JPH06135984A - トリメチロールプロパン含有糖脂質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 新規有用な糖脂質を提供する。 【構成】下記の一般式で表されるトリメチロールプロパ
ン含有糖脂質。 【化１】 ［式中、Ｒは、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケ
ニル基を表す。Ｘは、単糖類又は二糖類を表す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、トリメチロールプロパ
ン（以下「ＴＭＰ」と略記する。）を含有する新規な糖
脂質に関する。かかる化合物は、生分解性に優れた界面
活性剤として有用であるほか、生理活性物質としても適
用の可能性を含むものである。

【０００２】

【従来の技術】糖脂質は、脂質と糖との２つの成分から
構成されている化合物であって、グリセロ糖脂質とスフ
ィンゴ糖脂質に大別され、各々グリセリン及びスフィン
ゴシンを介して糖と脂肪酸とが結合している。

【０００３】本発明者らは、先に、ヒドロキシアルキル
グリコシドとカルボン酸とをリパーゼを用いてエステル
化することを特徴とする、穏和な条件下で糖脂質を製造
し得る酵素的合成方法を提案した（特願平3-96223
号）。当該方法における出発物質であるヒドロキシアル
キルグリコシドは、下記に詳述する化学的又は酵素的方
法により糖類とポリオール（グリセリン、ＴＭＰ等）か
ら合成される化合物である。

【０００４】引き続く検討の中で、上記方法に従い、ポ
リオール成分として従来公知のグリセリンに代えてＴＭ
Ｐを介して合成される糖脂質が、文献未記載の化合物で
あり、しかもかかる新規化合物が、生分解性の良好な界
面活性剤として有用であるほか、生理活性物質としても
役立つものであることを見い出し、かかる知見に基づい
て本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、新規有
用な糖脂質を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に係る糖脂質は、
一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。

【化１】 ［式中、Ｒは、炭素数８〜２０のアルキル基
又はアルケニル基を表す。Ｘは単糖類又は二糖類を表
す。］

【０００６】かかる糖脂質は、本発明者らが先に提案し
た方法に基づき、一般式（ＩＩ）で表されるグリコシル
トリメチロールプロパン（以下「グリコシル−ＴＭＰ」
という。）と炭素数８〜２０の飽和若しくは不飽和のカ
ルボン酸とをリパーゼを用いてエステル化することによ
り得ることができる。

【化２】 ［式中、Ｘは一般式（Ｉ）と同じである。］

【０００７】一般式（ＩＩ）で表されるグリコシル−Ｔ
ＭＰは、グルコース若しくはマルトースを構成成分とす
る糖とＴＭＰから以下の化学的手法により又は酵素的手
法により調製することができる。

【０００８】１．化学的手法 糖とＴＭＰとを酸触媒（硫酸、アセチルクロリド等）の
存在下、加熱することにより相当するグリコシドを合成
し、次いで活性炭クロマトグラフィー、高速液体クロマ
トグラフィー（ＨＰＬＣ）等により精製する（JAOCS，5
1,8,1974、JAOCS，51,486,1974）。又、一般的な合成方
法としては、例えば、L.-F.Tietze,Th.Eicher、精密有
機合成、第509頁（南江堂）に詳しい。

【０００９】２、酵素的手法 糖転移酵素［グルコシダーゼ、ガラクタナーゼ、シクロ
デキストリングルカノトランスフェラーゼ（以下「ＣＧ
Ｔａｓｅ」と略記する。）等］を用いて基質であるグリ
コシドをＴＭＰへ転移させ、目的物であるグリコシル−
ＴＭＰを得る。この生成物は、活性炭クロマトグラフィ
ー、ＨＰＬＣにより精製する。酵素を選択することによ
り、α体、β体のどちらか一方を選択的に合成すること
が可能である。（J.Biol.Chem.,237,2047,1962、Agric.
Biol.Chem.,52,1913,1988、特開平1-296955号、特開平2
-308798号）。

