JPH07223375A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH07223375A JPH07223375A JP6018432A JP1843294A JPH07223375A JP H07223375 A JPH07223375 A JP H07223375A JP 6018432 A JP6018432 A JP 6018432A JP 1843294 A JP1843294 A JP 1843294A JP H07223375 A JPH07223375 A JP H07223375A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、記録
感度に優れ、しかも未記録部の透明性に優れた感熱記録
体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-sensitive recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material having excellent recording sensitivity and transparency of an unrecorded portion.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、無色ないしは淡色のロイコ染料と
有機ないしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱によ
り両発色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱
記録体はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的
安価であり、更に記録器機がコンパクトで且つその保守
も容易なため、ファクシミリや各種プリンター等の記録
媒体としてのみならず巾広い分野において使用されてい
る。最近のニーズの多様化に伴い、OHP用シート、レ
ントゲン用シートにも利用できる未記録部が透明な感熱
記録体の開発要望が高まっている。未記録部が透明な感
熱記録体を得る方法として、例えば特開平2−9938
5号公報には、透明な支持体上に平均粒子径が0.8μ
m以下のロイコ染料と呈色剤を含有す記録層を設けた感
熱記録体が記載され、また特開昭54−109454号
公報には、2種のロイコ染料を同時に粉砕された感熱記
録体が記載されているが、充分な記録感度と透明性が得
られていないのが現状である。2. Description of the Related Art Heretofore, a heat-sensitive recording material has been often used in which a color or color reaction between a colorless or light-colored leuco dye and an organic or inorganic coloring agent is used to obtain a recorded image by contacting both coloring substances with heat. Are known. Since such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive and the recording device is compact and its maintenance is easy, it is used not only as a recording medium for facsimiles and various printers but also in a wide range of fields. Along with the recent diversification of needs, there is an increasing demand for development of a thermal recording material having a transparent unrecorded portion which can be used for OHP sheets and X-ray sheets. As a method for obtaining a heat-sensitive recording material in which the unrecorded area is transparent, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2-9938.
No. 5 discloses that an average particle size is 0.8 μm on a transparent support.
A heat-sensitive recording material provided with a recording layer containing a leuco dye having a size of m or less and a color developing agent is described, and JP-A-54-109454 discloses a heat-sensitive recording material obtained by simultaneously grinding two kinds of leuco dyes. Although described, the current situation is that sufficient recording sensitivity and transparency are not obtained.
【0003】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、記録
感度に優れ、しかも未記録部の透明性に優れた感熱記録
体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermosensitive recording medium which has excellent recording sensitivity and transparency of unrecorded areas.
【0004】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、透明な支
持体上に、2種以上のロイコ染料と、呈色剤とを含有す
る感熱記録層を設けた感熱記録体において、該2種以上
のロイコ染料として、2種以上のロイコ染料が、同時
に、しかもその平均粒子径が0.8μm以下となるよう
に粉砕されたものを使用することにより、上記目的が達
成されることを見出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have proposed a thermosensitive recording medium comprising a transparent support and a thermosensitive recording layer containing two or more leuco dyes and a coloring agent. It has been found that the above objects can be achieved by using, as the leuco dye of one kind or more, two or more kinds of leuco dyes, which are pulverized at the same time so as to have an average particle diameter of 0.8 μm or less. The present invention has been completed.
【0005】[0005]
【作用】本発明は、ロイコ染料として、2種以上のロイ
コ染料を同時に、しかもその平均粒子径が0.8μm以
下となるように粉砕したものを使用することにより、特
に透明性に優れた感熱記録体が見出したものである。こ
れは2種以上のロイコ染料を同時に、しかも0.8μm
以下粉砕するとこにより、ロイコ染料の結晶性が著しく
低下し、そのため屈折率が低下し、例えば接着剤等の屈
折率との差がなくなるためと思われる。その平均粒子径
が0.8μmを越えると透明性と記録感度が低下し、ま
た個々に粉砕されたロイコ染料を2種以上用いても所望
の透明性は得られない。In the present invention, as the leuco dye, two or more kinds of leuco dyes, which are crushed at the same time and have an average particle diameter of 0.8 μm or less, are used. This is what the recording body found. This is more than two leuco dyes at the same time, 0.8μm
It is considered that the crushing causes the crystallinity of the leuco dye to remarkably decrease, which in turn lowers the refractive index and eliminates the difference from the refractive index of the adhesive or the like. When the average particle diameter exceeds 0.8 μm, the transparency and recording sensitivity are deteriorated, and the desired transparency cannot be obtained even if two or more leuco dyes individually ground are used.
