 3 became LiN as shown in FIG.
The area where the resist pattern was not formed on the bO 3 substrate was filled up. Then, the resist and Cr were removed to obtain the comb-shaped electrode 6 (FIGS. 18A and 18B).

【0072】この様に、金薄膜とLiNbO3基板間に
Crを形成することで、金薄膜の密着性を向上させるこ
とができる。
As described above, by forming Cr between the gold thin film and the LiNbO 3 substrate, the adhesion of the gold thin film can be improved.

【0073】本発明において、核形成密度が小さい材料
からなる面と核形成密度が大きい材料からなる面は限定
されるものではなく、結局、相対的に核形成密度の差が
あって、且つ核形成密度が大きい材料が単一核が形成さ
れるほど充分微細な面であれば良い。
In the present invention, the surface made of a material having a low nucleation density and the surface made of a material having a high nucleation density are not limited, and as a result, there is a relative difference in nucleation density and It is sufficient that the material having a high formation density has a sufficiently fine surface so that a single nucleus is formed.

【0074】核形成密度が小さい材料からなる面と核形
成密度が大きい材料からなる面を配置する際の最大間隔
は、核形成密度が小さい材料からなる面に同じ条件で全
面に形成した際の平均粒径以内であることが好ましい。
換言するならば、配置する最大間隔を大きくするために
は、核形成密度の特に小さいLiNbO3、LiTa
3、SiO2、Al23、等の絶縁材料を用いることが
好ましい。
The maximum distance when the surface made of a material having a low nucleation density and the surface made of a material having a high nucleation density are arranged on the entire surface under the same conditions on the surface made of a material having a low nucleation density. It is preferably within the average particle size.
In other words, in order to increase the maximum arrangement interval, LiNbO 3 and LiTa having a particularly low nucleation density are used.
It is preferable to use an insulating material such as O 3 , SiO 2 , Al 2 O 3 .

【0075】核形成密度の大きい材料としては、Au,
Ti,Cr,Cu,W,WSi,MoSi,Fe,S
i,Ge等の導電、及び半導体材料を用いることができ
る。
As a material having a high nucleation density, Au,
Ti, Cr, Cu, W, WSi, MoSi, Fe, S
Conductive and semiconductor materials such as i and Ge can be used.

【0076】なお、上記の実施例においては、弾性表面
波素子の例として、弾性表面波フィルターを示したが、
弾性表面波共振器、弾性表面波コンボルバなど、櫛型電
極を用いる素子であれば同様の効果が得られる。
In the above embodiments, the surface acoustic wave filter is shown as an example of the surface acoustic wave element.
Similar effects can be obtained with an element using a comb-shaped electrode, such as a surface acoustic wave resonator or a surface acoustic wave convolver.

【0077】また、基板1はニオブ酸リチウムなどの圧
電単結晶に限定されるものではなく、例えば半導体やガ
ラス基板上に圧電膜を付加した構造であっても良い。
The substrate 1 is not limited to a piezoelectric single crystal such as lithium niobate, but may have a structure in which a piezoelectric film is added on a semiconductor or glass substrate, for example.

【0078】さらに、上記の実施例における櫛型入力電
極はダブル電極(スプリット電極)とする事により、該
入力電極における弾性表面波の反射を抑圧でき、素子の
特性を一層良好なものにすることができる。
Furthermore, by forming the comb-shaped input electrode in the above-mentioned embodiment into a double electrode (split electrode), it is possible to suppress the reflection of the surface acoustic wave at the input electrode and to further improve the characteristics of the device. You can

【0079】上記の実施例において櫛型電極より励振さ
れる弾性表面波は、レイリー波はもちろん、ラブ波、セ
ザワ波などの櫛型電極によって送受信できる弾性表面波
に適用できることは言うまでもない。
It goes without saying that the surface acoustic waves excited by the comb-shaped electrodes in the above-described embodiments can be applied not only to Rayleigh waves but also to surface acoustic waves such as Love waves and Sezawa waves that can be transmitted and received by the comb-shaped electrodes.

【0080】実施例6 次に、多結晶型X線分光用湾曲結晶について説明する。Example 6 Next, a curved crystal for polycrystalline X-ray spectroscopy will be described.

【0081】図20は、本発明による多結晶型X線分光
用湾曲結晶103の構成を示す典型的な図である。同図
において、101は曲面形状に加工した基板であり、1
02は本方法により形成された金単結晶群からなる結晶
薄膜のX線回折層である。
FIG. 20 is a typical view showing the structure of a polycrystalline X-ray spectroscopy curved crystal 103 according to the present invention. In the figure, 101 is a substrate processed into a curved shape, and
Reference numeral 02 denotes an X-ray diffraction layer of a crystal thin film made of the gold single crystal group formed by this method.

【0082】以下に、本発明のX線分光用湾曲結晶を結
像光学系に用いた場合の一実施例を示す。
An example of using the curved crystal for X-ray spectroscopy of the present invention in an imaging optical system will be described below.

【0083】長径300mm、短径50mmの回転楕円体の
一部となるよう凹面研磨加工された炭化珪素を基板10
1として用いる。塩酸30mlと硝酸10mlを混合して王
水を調製した後、この溶液に金を2g投入して攪拌溶解
させる。溶解後、この溶液から10ml分取して反応容器
にいれ、ここに更に蒸留水を100ml加えて攪拌する。
次に、この溶液中に水酸化ナトリウム(NaOH)を1
0gを溶解した水溶液を徐々に加える。
Substrate 10 is made of silicon carbide whose concave surface is polished to be a part of a spheroid having a major axis of 300 mm and a minor axis of 50 mm.
Used as 1. After mixing 30 ml of hydrochloric acid and 10 ml of nitric acid to prepare aqua regia, 2 g of gold was added to this solution and dissolved by stirring. After dissolution, 10 ml of this solution was taken and placed in a reaction vessel, and 100 ml of distilled water was further added thereto and stirred.
Next, 1 part of sodium hydroxide (NaOH) was added to this solution.
An aqueous solution in which 0 g is dissolved is gradually added.