【００１０】炭素数８〜２０の飽和若しくは不飽和のカ
ルボン酸として、具体的には、カプリル酸、カプリン
酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸等の飽和カルボン酸；オレイン酸、リノール酸、
リノレイン酸、イコサペンタエン酸等の不飽和カルボン
酸等が例示される。

【００１１】又、リパーゼの具体例としては、アスペル
ギルス ニガー（Aspergillus niger）、ムコール属（M
ucor）、ムコール ミーヘイ（Mucor miehei）、リゾプ
スジャポニクス（Rhizopus javanicus）、リゾプス デ
レマー（Rhizopus delemar）、キャンディダ シリンド
ラセ（Candida cylindracea）、シュードモナス属（Pse
udomonas sp.）、ジオトリカム キャンディダ属（Geot
richum candidum）等の微生物由来のリパーゼや豚すい
臓由来のパンクレアチン等の動物起源のリパーゼが挙げ
られる。

【００１２】これら酵素は必ずしも単離している必要は
なく、例えばパンクレアチンのような粗酵素のままで、
又はリパーゼを含む市販の酵素製剤をそのまま使用する
ことができる。担体に酵素を固定化して使用する場合に
はその比活性は高いものほど好ましく、担体１ｇ当り10
00から30000単位程度のリパーゼを担持した担体を例示
することができる。

【００１３】グルコシル−ＴＭＰのアシル化としては、
下記のスキームで表される如く２つのルートが考えられ
るが、リパーゼを触媒として用いてエステル化した場
合、ＴＭＰの水酸基へのアシル化が、グルコースの６位
へのアシル化に優先して起こる（その生成重量比は、約
１０：１）。グルコシル−ＴＭＰは、一級水酸基を二つ
有しており、これを等モルのアシルクロリドで処理する
と一級水酸基であるグルコースの６位とＴＭＰの水酸基
の各々にアシル化が起こり、６−アシル体とＴＭＰ−ア
シル体とが約１：１の重量比で得られることから、かか
る事実は、リパーゼの基質特異性によるものと考えられ
る。尚、両アシル体の構造は、ＦＡＢ−ＭＳ（Fast ato
m bombardment Mass Spectrometry）のフラグメンテー
ションにより判断される。即ち、グルコース−６−Ｏ−
アシル体からはＴＭＰのみが遊離したフラグメントが確
認され、又、ＴＭＰ−アシル体からはグルコースのみが
遊離したフラグメントが確認される。

【化３】

【００１４】一方、グルコース残基を二つ有しているマ
ルトシルトリメチロールプロパン（以下「マルトシル−
ＴＭＰ」と略記する。）のエステル化については、マル
トシル−ＴＭＰが一級水酸基を二つ有しているため複雑
になってくる。反応液の薄層クロマトグラフィー（以下
「ＴＬＣ」と略記する。）でのメインスポットはＦＡＢ
−ＭＳのフラグメンテーションよりＴＭＰにアシル基が
結合したものである。しかし、メインスポットのより低
極性側のスポットについてはモノエステルであることは
解るが、それ以上の構造については不明である。

【化４】

【００１５】本発明に係る糖脂質の製造方法の具体例を
以下に示す。即ち、所定量のカルボン酸、リパーゼ及び
グリコシル−ＴＭＰとリン酸緩衝液の３成分を混合した
後、２０〜６０℃で１０〜３０時間程度インキュベート
する（反応の終了は、ＴＬＣ若しくはＨＰＬＣ等により
確認する）。続いて、反応混合液中にエタノール若しく
はメタノールを加えて静置すると不溶物が析出する。こ
の際、沈澱物がエステルを取り込んでいる可能性がある
ので、この沈澱物をよくつぶすか超音波を照射して粉砕
することが好ましい。続いて上澄液を減圧下で濃縮後、
この残渣に水及びエーテルを加えて抽出する。エーテル
の代わりに酢酸エチル、クロロフォルム、塩化メチレン
等の有機溶媒を用いても抽出可能である。飽和食塩水若
しくは水を用いて有機層を洗浄後、適当な乾燥剤（硫酸
ナトリウム、硫酸マグネシウム等）により有機層を脱水
する。続いて有機層を減圧下で濃縮し、目的とするエス
テルを得る。場合によってはシリカゲルクロマトグラフ
ィー若しくは活性炭クロマトグラフィー、ＨＰＬＣを用
いて精製してもよい。

