JPH06135150A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

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Publication number
JPH06135150A
JPH06135150A JP4284245A JP28424592A JPH06135150A JP H06135150 A JPH06135150 A JP H06135150A JP 4284245 A JP4284245 A JP 4284245A JP 28424592 A JP28424592 A JP 28424592A JP H06135150 A JPH06135150 A JP H06135150A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
recording
recording layer
methyl
recording material
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP4284245A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hisanori Yagi
寿則 八木
Masashi Fujimura
誠志 藤村
Natsuko Fujimoto
夏子 藤本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
New Oji Paper Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by New Oji Paper Co Ltd filed Critical New Oji Paper Co Ltd
Priority to JP4284245A priority Critical patent/JPH06135150A/en
Publication of JPH06135150A publication Critical patent/JPH06135150A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a thermal recording material excellent in recording sensitivity and the reproducibility of halftone image quality. CONSTITUTION:In a thermal recording material wherein a recording layer containing a leuco dye and a coupler is provided on a support composed of paper or a synthetic resin film, secondary flocculated granular pigment of which the cumulated content of particles having a particle size of 15mum or more is 15% or less in measurement due to a laser diffraction method is added to the recording layer and/or the intermediate layer provided between the support and the recording layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体が合成紙または
合成樹脂フィルムからなる感熱記録体に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording medium having a support made of synthetic paper or synthetic resin film.

【0002】[0002]

【従来の技術】無色ないしは淡色のロイコ染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし
てのみならず巾広い分野において使用されている。例え
ば、かかる利用分野として、ビテオプリンタ−やCAD
プロッタ−の出力用の感熱記録体がある。特に、合成
紙、あるいは合成樹脂フィルムを支持体とする感熱記録
体は、紙を支持体とする感熱記録体に比べ平滑性がよく
発熱抵抗体のドット再現性が格段に優れているためビテ
オプリンタ−やCADプロッタ−の出力用紙として用い
られている。
2. Description of the Related Art A thermosensitive recording medium is known in which a colored or light-colored leuco dye and an organic or inorganic coloring agent are used to obtain a recorded image by contacting both coloring substances with heat. Has been. Since such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, the recording device is compact, and its maintenance is easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various computers but also in a wide range of fields. For example, such fields of use include video printers and CAD.
There is a thermal recording medium for plotter output. In particular, a thermal recording medium having a synthetic paper or a synthetic resin film as a support has better smoothness than the thermal recording medium having a paper as a support, and the dot reproducibility of the heating resistor is remarkably excellent. -Or CAD plotter is used as output paper.

【0003】しかし、近年、プリンタ−やプロッターの
記録スピードが向上し、発熱抵抗体の耐久性向上のため
の低エネルギー化の傾向があり、そのため支持体に平滑
性に優れた合成紙や合成樹脂フィルムを使用した感熱記
録体において、中間調記録にドット抜けや、斑点状の抜
けが生じ、均一性な記録像が得られていない。一般にド
ット再現性は発熱抵抗体と感熱記録体表面との接触状態
に強く依存していると言われている。この為、感熱層表
面、あるいはオーバーコート層と感熱抵抗体ヘッドとの
接触を格段に良くする為、スーパーキヤレンダーなどを
用いて感熱層表面の平滑性を極端に向上させるなどの方
法が考えられるが、中間調画像の均一性の改良について
は限度がある。即ち、平滑性を極端に向上させるとドッ
ト抜けはある程度少なくなるが、記録時に感熱記録体表
面と感熱ヘッドとの密着によるステッキング、記録ヘッ
ドに粕付着によるパイリング、およびロール仕上げの場
合ブロッキング等の発生の要因となる。
However, in recent years, the recording speed of printers and plotters has improved, and there has been a tendency toward lower energy consumption for improving the durability of heat generating resistors. Therefore, synthetic paper or synthetic resin having excellent smoothness as a support is used. In a thermal recording medium using a film, missing dots or spot-like defects occur in halftone recording, and a uniform recorded image cannot be obtained. It is generally said that dot reproducibility depends strongly on the contact state between the heating resistor and the surface of the thermosensitive recording medium. Therefore, in order to significantly improve the contact between the heat-sensitive layer surface or the overcoat layer and the heat-sensitive resistor head, it is conceivable that the smoothness of the heat-sensitive layer surface is extremely improved by using a super calender or the like. However, there are limits to improving the uniformity of halftone images. That is, if the smoothness is extremely improved, dot omission will be reduced to some extent, but sticking between the surface of the thermal recording medium and the thermal head during recording, sticking to the recording head, and blocking during roll finishing, etc. It becomes a factor of occurrence.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、支持体とし
て合成紙または合成樹脂フィルムを用いた感熱記録体に
おいて、記録感度および中間調画像の再現性に優れた感
熱記録体を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a thermal recording material using a synthetic paper or a synthetic resin film as a support, which has excellent recording sensitivity and reproducibility of halftone images. is there.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、合成紙ま
たは合成樹脂フィルムからなる支持体上に、ロイコ染料
と顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、記録層および/または支持体と記録層との間に設け
た中間層に、レーザー回折法による測定において、15
μm以上の粒子径の累積含有率が15%以下の二次凝集
粒子系顔料を含有させることにより、上記目的が達成さ
れることを見出し、本発明を完成するに至った。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have proposed a thermosensitive recording medium in which a recording layer containing a leuco dye and a color developer is provided on a support made of synthetic paper or a synthetic resin film. And / or an intermediate layer provided between the support and the recording layer, in the measurement by the laser diffraction method,
It has been found that the above object can be achieved by containing a secondary agglomerated particle-based pigment having a cumulative content of particle diameters of μm or more of 15% or less, and has completed the present invention.