【0006】感熱記録層に用いられる無色ないし淡色の
ロイコ染料としては各種のものが公知であり、例えば下
記が挙げられる。3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド、3−(p−
ジメチルアミノフェニル)−3−(1,2−ジメチルイ
ンドール−3−イル)フタリド、3−(p−ジメチルア
ミノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イ
ル)フタリド、3,3−ビス(1,2−ジメチルインド
ール−3−イル)−5−ジメチルアミノフタリド、3,
3−ビス(1,2−ジメチルインドール−3−イル)−
6−ジメチルアミノフタリド、3,3−ビス(9−エチ
ルカルバゾール−3−イル)−6−ジメチルアミノフタ
リド、3,3−ビス(2−フェニルインドール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−p−ジメチル
アミノフェニル−3−(1−メチルピロール−3−イ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド等のトリアリールメ
タン系染料、4,4′−ビス−ジメチルアミノベンズヒ
ドリルベンジルエーテル、N−ハロフェニル−ロイコオ
ーラミン、N−2,4,5−トリクロロフェニルロイコ
オーラミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、p−ニトロベンゾイルロイコメチ
レンブルー等のチアジン系染料、3−メチル−スピロ−
ジナフトピラン、3−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン、3−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、3−ベン
ジル−スピロ−ジナフトピラン、3−メチル−ナフト−
(6′−メトキシベンゾ)スピロピラン、3−プロピル
−スピロ−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミ
ン−Bアニリノラクタム、ローダミン(p−ニトロアニ
リノ)ラクタム、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラ
クタム等のラクタム系染料、3−ジメチルアミノ−7−
メトキシフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メトキ
シフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メトキシフル
オラン、3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン、
3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6,7−ジメチルフルオラ
ン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチル
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(N−アセチル
−N−メチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−N−メチルアミノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−ジベンジルアミノフルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−(N−メチル−N−ベンジルアミノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−7−(N−クロロエチル−
N−メチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−ジエチルアミノフルオラン等の黄または赤発色系フ
ルオラン染料。3−(N−エチル−p−トルイジノ)−
6−メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−(N
−シクロペンチル−N−エチルアミノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−p−トル
イジノ)−6−メチル−7−(p−トルイジノ)フルオ
ラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン、3−ジ(n−
ペンチル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−カルボメト
キシ−フェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル
−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェニル
アミノフルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メ
チルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−フェニルアミ
ノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−フェ
ニルアミノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−キシリジノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−ジ
ブチルアミノ−7−(o−クロロフェニルアミノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−p−ブチル
フェニルアミノフルオラン、3−(N−メチル−N−テ
トラヒドロフルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−(N−エチル−N−テトラヒドロ
フルフリルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン等の黒発色系フルオラン染料。Various types of colorless or light-colored leuco dyes used in the heat-sensitive recording layer are known, and examples thereof include the following. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- (p-
Dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-Dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,
3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl)-
6-Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -6-dimethylamino Triarylmethane dyes such as phthalide and 3-p-dimethylaminophenyl-3- (1-methylpyrrol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 4,4'-bis-dimethylaminobenzhydryl Diphenylmethane dyes such as benzyl ether, N-halophenyl-leuco auramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leuco auramine, thiazine dyes such as benzoyl leuco methylene blue and p-nitrobenzoyl leuco methylene blue, 3-methyl- Spiro-
Dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-phenyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methyl-naphtho-
Spiro dyes such as (6′-methoxybenzo) spiropyran and 3-propyl-spiro-dibenzopyran, lactam dyes such as rhodamine-B anilinolactam, rhodamine (p-nitroanilino) lactam and rhodamine (o-chloroanilino) lactam , 3-dimethylamino-7-
Methoxyfluorane, 3-diethylamino-6-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-methoxyfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (N-acetyl-N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-N-methylaminofluorane, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (N-methyl-N- Benzylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (N-chloroethyl-
N-methylamino) fluorane, 3-diethylamino-
Yellow or red coloring fluorane dyes such as 7-diethylaminofluorane. 3- (N-ethyl-p-toluidino)-
6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N
-Cyclopentyl-N-ethylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p-toluidino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di (N-Butyl) amino-6-
Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-di (n-
Pentyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (2-carbomethoxy-phenylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7. -Phenylaminofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-piperidino-6 -Methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-diethylamino-
7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-p-butylphenylaminofluorane, 3- (N-methyl-) Black coloring fluoran such as N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane and 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane dye.
【0007】中でも、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6
−メチル−7−フェニルアミノフルオランと他の黒発色
系のロイコ染料との併用が好ましい。その比率として
は、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオランに対して、他の黒発色系のロイ
コ染料が10〜100重量%の範囲が特に好ましい。Among them, 3-di (n-butyl) amino-6
It is preferable to use -methyl-7-phenylaminofluorane in combination with another leuco dye of a black coloring system. The ratio is particularly preferably in the range of 10 to 100% by weight of another black-coloring leuco dye with respect to 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane.
