JPH06135722A - 希土類−異種元素複酸化物の合成方法 - Google Patents
希土類−異種元素複酸化物の合成方法Info
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- JPH06135722A JPH06135722A JP5188517A JP18851793A JPH06135722A JP H06135722 A JPH06135722 A JP H06135722A JP 5188517 A JP5188517 A JP 5188517A JP 18851793 A JP18851793 A JP 18851793A JP H06135722 A JPH06135722 A JP H06135722A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
- C01C3/08—Simple or complex cyanides of metals
- C01C3/11—Complex cyanides
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 粒子径が小さく組成的に均一な希土類−異種
元素複酸化物を得る。 【構成】 Ｋ3 ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］などのクロム、マン
ガン、鉄、コバルトを含むヘキサシアノ錯体のアルカリ
金属塩の溶液とＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ
から選ばれる希土類元素の塩の溶液とのイオン交換反応
によって得られたＬａ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］・５Ｈ2 Ｏ等
の希土類のクロム、マンガン、鉄もしくはコバルトを含
むヘキサシアノ錯体を、酸素含有雰囲気において加熱分
解することによって希土類−異種元素複酸化物を得る。 【効果】 微細で組成が均一な物質が得られる。
元素複酸化物を得る。 【構成】 Ｋ3 ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］などのクロム、マン
ガン、鉄、コバルトを含むヘキサシアノ錯体のアルカリ
金属塩の溶液とＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅ
ｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ
から選ばれる希土類元素の塩の溶液とのイオン交換反応
によって得られたＬａ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］・５Ｈ2 Ｏ等
の希土類のクロム、マンガン、鉄もしくはコバルトを含
むヘキサシアノ錯体を、酸素含有雰囲気において加熱分
解することによって希土類−異種元素複酸化物を得る。 【効果】 微細で組成が均一な物質が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、燃料電池用電極材料、
触媒などに好適な化学組織的に均一で、微粒子の希土類
とクロム、マンガン、鉄、コバルト等の異種元素複酸化
物の合成方法に関するものである。
触媒などに好適な化学組織的に均一で、微粒子の希土類
とクロム、マンガン、鉄、コバルト等の異種元素複酸化
物の合成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】希土類−異種元素複酸化物の中で、Ｌａ
ＦｅＯ3 などはその触媒的作用、電子伝導性などの特性
から燃料電池の電極材料としても検討がなされている。
ＬａＦｅＯ3 の合成方法としては、従来、成分の酸化物
であるＬａ2 Ｏ3 とＦｅ2 Ｏ3の固相反応法が知られて
いるが、粒子径１μｍ以下の小さな粒径のＬａ2 Ｏ3 と
Ｆｅ2 Ｏ3 を用いても、その間の反応速度が遅いため高
温かつ長時間の加熱処理が必要であり、１０００℃以上
の高温であっても単一相を得るためには粉砕、加熱処理
を繰り返さなければならず、不純物の混入や化学組織的
に不均一となる危険性があった。また、機械的粉砕によ
るため粒子径１μｍ以上であった。その解決策として、
山添 昇らによるクエン酸と金属硝酸塩から得られるク
エン酸アモルファス前駆体を熱分解する方法（クエン酸
錯体法）が提案されている。（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌ
ｅｔｔｅｒｓ，ｐｐ６６５−６６８，１９８７）
ＦｅＯ3 などはその触媒的作用、電子伝導性などの特性
から燃料電池の電極材料としても検討がなされている。
ＬａＦｅＯ3 の合成方法としては、従来、成分の酸化物
であるＬａ2 Ｏ3 とＦｅ2 Ｏ3の固相反応法が知られて