【0006】[0006]

【作用】感熱記録体の中間調画像の再現性を改善する手
段として、記録体表面の平滑性を上げる方法がある。上
質紙を支持体とした感熱紙では感熱紙表面の平滑性に依
存してある程度、中間調画像の再現性は改善されるが、
高階調性の画質を得るには限界がある。紙に比べ平滑性
の高い合成紙や合成樹脂フィルムを支持体とした場合、
記録体表面のマクロにみた平滑性も必要であるが、むし
ろ、記録体表面より孤立して突出している凸部の高さ、
幅、個数、が大きく画質に影響を及ぼしていることが判
明した。
As a means for improving the reproducibility of a halftone image on a thermosensitive recording medium, there is a method of increasing the smoothness of the recording medium surface. In the thermal paper using fine paper as a support, the reproducibility of the halftone image is improved to some extent depending on the smoothness of the thermal paper surface.
There is a limit to obtaining high gradation image quality. When using synthetic paper or synthetic resin film, which has higher smoothness than paper, as the support,
The smoothness of the surface of the recording medium as seen in macro is also necessary, but rather, the height of the convex portion that is isolated and protrudes from the surface of the recording medium,
It was found that the width and the number greatly affect the image quality.

【0007】更に、感熱発熱体のうち抵抗体部分は記録
体表面に対し引っ込んでおり、100μ幅の発熱抵抗体
が1mm当り8ドットからなる感熱記録ヘッドの場合、
各発熱抵抗体の間の突出部分の幅は25μであり、プラ
テンロールで感熱記録体を介して押しつけられているた
め変形し、ある程度均一に押しつけられる結果、合成紙
や合成樹脂フィルムを支持体としとた感熱記録体表面の
マクロに見た平滑性はさほど影響しないものとと思われ
る。この為、感熱発熱体と感熱記録体の表面との接触
は、むしろ微細な表面の凹凸に依存して変化するものと
思われる。
Further, in the case of a thermal recording head in which the resistor portion of the heat-sensitive heating element is recessed with respect to the surface of the recording element, and the heat-generating resistor of 100 μ width is 8 dots per 1 mm,
The width of the protruding portion between each heating resistor is 25μ, and it deforms because it is pressed by the platen roll through the thermosensitive recording medium, so that it is pressed to some extent uniformly, and as a result, synthetic paper or synthetic resin film is used as a support. The smoothness of the surface of the thermosensitive recording medium, which is seen in the macro, is not considered to have much effect. Therefore, it is considered that the contact between the heat-sensitive heating element and the surface of the heat-sensitive recording material changes depending on rather fine surface irregularities.

【0008】断熱性と吸油性に優れる二次凝集粒子系顔
料は、感熱記録体の記録感度およびスティキンクグ等を
改良するために、記録層や中間層に添加されるが、支持
体が合成紙または合成樹脂フィルムの場合、15μm以
上の粒子径の累積含有率が15%を越える二次凝集粒子
系顔料を記録層や中間層に添加すると、スーパーキャレ
ンダーなどで強く平滑化処理をしても中間調記録の再現
性は低い。しかし、15μm以上の粒子径の累積含有率
が15%以下の二次凝集粒子系顔料を記録層や中間層に
添加すると、記録感度および中間調記録の再現性に優れ
た感熱記録体となる。
The secondary agglomerate particle type pigment excellent in heat insulation and oil absorption is added to the recording layer or the intermediate layer in order to improve the recording sensitivity and sticking of the thermal recording material. In the case of a synthetic resin film, if a secondary agglomerated particle-based pigment with a cumulative content of particles of 15 μm or more of more than 15% is added to the recording layer or the intermediate layer, even if it is subjected to strong smoothing treatment with a super calender etc. Key record reproducibility is low. However, when a secondary agglomerated particle-based pigment having a cumulative content of particles having a particle size of 15 μm or more and 15% or less is added to the recording layer or the intermediate layer, a thermosensitive recording material having excellent recording sensitivity and reproducibility of halftone recording is obtained.

