JPH0612913A - 誘電体磁器組成物及びその製造方法 - Google Patents

誘電体磁器組成物及びその製造方法

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JPH0612913A
JPH0612913A JP3228632A JP22863291A JPH0612913A JP H0612913 A JPH0612913 A JP H0612913A JP 3228632 A JP3228632 A JP 3228632A JP 22863291 A JP22863291 A JP 22863291A JP H0612913 A JPH0612913 A JP H0612913A
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JP
Japan
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rare earth
composition
dielectric
dielectric porcelain
porcelain composition
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JP3228632A
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English (en)
Inventor
Toichi Takagi
東一 高城
Hiroshi Inomata
浩 猪又
Kazuhiro Aizawa
一裕 相沢
Kouhei Ametani
公兵 飴谷
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Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
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  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 誘電率が高く、品質係数Qが大きく、共振周
波数の温度係数τf がほぼ0のマイクロ波領域に好適な
誘電体磁器組成物及びその製造方法を提供する。 【構成】 組成式 a ・ {(1-w)・BaO,w ・ PbO }・ b ・
TiO2・ c ・ {x ・ Pr2O11/3, y ・ Nd2O3, z・ Sm2O3
(式中、a, b, c, w, x, y, z はモル比率で、a+b+c=1
、0.1<a<0.2 、0.6<b<0.8 、0.1<c<0.2 、0.001<w<0.2
5、0.97≦x+y+z ≦1、0.005<x<0.20、0.015<y<0.70、0.
1<z<0.98)で表されるチタン、バリウム、鉛、プラセオ
ジム、ネオジム、サマリウム系誘電体磁器組成物であ
る。又、希土類元素の原料として、希土類元素を含む原
鉱から抽出分離工程で得られる軽希土混合物を用いて前
記の誘電体磁器組成物を製造する方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は誘電体共振器等の材料と
して好適な誘電体磁器組成物及びその製造方法に関し、
誘電体共振器材料の他に例えばマイクロ波IC用誘電体
基板、誘電体調整棒、有機物との複合材料の原料などに
も適用されるものである。
【0002】
【従来技術】最近、MHz 帯からGHz 帯のマイクロ波帯域
の電波を利用した自動車電話やコードレス電話等の移動
無線機に誘電体共振器が多く用いられるようになった。
このような誘電体共振器に使用される誘電体磁器組成物
としては、比誘電率εr が大きく、共振周波数の温度係
数τf が小さく、かつ品質係数Q(無負荷Q0 )が大き
いこと等の特性が要求されている。
【0003】従来、このような誘電体磁器組成物として
TiO2、MgO-CaO-TiO2、ZrO2-TiO2-SnO2、BaO-TiO2、等
を主成分とするものが知られているが、温度係数が大き
かったり、マイクロ波帯域での品質係数Qが小さかった
りして実用化するには困難な面がある。
【0004】また、BaO-TiO2-Nd2O3系の誘電体磁器組成
物についての提案{Ber. Dt. Keram.Ges. 55 (1978) N
o. 7 ; 特開昭60-35406号公報等}もあるが、品質係数
Qが小さく、比誘電率εr も小さく十分とは言えない。
【0005】また、Ba(Mg1/3,Ta2/3)O3 やBa(Zn1/3,Ta
2/3)O3 、Ba(Zn1/3,b2/3)O3 系等のペロブスカイト型
構造を有する誘電体磁器組成物が提案されているが、比
誘電率が小さい(比誘電率εr =25〜40程度)ために、
例えば0.1 〜4GHz帯で使用される共振器としたときに、
共振器を十分に小型化することができない問題点があ