【0008】またロイコ染料と組合せて使用される酸性
物質も各種の化合物が公知であり、例えば下記が例示さ
れる。4−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトー
ル、β−ナフトール、4−ヒドロキシアセトフェノン、
4−tert−ブチルフェノール、ハイドロキノン、4−te
rt−オクチルカテコール、4,4′−イソプロピリデン
ジフェノール(ビスフェノールA)、4,4′−シクロ
ヘキシリデンジフェノール、2,2′−ジヒドロキシジ
フェノール、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−tert−ブチルフェノール)、4,4′−イソプロピリ
デンビス(2−tert−ブチルフェノール)、4,4′−
sec −ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェノー
ル、2,2′−メチレンビス(4−クロロフェノー
ル)、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
2,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、4−ヒド
ロキシ−4′−メチルジフェニルスルホン、4−ヒドロ
キシ−4′−クロロジフェニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−4′−メトキシジフェニルスルホン、4−ヒドロキ
シ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、4−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、4−ヒドロキシフタル酸ジ
メチル、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、フェノール重合体などのフェノー
ル性化合物、安息香酸、p−tert−ブチル安息香酸、ト
リクロロ安息香酸、テレフタル酸、3−sec −ブチル−
4−ヒドロキシ安息香酸、3−シクロヘキシル−4−ヒ
ドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4−ヒドロキシ
安息香酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3−tert−ブチルサリチル酸、3−ベンジルサリチル
酸、3−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3−クロ
ロ−5−(α−メチルベンジル)サリチル酸、3,5−
ジ−tert−ブチルサリチル酸、3−フェニル−5−
(α,α−ジメチルベンジル)サリチル酸、3,5−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸などの芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属
塩の有機酸性物質等。Various compounds are known as the acidic substance used in combination with the leuco dye, and the following are exemplified. 4-hydroxydiphenoxide, α-naphthol, β-naphthol, 4-hydroxyacetophenone,
4-tert-butylphenol, hydroquinone, 4-te
rt-octylcatechol, 4,4'-isopropylidene diphenol (bisphenol A), 4,4'-cyclohexylidene diphenol, 2,2'-dihydroxydiphenol, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6)
-Tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2-tert-butylphenol), 4,4'-
sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 2,2'-methylenebis (4-chlorophenol), 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone,
2,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-methyldiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-chlorodiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenyl sulfone, 4-hydroxy-4'-iso Propoxydiphenyl sulfone, benzyl 4-hydroxybenzoate, dimethyl 4-hydroxyphthalate, hydroquinone monobenzyl ether, novolac type phenolic resin, phenolic compounds such as phenolic polymers, benzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid Acid, terephthalic acid, 3-sec-butyl-
4-hydroxybenzoic acid, 3-cyclohexyl-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-tert-butylsalicylic acid, 3-benzylsalicylic acid, 3- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3-chloro-5- (α-methylbenzyl) salicylic acid, 3,5-
Di-tert-butylsalicylic acid, 3-phenyl-5-
Aromatic carboxylic acids such as (α, α-dimethylbenzyl) salicylic acid and 3,5-di-α-methylbenzylsalicylic acid, and these phenolic compounds, aromatic carboxylic acids and, for example, zinc, magnesium, aluminum, calcium, titanium, Organic acidic substances such as polyvalent metal salts of manganese, tin, nickel, etc.
【0009】本発明において、感熱記録層中のロイコ染
料と呈色剤の使用比率は用いるロイコ染料と呈色剤の種
類に応じて適宜選択すべきもので、特に限定するもので
はないが、例えばロイコ染料と酸性物質を用いる場合に
は、一般にロイコ染料1重量部に対して1〜7重量部、
好ましくは1〜4重量部程度の酸性物質が使用される。In the present invention, the use ratio of the leuco dye and the color-developing agent in the heat-sensitive recording layer should be appropriately selected according to the types of the leuco dye and the color-developing agent used, and it is not particularly limited. When a dye and an acidic substance are used, generally 1 to 7 parts by weight to 1 part by weight of a leuco dye,
Preferably, about 1 to 4 parts by weight of an acidic substance is used.