【0009】本発明における特定の二次凝集粒子を形成
する顔料としては、無定形シリカ、軽質炭酸カルシウ
ム、および尿素−ホルマリン樹脂フィラー等で、その体
積平均粒子径としては1〜8μm(レーザー回折法によ
る)、好ましくは1〜5μmの範囲のものが望ましい。
体積平均粒子径が1μm未満になると、各層の接着強度
や記録感度が低下し、8μmを越えると中間調画質の再
現性が悪くなる。特定の二次凝集粒子系顔料の使用量は
特に限定されないが、記録層中には記録層の全固形量に
対して5〜50重量%、また中間層中には中間層の全固
形量に対して30〜90重量%の範囲で使用するのが望
ましい。更に、特定の二次凝集粒子系顔料の最大粒子径
が塗布層の膜厚以下となるように構成すること、二次凝
集粒子系顔料が感熱記録体表面に極力突出しないので、
中間調ドット再現性が格段に向上する。
As the pigment forming the specific secondary agglomerated particles in the present invention, amorphous silica, light calcium carbonate, urea-formalin resin filler and the like are used, and the volume average particle diameter thereof is 1 to 8 μm (laser diffraction method). ), Preferably in the range of 1 to 5 μm.
When the volume average particle diameter is less than 1 μm, the adhesive strength and recording sensitivity of each layer are lowered, and when it exceeds 8 μm, the reproducibility of halftone image quality is deteriorated. The amount of the specific secondary agglomerated particle-based pigment used is not particularly limited, but it may be 5 to 50% by weight based on the total solid amount of the recording layer in the recording layer, and the total solid amount of the intermediate layer in the intermediate layer. On the other hand, it is preferably used in the range of 30 to 90% by weight. Further, the maximum particle size of the specific secondary agglomerated particle-based pigment is configured to be equal to or less than the film thickness of the coating layer, since the secondary agglomerated particle-based pigment does not protrude as much as possible on the surface of the thermal recording material,
Halftone dot reproducibility is significantly improved.

【0010】本発明の支持体として用いる合成紙は、合
成樹脂フィルムの表面に白色顔料のコーティングを行な
ったり、合成樹脂フィルム中に充填剤や発泡剤等を添加
して不透明化により製造される非繊維系のものである。
また、本発明に支持体として用いられる合成樹脂フィル
ムとしては、公知のポリエステルフィルム、ポリオレフ
ィンフィルム、セルロース系フィルム、ポリアミドフィ
ルム等が挙げられる。これらの支持体は、あらかじめコ
ロナ処理や表面粗面化のための表面処理を行なったり、
アンカーコート層を形成するのが望ましい。
The synthetic paper used as the support of the present invention is produced by coating the surface of a synthetic resin film with a white pigment, or by adding a filler, a foaming agent or the like to the synthetic resin film to make it opaque. It is of fiber type.
Examples of the synthetic resin film used as the support in the present invention include known polyester films, polyolefin films, cellulosic films, polyamide films and the like. These supports may be subjected to corona treatment or surface treatment for surface roughening in advance,
It is desirable to form an anchor coat layer.

【0011】本発明において、記録層を構成する塩基性
染料としては、各種公知の無色ないしは淡色の塩基性染
料が使用でき、具体的には、例えば3,3−ビス(p−
ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリ
ド、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)
−3−(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル
アミノフタリド、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノ−ベンゾ〔a〕フルオラン、3−(N−エチル−
N−p−トリル)アミノ−7−N−メチルアニリノフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオ
ラン、3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ
−アニリノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ−6−
クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−クロ
ロフルオラン、3−(N−エチル−N−イソアミル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N
−メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)
アミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
(n−ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ
−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)
フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−
フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−(N−
エチル−N−フルフリルアミノ)−6−メチル−7−ア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−クロロ−
7−アニリノフルオラン、3−(N−メチル−N−n−
プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラ
ン、3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1
−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−2−イ
ル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3
−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−(4−ピ
ロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビス〔1,1
−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イ
ル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、3−p
−(p−アニリノアニリノ)アニリノ−6−メチル−7
−クロロフルオラン、2,2−ビス{4−〔6′−(N
−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−3′−メチル
スピロフタリド−3,9′−キサンテン−2′−イルア
ミノ〕フェニル}プロパン、3,6,−ビス(メチルア
ミノ)フルオレン−9−スピロ−3′−(6′−ジメチ
ルアミノ)フタリド等が挙げられる。勿論、これらに限
定されるものではなく、また必要に応じて2種以上を併
用することもできる。
In the present invention, various known colorless or pale basic dyes can be used as the basic dye constituting the recording layer. Specifically, for example, 3,3-bis (p-
Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-methylphenyl)
-3- (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-dibenzylamino-benzo [a] fluorane, 3- (N-ethyl-
N-p-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluorane, 3-diethylamino-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3,6-bis (diethylamino) fluorane -Γ
-Anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-
Chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-
7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N
-Methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-butyl)
Amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-di (n-pentyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3- Di (n-butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-
Diethylamino-7- (o-fluorophenylamino)
Fluorane, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-
Fluorophenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p- Truizino) Fluoran, 3- (N-
Ethyl-N-furfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-
7-anilinofluorane, 3- (N-methyl-Nn-)
Propylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1
-(4-Dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3
-Bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,
6,7-Tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1
-Bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide, 3-p
-(P-anilinoanilino) anilino-6-methyl-7
-Chlorofluorane, 2,2-bis {4- [6 '-(N
-Cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspirophthalide-3,9'-xanthen-2'-ylamino] phenyl} propane, 3,6, -bis (methylamino) fluorene-9-spiro-3 Examples include ′-(6′-dimethylamino) phthalide and the like. Of course, it is not limited to these, and two or more kinds may be used in combination as required.

