JPH0597163A - Packaging bag - Google Patents

Packaging bag

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Publication number
JPH0597163A
JPH0597163A JP28222691A JP28222691A JPH0597163A JP H0597163 A JPH0597163 A JP H0597163A JP 28222691 A JP28222691 A JP 28222691A JP 28222691 A JP28222691 A JP 28222691A JP H0597163 A JPH0597163 A JP H0597163A
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JP
Japan
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oxygen
packaging bag
bag
present
transition metal
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Pending
Application number
JP28222691A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Haruhiko Watanabe
晴彦 渡辺
Naoki Mizuno
直樹 水野
Hisashi Uhara
寿 鵜原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Toyobo Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0597163A publication Critical patent/JPH0597163A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide a packaging bag which absorbs the oxygen present in food or drink and prevents oxidization of the food or drink leading to loss of its flavor or the degradation by sealing the packaging bag filled with the food or drink. CONSTITUTION:A packaging bag 1 comprises partly or wholly an oxygen absorbing material 3 wherein the polyolefin having tertiary hydrogen is mixed with a transition metal compound in such an amount that 0.001-20wt.% of the transition metal is contained based on the weight of the polymer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は酸素吸収性の包装袋に関
する。更に詳しくは3級水素を有するポリオレフィンに
遷移金属化合物を加えた酸素吸収材が、構造の全部また
は一部を構成する包装袋に関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an oxygen-absorbing packaging bag. More specifically, the present invention relates to a packaging bag in which an oxygen absorbent obtained by adding a transition metal compound to a polyolefin having tertiary hydrogen constitutes the whole or a part of the structure.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から四方シール袋、スタンドパウ
チ、ピローパウチ、ガセットパウチなどに食品、飲料な
どを入れヒートシールすることにより密封包装されたも
のは、包装の外部から内部へ透過する酸素により酸化変
味することが知られていた。食品、飲料の酸化変味を防
ぐために、包装袋に酸素が透過しにくいハイバリヤ性の
材料を使用する方法が広く行われているが、ハイバリヤ
性のプラスチック包装袋は完全に酸素の透過を防ぐこと
はできず、中味の食品や飲料は徐々に酸化されて変味す
る。また最初から食品や飲料中に含まれる酸素および包
装袋のヘッドスペースに含まれる酸素によっても食品、
飲料の酸化変味がおこるので、アルミ箔をラミネートし
た完全バリヤ性包装袋においても、食品や飲料の酸化変
味がおこるのが実状である。
2. Description of the Related Art Conventionally, foods, beverages, etc. are heat-sealed in a four-sided sealed bag, a stand pouch, a pillow pouch, a gusset pouch, etc., which are hermetically sealed and oxidized by oxygen permeating from the outside to the inside. It was known to change. In order to prevent the oxidative deterioration of foods and beverages, a method of using a high barrier material that is difficult for oxygen to permeate in the packaging bag is widely used, but a high barrier plastic packaging bag must completely prevent the permeation of oxygen. It is not possible, and the foods and beverages with the contents are gradually oxidized and transformed. Also, from the beginning, the oxygen contained in food and beverages and the oxygen contained in the headspace of the packaging bag will
Since the oxidative deterioration of beverages occurs, the oxidative deterioration of foods and beverages actually occurs even in a completely barrier packaging bag laminated with aluminum foil.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の課
題を解決しようとするものであり、その目的とする所
は、酸素吸収性の袋に食品や飲料などの酵素敏感性物質
を入れ、密封することにより、中味の食品および飲料中
に存在する酸素を包装袋により吸収し、食品や飲料等の
酸化変味変質を防ぎ、食品や飲料等の内容物の品質を長
期間維持できる包装袋を提供しようとするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to put an enzyme-sensitive substance such as food or beverage in an oxygen-absorbing bag, By sealing, the packaging bag absorbs the oxygen present in the food and beverage with contents, prevents the oxidative deterioration of the food and beverage, and can maintain the quality of the contents such as food and beverage for a long time. Is to provide.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】即ち本発明は、分子内に
3級水素を有するポリオレフィンまたはその共重合体
に、遷移金属化合物をポリマーに対し、遷移金属として
0.001〜20重量%配合した酸素吸収材が包装袋の
構造の全部または一部を構成する酸素吸収性の包装袋で
あり、該包装袋は、食品、飲料、医薬品、精密電子部品
などを入れ密封することにより、包装袋内部の酸素濃度
を実質的にゼロとすることにより、内容物の品質を維持
することを特徴とする。
That is, according to the present invention, a transition metal compound is blended with a polyolefin or a copolymer thereof having a tertiary hydrogen in the molecule in an amount of 0.001 to 20% by weight as a transition metal with respect to the polymer. The oxygen absorbing material is an oxygen-absorbing packaging bag that constitutes the whole or a part of the structure of the packaging bag, and the packaging bag contains foods, beverages, pharmaceuticals, precision electronic parts, etc. It is characterized in that the quality of the contents is maintained by making the oxygen concentration of the substance substantially zero.