る。
【0006】この問題点を解決するものとして、特開昭
62-72558 号公報には、BaO-TiO2-Nd2O3-BiO2/3系の誘
電体磁器組成物が提案されている。その特性は、比誘電
率εr が80〜83、品質係数Qが1900〜2650で、τf が3
〜10とかなり改善されているものの、まだ不十分であ
り、さらに優れた特性を有する誘電体磁器組成物の開発
が望まれている。また、稀土類元素を誘電体磁器組成物
の一部として含む場合には、それぞれの稀土類酸化物を
原料として用いるのが一般的であるが、稀土類酸化物原
料は高価であり、実用上の問題点であった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】以上説明したように、
従来の誘電体磁器組成物では、いずれをとっても近年要
求されている誘電体共振器材料として具備すべき特性、
すなわち、比誘電率εr、品質係数Qがさらに高く、か
つτf が小さいことを兼ね備えた材料がないという問題
がある。本発明はこれらの問題点に鑑みてなされたもの
であって、その目的は、比誘電率εr 及び品質係数Qが
さらに高く、かつτf が小さいことを兼ね備えた誘電体
磁器組成物及びその製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、誘電体磁器の組成に関し鋭意検討した結果、バリウ
ムの一部を鉛で置き換え、さらにプラセオジム、ネオジ
ム及びサマリウムを用いることにより優れた誘電体が得
られることを見い出し本発明を完成するに至った。すな
わち、第1の発明は、組成式 a ・ {(1-w)・BaO,w ・ Pb
O }・ b ・ TiO2・ c・ {x ・ Pr2O11/3, y ・ Nd2O3, z・ S
m2O3 }(式中、a, b, c, w, x, y, z はモル比率で、a
+b+c=1 、0.1<a<0.2 、0.6<b<0.8 、0.1<c<0.2 、0.001
<w<0.25、0.97≦x+y+z ≦1 、0.005<x<0.20、0.015<y<
0.70、0.1<z<0.98)で表されるチタン、バリウム、鉛、
プラセオジム、ネオジム、サマリウム系誘電体磁器組成
物である。
【0009】以下、第1の発明についてさらに詳しく説
明する。本発明の特徴は、バリウムと鉛とチタンとプラ
セオジムとネオジム及びサマリウムを用いることとその
組成比にあるが、特にバリウムと鉛及びプラセオジム、
ネオジムとサマリウムに特徴がある。すなわち、BaO 及
びPbO の合計モル比 a は、0.1<a<0.2 であり、BaO と
PbO の比率を示す w が0.001<w<0.25、さらにPr
2O11/3、Nd2O3 及びSm2O3 の合計モル比 c は、0.1<c<
0.2 であり、Pr2O11/3の比率を示す x が、0.005<x<0.
20、Nd2O3 の比率を示す y が、0.015<y<0.70、Sm2O3
の比率を示す z が、0.1<z<0.98で示される組成にある
ことによって品質係数Qが 6010 〜6430、比誘電率εr
が89〜93及び共振周波数の温度係数τf が-5〜+6のマイ
クロ波帯域に好適の優れた誘電体材料が得られるのであ
る。
【0010】組成範囲の限定理由は次の通りである。a
はBaO が0.1 以下では比誘電率εr が小さく、0.2 以上
では品質係数Qが低くなり好ましくない。したがって、
a は0.1<a<0.2 の範囲であり、さらに好ましくは0.12<a
<0.18 である。b はTiO2が0.6 以下では焼結性が低下
し、0.8 以上では共振周波数の温度係数τf が大きくな
り好ましくない。したがって、b は0.6<b<0.8 の範囲で
あり、さらに好ましくは0.64<b<0.76 である。c は0.1
以下では比誘電率εr が小さく、0.2 以上では比誘電率
εr 及び品質係数Qが共に小さくなり好ましくない。し
たがって、c は0.1<b<0.2 の範囲であり、さらに好まし
くは0.12<c<0.18 である。
【0011】w は0.001 以下では比誘電率εr が大きく
ならず、0.25以上では品質係数Qが低下して好ましくな
い。したがって、w は0.001<w<0.25の範囲であり、さら
に好ましくは0.01<w<0.2である。xは0.005以下あるいは
0.20以上では共振周波数の温度係数τfが大きくなり好
ましくない。したがって、x は0.005<x<0.20の範囲であ
り、さらに好ましくは0.005<x<0.15である。y は0.015
以下あるいは0.70以上では共振周波数の温度係数τf が
大きくなり好ましくない。したがって、y は0.015<y<0.
70の範囲であり、さらに好ましくは0.015<y<0.50であ
る。z は0.1 以下あるいは0.98以上では共振周波数の温
度係数τf が大きくなり好ましくない。したがって、z
は0.1<z<0.98の範囲であり、さらに好ましくは0.3<z<0.
