JP3116246B2 - Rubber / rubber bonded composite - Google Patents
Rubber / rubber bonded compositeInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、水素添加アクリロニト
リル・ブタジエン共重合体ゴム，メタクリル酸，酸化亜
鉛及び有機過酸化物を含有するゴム組成物と汎用ゴムを
含有するゴム組成物とのゴム・ゴム接着複合体に関す
る。The present invention relates to a rubber composition comprising a rubber composition containing hydrogenated acrylonitrile / butadiene copolymer rubber, methacrylic acid, zinc oxide and an organic peroxide and a rubber composition containing a general-purpose rubber. The present invention relates to a rubber bonded composite.
【０００２】[0002]
【従来の技術】水素添加アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体ゴム（以下水素添加ＮＢＲと称する），メタク
リル酸，酸化亜鉛及びパーオキサドを含有するゴム組成
物（以下水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと称する）は硬化
させることにより高強度、高剛性で、耐熱性、耐油性、
耐候性に著しく優れる等の多くの特徴を有するゴム材料
を形成する。このため、このゴム材料を天然ゴム（Ｎ
Ｒ）、スチレン・ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、
ポリブタジエンゴム（ＢＲ）等の汎用ゴム材料と接着す
ることができれば、水素添加ＮＢＲゴム組成物の高強
度、高剛性、耐候性、耐油性、耐熱性等の多くの優れた
物性と、汎用ゴムに固有の優れたゴム特性とを併せ有す
る極めて大きい利用価値を有するゴム・ゴム接着複合体
にすることが可能である。しかも、水素添加ＮＢＲゴム
組成物は、汎用ゴム組成物のように、カーボンブラック
を配合しなくても強度特性に優れているため、任意の色
彩、着色を施すことが可能であり、外観を美麗にし得る
利点がある。しかし、上記水素添加ＮＢＲゴム組成物は
汎用ゴムに対する接着性が悪いため、このようなゴム・
ゴム接着複合体を得ることは実際上不可能であった。2. Description of the Related Art A rubber composition containing hydrogenated acrylonitrile / butadiene copolymer rubber (hereinafter referred to as hydrogenated NBR), methacrylic acid, zinc oxide and peroxide (hereinafter referred to as hydrogenated NBR rubber composition A) is cured. High strength, high rigidity, heat resistance, oil resistance,
A rubber material having many characteristics such as remarkably excellent weather resistance is formed. For this reason, this rubber material is replaced with natural rubber (N
R), styrene-butadiene copolymer rubber (SBR),
If it can be bonded to general-purpose rubber materials such as polybutadiene rubber (BR), many excellent physical properties such as high strength, high rigidity, weather resistance, oil resistance and heat resistance of hydrogenated NBR rubber composition and general-purpose rubber can be obtained. It is possible to obtain a rubber / rubber bonded composite having extremely high utility value combined with inherent excellent rubber properties. In addition, since the hydrogenated NBR rubber composition has excellent strength characteristics without blending carbon black, unlike a general-purpose rubber composition, it can be given any color and coloring, and has a beautiful appearance. There are advantages that can be However, since the hydrogenated NBR rubber composition has poor adhesion to general-purpose rubber, such
Obtaining a rubber-bonded composite was virtually impossible.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
水素添加ＮＢＲゴム，メタクリル酸，酸化亜鉛及び有機
過酸化物を含有する水素添加ＮＢＲゴム組成物と汎用ゴ
ムとを接着一体化することにより、上記水素添加ＮＢＲ
ゴム組成物と汎用ゴムとの特性を併せ有するゴム・ゴム
接着複合体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to bond and integrate a hydrogenated NBR rubber composition containing a hydrogenated NBR rubber, methacrylic acid, zinc oxide and an organic peroxide with a general-purpose rubber. By the above, the hydrogenated NBR
An object of the present invention is to provide a rubber-rubber bonded composite having both characteristics of a rubber composition and a general-purpose rubber.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
る本発明は、水素添加ＮＢＲゴム，メタクリル酸，酸化
亜鉛及び有機過酸化物を含有する水素添加ＮＢＲゴム組
成物Ａと、イソブチレン・イソプレン共重合体ゴム（以
下ＩＩＲと称する）含有ゴム組成物Ｂと、削り出し方式
により作製した超高分子量ポリエチレンシート（以下超
高分子量ＰＥシートと称する）Ｃと、臨界表面張力γc
が２５〜３５ミリニュートン／メートル（以下ｍＮ／ｍ
と略す）の汎用ゴムを含有するゴム組成物（以下汎用ゴ
ム組成物と称する）Ｄとを、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に積層
し、接着一体化したことを特徴とする。SUMMARY OF THE INVENTION In order to achieve the above object, the present invention provides a hydrogenated NBR rubber, a hydrogenated NBR rubber composition A containing methacrylic acid, zinc oxide and an organic peroxide, and isobutylene / isoprene. A rubber composition B containing a copolymer rubber (hereinafter referred to as IIR), an ultra-high molecular weight polyethylene sheet (hereinafter referred to as an ultra-high molecular weight PE sheet) C prepared by a cutting method, and a critical surface tension γc
Is 25-35 mN / m (hereinafter mN / m
And a rubber composition (hereinafter, referred to as a general-purpose rubber composition) D containing a general-purpose rubber (hereinafter abbreviated as “general-purpose rubber composition”) are laminated in the order of A / B / C / D, and bonded and integrated.