【0005】本発明における分子内に3級水素を有する
ポリオレフィンまたはその共重合物とは、アタクチック
ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、シ
ンジオタクチックポリプロピレン、エチレンプロピレン
共重合体、プロピレンブテン共重合体、プロピレンスチ
レン共重合体、ポリイソブテン、エチレンイソブテン共
重合体、ポリ−4−メチルペンテン−1、メチルペンテ
ンエチレン共重合体、プロピレンメチルペンテン共重合
体、低密度ポリエチレン、ポリスチレンなどであるが、
これらの3級水素を含むポリオレフィン類のブレンド
物、これらの3級水素を含むポリオレフィン類と他のポ
リマー即ち、3級水素を含まないポリオレフィン類、ポ
リエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、塩化ビニリデン−アクリル酸エチル共重合
体、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリアクリロ
ニトリル、ビスフェノールA系ポリカーボネート、ポリ
シロキサン、セルロース誘導体、アイオノマー、ポリウ
レタンなどとのブレンド物も含まれる。
In the present invention, the polyolefin having a tertiary hydrogen in the molecule or a copolymer thereof is atactic polypropylene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, ethylene propylene copolymer, propylene butene copolymer, propylene. Styrene copolymer, polyisobutene, ethylene isobutene copolymer, poly-4-methylpentene-1, methylpentene ethylene copolymer, propylene methylpentene copolymer, low density polyethylene, polystyrene and the like,
Blends of these tertiary hydrogen-containing polyolefins, these tertiary hydrogen-containing polyolefins and other polymers, that is, tertiary hydrogen-free polyolefins, polyesters, polyamides, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chloride Blends with vinylidene-ethyl acrylate copolymer, ethylene vinyl alcohol copolymer, polyacrylonitrile, bisphenol A-based polycarbonate, polysiloxane, cellulose derivative, ionomer, polyurethane and the like are also included.

【0006】ここでポリエステルとはジカルボン酸とグ
リコールの重縮合物を指し、ホモポリエステルあるいは
共重合ポリエステルであっても良い。ポリアミドとして
は、例えばナイロン6、ナイロン66、ナイロン6,1
2、メタキシリレンジアミン/アジピン酸系ポリアミド
(MXD−6)などが挙げられる。
Here, the polyester means a polycondensate of dicarboxylic acid and glycol, and may be a homopolyester or a copolyester. Examples of polyamides include nylon 6, nylon 66, nylon 6,1
2, metaxylylenediamine / adipic acid type polyamide (MXD-6) and the like.