【００１６】かくして得られる糖脂質は、安全性の高い
界面活性剤、乳化剤の成分となり、更にはリポソーム等
に応用可能である。

【００１７】

【実施例】以下、実施例に基づき本発明を具体的に説明
する。グリコシル−ＴＭＰの調製 ：文献既知の方法（特開平1ー
296955号）によりα体を調製した。具体的には、澱粉と
ＴＭＰとを基質とし、ＣＧＴａｓｅの糖転移反応により
グリコシル−ＴＭＰを合成し、活性炭クロマトグラフィ
ー及びＨＰＬＣにより精製して目的とするグリコシドを
得た。リパーゼ ：Candida cylindracea由来のもの（700−1500
ｕ／mg）リン酸緩衝液 ：ＰＨ＝7.0ＴＬＣ ：移動相（展開溶媒）；Rf₁;CHCl₃:MeOH:AcOH:H₂
O=40:5:4:1, Rf₂;CHCl₃:MeOH=9:1,Rf₃;CHCl₃:MeOH:H₂O=
8:3:1 固定相；シリカゲル６０Ｆ（0.25mm）（メルク社製）

【００１８】実施例１ ［2−（9'Z，12'Z−オクタデカジエノイルオキシメチ
ル）−2−α−Ｄ−グルコシルオキシメチル−1−ブタノ
ールの製造］グルコシル−ＴＭＰ(1.0ｇ)、リノール酸
(1.0ｇ)及びリパーゼ(0.10ｇ)の混合物中にリン酸緩衝
液(0.1ml)を加え、４０℃で２０時間攪拌した。続いて
エタノール(50ml)を加えて反応を停止した後、不溶物を
遠心分離により除去した。エタノール液を減圧下で濃縮
した後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（CHCl₃:
MeOH＝7:1、以下同様）により精製し、無色ペースト状
の目的物(0.35ｇ)を得た。このものの構造は、以下の測
定値により支持されている。 ＩＲ（CHCl₃）：3387,2927,2855,1735,1719,1679,1150,
1030cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ(CDCl₃,200MHz）：δ0.85(3H,t,J=8.0Hz),
0.89(3H,t,J=8.0Hz), 1.30(16H,m), 1.59(2H,m), 2.03
(2H,d,J=6.2Hz), 2.06(2H,d,J=6.2Hz), 2.31(2H,t,J=7.
2Hz), 2.76(2H,t,J=5.6Hz), 3.33(H,m), 3.48-3.52(5H,
m), 3.60-3.75(5H,m),3.99(2H,m), 4.21(3H,m), 4.40
(H,m), 4.82(H,m), 5.43(4H,m) ＦＡＢ−ＭＳ： m/z 581 [M+Na]⁺, 378 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁=0.35, Rf₂=0.18

【００１９】実施例２ ［2−（9'Z−オクタデセノイルオキシメチル）−2−α
−Ｄ−グルコシルオキシメチル−1−ブタノールの製
造］グルコシル−ＴＭＰ(1.0ｇ)、オレイン酸(1.0ｇ)、
リパーゼ(0.10ｇ)の混合物中にリン酸緩衝液(0.1ml)を
加え４０℃で２０時間攪拌した。反応液中にエタノール
(100ml)を加えて反応を停止した後不溶物を遠心分離に
より除去した。エタノール層を減圧下で留去した後、残
渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色
ペースト状の目的とするエステル［ＴＭＰのアシル体］
(0.28ｇ)を得た。このものの構造は、以下の測定値によ
り支持されている。又、目的物より低極性側のフラクシ
ョンを集めることにより６−Ｏ−アシル体(0.03ｇ)を得
た。 ＩＲ（CHCl₃）：3378,2926,2855,2361,1728,1462,1261,
1030,922,803,760cm^-1.¹Ｈ−ＮＭＲ(400MHz,CDCl₃)：δ
0.86(3H,t,J=6.8Hz), 0.88(3H,t,J=6.8Hz), 1.26(10H,
m), 1.27(12H,m), 1.60(2H,m), 2.00(4H,m), 2.31(2H,
t,J=7.6Hz), 2.48(4H,m), 3.34(H,d,J=9.3Hz), 3.58(H,
m), 3.75(4H,m), 3.86(H,m), 4.02(H,dd, J=2.8Hz,4.5H
z), 4.08-4.11(2H,m), 4.82(H,m), 5.34(2H,m) ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 583［M+Na］⁺, 380 [M-Glucose]⁺ ＴＬＣ：Rf₁=0.37, Rf₂=0.18 又、グルコシル−ＴＭＰのアシル体のＴＬＣチャートを
図１に示した。