いるが、粒子径１μｍ以下の小さな粒径のＬａ2 Ｏ3 と
Ｆｅ2 Ｏ3 を用いても、その間の反応速度が遅いため高
温かつ長時間の加熱処理が必要であり、１０００℃以上
の高温であっても単一相を得るためには粉砕、加熱処理
を繰り返さなければならず、不純物の混入や化学組織的
に不均一となる危険性があった。また、機械的粉砕によ
るため粒子径１μｍ以上であった。その解決策として、
山添 昇らによるクエン酸と金属硝酸塩から得られるク
エン酸アモルファス前駆体を熱分解する方法（クエン酸
錯体法）が提案されている。（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｌ
ｅｔｔｅｒｓ，ｐｐ６６５−６６８，１９８７）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この方法によると、５
５０℃付近で１４．４ｍ2 ・ｇ-1と高い比表面積を有す
るＬａＦｅＯ3 が得られることが報告されている。しか
しながら、触媒活性を高めたり、ガスセンサとしての特
性を向上させるためには更に微粒子化の必要がある。ま
た、この方法は、水溶液中に分散したランタンと鉄の金
属元素の均一性が得られるアモルファス前駆体粉末の均
一性を決めるため、熱分解で得られたＬａＦｅＯ3 は化
学組成的にかなり均一になっているとしても原子レベル
ではすべてが酸素を介してＬａとＦｅが交互に規則正し
く配列しておらず、同一金属元素の集合体が局所的に存
在しているものと考えられる。また、この方法によっ
て、ＬａＭｎＯ3 （４４．８ｍ2 ・ｇ-1）、ＬａＣｏＯ
3 （１１．３ｍ2 ・ｇ-1）も得られている。
５０℃付近で１４．４ｍ2 ・ｇ-1と高い比表面積を有す
るＬａＦｅＯ3 が得られることが報告されている。しか
しながら、触媒活性を高めたり、ガスセンサとしての特
性を向上させるためには更に微粒子化の必要がある。ま
た、この方法は、水溶液中に分散したランタンと鉄の金
属元素の均一性が得られるアモルファス前駆体粉末の均
一性を決めるため、熱分解で得られたＬａＦｅＯ3 は化
学組成的にかなり均一になっているとしても原子レベル
ではすべてが酸素を介してＬａとＦｅが交互に規則正し
く配列しておらず、同一金属元素の集合体が局所的に存
在しているものと考えられる。また、この方法によっ
て、ＬａＭｎＯ3 （４４．８ｍ2 ・ｇ-1）、ＬａＣｏＯ
3 （１１．３ｍ2 ・ｇ-1）も得られている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、化学的に合成
した希土類のクロム、マンガン、鉄、もしくはコバルト
から選ばれるヘキサシアノ錯体を酸素含有雰囲気におい
て加熱し、希土類のヘキサシアノ錯体を熱分解すること
によって、希土類−異種元素複酸化物を製造する方法で
ある。本発明の目的に使用することができる錯体として
Ｌｎ［Ｔ（ＣＮ）6 ］・ｎＨ2 Ｏ（ｎ＝０〜１０）をあ
げることができる。ただし、Ｌｎには、Ｓｃ、Ｙ、Ｌ
ａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕが挙げられ、またＴはＣ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、もしくはＣｏが挙げられ、ｎ＝０〜１
０が好ましい。
した希土類のクロム、マンガン、鉄、もしくはコバルト
から選ばれるヘキサシアノ錯体を酸素含有雰囲気におい
て加熱し、希土類のヘキサシアノ錯体を熱分解すること
によって、希土類−異種元素複酸化物を製造する方法で
ある。本発明の目的に使用することができる錯体として
Ｌｎ［Ｔ（ＣＮ）6 ］・ｎＨ2 Ｏ（ｎ＝０〜１０）をあ
げることができる。ただし、Ｌｎには、Ｓｃ、Ｙ、Ｌ
ａ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈ
ｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕが挙げられ、またＴはＣ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、もしくはＣｏが挙げられ、ｎ＝０〜１
０が好ましい。
【０００５】この錯体は、ヘキサシアノ錯体のカリウム
塩、Ｋ3 ［Ｔ（ＣＮ）6 ］（ただし、Ｔは、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ）などと希土類元素の塩とのイオン交換
反応で得ることができる。そして、このような錯体を大
気中などでの酸化性雰囲気中で、６００℃以上の温度で
熱分解することによって、高比表面積であり、化学組織
的に均一な希土類−異種元素複酸化物を得るものであ
る。例えば、ＬａＦｅＯ3では２２．７ｍ2 ・ｇ-1のも
のを得ることができる。
塩、Ｋ3 ［Ｔ（ＣＮ）6 ］（ただし、Ｔは、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｆｅ、Ｃｏ）などと希土類元素の塩とのイオン交換