【0007】本発明に用いられる遷移金属化合物の金属
で好ましいものは原子番号23から29までの遷移金属
とロジウムであり、これらの金属の化合物のうち少なく
とも1種である。これら遷移金属化合物は、これら遷移
金属イオンの有機酸塩、アセチルアセトネート錯体、フ
タロシアニン錯体、モノアルキルリン酸エステル塩、ジ
アルキルリン酸エステル塩、アリールリン酸エステル塩
などが挙げられ、とくに、これら遷移金属化合物として
は、被酸化性の前記のポリマーと相溶性が良好なものが
とくに望ましい。具体的には、ポリプロピレンの場合に
は、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、デカン
酸、オクタン酸のように長鎖のアルキル基を有する有機
酸の塩、アセチルアセトネート錯体、ジヘキサデシルリ
ン酸エステル塩、ジデシルリン酸エステル塩、ジブチル
リン酸エステル塩、モノドデシルリン酸エステル酸、1
−ナフチルリン酸エステル塩などが挙げられる。勿論、
本発明に用いられる原子番号23から29までの遷移金
属およびロジウムの化合物は、上記のものに限定される
わけではない。これら遷移金属化合物は、被酸化性ポリ
マー中に単独若しくは、混合して添加されるのである
が、その添加量は、金属として被酸化性ポリマーに対
し、0.001重量から20重量%であり、好ましく
は、0.005重量%から10重量%である。これより
添加量が少ないと有効な酸素吸収性能が得られないし、
この範囲を越えると酸素吸収性能の改善が得られない
他、成型加工上の問題が発生する。
Preferred metals of the transition metal compound used in the present invention are transition metals having atomic numbers 23 to 29 and rhodium, and at least one kind of compounds of these metals. Examples of these transition metal compounds include organic acid salts of these transition metal ions, acetylacetonate complexes, phthalocyanine complexes, monoalkyl phosphate ester salts, dialkyl phosphate ester salts, aryl phosphate ester salts, and the like. As the compound, those having good compatibility with the above-mentioned oxidizable polymer are particularly desirable. Specifically, in the case of polypropylene, salts of organic acids having a long-chain alkyl group such as stearic acid, palmitic acid, lauric acid, decanoic acid, and octanoic acid, acetylacetonate complex, dihexadecylphosphoric acid. Ester salt, didecyl phosphate ester salt, dibutyl phosphate ester salt, monododecyl phosphate ester acid, 1
-Naphthyl phosphate ester salts and the like. Of course,
The compounds of the transition metals having atomic numbers 23 to 29 and rhodium used in the present invention are not limited to those described above. These transition metal compounds are added to the oxidizable polymer alone or as a mixture, and the addition amount thereof is 0.001 to 20% by weight based on the oxidizable polymer as a metal, It is preferably 0.005% by weight to 10% by weight. If the amount added is less than this, effective oxygen absorption performance cannot be obtained,
If it exceeds this range, improvement of oxygen absorption performance cannot be obtained, and a problem in molding occurs.

【0008】本発明における酸素吸収材中には、活性
炭、酸化チタン、顔料、炭酸カルシウム、酸化ケイ素な
どの無機添加物をブレンドすることもできる。特に活性
炭、ゼオライトなど脱臭剤の添加は効果的である。
Inorganic additives such as activated carbon, titanium oxide, pigments, calcium carbonate and silicon oxide can be blended in the oxygen absorbent of the present invention. It is particularly effective to add a deodorizing agent such as activated carbon or zeolite.

【0009】本発明における酸素吸収材が構造の全部を
構成する包装袋とは、分子内に3級水素を有するポリオ
レフィンまたはその共重合体に原子番号23から29ま
での遷移金属およびロジウムのうちの少なくとも1種の
遷移金属化合物を加えた酸素吸収材のみまた該酸素吸収
材と酸素吸収材のポリマーの他のポリマーとのブレンド
物から成る包装袋を指す。
In the present invention, the packaging bag in which the oxygen absorbing material constitutes the entire structure means a polyolefin or a copolymer thereof having a tertiary hydrogen in the molecule, among transition metals having atomic numbers 23 to 29 and rhodium. It refers to a packaging bag consisting only of an oxygen absorbing material to which at least one transition metal compound is added, or a blend of the oxygen absorbing material and another polymer of the oxygen absorbing material.

