JPH06128388A - Production of rubber/rubber bonded composite - Google Patents

Production of rubber/rubber bonded composite

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JPH06128388A
JPH06128388A JP28015992A JP28015992A JPH06128388A JP H06128388 A JPH06128388 A JP H06128388A JP 28015992 A JP28015992 A JP 28015992A JP 28015992 A JP28015992 A JP 28015992A JP H06128388 A JPH06128388 A JP H06128388A
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JP
Japan
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rubber
unvulcanized
rubber material
chc
acm
Prior art date
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Pending
Application number
JP28015992A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Hirakawa
弘 平川
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Yokohama Rubber Co Ltd
Original Assignee
Yokohama Rubber Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a rubber/rubber bonded composite by enabling an epichlorohydrin rubber to bond to another rubber advantageous in cost. CONSTITUTION:A rubber material comprising an unvulcanized rubber composition containing an epichlorohydrin rubber is laminated with a rubber material comprising an unvulcanized rubber composition containing an acrylic rubber or an acrylonitrile/butadiene copolymer rubber, and the laminate is subjected to covulcanization.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、適度な耐油性と耐熱性
を有するエピクロルヒドリンゴムを使用したゴム/ゴム
接着複合体の製造方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a rubber / rubber adhesive composite using epichlorohydrin rubber having appropriate oil resistance and heat resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】エピクロルヒドリンゴムは、他のゴムに
比べて適度な耐油性と耐熱性を有しているものの高価格
であるために、その特性を生かした活用が十分に為され
ていない。このため、価格面の障害を克服して、上記エ
ピクロルヒドリンゴムの優れた物性を利用する手段とし
ては、他の比較的安価に得られるゴムと複合させたゴム
/ゴム接着複合体とすることが考えられる。しかし、エ
ピクロルヒドリンゴムは他のゴムとの親和性に乏しく、
直接接着させることができないため、依然として有効な
活用が図られていないのが現状である。
2. Description of the Related Art Although epichlorohydrin rubber has appropriate oil resistance and heat resistance as compared with other rubbers, it is expensive, so that it has not been fully utilized by taking advantage of its properties. Therefore, as a means for overcoming the price obstacle and utilizing the excellent physical properties of the above epichlorohydrin rubber, it is considered to use a rubber / rubber adhesive composite compound which is compounded with other relatively inexpensive rubber. To be However, epichlorohydrin rubber has poor affinity with other rubbers,
At present, it cannot be used effectively because it cannot be directly bonded.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エピ
クロルヒドリンゴムをコスト的に有利な他のゴムとの接
着を可能にしたゴム/ゴム接着複合体の製造方法を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for producing a rubber / rubber adhesive composite which allows epichlorohydrin rubber to be adhered to another rubber which is cost effective.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】このような目的を達成
する本発明は、エピクロルヒドリンゴム(以下,CHC
と称する)を含有する未加硫のゴム組成物からなるゴム
材料を、アクリルゴム(以下,ACMと称する)又はア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム(以下,NB
Rと称する)を含有する未加硫のゴム組成物からなるゴ
ム材料に積層して共加硫することを特徴とするものであ
る。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention which achieves such an object is to provide epichlorohydrin rubber (hereinafter, referred to as CHC).
A rubber material made of an unvulcanized rubber composition containing an acrylic rubber (hereinafter referred to as ACM) or an acrylonitrile-butadiene copolymer rubber (hereinafter referred to as NB)
(Hereinafter referred to as “R”) is laminated on a rubber material made of an unvulcanized rubber composition and co-vulcanized.