【０００５】本発明において、超高分子量ＰＥシートＣ
は上記ＩＩＲゴム組成物Ｂに対してのみならず、汎用ゴ
ム組成物Ｄに対しても優れた接着性を有しており他方、
水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａは上記ＩＩＲゴム組成物Ｂ
に対して良好な接着性を有している。このため、水素添
加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシートＣとをＩ
ＩＲゴム組成物Ｂを介して接着させることができるか
ら、その超高分子量ＰＥシートＣ面に汎用ゴム組成物Ｄ
を接着させることによりＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に接着し
た、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａの高強度、高剛性、耐
候性、耐油性、耐熱性等の多くの優れた物性と、汎用ゴ
ムＤに固有の優れたゴム特性とを併せ有し、しかも任意
の色彩、着色を施すことが可能なゴム・ゴム接着複合体
にすることができる。In the present invention, the ultra high molecular weight PE sheet C
Has excellent adhesion not only to the IIR rubber composition B, but also to the general-purpose rubber composition D,
The hydrogenated NBR rubber composition A is the same as the above IIR rubber composition B
Has good adhesion to Therefore, the hydrogenated NBR rubber composition A and the ultra-high molecular weight PE sheet C
Since it can be bonded via the IR rubber composition B, the general-purpose rubber composition D
Many excellent physical properties such as high strength, high rigidity, weather resistance, oil resistance, heat resistance, etc. of the hydrogenated NBR rubber composition A, which are bonded in the order of A / B / C / D, and general-purpose rubber A rubber / rubber bonded composite which has excellent rubber properties inherent to D and can be given any color and color.
【０００６】本発明において、臨界表面張力γc とは、
昭和53年８月20日、丸善株式会社発行「化学便覧」基礎
編II（第３刷），第６１８頁に記載されているように、
固体面上で液体炭化水素その他の有機液体化合物の同族
列が示す接触角をθ、その液体の表面張力をγとする
と、cos θとγとの関係は同族体の種類に関せず大体一
本の直線となる。このとき、θ＝０、すなわちcos θ＝
１に相当するγc として定義される。ただし、本発明に
定義する原料ゴム成分の臨界表面張力γc は、上記固体
の代わりに、γc を測定しようとするゴムを熱プレスに
より平坦にしたゴムサンプルを使用して同様に測定した
値をいう。In the present invention, the critical surface tension γc is
On August 20, 1978, published in Maruzen Co., Ltd., "Chemical Handbook" Basic Edition II (3rd printing), p.
Assuming that the contact angle of a homologous series of liquid hydrocarbons and other organic liquid compounds on a solid surface is θ and the surface tension of the liquid is γ, the relationship between cos θ and γ is approximately one, regardless of the type of homolog. It becomes a straight line of a book. At this time, θ = 0, that is, cos θ =
It is defined as γc corresponding to 1. However, the critical surface tension γc of the raw rubber component defined in the present invention is a value measured similarly using a rubber sample obtained by flattening a rubber whose γc is to be measured by a hot press instead of the above solid. .