【0010】これらの物質を含む塗液の調製は、一般に
水を分散媒体とし、高速ジェトミル、サンドミル等の微
粉砕機により、2種以上のロイコ染料と、呈色剤を別々
に粉砕或いは乳化分散後、混合・攪拌しするなどして塗
液とて調製される。中でも、2種上のロイコ染料を同時
に0.8μm以下に乳化分散されたものは好ましい。ま
た、呈色剤の平均粒子径も0.8μm以下にすることに
より、感熱記録体の透明性が更に改良されるThe coating liquid containing these substances is generally prepared by pulverizing or emulsifying and dispersing two or more leuco dyes and a coloring agent separately by using a water dispersion medium and a fine pulverizer such as a high speed jet mill and a sand mill. After that, they are mixed and stirred to prepare a coating liquid. Above all, it is preferable that two or more leuco dyes are simultaneously emulsified and dispersed to 0.8 μm or less. Further, the transparency of the thermosensitive recording medium is further improved by setting the average particle size of the color former to 0.8 μm or less.
【0011】かかる塗液中には、通常バインダーとして
澱粉類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、ジイソブチ
レン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、
スチレン・アクリル酸共重合体塩、天然ゴム系エマルジ
ョン、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、ア
クリロリトリル・ブタジエン共重合体エマルジョン、メ
チルメタクリレート・ブタジエン共重合体エマルジョ
ン、ポリクロロプレンエマルジョン、酢酸ビニルエマル
ジョン、エチレン・酢酸ビニルエマルジョンなどの少な
くとも一種が記録層の全固形分に対して、10〜40重
量%、好ましくは15〜35重量%程度添加される。In such a coating liquid, starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride are usually used as binders. Copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt,
Styrene / acrylic acid copolymer salt, natural rubber emulsion, styrene / butadiene copolymer emulsion, acrylonitrile / butadiene copolymer emulsion, methyl methacrylate / butadiene copolymer emulsion, polychloroprene emulsion, vinyl acetate emulsion, ethylene At least one kind such as vinyl acetate emulsion is added in an amount of 10 to 40% by weight, preferably 15 to 35% by weight, based on the total solid content of the recording layer.
【0012】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。If desired, various auxiliaries can be added to the coating liquid. For example, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, and fatty acid metal salts. , Zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, and other waxes,
An antifoaming agent, a fluorescent dye, a coloring dye, etc. are appropriately added.
【0013】また、塗液中には本発明の特徴を害しない
限り、各種顔料を併用することも可能であり、例えばカ
オリン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カ
オリン、珪藻土、微粒子状無水シリカ、活性白土等の無
機顔料やスチレンマイクロボール、ナイロンパウダー、
ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラ
ー、生デンプン粒子等の有機顔料が挙げられる。Further, various pigments can be used in combination in the coating liquid as long as the characteristics of the present invention are not impaired. For example, kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, diatomaceous earth and fine anhydrous silica. , Inorganic pigments such as activated clay, styrene microballs, nylon powder,
Examples of the organic pigment include polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and raw starch particles.
【0014】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては、例えばステアリン
酸アミド、メトキシカルボニル−N−ステアリン酸ベン
ズアミド、N−ベンゾイルステアリン酸アミド、N−エ
イコサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、N−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸フェニル、2−ナフチルベンジルエー
テル、m−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸−ジ−p−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−p−クロ
ロベンジル、p−ベンジルビフェニル、トリルビフェニ
ルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)エー
テル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、
1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,2−
ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4
−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキシエ
タン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(2−メ
チルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタン、p
−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、N−ア
セトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェニルエ
トキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキシ)ベ
ンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニルエタ
ン等が例示される。これらの増感剤の使用量は特に限定
されないが、一般に呈色剤1重量部に対して4重量部以
下の範囲で調節するのが望ましい。Further, a sensitizer may be used in combination depending on the purpose. Specific examples of the sensitizer include, for example, stearic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylenebistearic acid amide, behenic acid amide, and methylenebisstearic acid. Amide, N-
Methylol stearamide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate,
Benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, dibenzyl oxalate, oxalate-di-p-methylbenzyl, oxalate-di-p- Chlorobenzyl, p-benzylbiphenyl, tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl) ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane,
1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-
Di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4
-Chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p
-Acetotoluidide, p-acetophenetidide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like are exemplified. To be done. The amount of these sensitizers used is not particularly limited, but it is generally desirable to adjust the amount within the range of 4 parts by weight or less relative to 1 part by weight of the color developing agent.