【0005】このように、CHCは、ACM又はNBR
に対しては接着性を有しており、CHCを含有する未加
硫のゴム組成物からなるゴム材料(以下,CHC含有ゴ
ム材料と称する)を、ACMを含有する未加硫のゴム組
成物からなるゴム材料(以下,ACM含有ゴム材料と称
する)又はNBRを含有する未加硫のゴム組成物からな
るゴム材料(以下,NBR含有ゴム材料と称する)に対
し積層して共加硫することにより接着剤等を介すること
なく、直接強固に接着させ、耐油性と耐熱性を備えたゴ
ム/ゴム接着複合体を安価に製造することができる。
As described above, CHC is an ACM or NBR.
The rubber material (hereinafter, referred to as CHC-containing rubber material), which has adhesiveness and is made of an unvulcanized rubber composition containing CHC, is an unvulcanized rubber composition containing ACM. Laminating and co-vulcanizing on a rubber material made of (hereinafter referred to as ACM-containing rubber material) or a rubber material made of an unvulcanized rubber composition containing NBR (hereinafter referred to as NBR-containing rubber material). Thus, the rubber / rubber adhesive composite having oil resistance and heat resistance can be manufactured inexpensively by directly and firmly adhering without using an adhesive or the like.

【0006】本発明に使用するCHCとしては、低ガス
透過性,耐溶剤性に優れたエピクロルヒドリンのホモポ
リマや低温特性に優れたエチレンオキシドとの共重合体
ゴムがある。上記CHCに接着可能なACMとしては、
アクリル酸アルキルエステルと2−クロロエチルビニル
エーテルとの共重合体ゴムや塩素を含有していないアク
リル酸アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重合
体ゴムがある。また、NBRとしては、アクリロニトリ
ルとブタジエンとの共重合体ゴム、少量のアクリル酸又
はメタクリル酸を共重合させたカルボキシル化ニトリル
ゴム、2−メチル−5−ビニルピリジンを共重合させた
ビニルピリジンターポリマーゴム等がある。
CHCs used in the present invention include homopolymers of epichlorohydrin excellent in low gas permeability and solvent resistance, and copolymer rubbers with ethylene oxide excellent in low temperature characteristics. As the ACM that can be bonded to the CHC,
There are copolymer rubbers of acrylic acid alkyl ester and 2-chloroethyl vinyl ether and copolymer rubbers of chlorine-free acrylic acid alkyl ester and acrylonitrile. As NBR, a copolymer rubber of acrylonitrile and butadiene, a carboxylated nitrile rubber obtained by copolymerizing a small amount of acrylic acid or methacrylic acid, and a vinylpyridine terpolymer obtained by copolymerizing 2-methyl-5-vinylpyridine. There is rubber etc.

【0007】これらCHC,ACM及びNBRには、そ
れぞれ加硫剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止
剤、加硫促進剤、その他の各種ゴム薬品を配合したゴム
組成物として使用される。これら原料ゴムの加硫系とし
ては、CHCはエチレン尿素(以下EUと略す)とPb
3 4 との組み合わせ、ACMはステアリン酸カリウム
(以下St−Kと略す)やステアリン酸ナトリウム(以
下St−Naと略す)と硫黄との組み合わせが使用さ
れ、NBRは硫黄又はアセチルセルロースと硫黄との併
用系が使用される。
These CHC, ACM and NBR are each used as a rubber composition in which a vulcanizing agent, a reinforcing agent such as carbon black, an antioxidant, a vulcanization accelerator and other various rubber chemicals are mixed. As a vulcanization system for these raw rubbers, CHC is ethylene urea (hereinafter abbreviated as EU) and Pb.
A combination of 3 O 4 and ACM is potassium stearate (hereinafter abbreviated as St-K) or sodium stearate (hereinafter abbreviated as St-Na) and sulfur, and NBR is sulfur or acetyl cellulose and sulfur. A combination system of is used.

【0008】これらゴム組成物は最終用途のゴム/ゴム
接着複合体の態様に応じてシート状、板状、筒状等の任
意の形状のゴム材料に成形される。これらゴム材料には
スチールコードのような金属コード、ナイロン、ポリエ
ステル、アラミド等の各種有機繊維からなるコードによ
り補強したものを使用することができる。CHC含有ゴ
ム材料を、ACM含有ゴム材料又はNBR含有ゴム材料
に対して接着するときは、未加硫の状態で接着処理する
ことが重要である。これらゴム材料が加硫されていて
は、強固に接着させることができなくなる。
These rubber compositions are molded into a rubber material having an arbitrary shape such as a sheet shape, a plate shape, a cylinder shape or the like depending on the mode of the rubber / rubber adhesive composite for end use. As these rubber materials, those reinforced by metal cords such as steel cords and cords made of various organic fibers such as nylon, polyester and aramid can be used. When bonding the CHC-containing rubber material to the ACM-containing rubber material or the NBR-containing rubber material, it is important to carry out the adhesion treatment in an unvulcanized state. If these rubber materials are vulcanized, they cannot be firmly bonded.