【0012】本発明において、記録層を構成する呈色剤
の具体例としては、例えば下記の如き公知の呈色剤があ
る。4−tert−ブチルフェノール、α−ナフトール、β
−ナフトール、4−アセチルフェノール、4−tert−オ
クチルフェノール、4,4′−sec −ブチリデンジフェ
ノール、4−フェニルフェノール、4,4′−ジヒドロ
キシ−ジフェニルメタン、4,4′−イソプロピリデン
ジフェノール(ビスフェノールA)、ハイドロキノン、
4,4′−シクロヘキシリデンビスフェノール、4,
4′−〔1,4−フェニレンビス(1−メチルエチリデ
ン)〕ビスフェノール、4,4′−〔1,3−フェニレ
ンビス(1−メチルエチリデン)〕ビスフェノール、
4,4′−(1,3−ジメチルブチリデン)ビスフェノ
ール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4−
メチル−ペンタン、4,4′−ジヒドロキシジフェニル
サルファイド、4,4′−チオビス(6−tert−ブチル
−3−メチルフェノール)、4,4′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メチルジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−メトキシジフ
ェニルスルホン、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキ
シジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−3′,4′−
トリメチレンジフェニルスルホン、4−ヒドロキシ−
3′,4′−テトラメチレンジフェニルスルホン、3,
4−ジヒドロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、
ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン、1,3−ジ〔2−(4−ヒドロキシフェニル)−2
−プロピル〕ベンゼン、ヒドロキノンモノベンジルエー
テル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸ブチルエス
テル、4−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、2,4,4′−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、2,2′,4,4′−テトラヒドロキ
シベンゾフェノン、4−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒドロキシ安息香
酸エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピル、4−ヒド
ロキシ安息香酸−sec −ブチル、4−ヒドロキシ安息香
酸ペンチル、4−ヒドロキシ安息香酸フェニル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸ト
リル、4−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、4−ヒ
ドロキシ安息香酸フェニルプロピル、4−ヒドロキシ安
息香酸フェネチル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−クロ
ロベンジル、4−ヒドロキシ安息香酸−p−メトキシベ
ンジル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢酸−2−フ
ェノキシエチルエステル、p−ヒドロキシ−N−(2−
フェノキシエチル)ベンゼンスルホンアミド、4−ヒド
ロキシフタル酸ジメチル、1,5−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−3−オキサ−ペンタン、1,7−ビ
ス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオキサ
−ヘプタン、1,8−ビス(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)−3,6−ジオキサ−オクタン、(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)酢酸−2−(4−ヒドロキシフェニルチ
オ)エチルエステル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体等のフェノール性化合物、4−〔2−
(p−メトキシフェノキシ)エチルオキシ〕サリチル
酸、4−〔3−(p−トリルスルホニル)プロピルオキ
シ〕サリチル酸、等の芳香族カルボン酸、およびこれら
芳香族カルボン酸の亜鉛塩等。
In the present invention, specific examples of the color former constituting the recording layer include the following known color formers. 4-tert-butylphenol, α-naphthol, β
-Naphthol, 4-acetylphenol, 4-tert-octylphenol, 4,4'-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,4'-dihydroxy-diphenylmethane, 4,4'-isopropylidenediphenol (bisphenol A), hydroquinone,
4,4'-cyclohexylidene bisphenol, 4,
4 '-[1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol, 4,4'-[1,3-phenylenebis (1-methylethylidene)] bisphenol,
4,4 '-(1,3-dimethylbutylidene) bisphenol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-
Methyl-pentane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenyl Sulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-3 ', 4'-
Trimethylene diphenyl sulfone, 4-hydroxy-
3 ', 4'-tetramethylene diphenyl sulfone, 3,
4-dihydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone,
Bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 1,3-di [2- (4-hydroxyphenyl) -2
-Propyl] benzene, hydroquinone monobenzyl ether, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid butyl ester, 4-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,4,4'-trihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4 , 4'-tetrahydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate,
Methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, sec-butyl 4-hydroxybenzoate, pentyl 4-hydroxybenzoate, phenyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid Benzyl, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate, phenylpropyl 4-hydroxybenzoate, phenethyl 4-hydroxybenzoate, p-chlorobenzyl 4-hydroxybenzoate, 4-hydroxybenzoic acid-p- Methoxybenzyl, bis (4-hydroxyphenyl) acetic acid-2-phenoxyethyl ester, p-hydroxy-N- (2-
Phenoxyethyl) benzenesulfonamide, dimethyl 4-hydroxyphthalate, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxa-pentane, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,5- Dioxa-heptane, 1,8-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,6-dioxa-octane, (4-hydroxyphenylthio) acetic acid-2- (4-hydroxyphenylthio) ethyl ester, novolac type phenol resin , Phenolic compounds such as phenolic polymers, 4- [2-
Aromatic carboxylic acids such as (p-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid and 4- [3- (p-tolylsulfonyl) propyloxy] salicylic acid, and zinc salts of these aromatic carboxylic acids.