反応で得ることができる。そして、このような錯体を大
気中などでの酸化性雰囲気中で、６００℃以上の温度で
熱分解することによって、高比表面積であり、化学組織
的に均一な希土類−異種元素複酸化物を得るものであ
る。例えば、ＬａＦｅＯ3では２２．７ｍ2 ・ｇ-1のも
のを得ることができる。
【０００６】また、Ｌａ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］・５Ｈ2 Ｏ
の構造解析は、Ｗ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙらによって行われ
ており（Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔ．，Ｂ２９，１３６５−
１３６８）、シアノ基を介してＬａとＦｅが交互に規則
正しく配列していることが知られている。よって、その
錯体より熱分解で得られたＬａＦｅＯ3 は、酸素を介し
てＬａとＦｅが交互に規則正しく配列した原子レベルで
化学組織的に均一であると考えられる。
の構造解析は、Ｗ．Ｅ．Ｂａｉｌｅｙらによって行われ
ており（Ａｃｔａ Ｃｒｙｓｔ．，Ｂ２９，１３６５−
１３６８）、シアノ基を介してＬａとＦｅが交互に規則
正しく配列していることが知られている。よって、その
錯体より熱分解で得られたＬａＦｅＯ3 は、酸素を介し
てＬａとＦｅが交互に規則正しく配列した原子レベルで
化学組織的に均一であると考えられる。
【０００７】
【作用】本発明は、化学的に合成した希土類−異種元素
複核錯体を熱分解することによって希土類−異種元素複
酸化物を製造する方法であり、特に金属元素のシアノ錯
体カリウム塩、Ｋ3 ［Ｔ（ＣＮ）6 ］（ただし、Ｔは、
Ｃｒ、Ｍｎ、ＦｅもしくはＣｏ）と希土類元素Ｌｎの塩
とのイオン交換反応から合成される錯体であるＬｎ［Ｔ
（ＣＮ）6 ］・ｎＨ2 Ｏ（ｎ＝０〜１０）を出発物質と
し、大気中などの酸化性雰囲気中において６００℃以上
の温度で熱分解して、高比表面積であり、化学組織的に
均一な希土類−異種元素複酸化物を得るものである。
複核錯体を熱分解することによって希土類−異種元素複
酸化物を製造する方法であり、特に金属元素のシアノ錯
体カリウム塩、Ｋ3 ［Ｔ（ＣＮ）6 ］（ただし、Ｔは、
Ｃｒ、Ｍｎ、ＦｅもしくはＣｏ）と希土類元素Ｌｎの塩
とのイオン交換反応から合成される錯体であるＬｎ［Ｔ
（ＣＮ）6 ］・ｎＨ2 Ｏ（ｎ＝０〜１０）を出発物質と
し、大気中などの酸化性雰囲気中において６００℃以上
の温度で熱分解して、高比表面積であり、化学組織的に
均一な希土類−異種元素複酸化物を得るものである。
【０００８】
実施例１ ヘキサシアノ鉄（３）酸カリウム（Ｋ3 ［Ｆｅ（ＣＮ）
6 ］）（関東化学製試薬特級）と硝酸ランタン（Ｌａ
（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ（関東化学製 試薬特級）を１
対１のモル比で室温、純水中にて３０分間攪拌した後、
吸引濾過する。これを水、エタノール、エーテルの順に
洗浄風乾する。このようにして得られたＬａ［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）6 ］・５Ｈ2 Ｏを大気中において加熱して熱分解し
た。
6 ］）（関東化学製試薬特級）と硝酸ランタン（Ｌａ
（ＮＯ3 ）3 ・６Ｈ2 Ｏ（関東化学製 試薬特級）を１
対１のモル比で室温、純水中にて３０分間攪拌した後、
吸引濾過する。これを水、エタノール、エーテルの順に
洗浄風乾する。このようにして得られたＬａ［Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）6 ］・５Ｈ2 Ｏを大気中において加熱して熱分解し
た。
【０００９】温度と重量変化の関係を図１に示すが、５
７０℃以上で安定な生成物ができていることがわかる。
６２０℃において線源をＣｕＫαとして測定した生成物
の高温粉末Ｘ線回折図を図２に示すが、ＬａＦｅＯ3 と
同定できる。また、６２０℃までの熱分解で得られたＬ
ａＦｅＯ3 粉末の比表面積を吸着ガスとして窒素を用い
たＢＥＴ法により測定した結果、２２．７ｍ2 ・ｇ-1と
非常に大きな値を示した。
７０℃以上で安定な生成物ができていることがわかる。
６２０℃において線源をＣｕＫαとして測定した生成物
の高温粉末Ｘ線回折図を図２に示すが、ＬａＦｅＯ3 と
同定できる。また、６２０℃までの熱分解で得られたＬ
ａＦｅＯ3 粉末の比表面積を吸着ガスとして窒素を用い
たＢＥＴ法により測定した結果、２２．７ｍ2 ・ｇ-1と
非常に大きな値を示した。
【００１０】実施例２ ランタン以外の希土類元素の塩類を、実施例１の硝酸ラ
ンタンに代えて実施例１と同様にして、希土類のヘキサ