【0009】共加硫条件としては、CHC含有ゴム材料
とACM含有ゴム材料又はNBR含有ゴム材料とが加硫
可能な条件であればよく特に限定されるものではない
が、好ましくは温度160〜190℃で加硫可能な時間
を選択するのがよい。
The co-vulcanization conditions are not particularly limited as long as the CHC-containing rubber material and the ACM-containing rubber material or the NBR-containing rubber material can be vulcanized, but the temperature is preferably 160 to 190. It is preferable to select the time at which the vulcanization can be performed at ° C.

【0010】[0010]

【実施例】【Example】

実施例 表1に示した配合組成を有する3種類のゴム組成物No.
1,2及び3をそれぞれ調製した。これらゴム組成物N
o.1〜3から、それぞれ150mm×50mm×0.5
mmの未加硫のゴムシートを成形した。
Examples Three rubber compositions having the composition shown in Table 1 No.
1, 2, and 3 were prepared, respectively. These rubber compositions N
From o.1 to 3, 150mm x 50mm x 0.5 respectively
mm unvulcanized rubber sheet was molded.

【0011】これら3種類のゴム組成物No.1〜3の未
加硫のゴムシートを、それぞれ表2の通り組み合わせて
直接積層し、表2に示す加硫条件で両ゴムシートを共加
硫し、ゴム/ゴム接着複合体A,Bを製造した。得られ
たゴム/ゴム接着複合体A,Bの接着性を下記方法によ
り評価した結果、表2に示す結果が得られた。接着性の評価方法 :ゴム/ゴム接着複合体から幅20m
mのサンプルを作製して剥離テストを行う。この剥離テ
ストにより界面剥離が起こった時は、たとえ接着力が高
くても不良(×)と評価した。他方、界面剥離を起さな
かった場合は、接着複合体の接着界面を中心にして約
0.5mmの厚さのシートをカミソリにて切り出し、こ
のシートの接着界面付近にカミソリで傷を付けて剥離テ
ストを行い、いずれかのシートが内部で凝集破壊を起こ
すほどに強固に接着している場合を接着性良好(○)と
評価した。
Unvulcanized rubber sheets of these three kinds of rubber compositions No. 1 to 3 are combined and directly laminated as shown in Table 2, and both rubber sheets are co-vulcanized under the vulcanization conditions shown in Table 2. Then, rubber / rubber adhesive composites A and B were manufactured. As a result of evaluating the adhesiveness of the obtained rubber / rubber adhesive composites A and B by the following method, the results shown in Table 2 were obtained. Adhesion evaluation method : width from rubber / rubber adhesive composite to 20 m
A sample of m is prepared and a peeling test is performed. When interfacial peeling occurred in this peel test, it was evaluated as poor (x) even if the adhesive strength was high. On the other hand, if the interfacial peeling did not occur, a sheet with a thickness of about 0.5 mm was cut out with a razor centering on the adhesive interface of the adhesive composite, and scratched with a razor near the adhesive interface of this sheet. A peeling test was performed, and a case where any of the sheets was firmly bonded so as to cause cohesive failure inside was evaluated as good adhesiveness (◯).

【0012】 表1中、原料ゴムと各配合薬品の欄の数値は重量部を示
す。
[0012] In Table 1, the numerical values in the columns of raw rubber and each compounded chemical represent parts by weight.