【００２０】実施例３ ［2−（オクタデカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−
グルコシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］グル
コシル−ＴＭＰ(1.0ｇ)、ステアリン酸(1.0ｇ)、リパー
ゼ(0.10ｇ)の混合物中にリン酸緩衝液(0.1ml)を加え６
０℃で２０時間攪拌した。反応液中にエタノール(100m
l)を加えて反応を停止した後、不溶物を遠心分離により
除去した。エタノール層を減圧下で留去した後、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペー
スト状の目的とするエステル(0.20ｇ)を得た。このもの
の構造は、以下の測定値により支持されている。 ＩＲ（CHCl₃）：3394,2919,2851,2362,1773,1735,1719,
1697,1685,1030cm^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 585 [M+Na]⁺, 402 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁=0.37, Rf₂=0.18

【００２１】実施例４ ［2−（ヘキサデカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−
グルコシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］グル
コシル−ＴＭＰ(1.0ｇ)、パルミチン酸(1.0ｇ)、リパー
ゼ(0.10ｇ)の混合物中にリン酸緩衝液(0.1ml)を加え６
０℃で２０時間攪拌した。反応液中にエタノール(100m
l)を加えて反応を停止した後、不溶物を遠心分離により
除去した。エタノール層を減圧下で留去した後、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペー
スト状の目的とするエステル(0.21ｇ)を得た。このもの
の構造は、以下の測定値により支持されている。 ＩＲ（CHCl₃）：3854,3387,2924,2854,1735,1466,1152,
1031cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ(200MHz, CDCl₃+D₂O)：δ0.85(3H,m), 0.88
(3H,m), 1.26(26H,m), 1.60(2H,m), 2.36(2H,m), 3.37
(1H,m), 3.42-3.93(8H,m), 4.02(2H,m), 4.36(1H,m),4.
83(1H,m) ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 557 [M+Na]⁺, 373 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁=0.36, Rf₂=0.17

【００２２】実施例５ ［2−（テトラデカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−
グルコシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］グル
コシル−ＴＭＰ(1.0ｇ)、ミリスチン酸(1.0ｇ)、リパー
ゼ(0.10ｇ)の混合物中にリン酸緩衝液(0.1ml)を加え６
０℃で２０時間攪拌した。反応液中にエタノール(100m
l)を加えて反応を停止した後、不溶物を遠心分離により
除去した。エタノール層を減圧下で留去した後、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペー
スト状の目的とするエステル(0.19ｇ)を得た。このもの
の構造は以下の測定値により支持されている。 ＩＲ（CHCl₃）：3871,3384,2924,2854,1735,1466,1152,
1033,921cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ(200MHz,CDCl₃)：δ0.85(6H,m), 1.26(22H,
m), 1.58(2H,m), 2.28(2H,m), 3.31(1H,m), 3.40-3.90
(8H,m), 4.05(2H,m), 4.30(1H,m), 4.80(1H,m) ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 529 [M+Na]⁺, 345 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁=0.36, Rf₂=0.16