【0084】この溶液中に前記基板の表面が接するよう
にし、溶液を40℃に保つ。約1時間後に基板上には粒
径100μm程度の金単結晶群からなる金結晶薄膜が形
成される。この金結晶薄膜をX線回折層102として、
X線分光用湾曲結晶103を形成する。
The surface of the substrate is brought into contact with this solution, and the solution is kept at 40 ° C. After about 1 hour, a gold crystal thin film composed of a gold single crystal group having a grain size of about 100 μm is formed on the substrate. This gold crystal thin film is used as the X-ray diffraction layer 102.
The curved crystal 103 for X-ray spectroscopy is formed.

【0085】前記分光用湾曲結晶103を用いたX線結
像光学系の構成を図21に示す。104はX線源であ
り、103は分光用湾曲結晶、105はX線、106は
検出器、107は測定すべき物体(試料)、108は検
出器106上に結像した物体像、109は入射光カット
用アパーチャ、110は回折光カット用アパーチャであ
る。X線源104として銅ターゲットのX線管球を用
い、試料107を照明する。試料107及び検出器10
6は分光用湾曲結晶103の回転楕円体の焦点上にそれ
ぞれ配置する。この時分光用湾曲結晶103へのX線の
入出射角は19.09゜である。従って、試料107より透
過散乱したX線105は分光用湾曲結晶103によって
反射回折され、検出器106上に物体像108を結像す
る。この時異なった波長のX線は分光用湾曲結晶103
での回折角が異なるため、回折光カット用アパーチャに
よって所望の波長のX線のみによる物体像を得ることが
できる。試料107として窒化シリコンのメンブレン上
に金で3μmのメッシュ状パターンを形成したものを、
検出器106としてX線用フィルムを用いると、X線用
フィルム上には約14倍に拡大された試料107のメッ
シュパターンが明瞭に観察される。これより分光用湾曲
結晶によって銅のKβ線及び連続線が分光され、銅のK
α線のみによって均一な像が結像されることが分かる。
FIG. 21 shows the structure of an X-ray imaging optical system using the curved crystal 103 for spectroscopy. Reference numeral 104 is an X-ray source, 103 is a curved crystal for spectroscopy, 105 is an X-ray, 106 is a detector, 107 is an object (sample) to be measured, 108 is an object image formed on the detector 106, and 109 is An incident light cutting aperture 110 is a diffracted light cutting aperture. A sample 107 is illuminated by using a copper target X-ray tube as the X-ray source 104. Sample 107 and detector 10
6 are arranged on the focus of the spheroid of the curved crystal 103 for spectroscopy. At this time, the angle of incidence and emission of X-rays on the curved crystal 103 for spectroscopy is 19.09 °. Therefore, the X-ray 105 transmitted and scattered by the sample 107 is reflected and diffracted by the spectroscopic curved crystal 103, and an object image 108 is formed on the detector 106. At this time, X-rays of different wavelengths are emitted from the curved crystal 103 for spectroscopy.
Since the diffraction angles at are different, it is possible to obtain an object image with only X-rays of a desired wavelength by the diffracted light cutting aperture. As the sample 107, a 3 μm mesh pattern formed of gold on a silicon nitride membrane was used.
When an X-ray film is used as the detector 106, the mesh pattern of the sample 107 magnified about 14 times is clearly observed on the X-ray film. From this, the copper Kβ ray and continuous line are separated by the curved crystal for spectroscopy,
It can be seen that a uniform image is formed only by α rays.

【0086】従来、曲率半径50mm程度の湾曲結晶は、
単結晶の弾性あるいは塑性変形によって作成することは
困難であり、選択核成長やグラフォエピタキシーでは充
分な分光性能、結像を得ることができなかったが、本発
明の方法により曲率半径の小さな分光結晶も作成可能で
あることが示された。
Conventionally, a curved crystal having a radius of curvature of about 50 mm is
It is difficult to create a single crystal by elastic or plastic deformation, and sufficient spectral performance and imaging could not be obtained by selective nucleation growth or graphoepitaxy, but the method of the present invention has a small radius of curvature. It was shown that crystals can also be made.

【0087】実施例7 次に本発明のX線分光用湾曲結晶を分光及び集光用に使
用した場合の一実施例を示す。
Example 7 Next, an example of using the curved crystal for X-ray spectroscopy of the present invention for spectroscopy and focusing will be described.

【0088】本実施例で使用する湾曲結晶は以下のよう
にして作成する。
The curved crystal used in this example is prepared as follows.

【0089】半径80mmの凹球面となるように石英を研
磨し、基板101とする。蒸留水にヨウ化カリウム及び
ヨウ素を投入してヨウ素水溶液を調製した後、金を投入
して攪拌溶解させ、[AuI4-を含有する金錯体溶液
を調製する。次に基板101の表面を前記溶液に接した
後、溶液を70℃に昇温しヨウ素成分の揮発を促進させ
る。溶液中で過飽和状態となった金が基板上に析出し、
粒径約400μm程度の金単結晶群よりなる金結晶薄膜
102が形成される。この金結晶薄膜の各々の金単結晶
は基板に対して111配向している。また金結晶薄膜の
膜厚は3μm程度である。前記金結晶薄膜をX線回折層
として使用する。
The substrate 101 is obtained by polishing quartz so as to form a concave spherical surface having a radius of 80 mm. Potassium iodide and iodine are added to distilled water to prepare an iodine aqueous solution, and then gold is added and dissolved by stirring to prepare a gold complex solution containing [AuI 4 ] - . Next, after contacting the surface of the substrate 101 with the solution, the temperature of the solution is raised to 70 ° C. to promote volatilization of the iodine component. Gold that was supersaturated in the solution was deposited on the substrate,
A gold crystal thin film 102 made of a gold single crystal group having a grain size of about 400 μm is formed. Each gold single crystal of this gold crystal thin film has a 111 orientation with respect to the substrate. The thickness of the gold crystal thin film is about 3 μm. The gold crystal thin film is used as an X-ray diffraction layer.

【0090】図22に前記分光用湾曲結晶103を電子
線励起X線組成分析法に適用した場合の構成について示
す。
FIG. 22 shows the structure of the curved crystal 103 for spectroscopy applied to an electron beam excited X-ray composition analysis method.