【0013】本発明の感熱記録体では、目的に応じて記
録層中に増感剤を添加することができ、増感剤の具体例
としては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボ
ニル−N−ステアリン酸ベンズアミド、N−ベンゾイル
ステアリン酸アミド、N−エイコサン酸アミド、エチレ
ンビステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビ
スステアリン酸アミド、N−メチロールステアリン酸ア
ミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチ
ル、テレフタル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息
香酸ベンジル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベ
ンジル、シュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフ
チルベンジルエーテル、m−ターフェニル、p−ベンジ
ルビフェニル、トリルビフェニルエーテル、ジ(p−メ
トキシフェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−
メチルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフ
ェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシ
フェノキシ)−2−(2−メチルフェノキシ)エタン、
p−メチルチオフェニルベンジルエーテル、1,4−ジ
(フェニルチオ)ブタン、p−アセトトルイジド、p−
アセトフェネチジド、N−アセトアセチル−p−トルイ
ジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ
(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イソプロピル
フェニル−2−フェニルエタン等が例示される。これら
の増感剤の使用量は特に限定されないが、一般に呈色剤
1重量部に対して4重量部以下程度の範囲で調節するの
が望ましい。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, a sensitizer can be added to the recording layer according to the purpose. Specific examples of the sensitizer include stearic acid amide and methoxycarbonyl-N-stearic acid. Benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylenebistearic acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearic acid amide, N-methylolstearic acid amide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate, Benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, oxalate-di-p-methylbenzyl, oxalate-di-p-chlorobenzyl, 2-naphthylbenzyl ether, m- Terphenyl, p-benzylbiphenyl, tri Biphenyl ether, di (p- methoxyphenoxy) ether, 1,2-di (3-
Methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxy Ethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane,
p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluidide, p-
Examples include acetophenetide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like. The amount of these sensitizers used is not particularly limited, but it is generally desirable to adjust the amount within the range of about 4 parts by weight or less relative to 1 part by weight of the color developing agent.

【0014】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために他の保存性改良剤を
併用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例と
しては、例えば2,2′−メチレンビス(4−メチル−
6−tert−ブチルフェノール)、2,2′−エチレンビ
ス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)2,
2′−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−エチリデンビス
(4,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2′−
エチリデンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノ
ール)、2,2′−エチリデンビス(4−エチル−6−
tert−ブチルフェノール)、2,2′−(2,2−プロ
ピリデン)ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレンビス(4−メトキシ−6−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(6
−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス(3
−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−
チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4′−チオビス(5−メチル−6−tert−ブ
チルフェノール)、4,4′−チオビス(2−クロロ−
6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス
(2−メトキシ−6−tert−ブチルフェノール)、4,
4′−チオビス(2−エチル−6−tert−ブチルフェノ
ール)、4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル
−m−クレゾール)、1,1,3−トリス(2−メチル
−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニル)ブタ
ン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ
−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4,4′−チオ
ビス(3−メチルフェノール)、4,4′−ジヒドロキ
シ−3,3′,5,5′−テトラブロモジフェニルスル
ホン、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,5′−
テトラメチルジフェニルスルホン、2,2−ビス(4−
ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジクロロフェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,
5−ジメチルフェニル)プロパン等のヒンダードフェノ
ール化合物、1−〔α−メチル−α−(4′−ヒドロキ
シフェニル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビス(4″
−ヒドロキシフェロキシフェニル)エチル〕−4−
〔α′,α′−ビス(4″−ヒドロキシフェニル)エチ
ル〕ベンゼン、N,N′−ジ−2−ナフチル−p−フェ
ニレンジアミン、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ
−tert−ブチルフェニル)リン酸ソーダ等が挙げられ
る。
Further, other preservative improving agents may be used in combination depending on the purpose in order to further enhance the preservability of the recorded image as long as the effect is not impaired. Specific examples of such a storage stability improver include, for example, 2,2'-methylenebis (4-methyl-).
6-tert-butylphenol), 2,2′-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 2,
2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-te)
rt-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-
Ethylidene bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidene bis (4-ethyl-6-)
tert-butylphenol), 2,2 '-(2,2-propylidene) bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methoxy-6-te)
rt-butylphenol), 2,2'-methylenebis (6
-Tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3
-Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-
Thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (5-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-chloro-)
6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methoxy-6-tert-butylphenol), 4,
4'-thiobis (2-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-) 5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4′-thiobis (3-methylphenol), 4,4′- Dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3', 5,5'-
Tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-bis (4-
Hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,
Hindered phenol compounds such as 5-dimethylphenyl) propane, 1- [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4 ″)
-Hydroxyferroxyphenyl) ethyl] -4-
[Α ', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert- Butylphenyl) sodium phosphate and the like.

【0015】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、テレフタルアルデヒド酸と他の芳香族カルボン酸の
複合亜鉛塩、さらには必要に応じて添加される増感剤等
を一緒にまたは別々に3μm以下に分散し、塗液として
調製される。
In order to prepare a coating liquid for a recording layer containing these substances, water is generally used as a dispersion medium, and a basic dye, terephthalaldehyde acid and other aromas are mixed with a stirring / grinding machine such as a ball mill, attritor or sand mill. A composite zinc salt of a group carboxylic acid, and further, a sensitizer and the like added as necessary are dispersed together or separately to 3 μm or less to prepare a coating liquid.