【0010】本発明における酸素吸収材が構造の一部を
構成する包装袋とは、本発明における酸素吸収材単独ま
たは該酸素吸収材と酸素吸収材のポリマーの他のポリマ
ーとのブレンド物が包装袋の一部を構成する場合を指
す。
The packaging bag in which the oxygen absorbing material of the present invention constitutes a part of the structure is the oxygen absorbing material of the present invention or a blend of the oxygen absorbing material and another polymer of the oxygen absorbing material. It refers to the case where it forms part of a bag.

【0011】この例としては、(イ)両面シーラントが
本発明の酸素吸収材(図1)、(ロ)片方シーラントが
本発明の酸素吸収材(図2)、(ハ)本発明の酸素吸収
材を部分的に使用した例(図3)、(ニ)スタンドパウ
チの底シーラントが本発明の酸素吸収材(図4)、
(ホ)中間層が本発明の酸素吸収材(図5)、(ヘ)中
間層の片面が本発明の酸素吸収材(図6)等の場合が挙
げられる。
For example, (a) the double-sided sealant is the oxygen absorbent of the present invention (FIG. 1), (b) the one-sided sealant is the oxygen absorbent of the present invention (FIG. 2), and (c) the oxygen absorbent of the present invention. (FIG. 3), the bottom sealant of the stand pouch is the oxygen absorbent of the present invention (FIG. 4),
(E) The case where the intermediate layer is the oxygen absorbent of the present invention (FIG. 5), and (f) one surface of the intermediate layer is the oxygen absorbent of the present invention (FIG. 6), and the like.

【0012】また、本発明における酸素吸収材である酸
素吸収性ポリプロピレンフイルムは、未延伸、一軸延
伸、二軸延伸状態であっても、その酸素吸収能力は変化
せず、同様に包装袋の構成成分として使用できる。
The oxygen-absorbing polypropylene film, which is the oxygen-absorbing material of the present invention, does not change its oxygen-absorbing ability even in the unstretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched state. It can be used as an ingredient.

【0013】[0013]

【実施例】次に実施例により本発明を説明する。 実施例1 メルトインデックス2.5g/10min(230℃)
のポリプロピレン100部にステアリン酸コバルト5.
3部(コバルトとして5,000ppm)を混合し、厚
さ60μmのフイルム状に押し出した。このフイルムを
200℃熱板を用いてヒートシールすることにより、1
00mm×200mmの大きさに製造した袋は、製袋直
後の袋内の酸素濃度は21%であったが、20℃におい
て6日間放置後には0.5%に低下した。比較品の一般
の60μmの厚みのポリプロピレンフイルムから成形し
た密封袋の内部の酸素濃度は、6日間後も21%であっ
た。
EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples. Example 1 Melt index 2.5 g / 10 min (230 ° C.)
Cobalt stearate in 100 parts of polypropylene 5.
3 parts (5,000 ppm as cobalt) were mixed and extruded into a film having a thickness of 60 μm. By heat-sealing this film using a 200 ° C. hot plate, 1
In the bag manufactured to have a size of 00 mm × 200 mm, the oxygen concentration in the bag immediately after bag making was 21%, but it decreased to 0.5% after standing at 20 ° C. for 6 days. The oxygen concentration inside the sealed bag formed from the polypropylene film having a thickness of 60 μm, which is a comparative product, was 21% even after 6 days.

