JPH0595810A - Accessories - Google Patents

Accessories

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Publication number
JPH0595810A
JPH0595810A JP29194991A JP29194991A JPH0595810A JP H0595810 A JPH0595810 A JP H0595810A JP 29194991 A JP29194991 A JP 29194991A JP 29194991 A JP29194991 A JP 29194991A JP H0595810 A JPH0595810 A JP H0595810A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gold
coating layer
chromium
titanium nitride
colored
Prior art date
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Pending
Application number
JP29194991A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Masumoto
康洋 増本
Seiji Sadahiro
聖二 貞弘
Yasushi Kawashita
安司 川下
Masahiro Tsuchimoto
正博 土本
Toshihiko Amase
俊彦 天瀬
Hideo Nagamitsu
秀夫 長光
Tetsuji Taniwaki
哲司 谷脇
Tsuneo Tomihara
常生 冨原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TOUSEI KK
Sailor Pen Co Ltd
Shinko Seiki Co Ltd
Original Assignee
TOUSEI KK
Sailor Pen Co Ltd
Shinko Seiki Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TOUSEI KK, Sailor Pen Co Ltd, Shinko Seiki Co Ltd filed Critical TOUSEI KK
Priority to JP29194991A priority Critical patent/JPH0595810A/en
Publication of JPH0595810A publication Critical patent/JPH0595810A/en
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Abstract

PURPOSE:To provide accessories excellent in wear resistance and anti-collosion property having on its surface a covering layer with a color resembling extremely to gold. CONSTITUTION:A gold hard compound layer mainly composed of titanium nitride is formed on the surface of accessories and also a gold covering layer composed of gold chromium alloy having 0.05-5wt.% or less of chromium based on gold.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ブレスレット、ネック
レス、カフスボタン、イヤリング、ブローチなどの装身
具に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to accessories such as bracelets, necklaces, cufflinks, earrings and broaches.

【0002】[0002]

【従来の技術】前記の装身具は、装飾的要素である色調
と機能的要素である耐食性および耐摩耗性などが同時に
要求されるが、金は固有の美しい色調を有し、耐食性が
特に優れているために、古来より金素材をそのまま加工
したり、他の金属や樹脂などの表面に金張りや金めっき
の形で被覆層を形成して使用していた。この金被覆層の
厚さは、耐食性および耐摩耗性があまり要求されない場
合は、金色を示すという観点から0.1μm以下であっ
てもよいが、前記の装身具では、汗や水蒸気、水などに
対する高度の耐食性や長期の使用に耐える耐摩耗性が要
求されるので、少なくとも3μm、理想的には5μm以
上が必要である。しかし、金は非常に高価な金属である
ため、高度の耐食性と耐摩耗性を要求される装身具に使
用するには一部の高級品を除いて限界が有り、より安価
で十分な機能を発揮する金色の被覆層の開発が望まれて
いた。
2. Description of the Related Art The above-mentioned jewelry is required to have a color tone which is a decorative element and corrosion resistance and abrasion resistance which are functional elements at the same time, but gold has a unique beautiful color tone and is particularly excellent in corrosion resistance. Therefore, since ancient times, gold materials have been processed as they are, or a coating layer has been formed on the surface of another metal or resin by gold plating or gold plating. The thickness of the gold coating layer may be 0.1 μm or less from the viewpoint of exhibiting a gold color when corrosion resistance and abrasion resistance are not required so much. Since a high degree of corrosion resistance and wear resistance for long-term use are required, at least 3 μm, ideally 5 μm or more is required. However, gold is a very expensive metal, so there is a limit to using it for jewelry that requires a high degree of corrosion resistance and wear resistance, with the exception of some high-end products. There has been a demand for the development of a gold-colored coating layer that can be used.

【0003】近時、イオンプレーティングやスパッタリ
ングなどの物理蒸着(PVD)や化学蒸着(CVD)に
よって窒化チタン、窒化タンタル、炭化タンタル、窒化
ジルコン、窒化ハフニウムなどを主体とする金色硬質皮
膜が形成されるようになり、安価で機能的に優れた金色
被覆層が実用化されるようになった。
Recently, a gold-colored hard coating mainly composed of titanium nitride, tantalum nitride, tantalum carbide, zircon nitride, hafnium nitride or the like is formed by physical vapor deposition (PVD) such as ion plating or sputtering or chemical vapor deposition (CVD). As a result, an inexpensive and functionally excellent gold coating layer has come into practical use.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの被覆
層は、一見金色であるが、金そのものの色調と比較する
と明らかに異なり、金固有の色調を示さない。また、イ
オンプレーティング法においては、大きな面積を被覆す
ることが可能であり、窒化チタンを主体とする被覆層
は、カーボンや酸素を導入して金の色調に近づけること
かできるが、それでも反射率が低い欠点を有し、黒く沈
んだ色調になる。
However, although these coating layers are gold-colored at first glance, they are clearly different from the color tone of gold itself and do not show the color tone specific to gold. Further, in the ion plating method, it is possible to coat a large area, and the coating layer mainly composed of titanium nitride can introduce carbon or oxygen to bring it closer to the color tone of gold, but the reflectance is still Has a low defect, resulting in a black sunk tone.