98である。
【0012】本発明による誘電体磁器組成物は最終的に
酸化物磁器組成物になればよく、通常行われるように、
バリウム(Ba)、鉛(Pb)、チタン(Ti)、プラセオジ
ム(Pr)ネオジム(Nd)及びサマリウム(Sm)等の酸化
物あるいは、炭酸塩、塩基性炭酸塩、硝酸塩、水酸化物
及び有機酸塩等の熱分解により酸化物となる出発原料を
混合して焼成する方法等で製造することができる。出発
原料を混合して仮焼した後、得られた仮焼粉末をそのま
まの形態で有機材料などと複合することにより実用に供
される場合もある。
【0013】さらに第2の発明は Pr 及び/又は Nd の
出発原料の全量又は一部として、稀土類元素を含む原鉱
から抽出分離工程で得られる軽稀土混合物を用いること
を特徴とするものである。ここで言う軽稀土混合物とは
稀土類元素を含むモナザイトやバストネサイトなどの原
鉱を選鉱、抽出、分離の工程で精製して稀土類元素を製
造する際の抽出工程で得られる混合物であり、プラセオ
ジム及びネオジムを主成分とし、その他にイットリウ
ム、ランタン及びサマリウムなどを含有する化合物又は
混合物である。
【0014】この軽稀土混合物は第1の発明の誘電体磁
器組成物の組成に用いる稀土類の主成分であるプラセオ
ジム及びネオジムを主成分として含んでおり、しかも第
1の発明の誘電体磁器組成物の組成はこの軽稀土混合物
の組成をそのまま利用するのに適した組成物である。し
たがって、軽稀土混合物を第1の発明の原料の一部とし
てそのまま使用可能で各元素ごとに分離精製する必要は
なく工業生産上非常に有利であるばかりでなく、酸化プ
ラセオジムと酸化ネオジム及び酸化サマリウムのモル比
x, y, zの和が必ずしも1でなく、この軽稀土混合物に
含まれる他の元素の化合物例えば酸化ランタンや酸化イ
ットリウムを微量含ませることができるので、不純物稀
土類成分が組成物中に含まれても優れた特性の誘電体磁
器が製造可能で、組成の許容範囲が大きく生産管理上有
利である。尚、第1の発明の組成物は分離精製された稀
土類原料として加えて調整することも可能である。
【0015】この軽稀土混合物を原料として用いる場合
についても上述したように通常の誘電体磁器組成物の製
造方法を適用することができる。すなわち、出発原料を
目的組成になるように秤量混合して仮焼した後、成形、
焼結する方法(共振器などの応用で適用されている方
法)がその一例である。次にこの方法について説明す
る。まず、出発原料を所定の量ずつ混合する。混合する
際には、水、アルコール、その他の有機溶媒等と共に湿
式混合する方法など混合性の高い方法が好ましい。湿式
混合を行った場合は、溶媒を除去した後、得られた混合
物を仮焼する。仮焼は空気雰囲気などの酸素ガス含有雰
囲気下に、温度900 〜1300℃程度で行なうことが好まし
い。仮焼温度が900 ℃より低いと仮焼による固相反応が
促進されず、また、仮焼温度が1300℃を越えると仮焼粉
末が凝集して粉末特性が低下するので好ましくない。
【0016】得られた仮焼物を粉砕した後成形する。成
形方法としては一般のセラミックス粉体の成形方法であ
る加圧成形、押し出し成形、シート成形及び射出成形な
どが適用される。この際、ポリビニルアルコールなどの
通常の有機バインダー類、可塑剤及び分散剤などの添加
成分を必要に応じて添加する。得られた成形体を焼結す
る。焼結は空気雰囲気などの酸素ガス含有雰囲気下で温
度1300〜1600℃程度で行なうことが好ましい。
【0017】こうして得られた誘電体磁器組成物の焼結
体は、そのまま、又は必要に応じて適当な形状及びサイ
ズに加工することで、誘電体共振器、マイクロ波IC用
誘電体基板及び誘電体調整棒等の材料として利用するこ
とができ、特に0.1 〜4GHz帯で使用される誘電体共振器
とした時に優れた効果を奏する。
【0018】
【実施例】以下、さらに実施例・比較例を挙げて本発明
を詳細に説明する。 〔実施例1〜20及び比較例1〜10〕出発原料に高純
度の BaCO3, Pb3O4, TiO2, Sm2O3粉末及び Pr とNdの原
料としては、Pr6O11を22.6wt%、Nd2O3 を76.4wt% 含
み、それ以外にSm2O3 を0.53wt%、La2O3 を0.37wt% 、Y
2O3を0.1wt%含む軽稀土混合酸化物粉末を用いた。な
お、比較例においても軽稀土混合酸化物粉末を主に用い
たが、Pr2O11/3あるいはNd2O3 組成の不足分をそれぞれ
の単独酸化物原料を添加することによって調整した。こ
れらの出発原料を表1に示す所定の組成比になるように
秤量した後、出発原料をボールミルを用いて20時間湿式
混合した。このスラリーを加熱乾燥した後、空気中にお
いて温度1050℃で2 時間仮焼し、得られた仮焼物を再び
ボールミルを用いて20時間湿式粉砕した。得られたスラ
リーを加熱乾燥した後、ポリビニルアルコールを適当量
加えて混練を行ない、32メッシュのふるいで造粒した。