【0091】111は電子銃であり、これより発生した
電子線112で試料113を照射する。これによって試
料からはその組成に応じた蛍光X線114が発生する。
蛍光X線は試料表面より広い方位に発生するので、前記
分光用湾曲結晶103を用いて集光し、同時にX線の分
光を行う。このために試料113及び及び回折X線カッ
ト用アパーチャ115は半径40mmのローランド円上で
分光用湾曲結晶へのX線入出射角θが分光すべきX線波
長のブラッグ角となるように配置する。また分光用湾曲
結晶103はローランド円の頂点に接するように配置す
る。分光用湾曲結晶103及びアパーチャ115とその
後方の検出器116の配置をローランド円に沿って移動
させ、前記X線の入出射角θを変えることによって、検
出すべきX線の波長を変えることができる。
An electron gun 111 irradiates the sample 113 with an electron beam 112 generated from the electron gun. As a result, the fluorescent X-ray 114 corresponding to the composition is generated from the sample.
Since the fluorescent X-rays are generated in a direction wider than the surface of the sample, they are condensed by the curved crystal 103 for spectroscopy, and at the same time, X-ray spectroscopy is performed. For this reason, the sample 113 and the diffraction X-ray cutting aperture 115 are arranged so that the X-ray incident / emission angle θ to the spectroscopic curved crystal is the Bragg angle of the X-ray wavelength to be spectroscopically arranged on the Rowland circle having a radius of 40 mm. . Further, the curved crystal 103 for spectroscopy is arranged so as to be in contact with the apex of the Rowland circle. The wavelength of the X-ray to be detected can be changed by changing the arrangement of the curved crystal 103 for spectroscopy, the aperture 115 and the detector 116 behind the same along the Rowland circle and changing the angle of incidence and emission of the X-ray. it can.

【0092】試料113としてチタン及びバナジウムを
含む金属板を用い、X線の入出射角θを変え、X線のス
ペクトルを測定すると、チタン及びバナジウムがそれぞ
れθ=35.7゜と32.1゜で明瞭に分離されて観察された。
これより本発明によるX線分光用湾曲結晶が、適切な分
光性能を有していることが示された。またローランド円
を半径40mmと小さくすることが可能となり、装置全体
の小型化が可能となった。
When a metal plate containing titanium and vanadium was used as the sample 113 and the X-ray spectrum was measured by changing the X-ray entrance and exit angles θ, titanium and vanadium were clearly separated at θ = 35.7 ° and 32.1 °, respectively. And was observed.
From this, it was shown that the curved crystal for X-ray spectroscopy according to the present invention has appropriate spectral performance. Moreover, the radius of the Rowland circle can be reduced to 40 mm, and the size of the entire device can be reduced.

【0093】実施例9 次に本願の第3の発明である液晶光学パネル用の電極に
ついての実施態様について説明する。図23は本発明の
特徴を最もよく表す図面であり、同図において、201
はITO等の透明電極、202は応力のない(あるいは
極めて小さい)電極部、203は液晶の配向膜である。
Example 9 Next, an embodiment of an electrode for a liquid crystal optical panel according to the third invention of the present application will be described. FIG. 23 is a drawing best showing the features of the present invention. In FIG.
Is a transparent electrode such as ITO, 202 is a stress-free (or extremely small) electrode portion, and 203 is a liquid crystal alignment film.

【0094】図23に示す電極203は、例えば、図2
4に示すような工程で形成することができる。すなわ
ち、まずガラス基板204上に液晶パネル駆動用配線2
05(単純マトリクス、アクティブマトリクスTFTい
ずれの場合も同様)により遮光される部分と同じかそれ
より狭い領域に、通常のフォトリソグラフィ技術を用い
てレジストパターン210を形成する。この時、後の工
程でレジストを除去し易いように、感光性PI(ポジ
型)、OMR−83(ネガ型)等のレジストを用いると
良い。また、露光は紫外光や遠紫外光を用いて行うこと
ができる。以上のようにして、レジストパターンを形成
した基板面に金単結晶薄膜202’を形成する。
The electrode 203 shown in FIG. 23 is, for example, as shown in FIG.
It can be formed by the process as shown in FIG. That is, first, the liquid crystal panel drive wiring 2 is formed on the glass substrate 204.
A resist pattern 210 is formed in a region equal to or narrower than a portion shielded by 05 (same for both simple matrix and active matrix TFT) by using a normal photolithography technique. At this time, a resist such as photosensitive PI (positive type) or OMR-83 (negative type) is preferably used so that the resist can be easily removed in a later step. The exposure can be performed using ultraviolet light or far ultraviolet light. As described above, the gold single crystal thin film 202 ′ is formed on the substrate surface on which the resist pattern is formed.

【0095】金単結晶薄膜を形成する方法としては、前
記各実施例に示される、金錯体を分解処理して溶液中の
金を過飽和状態に移行させ、基板表面に単結晶群からな
る金結晶薄膜を形成する方法を適宜選択して使用するこ
とができる。
As a method for forming a gold single crystal thin film, the gold crystal composed of a single crystal group is formed on the surface of the substrate by decomposing the gold complex shown in each of the above-mentioned examples to shift the gold in the solution to a supersaturated state. A method for forming a thin film can be appropriately selected and used.

【0096】溶液中で過飽和状態となった金は、基板表
面にランダムに核として析出する。この後、核の形成は
しばらく続くが、ある程度の数の核が形成されると核の
増加が止まり、核が自己整合的に単結晶成長する。その
後、成長を続けることで各々の単結晶同士が衝突し粒界
が形成される。さらに成長を続けると、結晶同士が衝突
し、各々の核形成密度の大きい材料からなる面のほぼ中
間に粒界が形成され、基板表面を覆い、金結晶薄膜が形
成できる。この膜は、無欠陥、低応力で、完全な配向性
を有し、導電性、熱導電性にも非常に優れている。
Gold supersaturated in the solution is randomly deposited as nuclei on the substrate surface. After that, the nucleation continues for a while, but when a certain number of nuclei are formed, the nuclei stop increasing and the nuclei grow in a self-aligned single crystal. Then, by continuing the growth, the single crystals collide with each other to form grain boundaries. When the growth is further continued, the crystals collide with each other, grain boundaries are formed almost in the middle of the surfaces each made of a material having a high nucleation density, and the gold crystal thin film can be formed by covering the substrate surface. This film is defect-free, has low stress, has perfect orientation, and has excellent conductivity and thermal conductivity.

【0097】以上のようにしてレジストパターンの形成
されていない部分に所望の膜厚の金単結晶薄膜を形成し
た後、通常のレジスト除去剤で、レジストパターンとレ
ジスト上に形成された金単結晶薄膜とを同時に除去す
る。
After the gold single crystal thin film having a desired film thickness is formed on the portion where the resist pattern is not formed as described above, the resist pattern and the gold single crystal formed on the resist are formed by using an ordinary resist removing agent. The thin film is removed at the same time.