【００２３】実施例６ ［2−（ドデカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−グル
コシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］グルコシ
ル−ＴＭＰ(1.0ｇ)、ラウリン酸(1.0ｇ)、リパーゼ(0.1
0ｇ)の混合物中にリン酸緩衝液(0.1ml)を加え４０℃で
２０時間攪拌した。反応液中にエタノール(100ml)を加
えて反応を停止した後、不溶物を遠心分離により除去し
た。エタノール層を減圧下で留去した後、残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペースト状
の目的とするエステル(0.23ｇ)を得た。このものの構造
は以下の測定値により支持されている。 ＩＲ（CHCl₃）：3384,2925,2855,2361,1727,1466,1216,
1152,1033cm^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 501 [M+Na]⁺, 317 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁=0.35, Rf₂=0.15

【００２４】実施例７ ［2−（デカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−グルコ
シルオキシメチル−1−ブタノールの製造］グルコシル
−ＴＭＰ(1.0ｇ)、カプリン酸(0.60ｇ)、リパーゼ(0.10
ｇ)の混合物中にリン酸緩衝液(0.1ml)を加え４０℃で２
０時間攪拌した。反応液中にエタノール(100ml)を加え
て反応を停止した後、不溶物を遠心分離により除去し
た。エタノール層を減圧下で留去した後、残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペースト状
の目的とするエステル(0.18ｇ)を得た。このものの構造
は以下の測定値により支持されている。 ＩＲ（CHCl₃）：3389,2927,1727,1664,1466,1154,1043c
m^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ(200MHz,CDCl₃)：δ0.89(6H,m), 1.27(14H,
m), 1.84(2H,m), 2.33(2H,t,J=7.2Hz), 3.38(1H,m), 3.
40-3.85(8H,m), 3.90-4.00(2H,m), 4.05-4.70(6H,m),
4.82(1H,m) ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 473 [M+Na]⁺, 289 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁=0.33, Rf₂=0.13

【００２５】実施例８ ［2−（オクタノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−グル
コシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］グルコシ
ル−ＴＭＰ(1.0ｇ)、カプリル酸(0.50ｇ)、リパーゼ(0.
10ｇ)の混合物中にリン酸緩衝液(0.1ml)を加え４０℃で
２０時間攪拌した。反応液中にエタノール(100ml)を加
えて反応を停止した後、不溶物を遠心分離により除去し
た。エタノール層を減圧下で留去した後、残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペースト状
の目的とするエステル(0.10ｇ)を得た。このものの構造
は以下の測定値により支持されている。 ＩＲ（CHCl₃）：3389,2927,1735,1462,1156,1035cm^{-1 1} Ｈ−ＮＭＲ(200MHz, CDCl₃)：δ0.88(6H,m), 1.28(10
H,m), 1.80(2H,m), 2.32(2H,t,J=7.2Hz), 3.20-3.40(6
H,m), 3.45-3.90(6H,m), 3.95-4.18(3H,m), 4.23(2H,
m), 4.85(1H,m) ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 445 [M+Na]⁺, 261 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁=0.31, Rf₂=0.13

【００２６】実施例９ ［2−（5'Z，8'Z，11'Z，14'Z，17'Z−イコサペンタエ
ノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−グルコシルオキシ
メチル−1−ブタノールの製造］グルコシル−ＴＭＰ(1.
0ｇ)，イコサペンタエン酸(0.50ｇ)、リパーゼ(0.10
ｇ）の混合物中にリン酸緩衝液(0.1ml)を加え４０℃で
２０時間攪拌した。反応液中にエタノール(100ml)を加
えて反応を停止した後、不溶物を遠心分離により除去し
た。エタノール層を減圧下で留去した後、残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペースト状
の目的とするエステル(10mｇ)を得た。このものの構造
は以下の測定値により支持されている。 ＩＲ(CHCl₃)：3387,3019,2855,1712,1461,1216,1047cm
^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 582 [M+H]⁺ ＴＬＣ：Rf₁＝0.39, Rf₂=0.19