造粒粉を成形圧力800kg/cm2 で加圧成形し、空気中にお
いて温度1300℃〜1500℃で5 時間焼成した。
【0019】得られた焼結体を直径約10 mm、高さ約4 m
mの円筒状に加工した。この焼結体の特性は空洞型共振
器を用いた透過法によりGHz 帯でのεr 、品質係数Q及
びτf の測定を行なった。測定は横河ヒューレット・パ
ッカード社製ネットワークアナライザー(型番:YHP 85
10)を用い、村田製作所社製(型番:DRG 8553)測定治
具を用いて行なった。また、共振モードはTE01δモー
ドを用いた。試料の共振周波数は3 〜4 GHz であった。
なお、一般にGHz 帯での誘電特性の測定においては測定
法により測定値が異なる場合が多く、測定値の比較にあ
たってはその測定方法にも十分な配慮をする必要があ
る。特に、品質係数Qの測定においては注意が必要であ
る。共振周波数foの温度依存性については、-30 ℃から
+80 ℃の範囲で測定し、温度係数τf を求めた。それら
の実験結果を表1に示す。なお、表中の品質係数Qの値
は共振周波数foと品質係数Qとの間の関係式fo×Q=一
定の関係を用いて1 GHz での値に換算して示した。
【0020】
【表1】
【0021】
【発明の効果】本発明の誘電体磁器組成物は、バリウ
ム、チタンの他に鉛、プラセオジム、ネオジム及びサマ
リウムを主要成分として用いることにより、比誘電率ε
r が高く、品質係数Qが大きく、τf の安定性が良好で
あり、0.1 〜4 GHz 帯で使用される誘電体材料として特
に好適であり優れた効果を奏する。さらに、出発原料の
一部として軽稀土混合物を用いることにより、稀土類元
素の主成分組成の幅が広くなり、品質管理がしやすくな
るうえに、安価に製造できるので工業生産上非常に有利
である。
フロントページの続き (72)発明者 飴谷 公兵 東京都町田市旭町3丁目5番1号 電気化 学工業株式会社総合研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成式 a ・ {(1-w)・BaO,w ・ PbO }・
    b ・ TiO2・ c ・ {x・ Pr2O11/3, y ・ Nd2O3, z・ Sm
    2O3 }(式中、a, b, c, w, x, y, z はモル比率で、a+
    b+c=1 、0.1<a<0.2 、0.6<b<0.8 、0.1<c<0.2 、0.001<
    w<0.25、0.97≦x+y+z ≦1 、0.005<x<0.20、0.015<y<0.
    70、0.1<z<0.98)で表されるチタン、バリウム、鉛、プ
    ラセオジム、ネオジム、サマリウム系誘電体磁器組成
    物。
  2. 【請求項2】 稀土類元素の原料として稀土類元素を含
    む原鉱から抽出分離工程で得られる軽稀土混合物を用い
    ることを特徴とする請求項1の誘電体磁器組成物の製造
    方法。
JP3228632A 1991-08-14 1991-08-14 誘電体磁器組成物及びその製造方法 Pending JPH0612913A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1043288A2 (en) * 1999-04-09 2000-10-11 Murata Manufacturing Co., Ltd. High-frequency dielectric ceramic composition, dielectric resonator, dielectric filter, dielectric duplexer, and communication apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1043288A2 (en) * 1999-04-09 2000-10-11 Murata Manufacturing Co., Ltd. High-frequency dielectric ceramic composition, dielectric resonator, dielectric filter, dielectric duplexer, and communication apparatus
EP1043288A3 (en) * 1999-04-09 2001-03-21 Murata Manufacturing Co., Ltd. High-frequency dielectric ceramic composition, dielectric resonator, dielectric filter, dielectric duplexer, and communication apparatus

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