【0098】従来、透明電極として用いられているIT
Oは充分な導電性が確保できる膜厚として、1000〜
3000Å程度要求されている。例えば、前記金単結晶
膜をITOの膜厚と同程度形成すれば、紫外光、遠紫外
光を充分遮光することを利用し、前記金単結晶パターン
を覆うレジストを次のように形成する。すなわち、図2
4(e),(f)に示されるように、金パターン形成面
にレジストを塗布し、ガラス基板面側から紫外光、また
は遠紫外光を照射してレジストを露光し、その後現像す
ることで、金パターン上のみにレジストを形成できる。
IT conventionally used as a transparent electrode
O has a thickness of 1000 to 1000, which can ensure sufficient conductivity.
About 3000Å is required. For example, if the gold single crystal film is formed to the same thickness as the film thickness of ITO, the resist that covers the gold single crystal pattern is formed as follows by utilizing the fact that ultraviolet light and far ultraviolet light are sufficiently shielded. That is, FIG.
4 (e) and 4 (f), a resist is applied to the gold pattern forming surface, the glass substrate surface side is irradiated with ultraviolet light or far ultraviolet light to expose the resist, and then the resist is developed. The resist can be formed only on the gold pattern.

【0099】所望の膜厚のITOをスパッタ法で形成し
(同図(g))、レジストを除去すると同図(h)のよ
うな一部金単結晶膜である電極面を形成することができ
る。
When ITO having a desired film thickness is formed by the sputtering method ((g) in the figure) and the resist is removed, an electrode surface which is a partially gold single crystal film as shown in (h) in the figure can be formed. it can.

【0100】このプロセスを用い、図25に示すよう
な、液晶駆動配線部分に遮光される部分208に金単結
晶パターン202が納まるような電極板を作成すること
ができる。但し、212は開口部(非遮光部)を表す。
By using this process, it is possible to form an electrode plate, as shown in FIG. 25, in which the gold single crystal pattern 202 is accommodated in the portion 208 which is shielded by the liquid crystal drive wiring portion. However, 212 represents an opening (non-light-shielding portion).

【0101】以上のようにして作製した電極は、ITO
による応力によって、基板が歪み、液晶パネルのギャッ
プがパネル中心部と端部で異なるといった問題点が解消
される。これによって、液晶の配向性もパネル全域にわ
たって一様になり、高精細な表示が可能となる。また、
各画素のギャップが一様に所望の値を保持できることか
ら、トランジスタ等により供給される電力を最大限に活
用し、階調性に優れた液晶パネルを提供することができ
る。
The electrodes produced as described above are made of ITO.
The stress caused by the problem solves the problem that the substrate is distorted and the gap of the liquid crystal panel is different between the center and the end of the panel. As a result, the orientation of the liquid crystal becomes uniform over the entire panel, and high-definition display is possible. Also,
Since the gap of each pixel can uniformly hold a desired value, it is possible to provide the liquid crystal panel excellent in gradation by maximally utilizing the electric power supplied by the transistor or the like.

【0102】さらに、上記の金単結晶膜作製方法によれ
ば、30〜100℃程度の溶液中で膜形成を行うので、
他の膜形成に比較して、低温プロセスであると同時に大
面積に膜形成できるといった利点を有している。
Furthermore, according to the method for producing a gold single crystal film, the film is formed in a solution at about 30 to 100 ° C.
Compared with other film formation, it has an advantage that it is a low temperature process and at the same time a film can be formed in a large area.

【0103】なお、駆動配線部により遮光される全部の
部分に応力の低い部分を設ける必要はなく、透明電極を
膜形成する際のプロセスの特性により発生する応力と方
向と大きさによって必要充分量の低応力部を設ければよ
く、例えば図26に示すようなパターンに形成すること
もできる。これにより、3〜5inchといった比較的大き
い液晶パネルの中心部と端部のギャップを均一にし、高
精細な表示が行えるようになる。
It is not necessary to provide a portion having a low stress in all the portions shielded by the drive wiring portion, and a necessary and sufficient amount can be obtained depending on the stress generated in the process characteristics when forming the transparent electrode film, the direction, and the size. The low stress portion may be provided, and the pattern can be formed as shown in FIG. 26, for example. As a result, the gap between the center and the end of the liquid crystal panel, which is relatively large such as 3 to 5 inches, is made uniform, and high-definition display can be performed.

【0104】実施例10 図28に本発明による金単結晶薄膜を接着素子に用いた
例を示す。同図において、301、302、303はS
i基板、304はSi基板からなる重り部、305は重
り部304とSi基板303との間を接着によって力学
的に連結しているSi基板、306はSi基板301上
にメッキによる成膜によって表面凹凸約20オングスト
ロームの平滑さを有する厚さ2μm、大きさ500μm
の金単結晶薄膜であり、307はSi基板302上に形
成した上記金単結晶薄膜306と同様な金単結晶薄膜で
あり、308、309はSi基板303の両面上に形成
した上記金単結晶薄膜306、307と同様な金単結晶
薄膜である。
Example 10 FIG. 28 shows an example in which the gold single crystal thin film according to the present invention was used for an adhesive element. In the figure, 301, 302 and 303 are S
i substrate, 304 is a weight portion made of a Si substrate, 305 is a Si substrate that dynamically connects the weight portion 304 and the Si substrate 303 by adhesion, and 306 is a surface formed by plating on the Si substrate 301. Thickness of 2 μm and size of 500 μm with smoothness of about 20 angstroms
307 is a gold single crystal thin film, 307 is a gold single crystal thin film similar to the gold single crystal thin film 306 formed on the Si substrate 302, and 308 and 309 are the gold single crystals formed on both surfaces of the Si substrate 303. It is a gold single crystal thin film similar to the thin films 306 and 307.