【００２７】実施例１０ ［2−（6'Z，9'Z，12'Z−オクタデカトリエノイルオキ
シメチル）−2−α−Ｄ−グルコシルオキシメチル−1−
ブタノールの製造］グルコシル−ＴＭＰ(1.0ｇ)、γ-リ
ノレイン酸(0.50ｇ)、リパーゼ(0.10ｇ)の混合物中にリ
ン酸緩衝液(0.1ml)を加え４０℃で２０時間攪拌した。
反応液中にエタノール(100ml)を加えて反応を停止した
後、不溶物を遠心分離により除去した。エタノール層を
減圧下で留去した後、残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィーにより精製し、無色ペースト状の目的とするエステ
ル(11mg)を得た。このものの構造は以下の測定値により
支持されている。 ＩＲ(CHCl₃)：3387,3012,1737,1548,1461,1149,1031cm
^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 557 [M]⁺, 581 [M+Na+H]⁺ ＴＬＣ：Rf₁＝0.35, Rf₂=0.18

【００２８】実施例１１ ［2−（9'Z−オクタデセノイルオキシメチル）−2−α
−Ｄ−マルトシルオキシメチル−1−ブタノールの製
造］マルトシル−ＴＭＰ(0.50ｇ)、オレイン酸(0.50
ｇ)、リパーゼ(50mg)の混合物中にリン酸緩衝液(0.03m
l)を加えよく混合した後、４０℃で２０時間攪拌した。
反応液中にエタノール(50ml)を加えて反応を停止した
後、沈澱物を遠心分離により除去した。エタノール層を
減圧下で濃縮後残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに
より精製し、無色ペースト状の目的とするエステル(30m
g)を得た。このものの構造は以下の測定値により支持さ
れている。 ＩＲ(CHCl₃)：3387,2926,2855,1736,1461,1152,1034cm
^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 745 [M+Na]⁺, 561 [M-Glc]⁺, 399
[M-Glc₂]⁺ ＴＬＣ：Rf₁= 0.11, Rf₂=0.29 又、マルトシル−ＴＭＰのアシル体のＴＬＣチャートを
図１に示した。

【００２９】実施例１２ ［2−（オクタデカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−
マルトシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］マル
トシル−ＴＭＰ(0.50ｇ)、ステアリン酸(0.50ｇ)、リパ
ーゼ(50mg)の混合物中にリン酸緩衝液(0.03ml)を加えよ
く混合した後、６０℃で２０時間攪拌した。反応液中に
エタノール(50ml)を加えて反応を停止した後、沈澱物を
遠心分離により除去した。エタノール層を減圧下で濃縮
後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製
し、無色ペースト状の目的とするエステル(35mg)を得
た。このものの構造は以下の測定値により支持されてい
る。 ＩＲ(CHCl₃)：3357,2925,2854,1736,1461,1153,1034cm
^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 747 [M+Na]⁺, 563 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁＝0.10, Rf₃=0.30

【００３０】実施例１３ ［2−（ヘキサデカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−
マルトシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］マル
トシル−ＴＭＰ(0.50ｇ)、パルミチン酸(0.50ｇ)、リパ
ーゼ(50mg)の混合物中にリン酸緩衝液(0.03ml)を加えよ
く混合した後、６０℃で２０時間攪拌した。反応液中に
エタノール(50ml)を加えて反応を停止した後、沈澱物を
遠心分離により除去した。エタノール層を減圧下で濃縮
後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製
し、無色ペースト状の目的とするエステル(48mg)を得
た。このものの構造は以下の測定値により支持されてい
る。 ＩＲ(CHCl₃)：3386,2918,2850,1703,1464,1297,1153,10
34cm^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 719 [M+Na]⁺, 373 [M-Glc₂]⁺ ＴＬＣ：Rf₁＝0.09, Rf₃=0.29

【００３１】実施例１４ ［2−（テトラデカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−
マルトシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］マル
トシル−ＴＭＰ(0.50ｇ)、ミリスチン酸(0.50ｇ)、リパ
ーゼ(50mg)の混合物中にリン酸緩衝液(0.03ml)を加えよ
く混合した後、６０℃で２０時間攪拌した。反応液中に
エタノール(50ml)を加えて反応を停止した後、沈澱物を
遠心分離により除去した。エタノール層を減圧下で濃縮
後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製
し、無色ペースト状の目的とするエステル(45mg)を得
た。このものの構造は以下の測定値により支持されてい
る。 ＩＲ(CHCl₃)： 3382,2933,2854,1723,1466,1152,1034cm
^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 691 [M+Na]⁺ ＴＬＣ：Rf₁＝0.09, Rf₃=0.27