【0014】実施例2 実施例1の60μm厚みの酸素吸収性ポリプロピレンフ
イルムにエステルウレタン糸接着剤を用い、7μmの厚
みのアルミ箔とラミネートし、200℃の熱板を用いて
ヒートシールすることにより、100mm×200mm
の大きさの袋を成形した。製袋直後の袋内の酸素濃度は
21%であったが、20℃において6日間放置すると
0.2%に低下した。比較品の一般の60μmの厚みの
ポリプロピレンフイルムを、7μmの厚みのアルミ箔と
ラミネートしたフイルムから成形した袋内の酸素濃度は
6日間放置後も21%であった。
Example 2 The oxygen-absorbing polypropylene film having a thickness of 60 μm of Example 1 was laminated with an aluminum foil having a thickness of 7 μm using an ester urethane yarn adhesive and heat-sealed using a hot plate at 200 ° C. , 100 mm x 200 mm
The size of the bag was molded. The oxygen concentration in the bag immediately after bag making was 21%, but it decreased to 0.2% when left at 20 ° C. for 6 days. The oxygen concentration in the bag formed from a film obtained by laminating a general polypropylene film having a thickness of 60 μm as a comparative product with an aluminum foil having a thickness of 7 μm was 21% even after standing for 6 days.

【0015】実施例3 実施例1の60μmの厚みの酸素吸収性ポリプロピレン
フイルムにエステルウレタン系接着剤を用い、外面に7
μmのアルミ箔、内面に30μmの厚みの共重合ポリエ
ステル(東洋紡績製バイロン)フイルムをラミネートし
た。このラミネートフイルムを200℃の熱板により、
100mm×200mmの大きさの袋に成形した。製袋
直後の袋内の酸素濃度は21%であったが、20℃にお
いて6日間放置すると0.2%に低下した。比較品の酸
素吸収ポリプロピレンフイルムの代わりに、60μmの
一般ポリプロピレンフイルムを用いた袋内の酸素濃度は
60日間放置後も21%であった。
Example 3 An ester urethane adhesive was used on the oxygen-absorbing polypropylene film of Example 1 having a thickness of 60 μm, and the outer surface was covered with 7
A 30 μm thick copolyester (Vylon by Toyobo) film was laminated on the inner surface of an aluminum foil having a thickness of 30 μm. This laminated film is heated by a hot plate at 200 ° C.
It was molded into a bag having a size of 100 mm × 200 mm. The oxygen concentration in the bag immediately after bag making was 21%, but it decreased to 0.2% when left at 20 ° C. for 6 days. Instead of the oxygen-absorbing polypropylene film of the comparative product, the oxygen concentration in the bag using a general polypropylene film of 60 μm was 21% even after being left for 60 days.

【0016】実施例4 前出のポリプロピレン100部にステアリン酸銅4.9
部(銅として5,000ppm)を混合したものを押出
機によりストランド状に押し出し、切断しペレット状に
成形した。この30部をエチレンビニルアルコール共重
合体(エチレン含有量32モル%)70部とブレンド
し、シート状に押し出し、厚さ40μmの酸素吸収フイ
ルムを成形した。エステルウレタン系接着剤を用い、こ
の酸素吸収フイルムの外面に12μmのPET(2軸延
伸ポリエチレンテレフタレート)フイルム、内面に70
μmのCPP(未延伸ポリプロピレンフイルム)をラミ
ネートした。このラミネートフイルムを220℃の熱板
によりヒートシールすることにより、100mm×20
0mmの大きさの袋に成形し、純水を充填し開口部を更
にヒートシールすることにより密封した。次に120℃
の温度により20分間レトルト滅菌を行った。滅菌後2
0℃において放置し容器内部の酸素濃度を測定した。比
較のため同一構成でエチレンビニルアルコール共重合体
に酸素吸収ポリマーをブレンドしていない袋に水を充填
し同一処理を行い、袋内の酸素濃度を測定した。結果を
表1に示す。
Example 4 Copper stearate 4.9 was added to 100 parts of the above polypropylene.
A mixture of parts (5,000 ppm as copper) was extruded into a strand shape by an extruder, cut and formed into a pellet shape. 30 parts of this was blended with 70 parts of an ethylene vinyl alcohol copolymer (ethylene content 32 mol%) and extruded into a sheet to form an oxygen absorbing film having a thickness of 40 μm. Using an ester urethane adhesive, a 12 μm PET (biaxially-stretched polyethylene terephthalate) film is formed on the outer surface of this oxygen-absorbing film, and 70 on the inner surface.
μm CPP (unstretched polypropylene film) was laminated. By heat-sealing this laminated film with a hot plate at 220 ° C., 100 mm × 20
The bag was molded into a bag of 0 mm in size, filled with pure water, and the opening was further heat-sealed for sealing. Then 120 ° C
The retort sterilization was performed for 20 minutes depending on the temperature. After sterilization 2
The container was left at 0 ° C. and the oxygen concentration inside the container was measured. For comparison, a bag in which the ethylene vinyl alcohol copolymer was not blended with the oxygen absorbing polymer in the same constitution was filled with water and subjected to the same treatment, and the oxygen concentration in the bag was measured. The results are shown in Table 1.