【0105】次に上記構成において、Si基板303の
両側からSi基板301、302を荷重Fで互いに押し
込むことによって、Si基板301、302、303を
一体化することが可能となり、同時にSi基板301と
303及びSi基板302と303との間隙を前記金単
結晶薄膜306〜309の厚さに制御することができ
る。なお、上記荷重Fは極めて小さく、静かに置くだけ
でSi基板301、302、303は互いに接着した。
Next, in the above structure, the Si substrates 301, 302 and 303 can be integrated by pressing the Si substrates 301 and 302 into each other from both sides of the Si substrate 303 with the load F, and at the same time, the Si substrate 301 and the Si substrate 301 can be integrated. The gap between 303 and the Si substrates 302 and 303 can be controlled to the thickness of the gold single crystal thin films 306 to 309. The load F was extremely small, and the Si substrates 301, 302, and 303 were adhered to each other simply by placing them quietly.

【0106】前記接着素子306〜309を用いたSi
基板301〜303の接着は、常温、大気中で行ったも
のであり、本接着素子を用いることによって、図28に
示すような加速度センサーの構造体を容易に作製するこ
とが可能となった。
Si using the adhesive elements 306 to 309
The substrates 301 to 303 were bonded at room temperature in the air, and by using this bonding element, a structure of an acceleration sensor as shown in FIG. 28 could be easily manufactured.

【0107】この接着素子である金単結晶薄膜は、以下
のようにして成膜した。
The gold single crystal thin film as this adhesive element was formed as follows.

【0108】蒸留水500mlにヨウ化カリウム4g及
びヨウ素6gを投入し、攪拌溶解後、同溶液中に金3g
を投入し攪拌溶解させた溶液を100ml分取し、反応
器にいれ、この中にさらに蒸留水500mlを加えて攪
拌し、次いで得られた溶液中にハイドロキノン100m
gが溶解した水溶液50mlを徐々に加え、その後、こ
の溶液中にSi基板を3時間室温で浸漬することによっ
て成膜したものである。
Potassium iodide (4 g) and iodine (6 g) were added to distilled water (500 ml), and the mixture was stirred and dissolved. Gold (3 g) was added to the solution.
100 ml of a solution obtained by charging and stirring was taken and put in a reactor, 500 ml of distilled water was further added and stirred therein, and then 100 m of hydroquinone was added to the resulting solution.
A film was formed by gradually adding 50 ml of an aqueous solution in which g was dissolved, and then immersing the Si substrate in this solution for 3 hours at room temperature.

【0109】実施例11 図29〜31は、接着素子の第2の実施態様を説明する
ためのものであり、同図において、301、302、3
06、307は図28と同じものを示し、310はSi
基板301と陽極接合によって力学的に連結されている
ガラス棒、311は接着素子306、307に接着時に
過多な荷重を生じさせないように、すなわち微小荷重を
生ぜしめるための弾性係数の小さいバネ(板状)であ
り、312は接着素子306をX−Y−Z方向に自由に
移動させることが可能なマイクロメータであり、313
はステージ、314はSi基板302と陽極接合させる
ための耐熱ガラス(商品名:パイレックス)、315は
ヒーターである。
Embodiment 11 FIGS. 29 to 31 are for explaining a second embodiment of an adhesive element, and in FIG. 29, 301, 302, 3
06 and 307 are the same as those in FIG. 28, and 310 is Si
The glass rod 311 that is mechanically connected to the substrate 301 by anodic bonding does not cause an excessive load at the time of bonding to the bonding elements 306 and 307, that is, a spring (plate having a small elastic coefficient for generating a minute load). 313, and 312 is a micrometer capable of freely moving the adhesive element 306 in the XYZ directions, and 313
Is a stage, 314 is a heat-resistant glass (trade name: Pyrex) for anodic bonding with the Si substrate 302, and 315 is a heater.

【0110】次に上記構成において、マイクロメータ3
12を操作することによって接着素子306と接着素子
307とが軽く接した時点で、上方に引き上げる(図3
0)。すなわち、Si基板302も同時に引き上げられ
る。次の段階で、同マイクロメータ312の操作によっ
てヒーター315上の耐熱ガラス314の上に上記Si
基板302を載せ、同耐熱ガラス314をSi基板30
2に陽極接合した後、矢印方向(図31)にゆっくりと
接着素子306を移動させる。この手法により、従来の
ピンセットによるパーティクル等の汚れを防止すること
が可能となり、接着面間のパーティクルフリーあるいは
ダストフリーの状態でのSi基板302と耐熱ガラス3
14との陽極接合が可能となった。
Next, in the above structure, the micrometer 3
When the adhesive element 306 and the adhesive element 307 are lightly contacted with each other by operating 12, the upper portion is pulled up (FIG. 3).
0). That is, the Si substrate 302 is also pulled up at the same time. In the next step, the Si is placed on the heat-resistant glass 314 on the heater 315 by operating the micrometer 312.
The substrate 302 is placed, and the heat-resistant glass 314 is placed on the Si substrate 30.
After anodic bonding to No. 2, the adhesive element 306 is slowly moved in the arrow direction (FIG. 31). By this method, it is possible to prevent particles and the like from being contaminated by conventional tweezers, and the Si substrate 302 and the heat-resistant glass 3 in a particle-free or dust-free state between the bonding surfaces.
Anodic bonding with 14 was possible.

【0111】なお、本実施例において使用した接着素子
である金単結晶薄膜も、実施例10と同様にしてSi基
板上に成膜したものである。
The gold single crystal thin film, which is the adhesive element used in this example, was also formed on the Si substrate in the same manner as in Example 10.

【0112】[0112]

【発明の効果】以上説明したように、本発明は金錯体を
含有する溶液中の金を過飽和状態に移行することによ
り、特別な装置を一切必要とせず、しかも、常圧、常温
に近い温度で金単結晶及び金単結晶群からなる薄膜を選
択的に形成することができる。本発明で得られる金単結
晶薄膜は、基板と垂直方向に対して高い精度で111配
向した結晶面を有しており、且つ極めて平滑な面を形成
することができる。
As described above, according to the present invention, by moving the gold in the solution containing the gold complex to the supersaturated state, no special device is required, and the atmospheric pressure and the temperature close to room temperature are obtained. Thus, a thin film composed of a gold single crystal and a gold single crystal group can be selectively formed. The gold single crystal thin film obtained by the present invention has a crystal plane 111-oriented with high accuracy in the direction perpendicular to the substrate, and can form an extremely smooth plane.