【0013】*1:日本ゼオン社製GECHRON 3
102 *2:日本ゼオン社製NIPOL AR 72LS *3:日本ゼオン社製NIPOL 1043(中ニトリ
ル) *4:レビタルマスターPb34 *5:老化防止剤445 *6:老化防止剤NBC *7:N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニ
レンジアミン *8:ノンサールSN−1 *9:ノンサールTK−1 *10:レビタルマスター#22(エチレンチオウレアの
マスター) *11:N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド 表2から判るように、ゴム/ゴム接着複合体A及びB
は、いずれも接着性良好(○)であった。
* 1: GECHRON 3 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
102 * 2: Nippon Zeon NIPOL AR 72LS * 3: Nippon Zeon NIPOL 1043 (medium nitrile) * 4: Revital Master Pb 3 O 4 * 5: Antiaging agent 445 * 6: Antiaging agent NBC * 7 : N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine * 8: Nonsar SN-1 * 9: Nonsar TK-1 * 10: Revital Master # 22 (master of ethylenethiourea) * 11: Nt-butyl -2-benzothiazole sulfenamide As can be seen from Table 2, rubber / rubber bonded composites A and B
All had good adhesiveness (◯).

【0014】比較例 実施例において、予め加硫したCHC含有ゴム材料に、
それぞれ未加硫のACM含有ゴム材料及び未加硫のNB
R含有ゴム材料を積層した後加硫し、ゴム/ゴム接着複
合体A’及びB’を製作した。これらゴム/ゴム接着複
合体A’及びB’の接着性を上記方法により評価した結
果、いずれも接着性不良(×)であった。
Comparative Example In the examples, the previously vulcanized CHC-containing rubber material was
Unvulcanized ACM-containing rubber material and unvulcanized NB, respectively
The R-containing rubber material was laminated and then vulcanized to produce rubber / rubber adhesive composites A ′ and B ′. As a result of evaluating the adhesiveness of these rubber / rubber adhesive composites A ′ and B ′ by the above method, all of them were poor in adhesiveness (x).

【0015】次に、未加硫のCHC含有ゴム材料を、予
め加硫したACM含有ゴム材料及びNBR含有ゴム材料
にそれぞれ積層した後加硫し、ゴム/ゴム接着複合体
A''及びB''を製作した。これらゴム/ゴム接着複合体
A''及びB''の接着性を上記方法により評価したとこ
ろ、いずれも接着性不良(×)であった。
Next, the unvulcanized CHC-containing rubber material is laminated on the previously vulcanized ACM-containing rubber material and NBR-containing rubber material, respectively, and then vulcanized to obtain the rubber / rubber adhesive composites A ″ and B ′. 'Was produced. When the adhesiveness of these rubber / rubber adhesive composites A ″ and B ″ was evaluated by the above-mentioned method, all had poor adhesiveness (x).

【0016】[0016]

【発明の効果】本発明によれば、CHCに接着させるゴ
ムとしてACM又はNBRを選択し、このCHC含有ゴ
ム材料をACM又はNBR含有ゴム材料に、それぞれ未
加硫の状態で積層して共加硫することにより強固に接着
させることができるため、CHCの適度の耐油性と耐熱
性を有効に利用したゴム/ゴム接着複合体を安価に製造
することができる。
According to the present invention, ACM or NBR is selected as a rubber to be adhered to CHC, and this CHC-containing rubber material is laminated on the ACM- or NBR-containing rubber material in an unvulcanized state and co-added. Since it can be firmly adhered by vulcanization, it is possible to inexpensively produce a rubber / rubber adhesive composite that effectively utilizes the appropriate oil resistance and heat resistance of CHC.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 71/03 LQF 9167−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 71/03 LQF 9167-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 エピクロルヒドリンゴムを含有する未加
硫のゴム組成物からなるゴム材料を、アクリルゴム又は
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムを含有する
未加硫のゴム組成物からなるゴム材料に積層して共加硫
することを特徴とするゴム/ゴム接着複合体の製造方
法。
1. A rubber material made of an unvulcanized rubber composition containing epichlorohydrin rubber is laminated on a rubber material made of an unvulcanized rubber composition containing acrylic rubber or acrylonitrile-butadiene copolymer rubber. A method for producing a rubber / rubber-bonded composite, which comprises co-vulcanizing with a rubber.
JP28015992A 1992-10-19 1992-10-19 Production of rubber/rubber bonded composite Pending JPH06128388A (en)

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