【0017】[0017]

【表1】 [Table 1]

【0018】[0018]

【発明の効果】本発明のポリプロピレンのような3級水
素を有するポリオレフィンに遷移金属を配合した酸素吸
収材を包装袋の構造の全部または一部に用いた包装袋
は、食品中に存在する酸素を吸収し、食品や飲料の酸化
変味を防止することができる。
Industrial Applicability The packaging bag in which the oxygen absorbing material obtained by blending a transition metal with a polyolefin having tertiary hydrogen such as polypropylene of the present invention is used for all or a part of the structure of the packaging bag is the oxygen present in the food. Can be absorbed to prevent oxidative deterioration of foods and beverages.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】包装袋の内面の両面に酸素吸収材がシーラント
として積層された本発明の包装袋の断面を示す概略図で
ある。
FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of a packaging bag of the present invention in which an oxygen absorbent is laminated as a sealant on both inner surfaces of the packaging bag.

【図2】包装袋の内面の片面に酸素吸収材がシーラント
として積層された本発明の包装袋の断面を示す概略図で
ある。
FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of a packaging bag of the present invention in which an oxygen absorbent is laminated as a sealant on one surface of the inner surface of the packaging bag.

【図3】包装袋の内面の一部に酸素吸収材が積層された
本発明の包装袋の断面を示す概略図である。
FIG. 3 is a schematic view showing a cross section of a packaging bag of the present invention in which an oxygen absorbing material is laminated on a part of the inner surface of the packaging bag.

【図4】スタンドパウチの底部に酸素吸収材がシーラン
トとして積層された本発明のスタンドパウチの断面を示
す概略図である。
FIG. 4 is a schematic view showing a cross section of a stand pouch of the present invention in which an oxygen absorbent is laminated as a sealant on the bottom of the stand pouch.

【図5】包装袋の両面の中間層に酸素吸収材がシーラン
トとして積層された本発明の包装袋の断面を示す概略図
である。
FIG. 5 is a schematic view showing a cross section of a packaging bag of the present invention in which an oxygen absorbent is laminated as a sealant on the intermediate layers on both sides of the packaging bag.

【図6】包装袋の片面の中間層に酸素吸収材がシーラン
トとして積層された本発明の包装袋の断面を示す概略図
である。
FIG. 6 is a schematic view showing a cross section of a packaging bag of the present invention in which an oxygen absorbent is laminated as a sealant on an intermediate layer on one surface of the packaging bag.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 包装袋 2 基材 3 酸素吸収材 1 Packaging bag 2 Base material 3 Oxygen absorber

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 分子内に3級水素を有するポリオレフィ
ンまたはその共重合体に遷移金属化合物をポリマーに対
し、遷移金属として0.001〜20重量%配合した酸
素吸収材が包装袋の構造の全部または一部を構成する酸
素吸収性の包装袋。
1. An oxygen absorber containing 0.001 to 20% by weight of a transition metal compound as a transition metal in a polyolefin or a copolymer thereof having a tertiary hydrogen in the molecule as a transition metal has the whole structure of a packaging bag. Or an oxygen-absorbing packaging bag that forms a part.
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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