【0015】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併
用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば2,2′−メチレンビス(4−メチル−6
−tert−ブチルフェノール)、2,2′−エチレンビス
(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)2,2′
−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフェノ
ール)、2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−
ブチルフェノール)、2,2′−エチリデンビス(4,
6−ジ−tert−ブチルフェノール)、2,2′−エチリ
デンビス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2′−エチリデンビス(4−エチル−6−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−(2,2−プロピ
リデン)ビス(4,6−ジ−tert−ブチルフェノー
ル)、2,2′−メチレンビス(4−メトキシ−6−te
rt−ブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(6
−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス(3
−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−
チオビス(2−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4′−チオビス(5−メチル−6−tert−ブ
チルフェノール)、4,4′−チオビス(2−クロロ−
6−tert−ブチルフェノール)、4,4′−チオビス
(2−メトキシ−6−tert−ブチルフェノール)、4,
4′−チオビス(2−エチル−6−tert−ブチルフェノ
ール)、4,4′−ブチリデンビス(6−tert−ブチル
−m−クレゾール)、1−〔α−メチル−α−(4′−
ヒドロキシフェニル)エチル〕−4−〔α′,α′−ビ
ス(4″−ヒドロキシフェニル)エチル〕ベンゼン、
1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−シクロヘキシルフェニル)ブタン、1,1,3−トリ
ス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフ
ェニル)ブタン、4,4′−チオビス(3−メチルフェ
ノール)、4,4′−ジヒドロキシ−3,3′,5,
5′−テトラブロモジフェニルスルホン、4,4′−ジ
ヒドロキシ−3,3′,5,5′−テトラメチルジフェ
ニルスルホン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5
−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシ−3,5−ジクロロフェニル)プロパン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニ
ル)プロパン等のヒンダードフェノール化合物、N,
N′−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、
2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−tert−ブチルフ
ェニル)リン酸ソーダ等が挙げられる。Further, a preservative improving agent may be used in combination depending on the purpose so as to further enhance the preservability of the recorded image as long as the effect is not impaired. Specific examples of such a storage stability improver include, for example, 2,2'-methylenebis (4-methyl-6).
-Tert-butylphenol), 2,2'-ethylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol) 2,2 '
-Methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-
Butylphenol), 2,2'-ethylidene bis (4,
6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4-ethyl-6-te)
rt-Butylphenol), 2,2 '-(2,2-propylidene) bis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-methoxy-6-te)
rt-butylphenol), 2,2'-methylenebis (6
-Tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (3
-Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-
Thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (5-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-chloro-)
6-tert-butylphenol), 4,4'-thiobis (2-methoxy-6-tert-butylphenol), 4,
4'-thiobis (2-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 1- [α-methyl-α- (4'-
Hydroxyphenyl) ethyl] -4- [α ', α'-bis (4 "-hydroxyphenyl) ethyl] benzene,
1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5)
-Cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,4'-thiobis (3-methylphenol), 4,4'-dihydroxy -3, 3 ', 5,
5'-tetrabromodiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5
-Dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,
Hindered phenol compounds such as 2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, N,
N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine,
2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) sodium phosphate and the like can be mentioned.
【0016】本発明では、目的に応じて保護層を設けて
もよい。かかる保護層は、水溶性樹脂を主成分として構
成されるが、かかる水溶性樹脂の具体例としては、例え
ば酸化澱粉、酵素変性澱粉、カチオン変性澱粉、エステ
ル化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等の
セルロース誘導体、完全(又は不完全)鹸化ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール,珪素変成ポリビ
ニルアルコール等のポリビニルアルコール類、ポリアク
リル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル共重合
体、アクリル酸アミド・アクリル酸エステル・メタクリ
ル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、イソブチレン・無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶
性高分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリブチルメタクリレ
ート、スチレン・ブタジエン共重合体、塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ス
チレン・ブタジエン・アクリル系共重合体等のラテック
スが挙げられる。これらの内でも、記録像の保存性に優
れた効果を発揮する完全(又は不完全)鹸化ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル化ポリビニルアルコール,珪素変成ポリビ
ニルアルコール等のポリビニルアルコール類が特に好ま
しい。In the present invention, a protective layer may be provided depending on the purpose. The protective layer is composed mainly of a water-soluble resin. Specific examples of the water-soluble resin include starches such as oxidized starch, enzyme-modified starch, cation-modified starch, esterified starch and etherified starch. , Methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose,
Cellulose derivatives such as methoxycellulose and hydroxyethyl cellulose, completely (or incompletely) saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol such as silicon-modified polyvinyl alcohol, sodium polyacrylate, polyacrylamide, polyvinyl Pyrrolidone, acrylic acid amide / acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide / acrylic acid ester / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, alginic acid Water-soluble polymers such as soda, gelatin, casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, polybutyl methacrylate, styrene Diene copolymers, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer include latexes such as styrene-butadiene-acrylic copolymer. Among these, polyvinyl alcohols such as completely (or incompletely) saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, and silicon-modified polyvinyl alcohol, which exhibit an excellent effect of preserving recorded images, are particularly preferable. .