【０００７】本発明において、削り出し方式により作製
した超高分子量ＰＥシートＣとは、超高分子量のポリエ
チレン粉末を加熱加圧シンタリングして円柱状の成形物
を作製し、この成形物をその周方向に薄肉に削ってシー
ト状又はフィルム状に切り出したものをいう。本発明に
使用する水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａとしては、エチレ
ン性不飽和ニトリル単位を１０〜６０重量部含み、共役
ジエン単位を３０重量部以下含有する水素添加ＮＢＲ１
００重量部に対して、メタクリル酸を２０〜６０重量
％、酸化亜鉛を１０〜６０重量部の範囲で、メタクリル
酸と酸化亜鉛のモル比が１／０．５〜１／３になるよう
に配合し、有機過酸化物を０．５〜２０重量部配合した
組成物がある。具体的には、日本ゼオン株式会社製のＺ
ＳＣ−２２９５がある。In the present invention, the ultra-high molecular weight PE sheet C produced by the shaving method is used to produce a columnar molded product by heating and pressing sintering ultra-high molecular weight polyethylene powder, and forming the molded product into a cylindrical shape. It refers to one that is cut into a sheet or film shape by shaving it into a thin wall in the circumferential direction. The hydrogenated NBR rubber composition A used in the present invention includes a hydrogenated NBR1 containing 10 to 60 parts by weight of an ethylenically unsaturated nitrile unit and 30 parts by weight or less of a conjugated diene unit.
The amount of methacrylic acid and zinc oxide is in the range of 20 to 60% by weight and zinc oxide in the range of 10 to 60 parts by weight with respect to 00 parts by weight so that the molar ratio of methacrylic acid to zinc oxide is 1 / 0.5 to 1/3. There is a composition containing 0.5 to 20 parts by weight of an organic peroxide. Specifically, Zeon Corporation Z
SC-2295.
【０００８】また、本発明に使用する汎用ゴム組成物Ｄ
は、臨界表面張力γc が２５〜３５ｍＮ／ｍの原料ゴム
を含有することが必要である。原料ゴムの臨界表面張力
γcが上記範囲内のものでないと、超高分子量ＰＥシー
トに対し、良好な接着性を有するゴム組成物が得られな
い。上記範囲の臨界表面張力γc を有する原料ゴムとし
ては、１９８８年、米国マーセル・デッカー社（Marcel
Dekker, Inc., New York and Basel)発行の“ハンドブ
ック・オブ・エラストマーズ・ニューデベロップメント
・アンド・テクノロジー（Handbook of Elastomers New
Development and Technology)：エー・ケー，ボーミッ
ク及びエッチ・エル，ステファンズ（A.K, Bhowmik and
H.L. Stephens）共著，第８章，第２５３頁の表１に記
載されている原料ゴムがある。即ち、ＩＩＲ（γc ＝２
７ｍＮ／ｍ）、天然ゴム（ＮＲ，γc ＝３１ｍＮ／
ｍ）、エチレン・プロピレン・ジエン系三元共重合体ゴ
ム（ＥＰＤＭ，γc ＝２８ｍＮ／ｍ）、ポリブタジエン
ゴム（ＢＲ，γc ＝３２ｍＮ／ｍ）、スチレン・ブタジ
エン共重合体ゴム（ＳＢＲ，γc ＝３３ｍＮ／ｍ）があ
る。The general-purpose rubber composition D used in the present invention
Needs to contain a raw rubber having a critical surface tension γc of 25 to 35 mN / m. If the critical surface tension γc of the raw rubber is not in the above range, a rubber composition having good adhesion to the ultrahigh molecular weight PE sheet cannot be obtained. As a raw rubber having a critical surface tension γc in the above range, in 1988, Marcel Decker (USA)
Dekker, Inc., New York and Basel) “Handbook of Elastomers New
Development and Technology: AK, Bhowmik and Stephens (AK, Bhowmik and
HL Stephens, co-authored, Chapter 8, page 253, Table 1 lists raw rubbers. That is, IIR (γc = 2
7 mN / m), natural rubber (NR, γc = 31 mN / m)
m), ethylene / propylene / diene terpolymer rubber (EPDM, γc = 28 mN / m), polybutadiene rubber (BR, γc = 32 mN / m), styrene / butadiene copolymer rubber (SBR, γc = 33 mN) / M).
【０００９】また、ＩＩＲゴム組成物Ｂとしては、特に
限定されるものではなく公知のＩＩＲを含有する各種配
合組成のものを使用することができる。本発明におい
て、上述の水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａ、ＩＩＲゴム組
成物Ｂ及び汎用ゴム組成物Ｄには、それぞれ硫黄等の加
硫剤、カーボンブラック等の補強剤、老化防止剤、加硫
促進剤、その他のゴム薬品が所定量配合される。[0009] The IIR rubber composition B is not particularly limited, and various known compositions containing IIR can be used. In the present invention, the above-mentioned hydrogenated NBR rubber composition A, IIR rubber composition B and general-purpose rubber composition D each include a vulcanizing agent such as sulfur, a reinforcing agent such as carbon black, an antioxidant, and a vulcanization accelerator. Agents and other rubber chemicals are blended in predetermined amounts.