【0016】かかる塗液中には、接着剤としてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセルローズ、
カルボキシメチルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重
合体エマルジョン等が全固形分の10〜40重量%、好
ましくは15〜30重量%程度用いられる。さらに、塗
液中には各種の助剤を添加することができ、例えばジオ
クチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エス
テル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩など
の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系などの紫
外線吸収剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料などが
挙げられる。また、必要に応じてステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックスなどの
滑剤、カオリン、クレー、タルク、炭酸カルシウム、焼
成クレー、酸化チタン、珪藻土、活性白土等の無機顔料
を添加することも可能である。
In the coating liquid, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose,
Carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, arabic gum, polyvinyl alcohol, diisobutylene
A maleic anhydride copolymer salt, a styrene / maleic anhydride copolymer salt, an ethylene / acrylic acid copolymer salt, a styrene / acrylic acid copolymer salt, a styrene / butadiene copolymer emulsion or the like has a total solid content of 10 -40% by weight, preferably about 15-30% by weight. Furthermore, various auxiliaries can be added to the coating liquid, for example, disodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, lauryl alcohol sulfate / sodium salt, alginate, fatty acid metal salt, and other dispersants. , Benzophenone-based and triazole-based ultraviolet absorbers, defoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes and the like. In addition, if necessary, lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, and ester wax, inorganic pigments such as kaolin, clay, talc, calcium carbonate, calcined clay, titanium oxide, diatomaceous earth, and activated clay. It is also possible to add.

【0017】特定の二次凝集粒子系顔料を含む中間層形
成用塗料中には、接着剤として、記録層に用いた接着剤
を中間層の全固形量に対して10〜40重量%、好まし
くは15〜30重量%程度用いられる。更に、中間層形
成用塗料中には各種の助剤を添加することができ、例え
ばジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベ
ンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫
酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属
塩などの分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料な
どが挙げられる。
In the intermediate layer-forming coating material containing the specific secondary agglomerated particle system pigment, the adhesive used in the recording layer is used as an adhesive in an amount of 10 to 40% by weight based on the total solid amount of the intermediate layer, preferably. Is used in an amount of about 15 to 30% by weight. Further, various auxiliaries can be added to the coating for forming the intermediate layer, for example, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate / sodium salt, alginate, fatty acid metal salt and the like. And other defoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes and the like.

【0018】記録層および中間層の形成方法については
特に限定されず、例えばエアーナイフコーター、バリバ
ーブレードコーター、ピュアーブレードコーター、ショ
ート・ドウェルコーター等適当な塗布方法により各塗料
を支持体もしくは支持体上に形成された中間層上に塗布
乾燥して形成される。各塗液の塗布量も特に限定され
ず、中間層については通常乾燥重量で2〜15g/
2、好ましくは3〜10g/m2、記録層については1
〜10g/m2 、好ましくは2〜7g/m2 程度の範囲
で調節される。
The method for forming the recording layer and the intermediate layer is not particularly limited. For example, an air knife coater, a variber blade coater, a pure blade coater, a short dwell coater, or the like can be used to apply each coating material to a support or a support. It is formed by coating and drying on the intermediate layer formed above. The coating amount of each coating liquid is not particularly limited, and the intermediate layer is usually 2 to 15 g / dry weight.
m 2 , preferably 3 to 10 g / m 2 , and 1 for the recording layer
It is adjusted in the range of about 10 to 10 g / m 2 , preferably about 2 to 7 g / m 2 .

【0019】尚、記録層上に保護層を設けると記録の保
存性が一層改善されるため好ましい。かかる保護層形成
のために使用される水溶性又は水分散性の高分子として
は、例えばポリビニルアルコール、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、澱粉及びその誘導体、カゼイン、ア
ルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル
アミド、スチレン・マレイン酸共重合体塩、ポリウレタ
ン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、エ
ピクロルヒドリドン変成ポリアミド樹脂、スチレン・ブ
タジエン系エマルジョン、スチレン・アクリル酸エステ
ル系エマルジョン、アクリル酸エステル系エマルジョン
等の合成高分子エマルジョン等が例示される。これらの
高分子化合物は勿論2種以上を混合使用してもよい。
また、これらの高分子化合物の中でも特にアセトアセチ
ル基変性ポリビニルアルコールや珪素変性ポリビニルア
ルコールは、強固な樹脂皮膜を形成するため好ましく用
いられる。
It is preferable to provide a protective layer on the recording layer because the storage stability of recording is further improved. Examples of the water-soluble or water-dispersible polymer used for forming the protective layer include polyvinyl alcohol, carboxyl group-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, and carboxy. Methylcellulose, starch and its derivatives, casein, sodium alginate, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, styrene-maleic acid copolymer salt, polyurethane resin, urea resin, melamine resin, polyamide resin, epichlorohydridone modified polyamide resin, styrene-butadiene emulsion Examples thereof include synthetic polymer emulsions such as styrene / acrylic ester emulsions and acrylic ester emulsions. Of course, two or more kinds of these polymer compounds may be mixed and used.
Of these polymer compounds, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol and silicon-modified polyvinyl alcohol are preferably used because they form a strong resin film.