【0017】保護層用の塗液は、水を分散媒体とし、水
溶性樹脂を混合・攪拌して調製される。かかる塗液中に
は、必要に応じて分散剤、消泡剤、着色染料、蛍光染
料、硬化剤、紫外線吸収剤等の助剤、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナバロウ,パラフィ
ンワックス、エステルワックス、シリコンオイル等の滑
剤、また、本発明の特徴を害しない限り、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸
化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜
鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成クレー、コロイダ
ルシリカ等の無機顔料を併用することも可能である。特
に、保護層中にコロイダルシリカとシリコンオイルを併
用すると透明性を低下させずに、記録時の走行性が著し
く改良される。The coating liquid for the protective layer is prepared by using water as a dispersion medium and mixing and stirring a water-soluble resin. In the coating liquid, if necessary, a dispersant, a defoaming agent, a coloring dye, a fluorescent dye, a curing agent, an auxiliary agent such as an ultraviolet absorber, zinc stearate, calcium stearate, carnauba wax, paraffin wax, ester wax, Lubricants such as silicone oil, etc., and calcium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, aluminum hydroxide, barium sulfate, zinc sulfate, talc, kaolin, clay, calcined clay, unless they impair the characteristics of the present invention. It is also possible to use an inorganic pigment such as colloidal silica. In particular, when colloidal silica and silicone oil are used together in the protective layer, the running property during recording is significantly improved without lowering the transparency.
【0018】感熱記録層および保護層の形成方法につい
ては特に限定するものではなく、例えばエヤーナイフコ
ーティング、バリバーブレードコーティング、ピュアー
ブレードコーティング、ロッドブレードコーティング、
ショートドウェルコーティング、カーテンコーティン
グ、ダイコーティング等の適当な塗布方法により記録層
用の塗液を支持体上に塗布・乾燥する等の方法により形
成される。なお、支持体としては、ポリプロピレン、ス
チレン、ポリエチレンテレフタレート等の透明プラスチ
ィクフィルムのうちから適宜選択して使用される。この
透明プラスチィクフィルムの表面はコロナ処理或いはア
ンカーコートされているのが望ましい。また、記録層用
の塗液の塗布量は乾燥重量で1〜40g/m2 、好まし
くは2〜20g/m2 の範囲で調節される。保護層用の
塗液の塗布量は乾燥重量で1〜10g/m2 、好ましく
は2〜6g/m2 の範囲で調節される。The method for forming the heat-sensitive recording layer and the protective layer is not particularly limited, and examples thereof include air knife coating, varibar blade coating, pure blade coating, rod blade coating,
It is formed by a method such as coating the coating liquid for the recording layer on the support and drying the coating liquid by an appropriate coating method such as short dwell coating, curtain coating, or die coating. The support is appropriately selected from transparent plastic films such as polypropylene, styrene and polyethylene terephthalate. The surface of this transparent plastic film is preferably corona-treated or anchor-coated. The coating amount of the coating liquid for the recording layer is 1 to 40 g / m 2 by dry weight, is preferably adjusted in the range of 2 to 20 g / m 2. Protection coating amount of the coating liquid for layer 1 to 10 g / m 2 by dry weight, is preferably adjusted in the range of 2 to 6 g / m 2.
【0019】本発明の感熱記録体は、裏面に導電層を設
けたり、粘着加工を施してもよい。また、透明性を利用
して、印刷したフィルム上等に塗布し、印刷を浮きあが
らせたり、金属光沢紙上に塗布して、金属光沢をもつ感
熱記録体を得ることも可能である。The thermosensitive recording medium of the present invention may be provided with a conductive layer on the back surface or may be subjected to an adhesive treatment. Further, by utilizing transparency, it is also possible to apply it on a printed film or the like to make the printing stand out, or apply it on metallic glossy paper to obtain a heat sensitive recording material having metallic gloss.
【0020】[0020]
【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の「部」および「%」はそれ
ぞれ「重量部」及び「重量%」を示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “parts” and “%” in the examples mean “parts by weight” and “% by weight”, respectively.
【0021】〔実施例1〕 A液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン15部、3−(N−エチル−N−イ
ソアミルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノフ
ルオラン5部、メチルセルロースの5%水溶液30部、
および水60部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が0.6μmになるまで粉砕した。Example 1 Preparation of Solution A 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane 15 parts, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl 5 parts of -7-phenylaminofluorane, 30 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose,
A composition comprising 60 parts of water and water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 0.6 μm.
【0022】 B液調製 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
フォン20部、メチルセルロースの5%水溶液20部、
および水40部からなる組成物をサンドミルで平均粒子
径が0.6 μmになるまで粉砕した。Preparation of Solution B 20 parts of 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone, 20 parts of 5% aqueous solution of methylcellulose,
A composition comprising 40 parts of water and 40 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle size became 0.6 μm.