【００１０】本発明に使用する超高分子量ＰＥシートＣ
としては、分子量１００万以上のポリエチレンからなる
厚さが１０〜２００μｍの範囲のものが望ましい。分子
量が１００万以上であることにより、ＩＩＲゴム組成物
Ｂ及び汎用ゴム組成物Ｄに対する接着性をより一層向上
することができる。また、厚さを１０μｍ以上にするこ
とにより引張強度や弾性率を大きくし、補強効果を付与
することができる。一方、２００μｍ以下にすることに
より接着部分の柔軟性を確保することができる。Ultra high molecular weight PE sheet C used in the present invention
It is preferable that the thickness of the polyethylene made of polyethylene having a molecular weight of 1,000,000 or more is in the range of 10 to 200 μm. When the molecular weight is 1,000,000 or more, the adhesion to the IIR rubber composition B and the general-purpose rubber composition D can be further improved. Further, by setting the thickness to 10 μm or more, the tensile strength and the elastic modulus can be increased, and a reinforcing effect can be imparted. On the other hand, when the thickness is 200 μm or less, the flexibility of the bonded portion can be secured.
【００１１】このような本発明のゴム・ゴム接着複合体
は、次のようにして製造することができる。まず、上述
のゴム組成物Ａ，Ｂ及びＤを、それぞれプレフォーム成
形してシート状又は板状等の任意の積層可能な形状を有
するゴム材料にする。これらゴム材料は、スチールコー
ドのような金属コード、ナイロン、ポリエステル、アラ
ミド等の各種有機繊維からなるコードにより補強したも
のであってもよい。プレフォームされたゴム材料を超高
分子量ＰＥシートＤとともに、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に重
ね合わせ、次いでプレス下に加熱し、水素添加ＮＢＲゴ
ム組成物Ａを硬化させると共に、各ゴム組成物Ｂ，Ｄを
それぞれ加硫させることにより接着し、ゴム・ゴム接着
複合体にすることができる。[0011] Such a rubber-rubber bonded composite of the present invention can be produced as follows. First, the rubber compositions A, B, and D described above are each preformed into a rubber material having an arbitrary stackable shape such as a sheet shape or a plate shape. These rubber materials may be reinforced with metal cords such as steel cords, cords made of various organic fibers such as nylon, polyester, and aramid. The preformed rubber material is superimposed on the ultra-high molecular weight PE sheet D in the order of A / B / C / D, and then heated under a press to cure the hydrogenated NBR rubber composition A and to cure each rubber composition. B and D are each bonded by vulcanization to form a rubber-rubber bonded composite.
【００１２】この場合に、汎用ゴム組成物Ｄが未加硫の
ときは、γc が２５〜３５ｍＮ／ｍのゴムを含有するゴ
ム組成物を使用することができるが、加硫済みのときは
２５〜３０ｍＮ／ｍのゴムを含有するゴム組成物を使用
する必要がある。このγc が上記範囲外のゴムを使用す
ると、超高分子量ＰＥシートＣに対する接着性が低く、
強固に接着したゴム・ゴム接着複合体を得ることができ
ないからである。In this case, when the general-purpose rubber composition D is unvulcanized, a rubber composition containing a rubber having a γc of 25 to 35 mN / m can be used. It is necessary to use a rubber composition containing up to 30 mN / m of rubber. When a rubber having a γc outside the above range is used, the adhesiveness to the ultrahigh molecular weight PE sheet C is low,
This is because a firmly bonded rubber / rubber bonded composite cannot be obtained.