シアノ鉄錯体を製造し、大気中において熱分解をした。
これらの化合物についても図１に示す加熱重量変化曲線
と同様な変化曲線が得られた。また実施例１と同様に高
温粉末Ｘ線回折によって確認を行った。得られた、各化
合物の生成温度およびそれらを製造するための熱分解温
度と得られた比表面積を表１に示す。
ンタンに代えて実施例１と同様にして、希土類のヘキサ
シアノ鉄錯体を製造し、大気中において熱分解をした。
これらの化合物についても図１に示す加熱重量変化曲線
と同様な変化曲線が得られた。また実施例１と同様に高
温粉末Ｘ線回折によって確認を行った。得られた、各化
合物の生成温度およびそれらを製造するための熱分解温
度と得られた比表面積を表１に示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】実施例３ 日本化学会編「実験化学講座１７」ｐ６０、ｐ８１、ｐ
１２３（１９９１年丸善）によって合成したヘキサシア
ノクロム酸カリウム、ヘキサシアノマンガン酸カリウム
およびヘキサシアノコバルト酸カリウムとともに、硝酸
ランタン、硝酸ガドリニウムを用いて実施例１と同様
に、Ｌａ［Ｃｒ（ＣＮ）6 ］・５Ｈ2 Ｏ、Ｌａ［Ｍｎ
（ＣＮ）6 ］・５Ｈ2 Ｏ、Ｌａ［Ｃｏ（ＣＮ）6 ］・５
Ｈ2 Ｏ、Ｇｄ［Ｃｏ（ＣＮ）6 ］・４．５Ｈ2 Ｏを調製
した後、大気中において、表２に示す熱分解温度まで加
熱して熱分解した。各生成物はそれぞれ粉末Ｘ線回折に
よって、ＬａＣｒＯ3 、ＬａＭｎＯ3 、ＬａＣｏＯ3 、
ＧｄＣｏＯ3 のペロブスカイト型酸化物であることを確
認することができた。また、得られたそれぞれのペロブ
スカイト粉末の比表面積を、吸着ガスとして窒素を用い
たＢＥＴ法により測定した結果を表２に示す。
１２３（１９９１年丸善）によって合成したヘキサシア
ノクロム酸カリウム、ヘキサシアノマンガン酸カリウム
およびヘキサシアノコバルト酸カリウムとともに、硝酸
ランタン、硝酸ガドリニウムを用いて実施例１と同様
に、Ｌａ［Ｃｒ（ＣＮ）6 ］・５Ｈ2 Ｏ、Ｌａ［Ｍｎ
（ＣＮ）6 ］・５Ｈ2 Ｏ、Ｌａ［Ｃｏ（ＣＮ）6 ］・５
Ｈ2 Ｏ、Ｇｄ［Ｃｏ（ＣＮ）6 ］・４．５Ｈ2 Ｏを調製
した後、大気中において、表２に示す熱分解温度まで加
熱して熱分解した。各生成物はそれぞれ粉末Ｘ線回折に
よって、ＬａＣｒＯ3 、ＬａＭｎＯ3 、ＬａＣｏＯ3 、
ＧｄＣｏＯ3 のペロブスカイト型酸化物であることを確
認することができた。また、得られたそれぞれのペロブ
スカイト粉末の比表面積を、吸着ガスとして窒素を用い
たＢＥＴ法により測定した結果を表２に示す。
【００１３】
【表２】
【００１４】
【発明の効果】以上のように、本発明の希土類−異種元
素複酸化物の合成方法によると、Ｌｎ［Ｔ（ＣＮ）6 ］
・ｎＨ2 Ｏ（ただし、Ｌｎは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＴはＣｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、もしくはＣ
ｏ、ｎ＝０〜１０）を９００℃以下の比較的低い温度で
の熱分解によってＬｎＴＯ3 を製造することができ、し
かも熱分解で得られた比表面積は非常に大きく、化学組
織的に均一であるとともに、機械的な混合、粉砕の工程
を用いないため、不純物の混入を防げるなどの利点を有
し、極めて大きな効果を発揮する。
素複酸化物の合成方法によると、Ｌｎ［Ｔ（ＣＮ）6 ］
・ｎＨ2 Ｏ（ただし、Ｌｎは、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、
Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、ＴはＣｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、もしくはＣ
ｏ、ｎ＝０〜１０）を９００℃以下の比較的低い温度で
の熱分解によってＬｎＴＯ3 を製造することができ、し
かも熱分解で得られた比表面積は非常に大きく、化学組
織的に均一であるとともに、機械的な混合、粉砕の工程
を用いないため、不純物の混入を防げるなどの利点を有
し、極めて大きな効果を発揮する。
【図１】Ｌａ［Ｆｅ（ＣＮ）6 ］・５Ｈ2 Ｏを加熱した
場合の温度と重量変化を説明する図である。
場合の温度と重量変化を説明する図である。
【図２】ＬａＦｅＯ3 の高温粉末Ｘ線回折スペクトルを
説明する図である。
説明する図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 希土類−異種元素複酸化物を熱分解によ
って合成する方法において、希土類のクロム、マンガ
ン、鉄、もしくはコバルトから選ばれるヘキサシアノ錯
体を酸素含有雰囲気において加熱することを特徴とする
希土類−異種元素複酸化物の合成方法。 - 【請求項２】 希土類のヘキサシアノ錯体が、ヘキサシ