【0113】この金単結晶及び金単結晶群からなる薄膜
を用いて、耐メカニカルマイグレーション、耐酸化劣化
性に優れ、電気抵抗の小さい櫛型電極を備えた弾性表面
波素子を作製することができる。また、所望形状の曲面
基板上に金単結晶群からなる薄膜を形成することによ
り、曲率半径が小さく、且つ高い波長分解能、集光性能
を有し、さらに均一な結像が得られる多結晶型X線分光
用湾曲結晶が得られる。
Using the thin film composed of the gold single crystal and the gold single crystal group, a surface acoustic wave device having a comb-shaped electrode having excellent resistance to mechanical migration and oxidation deterioration and having low electric resistance can be manufactured. . In addition, by forming a thin film of a gold single crystal group on a curved substrate having a desired shape, a polycrystalline type that has a small radius of curvature, high wavelength resolution and light focusing performance, and can obtain a more uniform image A curved crystal for X-ray spectroscopy is obtained.

【0114】液晶光学パネルの駆動配線部分により遮光
される部分に対抗全面電極の応力を緩和する部分として
本発明の金薄膜を設けることにより、パネルの端部と中
心部とのギャップの均一性が向上し、またギャップが均
一となることで、注入液晶の配向性が向上し、高精細な
液晶表示を3〜5インチといった比較的大きな液晶パネ
ルにおいても行うことが可能となる。
By providing the gold thin film of the present invention as a portion for relieving the stress of the counter surface electrode in the portion shielded by the drive wiring portion of the liquid crystal optical panel, the gap between the end portion and the center portion of the panel is made uniform. By improving and making the gap uniform, the orientation of the injected liquid crystal is improved, and high-definition liquid crystal display can be performed even in a relatively large liquid crystal panel of 3 to 5 inches.

【0115】さらにSi基板上に本発明の金単結晶薄膜
からなる接着素子を形成することにより、マイクロマシ
ーンのような小さく且つ複雑なSi基板からなる構造体
を製作するに際し、常温で且つ微小荷重の印加のみでS
i基板同士の結合を可能にし、且つSi基板のハンドリ
ングの際に、パーティクルフリー、ダストフリーなピン
セットとしての効果がある。
Further, by forming an adhesive element composed of the gold single crystal thin film of the present invention on a Si substrate, at the time of manufacturing a structure composed of a small and complicated Si substrate such as a micromachine, at room temperature and with a small load. S only by applying
There is an effect as particle-free and dust-free tweezers that enables the i substrates to be bonded to each other and is also capable of handling the Si substrate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の金単結晶薄膜の製造工程を示す模式的
断面図である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a manufacturing process of a gold single crystal thin film of the present invention.

【図2】得られた金単結晶薄膜の模式的平面図である。FIG. 2 is a schematic plan view of the obtained gold single crystal thin film.

【図3】本発明の実施例1で用いる基板を説明するもの
であり、(a)は平面図を(b)は(a)のAA’線に
おける断面図を示す(以下、図19まで同様)。
3A and 3B are views for explaining a substrate used in Example 1 of the present invention, in which FIG. 3A is a plan view and FIG. 3B is a cross-sectional view taken along line AA ′ of FIG. ).

【図4】図3の基板上に金の核が形成された状態を示す
図である。
FIG. 4 is a view showing a state where gold nuclei are formed on the substrate of FIG.

【図5】図4の金核を中心として金単結晶薄膜が形成さ
れた状態を示す図である。
5 is a view showing a state in which a gold single crystal thin film is formed around the gold nuclei in FIG.

【図6】図5の形成された金単結晶薄膜上にレジストパ
ターンを形成した状態を示す図である。
6 is a view showing a state in which a resist pattern is formed on the formed gold single crystal thin film of FIG.

【図7】得られた櫛型電極を示す図である。FIG. 7 is a diagram showing the obtained comb-shaped electrode.

【図8】本発明の実施例3で用いるTi膜がマトリック
ス状に形成された基板を示す図である。
FIG. 8 is a diagram showing a substrate on which a Ti film used in Example 3 of the present invention is formed in a matrix.

【図9】図8の基板上に金の核が形成された状態を示す
図である。
9 is a view showing a state where gold nuclei are formed on the substrate of FIG.

【図10】図9の金核を中心として金単結晶薄膜が形成
された状態を示す図である。
10 is a diagram showing a state in which a gold single crystal thin film is formed around the gold nuclei in FIG.

【図11】図10の形成された金単結晶薄膜上にレジス
トパターンを形成した状態を示す図である。
11 is a view showing a state in which a resist pattern is formed on the formed gold single crystal thin film of FIG.

【図12】得られた櫛型電極を示す図である。FIG. 12 is a diagram showing an obtained comb-shaped electrode.

【図13】本発明の実施例4で基板上にネガレジストパ
ターンが形成された状態を示す図である。
FIG. 13 is a diagram showing a state in which a negative resist pattern is formed on a substrate in Example 4 of the present invention.

【図14】図13の基板上のレジストが形成されていな
い部分に金単結晶薄膜が形成された状態を示す図であ
る。
FIG. 14 is a view showing a state in which a gold single crystal thin film is formed on a portion of the substrate of FIG. 13 where a resist is not formed.

【図15】得られた櫛型電極を示す図である。FIG. 15 is a diagram showing an obtained comb-shaped electrode.

【図16】本発明の実施例5でCr膜上にネガレジスト
パターンが形成された状態を示す図である。
FIG. 16 is a diagram showing a state in which a negative resist pattern is formed on a Cr film in Example 5 of the present invention.

【図17】図16の基板上のレジストが形成されていな
い部分に金単結晶薄膜が形成された状態を示す図であ
る。
17 is a diagram showing a state in which a gold single crystal thin film is formed on a portion of the substrate of FIG. 16 where a resist is not formed.

【図18】得られた櫛型電極を示す図である。FIG. 18 is a diagram showing an obtained comb-shaped electrode.

【図19】櫛型電極を示す図である。FIG. 19 is a diagram showing a comb-shaped electrode.

【図20】本発明による多結晶型X線分光用湾曲結晶の
模式図である。
FIG. 20 is a schematic view of a curved crystal for polycrystalline X-ray spectroscopy according to the present invention.

【図21】実施例6で説明した光学系の断面模式図であ
る。
FIG. 21 is a schematic sectional view of the optical system described in Example 6.

【図22】実施例7で説明したシステムの模式図であ
る。
FIG. 22 is a schematic diagram of the system described in Example 7.