【００３２】実施例１５ ［2−（ドデカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−マル
トシルオキシメチル−1−ブタノールの製造］マルトシ
ル−ＴＭＰ(0.50ｇ)、ラウリン酸(0.50ｇ)、リパーゼ(5
0mg)の混合物中にリン酸緩衝液(0.03ml)を加えよく混合
した後、４０℃で２０時間攪拌した。反応液中にエタノ
ール(50ml)を加えて反応を停止した後、沈澱物を遠心分
離により除去した。エタノール層を減圧下で濃縮後、残
渣をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色
ペースト状の目的とするエステル(43mg)を得た。このも
のの構造は以下の測定値により支持されている。 ＩＲ(CHCl₃)：3387,2926,2855,1724,1462,1153,1034,92
8cm^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 663 [M+Na], 479 [M-Glc]⁺, 300 [M
-Glc₂+OH]⁺ ＴＬＣ：Rf₁＝0.08, Rf₃=0.25

【００３３】実施例１６ ［2−（デカノイルオキシメチル）−2−α−Ｄ−マルト
シルオキシメチル−1−ブタノールの製造］マルトシル
−ＴＭＰ(0.5ｇ)、 カプリン酸(0.5ｇ)、リパーゼ(50m
g)の混合物中にリン酸緩衝液(0.03ml)を加えよく混合し
た後、４０℃で２０時間攪拌した。反応液中にエタノー
ル(50ml)を加えて反応を停止した後、沈澱物を遠心分離
により除去した。エタノール層を減圧下で濃縮後、残渣
をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペ
ースト状の目的とするエステル(58mg)を得た。このもの
の構造は以下の測定値により支持されている。 ＩＲ(CHCl₃)：3387,2927,2856,2362,2855,1724,1462,11
53,1034,928cm^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 635 [M+Na]⁺, 287 [M-Glc₂]⁺ ＴＬＣ：Rf₁＝0.08, Rf₃=0.23

【００３４】実施例１７ ［2−（5'Z，8'Z，11'Z，14'Z，17'Z−イコサペンタエ
ノイルオキシメチル)−2−α−Ｄ−マルトシルオキシメ
チル−1−ブタノールの製造］マルトシル−ＴＭＰ(0.12
ｇ)、イコサペンタエン酸(0.12ｇ)、リパーゼ(10mg)の
混合物中にリン酸緩衝液(0.01ml)を加えよく混合した
後、４０℃で２０時間攪拌した。反応液中にエタノール
(10ml)を加えて反応を停止した後、沈澱物を遠心分離に
より除去した。エタノール層を減圧下で濃縮後、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、無色ペー
スト状の目的とするエステル(9mg)を得た。このものの
構造は以下の測定値により支持されている。 ＩＲ(CHCl₃)：3361,2927,1720,1562,1408,1152,1034cm
^-1 ＦＡＢ−ＭＳ：m/z 765 [M+Na]⁺, 581 [M-Glc]⁺ ＴＬＣ：Rf₁＝0.11, Rf₃=0.32

【００３５】

【発明の効果】本発明に係るＴＭＰ含有糖脂質は、安全
性の高い界面活性剤、乳化剤、リポソーム等に応用可能
な新規有用な糖脂質である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例２で得られたグルコシル−ＴＭＰのアシ
ル体及び実施例１１で得られたマルトシル−ＴＭＰのア
シル体のＴＬＣチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 富永 嘉男 大阪府大阪市西淀川区歌島２丁目７番２号 (72)発明者 安藤 健司 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 (72)発明者 規矩 夕美 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内 (72)発明者 川嶋 右次 京都府京都市伏見区葭島矢倉町13番地 新 日本理化株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で表されることを特徴とす
   るトリメチロールプロパン含有糖脂質。 【化１】 ［式中、Ｒは、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケ
   ニル基を表す。Ｘは単糖類又は二糖類を表す。］