【0020】保護層中には顔料を添加することができ、
その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アル
ミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリ
ン、クレー、焼成カオリン、焼成クレー、コロイダルシ
リカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げられる。
その使用量は一般に高分子化合物100重量部に対して
20〜500重量部程度の範囲で調節するのが望まし
い。
A pigment may be added to the protective layer,
Specific examples thereof include inorganic pigments such as calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay, calcined kaolin, calcined clay, and colloidal silica. Examples thereof include styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and organic pigments such as raw starch particles.
It is generally desirable to adjust the amount used in the range of about 20 to 500 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer compound.

【0021】さらに、保護層を形成する塗液中には必要
に応じてステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、
ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワッ
クス、エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコ
ハク酸ナトリウム等の界面活性剤、消泡剤等の各種助剤
を適宜添加することもできる。また耐水性を一層向上さ
せるためにグリオキザール、ホウ酸、ジアルデヒドデン
プン、エポキシ系化合物等の硬化剤を添加することもで
きる。保護層については乾燥重量で1〜10g/m2
好ましくは2〜7g/m2、程度の範囲で調節される。
Furthermore, in the coating liquid for forming the protective layer, zinc stearate, calcium stearate,
Lubricants such as polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax and ester wax, surfactants such as sodium dioctyl sulfosuccinate, and various auxiliaries such as defoaming agents can be appropriately added. Further, a curing agent such as glyoxal, boric acid, dialdehyde starch, or an epoxy compound can be added to further improve water resistance. The dry weight of the protective layer is 1 to 10 g / m 2 ,
It is preferably adjusted in the range of 2 to 7 g / m 2 , and the like.

【0022】[0022]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
尚、例中の部、%は特に断らない限り、「重量部」、
「重量%」を示す。 〔実施例1〜実施例4、比較例1〜比較例3〕 A液調製 無定形シリカの二次凝集粒子系顔料20部、ポリアクリ
ル酸ソーダの10%水溶液5部、20%ポリビニルアル
コール水溶液〔商品名:PVA−205、クラレ株式会
社製〕15部、及び水60部からなる組成物を混合攪拌
し、表1に示す粒度分布〔商品名:マイクロトラック粒
度分布計Moddel 7995-30 SPA(レーザー光源前方散乱光
のフランホファー回折方式)、Leeds&North
rup社製〕を有する各A液を得た。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In the examples, parts and% are “parts by weight” unless otherwise specified.
"% By weight" is shown. [Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 3] Preparation of Liquid A 20 parts of secondary agglomerated particle type pigment of amorphous silica, 5 parts of 10% aqueous solution of sodium polyacrylate, 20% aqueous solution of polyvinyl alcohol [ Trade name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.] 15 parts of a composition and 60 parts of water are mixed and stirred, and the particle size distribution shown in Table 1 [Product name: Microtrac particle size distribution meter Moddel 7995-30 SPA (laser Flanhofer diffraction method of forward scattered light), Leeds & North
Rup] was obtained.

【0023】 B液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン10部、1,2−ジ(3−メチルフェノキ
シ)エタン20部、5%メチルセルロース水溶液5部、
及び水65部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が2μmになるまで粉砕した。
Preparation of Solution B 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 10 parts, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane 20 parts, 5% methylcellulose aqueous solution 5 parts ,
A composition comprising 65 parts of water and water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 2 μm.

【0024】 C液調製 4−ヒドロキシ−4′−イソプロピルオキシジフェニル
スルホン30部、5%メチルセルロース水溶液5部、及
び水65部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
2μmになるまで粉砕した。
Preparation of Solution C A composition consisting of 30 parts of 4-hydroxy-4′-isopropyloxydiphenylsulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 65 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 2 μm.

【0025】 D液調製 10%アセトアセチル基変成ポリビニルアルコール水溶
液200部、カオリン〔商品名:UW−90、EMC社
製〕100部、30%ステアリン酸亜鉛分散液30部、
グリオキザールの10%水溶液3部、及び水100部か
らなる組成物を混合攪拌し塗液とした。
Preparation of Solution D 200 parts of 10% acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution, 100 parts of kaolin [trade name: UW-90, manufactured by EMC], 30 parts of 30% zinc stearate dispersion,
A composition consisting of 3 parts of a 10% aqueous solution of glyoxal and 100 parts of water was mixed and stirred to prepare a coating liquid.

【0026】 感熱記録体の形成 A液100部、B液100部、C液100部、及び10
%ポリビニルアルコール水溶液80部、を混合攪拌して
得られた塗液を乾燥後の塗布量が5g/m2となるよう
に合成紙〔商品名:ユポFPG−80、王子油化社製〕
上に塗布乾燥して記録層を形成した。この記録層上にD
液を乾燥後の塗布量が3g/m2となるように塗布乾燥
した後、カレンダー処理を行い各感熱記録体を得た。
Formation of Thermosensitive Recording Medium 100 parts of A solution, 100 parts of B solution, 100 parts of C solution, and 10 parts
% Polyvinyl alcohol aqueous solution (80 parts), and the resulting coating solution is mixed and stirred so that the coating amount after drying is 5 g / m 2 [Product name: YUPO FPG-80, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.]
A recording layer was formed by coating and drying on the above. D on this recording layer
The solution was applied and dried so that the applied amount after drying was 3 g / m 2, and then calendered to obtain each heat-sensitive recording material.