【0023】 C液調製 3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フェニ
ルアミノフルオラン20部、メチルセルロースの5%水
溶液30部、および水60部からなる組成物をサンドミ
ルで平均粒子径が0.6μmになるまで粉砕した。Liquid C Preparation A composition consisting of 20 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 30 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 60 parts of water was averaged by a sand mill. It was pulverized until the diameter became 0.6 μm.
【0024】 D液調製 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン20部、メチルセル
ロースの5%水溶液30部、および水60部からなる組
成物をサンドミルで平均粒子径が0.6μmになるまで
粉砕した。Solution D Preparation A composition comprising 20 parts of 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-phenylaminofluorane, 30 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 60 parts of water was sand milled. And pulverized until the average particle size was 0.6 μm.
【0025】 E液調製 3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−
メチル−7−フェニルアミノフルオラン20部、メチル
セルロースの5%水溶液30部、および水60部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が0.6μmになる
まで粉砕した。Preparation of Solution E 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-
A composition comprising 20 parts of methyl-7-phenylaminofluorane, 30 parts of a 5% aqueous solution of methyl cellulose, and 60 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle size became 0.6 μm.
【0026】 感熱記録層用塗液の調製 A液120部、B液80部、固形濃度30%のコロイダ
ルシリカ(平均粒子径20nm)70部、固形濃度50
%のスチレン・ブタジエン58部、ジオクチルスルホコ
ハク酸ソーダの10%水溶液1部、および水71部から
なる組成物を混合攪拌して記録層用塗液を得た。Preparation of coating liquid for heat-sensitive recording layer Liquid A 120 parts, liquid B 80 parts, solid content 30% colloidal silica (average particle diameter 20 nm) 70 parts, solid concentration 50
% Styrene-butadiene 58 parts, 1 part of a 10% aqueous solution of sodium dioctylsulfosuccinate, and 71 parts of water were mixed and stirred to obtain a recording layer coating liquid.
【0027】 保護層用塗液の調製 アセトアセチル基変性ポリビニルアルコールの10%水
溶液100部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダの10
%水溶液1部、固形濃度30%のカオリン〔商品名:U
W−90、EMC社製〕40部を混合攪拌して保護層用
塗液を得た。Preparation of Protective Layer Coating Liquid 100 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol modified with acetoacetyl group and 10 parts of sodium dioctylsulfosuccinate.
% Aqueous solution 1 part, solid concentration 30% kaolin [trade name: U
W-90, manufactured by EMC] 40 parts were mixed and stirred to obtain a coating liquid for protective layer.
【0028】 記録層および保護層の形成 PETフィルム〔商品名:A−7300、厚み100μ
m、東洋紡製〕上に、上記の記録層用塗液および保護層
用塗液を乾燥後の塗布量がそれぞれ5g/m2、2g/
m2 となるように順次塗布、乾燥し、感熱記録体を得
た。Formation of recording layer and protective layer PET film [trade name: A-7300, thickness 100 μ
m, manufactured by Toyobo Co., Ltd., and the coating amounts after drying the above-mentioned recording layer coating liquid and protective layer coating liquid were 5 g / m 2 and 2 g / m 2 , respectively.
It was sequentially coated so as to be m 2 and dried to obtain a thermosensitive recording medium.
【0029】〔実施例2〕実施例1のB液の調製におい
て、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルフォンを用いる代わりに4,4′−イソプロピリデ
ンジフェノールを用いた以外は、実施例1と同様にして
感熱記録体を得た。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that 4,4′-isopropylidenediphenol was used instead of 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone. A thermal recording material was obtained in the same manner as in 1.
【0030】〔実施例3〕実施例1のA液の調製におい
て、3−ジ(n−ブチル)アミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン15部を10部にし、3−(N
−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−
7−フェニルアミノフルオラン5部を加えた以外は、実
施例1と同様にして感熱記録体を得た。Example 3 In the preparation of the liquid A of Example 1, 15 parts of 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane was added to 10 parts to prepare 3- (N
-Cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of 7-phenylaminofluorane was added.
【0031】〔実施例4〕実施例1のA液、B液の調製
において、分散液の平均粒子径をいずれも0.4μmに
した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。[Example 4] A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that in the preparation of the liquids A and B of Example 1, the average particle size of the dispersions was both 0.4 µm. It was
【0032】〔比較例1〕実施例1の記録層用塗液の調
製において、A液120部の代わりにC液90部とD液
30部を用いた以外は、実施例1と同様にして感熱記録
体を得た。Comparative Example 1 In the same manner as in Example 1, except that 90 parts of C liquid and 30 parts of D liquid were used in place of 120 parts of A liquid in the preparation of the recording layer coating liquid of Example 1. A thermosensitive recording medium was obtained.