アノ錯体のアルカリ金属塩とＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔ
ｍ、Ｙｂ、Ｌｕから選ばれる希土類元素の塩とのイオン
交換反応によって得られたものであることを特徴とする
請求項１記載の希土類−異種元素複酸化物の合成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5188517A JPH06135722A (ja) | 1992-09-14 | 1993-07-29 | 希土類−異種元素複酸化物の合成方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-244550 | 1992-09-14 | ||
| JP24455092 | 1992-09-14 | ||
| JP5188517A JPH06135722A (ja) | 1992-09-14 | 1993-07-29 | 希土類−異種元素複酸化物の合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06135722A true JPH06135722A (ja) | 1994-05-17 |
Family
ID=26504980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5188517A Pending JPH06135722A (ja) | 1992-09-14 | 1993-07-29 | 希土類−異種元素複酸化物の合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06135722A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996028831A1 (fr) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Kanagawa Academy Of Science And Technology | Materiau magnetique contenant des complexes de cyanochrome |
| JP2006012764A (ja) * | 2004-05-28 | 2006-01-12 | Dowa Mining Co Ltd | 固体電解質型燃料電池の電極用材料および電極 |
| JP2006083054A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-03-30 | Daiichi Kigensokagaku Kogyo Co Ltd | 希土類−貴金属系複合材料及び希土類−貴金属系複合酸化物 |
| CN114053991A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-02-18 | 北京师范大学珠海校区 | 一种三维花瓣状镧铁复合吸附材料及其制备方法和应用 |
| CN115501853A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-23 | 北京师范大学珠海校区 | 一种多级孔结构镧基氢氧化物吸附材料及制备方法和应用 |
-
1993
- 1993-07-29 JP JP5188517A patent/JPH06135722A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996028831A1 (fr) * | 1995-03-10 | 1996-09-19 | Kanagawa Academy Of Science And Technology | Materiau magnetique contenant des complexes de cyanochrome |
| JP2006012764A (ja) * | 2004-05-28 | 2006-01-12 | Dowa Mining Co Ltd | 固体電解質型燃料電池の電極用材料および電極 |
| JP2006083054A (ja) * | 2004-08-16 | 2006-03-30 | Daiichi Kigensokagaku Kogyo Co Ltd | 希土類−貴金属系複合材料及び希土類−貴金属系複合酸化物 |
| CN114053991A (zh) * | 2021-11-26 | 2022-02-18 | 北京师范大学珠海校区 | 一种三维花瓣状镧铁复合吸附材料及其制备方法和应用 |
| CN115501853A (zh) * | 2022-09-20 | 2022-12-23 | 北京师范大学珠海校区 | 一种多级孔结构镧基氢氧化物吸附材料及制备方法和应用 |
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