【図23】本発明を実施した液晶パネルの断面図であ
る。
FIG. 23 is a cross-sectional view of a liquid crystal panel embodying the present invention.

【図24】図23に示した液晶パネルの共通電極を作製
する工程を説明する図である。
24 is a diagram illustrating a step of manufacturing a common electrode of the liquid crystal panel shown in FIG.

【図25】液晶パネルの共通電極板の一例を示す平面図
である。
FIG. 25 is a plan view showing an example of a common electrode plate of a liquid crystal panel.

【図26】液晶パネルの共通電極板の他の一例を示す平
面図である。
FIG. 26 is a plan view showing another example of the common electrode plate of the liquid crystal panel.

【図27】従来のTFT−LCDの一般的構成を示す断
面図である。
FIG. 27 is a cross-sectional view showing a general structure of a conventional TFT-LCD.

【図28】本発明の金単結晶薄膜からなる接着素子を用
いた加速度センサーの構造を示す模式的断面図である。
FIG. 28 is a schematic cross-sectional view showing the structure of an acceleration sensor using an adhesive element made of the gold single crystal thin film of the present invention.

【図29】本発明の金単結晶薄膜からなる接着素子を用
いる他の例の構成を示す模式図である。
FIG. 29 is a schematic view showing the constitution of another example using the adhesive element made of the gold single crystal thin film of the present invention.

【図30】図29において、接着素子同士を接着してS
i基板を引き上げた状態を示す模式図である。
FIG. 30 is a plan view of FIG. 29.
It is a schematic diagram which shows the state which pulled up the i board | substrate.

【図31】図29において引き上げたし基板に耐熱ガラ
スを陽極接合し、接着素子を引き離した状態を示す模式
図である。
FIG. 31 is a schematic view showing a state in which heat-resistant glass is anodically bonded to the pulled-up substrate in FIG. 29 and the adhesive element is separated.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基板 2 核形成面 3 金単結晶膜 4 粒界 6 櫛型電極 7 レジスト 101 基板 102 金単結晶薄膜 103 湾曲結晶 201 ITO透明電極 202 低応力電極部(金単結晶薄膜) 207 共通電極 301、302、303 Si基板 306〜309 接着素子(金単結晶薄膜) 1 Substrate 2 Nucleation Surface 3 Gold Single Crystal Film 4 Grain Boundary 6 Comb Electrode 7 Resist 101 Substrate 102 Gold Single Crystal Thin Film 103 Curved Crystal 201 ITO Transparent Electrode 202 Low Stress Electrode Part (Gold Single Crystal Thin Film) 207 Common Electrode 301, 302, 303 Si substrate 306-309 Adhesive element (gold single crystal thin film)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H03H 9/145 Z 7259−5J (72)発明者 丸山 朋子 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 林田 雅美 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 福田 恵明 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication H03H 9/145 Z 7259-5J (72) Inventor Tomoko Maruyama 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo No. Canon Inc. (72) Inventor Masami Hayashida 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. (72) Keimei Fukuda 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc. Within the corporation