【0033】〔比較例2〕比較例1の記録層用塗液の調
製において、B液の調製において、4−ヒドロキシ−
4′−イソプロポキシジフェニルスルフォンを用いる代
わりに4,4′−イソプロピリデンジフェノールを用い
た以外は、比較例1と同様にして感熱記録体を得た。Comparative Example 2 In the preparation of the recording layer coating liquid of Comparative Example 1, 4-hydroxy-
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that 4,4'-isopropylidenediphenol was used instead of 4'-isopropoxydiphenylsulfone.
【0034】〔比較例3〕実施例1の記録層用塗液の調
製において、A液120部の代わりにC液60部とD液
30部、E液30部を用いた以外は、比較例1と同様に
して感熱記録体を得た。Comparative Example 3 A comparative example except that 60 parts of C liquid, 30 parts of D liquid and 30 parts of E liquid were used in place of 120 parts of A liquid in the preparation of the recording layer coating liquid of Example 1. A thermal recording material was obtained in the same manner as in 1.
【0035】〔比較例4〕比較例1のC液、D液の調製
において、分散液の平均粒子径をいずれも0.4μmに
した以外は、比較例1と同様にして感熱記録体を得た。[Comparative Example 4] A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that in the preparation of the liquids C and D of Comparative Example 1, the average particle size of the dispersion was 0.4 μm. It was
【0036】〔比較例5〕実施例1のA液、B液の調製
において、分散液の平均粒子径をいずれも1.2μmに
した以外は、実施例1と同様にして感熱記録体を得た。[Comparative Example 5] A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average particle size of the dispersion was 1.2 μm in the preparation of the solutions A and B of Example 1. It was
【0037】〔比較例6〕比較例1のC液、D液、E液
の調製において、分散液の平均粒子径をいずれも1.2
μmにした以外は、実施例1と同様にして感熱記録体
を得た。[Comparative Example 6] In the preparation of C liquid, D liquid and E liquid of Comparative Example 1, the average particle diameter of the dispersion liquid was 1.2.
A thermosensitive recording medium was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness was changed to μm.
【0038】かくして得られた10種類の感熱記録紙に
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表1〕に記
載した。 (1). 記録感度 感熱プリンター〔商品名:三菱SCTP−65、三菱電
機社製〕で記録を行い、得られた記録像の濃度をマクベ
ス濃度計〔商品名:RD914 マクベス社製〕にて測定し
た。The following 10 types of thermal recording papers thus obtained were subjected to the following evaluation tests, and the results are shown in Table 1. (1). Recording sensitivity Recording was performed with a thermal printer [trade name: Mitsubishi SCTP-65, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation], and the density of the obtained recorded image was measured with a Macbeth densitometer [trade name: RD914 Macbeth company]. did.
【0039】(2).透明性 感熱記録体の透明性をHAZEメーター〔商品名:MO
DEL TC−H3、東京電装社製〕にて測定した。(2). Transparency The transparency of the thermosensitive recording medium is measured by the Haze meter [trade name: MO
DEL TC-H3, manufactured by Tokyo Denso Co., Ltd.].
【0040】[0040]
【表1】 [Table 1]
【0041】[0041]
【発明の効果】〔表1〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、記録感度および透明性に優れた効
果を有するものである。As is clear from the results shown in Table 1, the thermosensitive recording medium of the present invention has excellent recording sensitivity and transparency.
Claims (2)
と、呈色剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録体
において、該2種以上のロイコ染料が、同時に、しかも
その平均粒子径が0.8μm以下となるように粉砕され
たものであることを特徴とする感熱記録体。1. A thermosensitive recording medium comprising a transparent support and a thermosensitive recording layer containing two or more leuco dyes and a coloring agent, wherein the two or more leuco dyes are simultaneously and A heat-sensitive recording material, characterized in that it is pulverized to have an average particle diameter of 0.8 μm or less.
チル)アミノ−6−メチル−7−フェニルアミノフルオ
ランと他の黒発色系ロイコ染料である請求項1記載の感
熱記録体。2. The heat-sensitive recording according to claim 1, wherein the two or more kinds of leuco dyes are 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane and other black coloring leuco dyes. body.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6018432A JPH07223375A (en) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6018432A JPH07223375A (en) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | Thermal recording material |
Publications (1)
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JPH07223375A true JPH07223375A (en) | 1995-08-22 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP6018432A Pending JPH07223375A (en) | 1994-02-15 | 1994-02-15 | Thermal recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH07223375A (en) |
Cited By (2)
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