【００１３】また、本発明のゴム・ゴム接着複合体は、
予め、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシ
ートＣとの間にＩＩＲゴム組成物Ｂを挟んで積層して加
熱することにより、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａを硬化
させると共に、ＩＩＲゴム組成物Ｂを加硫して接着一体
化させ、次いで、このＡ／Ｂ／Ｃ積層体の超高分子量Ｐ
ＥシートＣ面に汎用ゴム組成物Ｄを重ね併せてＡ／Ｂ／
Ｃ／Ｄの順に積層し、好ましくは超高分子量ＰＥシート
Ｄが融解する温度以上の温度に加熱することによっても
ゴム・ゴム接着複合体を得ることができる。Further, the rubber-rubber adhesive composite of the present invention comprises:
By previously laminating and heating the IIR rubber composition B between the hydrogenated NBR rubber composition A and the ultrahigh molecular weight PE sheet C and heating, the hydrogenated NBR rubber composition A is cured and the IIR rubber is cured. The composition B is vulcanized and adhered and integrated, and then the ultra-high molecular weight P of the A / B / C laminate
E / C / A / B /
The rubber / rubber adhesive composite can also be obtained by laminating in the order of C / D, and preferably by heating to a temperature higher than the temperature at which the ultrahigh molecular weight PE sheet D melts.
【００１４】[0014]
【実施例】表１に示す配合組成を有する５種類のＩＩＲ
ゴム組成物Ｂ、汎用ゴム組成物Ｄ−１（ゴム成分Ｎ
Ｒ）、Ｄ−２（ゴム成分ＥＰＤＭ）及びＤ−３（ゴム成
分ＳＢＲ）を調製した。これら各ゴム組成物を用いて、
それぞれ１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍのシート状
の未加硫のゴム材料を成形した。EXAMPLES Five types of IIR having the composition shown in Table 1
Rubber composition B, general-purpose rubber composition D-1 (rubber component N
R), D-2 (rubber component EPDM) and D-3 (rubber component SBR) were prepared. Using each of these rubber compositions,
Unvulcanized rubber materials in the form of sheets each measuring 150 mm × 50 mm × 2.5 mm were molded.
【００１５】また、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａとし
て、日本ゼオン株式会社製のＺＳＣ−２２９５，８５重
量部と日本ゼオン株式会社製のＺＥＴＰＯＬ−２０２０
（水素添加ＮＢＲ）１５重量部とをロールで添加混合
し、この混合物１００重量部に、老化防止剤（“ナウガ
ード４４５”）を１．５重量部、有機過酸化物として
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン（化薬アクゾ株式会社製“パーカドック
ス１４／４０”）を５重量部ロールで添加混合したもの
を用いて、同様に１５０ｍｍ×５０ｍｍ×２．５ｍｍの
シート材料に成形した。As the hydrogenated NBR rubber composition A, ZSC-2295,85 parts by weight manufactured by Zeon Corporation and ZETPOL-2020 manufactured by Zeon Corporation
(Hydrogenated NBR) and 15 parts by weight of a roll were added and mixed. To 100 parts by weight of this mixture, 1.5 parts by weight of an antioxidant (“Nowgard 445”) and 1,3-bis (organic peroxide) were used. Using a mixture of tertiary butyl peroxyisopropyl) benzene ("Percadox 14/40" manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd.) with a roll of 5 parts by weight, a sheet material of 150 mm x 50 mm x 2.5 mm was similarly formed. Molded.
【００１６】さらに削り出し方式により作製された分子
量約５００万のポリエチレンからなる厚さ５０μｍのフ
ィルム状超高分子量ポリエチレンシートＣを用意した。
上記水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと、ＩＩＲゴム組成物
Ｂと、超高分子量ＰＥシートＣと、汎用ゴム組成物Ｄ−
１，２，３とから、それぞれシート状材料をプレフォー
ム成形し、得られたシード状ゴム材料を、表２に示す順
序で積層し、２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下、１７０℃で２
０分間加熱し、水素添加ＮＢＲ含有ゴム組成物Ａからな
るシート材料を硬化させると同時に、未加硫のＩＩＲゴ
ム組成物Ｂと各汎用ゴム組成物Ｄ−１，２，３を加硫
し、ゴム・ゴム接着複合体を製作した、これらゴム・ゴ
ム接着複合体の接着性を下記の方法により評価し、その
結果を表２に示した。Further, a 50 μm thick ultra-high molecular weight polyethylene sheet C made of polyethylene having a molecular weight of about 5 million and prepared by a shaving method was prepared.
The above hydrogenated NBR rubber composition A, IIR rubber composition B, ultra-high molecular weight PE sheet C, and general-purpose rubber composition D-
From 1,2,3 Prefecture, respectively sheet-like material and preform molding, the seed rubber material obtained, are laminated in the order shown in Table 2, under a pressure of 20 kg / cm 2, 2 at 170 ° C.