Claims (28)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 金錯体溶液中の金錯体を分解処理するこ
とで溶液中の金を過飽和状態に移行させ、基板表面に金
単結晶又は金単結晶群からなる金薄膜を成長させること
によって得られる金単結晶薄膜。
1. Obtained by decomposing a gold complex in a gold complex solution to transfer gold in the solution to a supersaturated state and growing a gold thin film consisting of a gold single crystal or a group of gold single crystals on the surface of a substrate. Gold single crystal thin film.
【請求項2】 前記単結晶が、111方位の高い単結晶
であることを特徴とする請求項1に記載の金単結晶薄
膜。
2. The gold single crystal thin film according to claim 1, wherein the single crystal is a single crystal having a high 111 orientation.
【請求項3】 前記金錯体が、[AuI4-を含むこと
を特徴とする請求項1または2に記載の金単結晶薄膜。
3. The gold single crystal thin film according to claim 1, wherein the gold complex contains [AuI 4 ] .
【請求項4】 前記金錯体が、[AuCl4-を含むこ
とを特徴とする請求項1または2に記載の金単結晶薄
膜。
4. The gold single crystal thin film according to claim 1, wherein the gold complex contains [AuCl 4 ] .
【請求項5】 前記分解処理が、前記金錯体を構成する
成分の溶液系からの揮発により行われたものであること
を特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の金単
結晶薄膜。
5. The gold simple substance according to claim 1, wherein the decomposition treatment is carried out by volatilization of components constituting the gold complex from a solution system. Crystal thin film.
【請求項6】 前記分解処理が、還元剤の溶液系への添
加により行われたものであることを特徴とする請求項1
〜4のいずれか1項に記載の金単結晶薄膜。
6. The decomposition treatment is performed by adding a reducing agent to a solution system.
5. The gold single crystal thin film according to any one of items 4 to 4.
【請求項7】 金錯体溶液中の金錯体を分解処理するこ
とで溶液中の金を過飽和状態に移行させ、基板表面に金
単結晶又は金単結晶群からなる金薄膜を成長させること
を特徴とする金単結晶薄膜の製造方法。
7. A method of decomposing a gold complex in a gold complex solution to transfer the gold in the solution to a supersaturated state and growing a gold thin film composed of a gold single crystal or a group of gold single crystals on the surface of a substrate. A method for manufacturing a gold single crystal thin film.
【請求項8】 前記単結晶が、111方位の高い単結晶
であることを特徴とする請求項7に記載の金単結晶薄膜
の製造方法。
8. The method for producing a gold single crystal thin film according to claim 7, wherein the single crystal is a single crystal having a high 111 orientation.
【請求項9】 前記金錯体が、[AuI4-を含むこと
を特徴とする請求項7または8に記載の金単結晶薄膜の
製造方法。
9. The method for producing a gold single crystal thin film according to claim 7, wherein the gold complex contains [AuI 4 ] - .
【請求項10】 前記金錯体が、[AuCl4-を含む
ことを特徴とする請求項7または8に記載の金単結晶薄
膜の製造方法。
10. The method for producing a gold single crystal thin film according to claim 7, wherein the gold complex contains [AuCl 4 ] .
【請求項11】 前記分解処理が、前記金錯体を構成す
る成分の溶液系からの揮発により行われたものであるこ
とを特徴とする請求項7〜10のいずれか1項に記載の
金単結晶薄膜の製造方法。
11. The gold simple substance according to claim 7, wherein the decomposition treatment is performed by volatilization of a component constituting the gold complex from a solution system. Crystal thin film manufacturing method.
【請求項12】 前記分解処理が、還元剤の溶液系への
添加により行われたものであることを特徴とする請求項
7〜10のいずれか1項に記載の金単結晶薄膜の製造方
法。
12. The method for producing a gold single crystal thin film according to claim 7, wherein the decomposition treatment is performed by adding a reducing agent to a solution system. .
【請求項13】 圧電基板に設けられた少なくとも一つ
の櫛型電極により、弾性表面波を発生及び受信させる弾
性表面波素子において、櫛型電極を、金単結晶または、
金単結晶群よりなる薄膜で形成したことを特徴とする弾
性表面波素子。
13. In a surface acoustic wave element for generating and receiving a surface acoustic wave by at least one comb electrode provided on a piezoelectric substrate, the comb electrode is made of gold single crystal or
A surface acoustic wave device formed by a thin film of a gold single crystal group.
【請求項14】 前記金単結晶または金単結晶群よりな
る薄膜が請求項1の薄膜であることを特徴とする請求項
13の弾性表面波素子。
14. The surface acoustic wave device according to claim 13, wherein the thin film made of the gold single crystal or the gold single crystal group is the thin film according to claim 1.
【請求項15】 前記金単結晶群よりなる薄膜が、核形
成密度の大きい材料からなる面と、核形成密度の小さい
材料からなる面とを隣接して配した基板に、金錯体溶液
中の金錯体を分解処理することで、溶液中の金を過飽和
状態に移行させ、前記核形成密度の大きい材料表面のみ
に単結晶群からなる金結晶薄膜を形成させたものである
ことを特徴とする請求項13の弾性表面波素子。
15. A substrate in which a thin film made of the gold single crystal group is provided with a surface made of a material having a high nucleation density and a surface made of a material having a low nucleation density adjacent to each other in a gold complex solution. It is characterized in that by decomposing the gold complex, the gold in the solution is transferred to a supersaturated state, and a gold crystal thin film composed of a single crystal group is formed only on the surface of the material having a high nucleation density. The surface acoustic wave device according to claim 13.
【請求項16】 前記核形成密度の大きい材料からなる
面が、単一核が形成される程充分微細な面であることを
特徴とする請求項15の弾性表面波素子。
16. The surface acoustic wave device according to claim 15, wherein the surface made of a material having a high nucleation density is a surface sufficiently fine to form a single nucleus.
【請求項17】 前記核形成密度の大きい材料が半導体
材料であることを特徴とする請求項15または16の弾
性表面波素子。
17. The surface acoustic wave device according to claim 15, wherein the material having a high nucleation density is a semiconductor material.
【請求項18】 前記核形成密度の大きい材料が導電性
材料であることを特徴とする請求項15または16の弾
性表面波素子。
18. The surface acoustic wave device according to claim 15, wherein the material having a high nucleation density is a conductive material.
【請求項19】 前記核形成密度の小さい材料が絶縁性
材料であることを特徴とする請求項15乃至18のいず
れか1項の弾性表面波素子。
19. The surface acoustic wave device according to claim 15, wherein the material having a low nucleation density is an insulating material.
【請求項20】 X線分光用湾曲結晶において、所望形
状の湾曲基板表面に、基板表面と垂直方向で111方位
で配向した金単結晶群よりなるX線回折層を形成したこ
とを特徴とする多結晶型X線分光用湾曲結晶。
20. A curved crystal for X-ray spectroscopy, wherein an X-ray diffraction layer made of a gold single crystal group oriented in a 111 direction in a direction perpendicular to the substrate surface is formed on a curved substrate surface having a desired shape. Curved crystal for polycrystalline X-ray spectroscopy.
【請求項21】 前記単結晶群が請求項1の金単結晶薄
膜であることを特徴とする請求項20の多結晶型X線分
光用湾曲結晶。
21. The polycrystalline X-ray spectroscopy curved crystal according to claim 20, wherein the single crystal group is the gold single crystal thin film according to claim 1.
【請求項22】 前記金単結晶群の基板表面に対する配
向性において、金単結晶群のX線回折方による回折強度
曲線でピーク半値幅が10-2rad以下であることを特徴
とする請求項20の多結晶型X線分光用湾曲結晶。
22. With respect to the orientation of the gold single crystal group with respect to the substrate surface, the peak half value width of the diffraction intensity curve by the X-ray diffraction method of the gold single crystal group is 10 −2 rad or less. 20 polycrystal type curved crystals for X-ray spectroscopy.
【請求項23】 液晶光学パネルの電極であって、駆動
配線により遮光される部分に遮光されない部分の電極と
別の工程で電極部を設けたことを特徴とする電極。
23. An electrode of a liquid crystal optical panel, characterized in that an electrode portion is provided in a process different from that of a portion of a portion which is shielded by a drive wiring from a portion which is not shielded from light.
【請求項24】 前記駆動配線により遮光される部分の
電極が請求項1の金単結晶薄膜であることを特徴とする
請求項23の電極。
24. The electrode according to claim 23, wherein the electrode in the portion shielded by the drive wiring is the gold single crystal thin film according to claim 1.
【請求項25】 強誘電性液晶を用いた液晶光学パネル
に用いられることを特徴とする請求項23または24の
電極。
25. The electrode according to claim 23 or 24, which is used in a liquid crystal optical panel using a ferroelectric liquid crystal.
【請求項26】 Si基板上に超平面を有する請求項1
の金単結晶薄膜を設け、該単結晶薄膜の超平面同士を互
いに重ね合わせた後、極めて小さい荷重を印加するだけ
で接着を可能とする前記金単結晶薄膜からなる接着素
子。
26. A hyperplane on a Si substrate.
1. An adhesive element comprising the gold single crystal thin film, wherein the gold single crystal thin film is provided, and the hyperplanes of the single crystal thin films are superposed on each other, and then the gold single crystal thin film can be bonded only by applying an extremely small load.
【請求項27】 前記荷重の印加が常温で行われること
を特徴とする請求項26の接着素子。
27. The adhesive element according to claim 26, wherein the application of the load is performed at room temperature.
【請求項28】 平板状であることを特徴とする請求項
26または27の接着素子。
28. The adhesive element according to claim 26, which has a flat plate shape.
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