【0027】〔実施例5〕合成紙〔商品名:ユポFPG
−80、王子油化社製〕上に、実施例1で用いたA液を
固形量が6g/m2 となるように塗布乾燥した以外は、
実施例1と同様にして感熱記録体を得た。
[Example 5] Synthetic paper [Product name: YUPO FPG
-80, manufactured by Oji Yuka Co., Ltd.], except that the solution A used in Example 1 was applied and dried to a solid amount of 6 g / m 2 .
A thermal recording material was obtained in the same manner as in Example 1.

【0028】〔比較例4〕実施例1の記録層の形成にお
いて、A液100部を除いた以外は、実施例1と同様に
して感熱記録体を得た。
[Comparative Example 4] A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of the liquid A was omitted from the formation of the recording layer in Example 1.

【0029】このようにして得られた9種類の感熱記録
体について下記の評価を行い、その結果を表1に示す。
尚、各評価項目の評価法は下記の通りである。 〔中間調画質の再現性〕各感熱記録体をビデオプリンタ
ー〔商品名:PTー1、ソニー社製〕で低電圧記録し、
得られた中間調画質の再現性を目視判定した。 ◎・・・・・中間調画質の再現性が非常に優れている。 ○・・・・・ 〃 優れている。 △・・・・・ 〃 少し劣る。 ×・・・・・ 〃 劣る 〔記録濃度〕感熱記録体評価機〔商品名:TH−PM
D、大倉電気社製〕を用い、印加エネルギー0.3mJ
/dotにて各感熱記録体を発色させ、得られた記録像
の発色濃度ををマクベス濃度計〔RD−100R型、マ
クベス社製〕で測定した。 〔スティッキング〕上記感熱記録体評価機を用い、印加
エネルギー0.4mJ/dotにて記録し、スティッキ
ングの状態を目視判定した。 ◎・・・・・スティッキング全く無し ○・・・・・ 〃 殆どなし。 ×・・・・・ 〃 あり。
The following 9 types of heat-sensitive recording materials thus obtained were evaluated, and the results are shown in Table 1.
The evaluation method of each evaluation item is as follows. [Reproducibility of halftone image quality] Each thermal recording medium is recorded at a low voltage with a video printer [Product name: PT-1, manufactured by Sony Corporation],
The reproducibility of the obtained halftone image quality was visually judged. ⊚: Reproducibility of halftone image quality is very good. ○ ・ ・ ・ ・ ・ 〃 Excellent. △ ・ ・ ・ ・ ・ 〃 A little inferior. × ・ ・ ・ Inferior [Recording density] Thermal recording material evaluation machine [Product name: TH-PM
D, manufactured by Okura Electric Co., Ltd., and applied energy of 0.3 mJ
Each thermosensitive recording medium was subjected to color development at / dot, and the color density of the obtained recorded image was measured with a Macbeth densitometer [RD-100R type, manufactured by Macbeth Co.]. [Sticking] Recording was performed with an applied energy of 0.4 mJ / dot using the above-mentioned thermal recording medium evaluation device, and the state of sticking was visually judged. ◎ ・ ・ ・ No sticking ○○ 〃 Almost none. ×: Yes.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【発明の効果】第1表の結果から明らかなように、本発
明の感熱記録体は記録感度及び中間調画質の再現性に優
れた感熱記録体であった。
As is clear from the results of Table 1, the thermosensitive recording medium of the present invention was a thermal recording medium excellent in recording sensitivity and reproducibility of halftone image quality.

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─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成5年11月11日[Submission date] November 11, 1993

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項2[Name of item to be corrected] Claim 2

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】合成紙または合成樹脂フィルムからなる支
持体上に、ロイコ染料と呈色剤を含有する記録層を設け
た感熱記録体において、記録層および/または支持体と
記録層との間に設けた中間層に、レーザー回折法による
測定において、15μm以上の粒子径の累積含有率が1
5%以下の二次凝集粒子系顔料を含有することを特徴と
する感熱記録体。
1. A thermosensitive recording medium comprising a support comprising a synthetic paper or a synthetic resin film and a recording layer containing a leuco dye and a color former, the recording layer and / or between the support and the recording layer. In the intermediate layer provided in, the cumulative content of particles having a particle size of 15 μm or more is 1 when measured by a laser diffraction method.
A heat-sensitive recording material, characterized by containing 5% or less of a secondary aggregate particle pigment.
【請求項2】二次凝集粒子系顔料の体積平均粒子系が1
〜8μmである請求項1記載の感熱記録体。
2. The volume average particle system of the secondary agglomerated particle system pigment is 1
The thermal recording material according to claim 1, which has a thickness of from 8 to 8 μm.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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