Heating for 0 minutes to cure the sheet material comprising the hydrogenated NBR-containing rubber composition A, and at the same time vulcanize the unvulcanized IIR rubber composition B and each general-purpose rubber composition D-1, 2, 3, The rubber / rubber-adhesive composite was manufactured, and the adhesion of these rubber-rubber-adhesive composites was evaluated by the following method. The results are shown in Table 2.
【００１７】 [0017]
【００１８】また、＊1 はＮ−フェニル−Ｎ’−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン ＊2 はＮ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェ
ンアミド ＊3 はテトラメチルチウラムジスルフィド ＊4 は２−メルカプトベンゾチアゾール ＊5 はテトラメチルチウラムモノスルフィド ＊6 はベンゾチアジルジスルフィドである。接着性の評価方法 ：ゴム・ゴム接着複合体の接着性は、
接着力の大きさで評価するのは正確ではない。そこで、
幅２０ｍｍのサンプルを作製して剥離テストを行い、界
面剥離が起こった場合にはたとえ接着力が高くても不良
（×）と評価した。他方、界面剥離を起さなかった場合
は、ゴム・ゴム接着複合体の接着界面を中心にして約
０．５ｍｍの厚さのシートをカミソリにて切り出し、そ
の界面付近にカミソリで傷を入れて剥離テストを行い、
いずれかのシートが凝集破壊を起こすほどに強固に接着
していた場合を接着性良好（○）と評価した。* 1 is N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine * 2 is Nt-butyl-2-benzothiazolesulfenamide * 3 is tetramethylthiuram disulfide * 4 is 2-mercapto Benzothiazole * 5 is tetramethylthiuram monosulfide * 6 is benzothiazyl disulfide. Evaluation method of adhesiveness : The adhesiveness of the rubber-rubber adhesive composite
It is not accurate to evaluate by the magnitude of the adhesive force. Therefore,
A sample having a width of 20 mm was prepared and subjected to a peeling test. When interfacial peeling occurred, it was evaluated as poor (x) even if the adhesive strength was high. On the other hand, when the interface separation did not occur, a sheet having a thickness of about 0.5 mm was cut out with a razor around the adhesive interface of the rubber-rubber adhesive composite, and a razor was used to cut a sheet near the interface. Perform a peel test,
A case where any one of the sheets adhered so strongly as to cause cohesive failure was evaluated as having good adhesiveness (○).
【００１９】 表２から、実施例１〜３の本発明に規定する積層順序の
ゴム・ゴム接着複合体はいずれも優れた接着性を示し
た。これに対し、比較例１の水素添加ＮＢＲゴム組成物
Ａと超高分子量ＰＥシートＣとを直接重ね合わせると、
これらの間が接着せずゴム・ゴム接着複合体を得ること
ができなかった。また、比較例２の水素添加ＮＢＲゴム
組成物Ａと超高分子量ＰＥシートＣとの間に汎用ゴム組
成物Ｄ−１を挟んでも接着させることができなかった。
比較例３に示したように、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａ
と汎用ゴム組成物Ｄ−３とを直接接着させても良好な接
着は得られなかった。[0019] From Table 2, all of the rubber-rubber adhesive composites of Examples 1 to 3 in the lamination order specified in the present invention exhibited excellent adhesiveness. In contrast, when the hydrogenated NBR rubber composition A of Comparative Example 1 and the ultrahigh molecular weight PE sheet C were directly superimposed,
There was no adhesion between them, and a rubber-rubber bonded composite could not be obtained. Further, even when the general-purpose rubber composition D-1 was sandwiched between the hydrogenated NBR rubber composition A of Comparative Example 2 and the ultrahigh molecular weight PE sheet C, they could not be bonded.
As shown in Comparative Example 3, hydrogenated NBR rubber composition A
Even if the general-purpose rubber composition D-3 was directly adhered, good adhesion was not obtained.
【００２０】次に、表２の実施例２及び３において、予
め、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａと超高分子量ＰＥシー
トＣとをＩＩＲゴム組成物Ｂを介して接着させた後、そ
の超高分子量ＰＥシートＣ面に、それぞれ汎用ゴム組成
物Ｄ−２（ゴム成分ＥＰＤＭ）及びＤ−３（ゴム成分Ｓ
ＢＲ）を重ね合わせて、２０ｋｇ／ｃｍ2 の加圧下、１
６０℃で２０分間加熱し、汎用ゴム組成物Ｄ−２とＤ−
３を加硫すると共に、接着一体化し、２種類のゴム・ゴ
ム接着複合体を得た。これらゴム・ゴム接着複合体の接
着性を上記の方法により評価したところ汎用ゴム組成物
Ｄ−２を積層したものは○であったか、汎用ゴム組成物
Ｄ−３を積層したものは×であった。Next, in Examples 2 and 3 of Table 2, the hydrogenated NBR rubber composition A and the ultra high molecular weight PE sheet C were bonded in advance via the IIR rubber composition B, The general-purpose rubber compositions D-2 (rubber component EPDM) and D-3 (rubber component S
BR), and under pressure of 20 kg / cm 2 ,
After heating at 60 ° C. for 20 minutes, general-purpose rubber compositions D-2 and D-
No. 3 was vulcanized and bonded together to obtain two types of rubber-rubber bonded composites. When the adhesiveness of these rubber-rubber adhesive composites was evaluated by the above-described method, the product obtained by laminating the general-purpose rubber composition D-2 was evaluated as ○, or the product obtained by laminating the general-purpose rubber composition D-3 was evaluated as ×. .
【００２１】[0021]
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、Ｉ
ＩＲゴム組成物Ｂの超高分子量ＰＥシートＣのみなら
ず、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａに対する優れた接着性
を利用することにより、超高分子量ＰＥシートＣを介し
て特定のγc を有するゴムを含有する汎用ゴム組成物Ｄ
を接着し、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの順に接着されたゴム・ゴム
接着複合体にすることができる。このゴム・ゴム接着複
合体は、水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａの高強度、高剛
性、耐熱性、耐油性、耐候性等の優れた特性と、汎用ゴ
ム組成物Ｄがそれぞれ有する固有の特性を合わせ有し、
しかも、無色の水素添加ＮＢＲゴム組成物Ａに任意の色
彩、着色を付与し外観を美麗にすることが可能であり、
ゴム製品としての利用価値を著しく向上する。As described above, according to the present invention, I
Utilizing not only the ultrahigh molecular weight PE sheet C of the IR rubber composition B but also the excellent adhesion to the hydrogenated NBR rubber composition A, the rubber having a specific γc can be obtained through the ultrahigh molecular weight PE sheet C. General-purpose rubber composition D containing
To form a rubber-rubber bonded composite bonded in the order of A / B / C / D. This rubber-rubber adhesive composite has excellent properties such as high strength, high rigidity, heat resistance, oil resistance, and weather resistance of the hydrogenated NBR rubber composition A, and the unique properties of the general-purpose rubber composition D. Together
Moreover, it is possible to impart an arbitrary color and coloring to the colorless hydrogenated NBR rubber composition A to make the appearance beautiful.
The value of use as a rubber product is significantly improved.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−249748（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−39283（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−368843（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−126238（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−89639（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−210338（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−123837（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−165227（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−129253（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 C08J 5/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-61-249748 (JP, A) JP-A-47-39283 (JP, A) JP-A-4-368843 (JP, A) JP-A-4- 126238 (JP, A) JP-A-2-89639 (JP, A) JP-A-1-210338 (JP, A) JP-A 1-123837 (JP, A) JP-A-60-165227 (JP, A) JP-A-53-129253 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00 C08J 5/12
Claims (1)
共重合体ゴム，メタクリル酸，酸化亜鉛及び有機過酸化
物を含有するゴム組成物Ａと、ポリイソブチレン・イソ
プレン共重合体ゴム含有ゴム組成物Ｂと、削り出し方式
により作製した超高分子量ポリエチレンシートＣと、臨
界表面張力γc が２５〜３５ミリニュートン／メートル
の汎用ゴムを含有するゴム組成物Ｄとを、Ａ／Ｂ／Ｃ／
Ｄの順に積層し、接着一体化したゴム・ゴム接着複合
体。1. A rubber composition A containing a hydrogenated acrylonitrile / butadiene copolymer rubber, methacrylic acid, zinc oxide and an organic peroxide; a rubber composition B containing a polyisobutylene / isoprene copolymer rubber; An ultra-high molecular weight polyethylene sheet C produced by the dispensing method and a rubber composition D containing a general-purpose rubber having a critical surface tension γc of 25 to 35 millinewton / meter were subjected to A / B / C /
A rubber / rubber-adhesive composite laminated in the order of D and bonded and integrated.
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