【0005】これに対して前記の装身具は、金および金
合金の色調が好まれる傾向が強く、窒化チタン、窒化タ
ンタル、炭化タンタル、窒化ジルコン、窒化ハフニウム
などを主体とする金色硬質皮膜が耐食性や耐摩耗性が優
れているにもかかわらず、装身具に適用するには限界が
あった。
On the other hand, in the above-mentioned jewelry, the color tone of gold and gold alloy is strongly preferred, and the gold-colored hard coating mainly composed of titanium nitride, tantalum nitride, tantalum carbide, zircon nitride, hafnium nitride and the like has corrosion resistance and corrosion resistance. Despite its excellent wear resistance, it has been limited in applicability to jewelry.

【0006】そこで本発明は、耐食性および耐摩耗性に
優れ、金に極めて近い色調を有する被覆層が表面に形成
された装身具を安価に提供することを目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to provide at low cost an accessory that has a coating layer having excellent corrosion resistance and abrasion resistance and a color tone extremely close to that of gold.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
めに、本発明は、装身具の表面に窒化チタンを主体とす
る金色硬質化合物層を形成し、さらにその上にクロム量
が金に対して0.05重量%以上5重量%未満である金
−クロム合金からなる金色被覆層を形成する。
In order to achieve the above object, the present invention forms a gold-colored hard compound layer containing titanium nitride as a main component on the surface of an accessory, and further has a chromium content relative to gold on it. A gold coating layer made of a gold-chromium alloy is formed in an amount of 0.05% by weight or more and less than 5% by weight.

【0008】ここで、金−クロム合金を使用するのが重
要であり、金−クロム合金に代えて純金をイオンプレー
ティング法などで窒化チタンを主体とする金色硬質化合
物層の上に成膜した場合、密着性と耐摩耗性に問題があ
り、0.05重量%以上のクロム添加により密着性と耐
摩耗性が著しく向上し、色調も24〜14Kの純金ない
し金合金とほとんど差のない美しい金色を呈する。しか
し、5重量%以上クロムを添加すると、帯白色性が強く
なって金の色調と異なったものとなり、目的を達成する
ことができない。
Here, it is important to use a gold-chromium alloy, and instead of the gold-chromium alloy, pure gold was deposited on the gold-colored hard compound layer mainly composed of titanium nitride by an ion plating method or the like. In this case, there is a problem in adhesion and wear resistance, and the addition of 0.05% by weight or more of chromium significantly improves the adhesion and wear resistance, and the color tone is almost the same as that of pure gold or gold alloy of 24 to 14K and is beautiful. It has a golden color. However, if chromium is added in an amount of 5% by weight or more, the whiteness becomes stronger and the color tone becomes different from that of gold, and the object cannot be achieved.

【0009】[0009]

【実施例1】以下に示す実施例に基いて本発明を具体的
に説明する。ステンレススチール製のブレスレットを有
機溶剤で洗浄し、イオンプレーティング装置内に配置す
る。イオンプレーティング装置内を2×10-5Torrに減
圧後、アルゴンガスを2×10-2Torrの圧力まで導入
し、被処理物であるブレスレットに−500Vの直流電
圧を印加してボンバード処理を行う。続いて電子ビーム
加熱によりチタンを蒸発させ、イオンプレーティング装
置内の熱電子放射フィラメントおよびイオン化電極によ
りイオン化してチタン皮膜を形成し、チタンを蒸発させ
ながら窒素ガスを5×10-4Torrの圧力まで導入し、窒
化チタン皮膜を形成する。次に、同一装置で電子ビーム
加熱により、金−クロム合金を蒸発させ、熱電子放射フ
ィラメントおよびイオン化電極によりイオン化し、0.
1μmの金−0.05重量%クロム合金の金色被覆層を
形成する。
Example 1 The present invention will be specifically described based on the following examples. The stainless steel bracelet is cleaned with organic solvent and placed in the ion plating device. After decompressing the inside of the ion plating device to 2 × 10 -5 Torr, introducing argon gas to a pressure of 2 × 10 -2 Torr, and applying a DC voltage of -500 V to the bracelet that is the object to be treated, the bombarding treatment is performed. To do. Next, titanium is evaporated by electron beam heating, and a titanium film is formed by ionizing with a thermionic emission filament and an ionization electrode in the ion plating device. Nitrogen gas is evaporated under a pressure of 5 × 10 −4 Torr while titanium is evaporated. To form a titanium nitride film. Next, the gold-chromium alloy is evaporated by electron beam heating in the same apparatus, ionized by the thermionic emission filament and the ionization electrode, and
A gold coating layer of 1 μm gold-0.05 wt% chromium alloy is formed.

【0010】このようにして得られたブレスレットは、
金と同等の美しい色調を有し、しかも金−クロム合金か
らなる金色被覆層の膜厚が極端に薄いために、従来の窒
化チタン皮膜のみに比べてコスト上昇は極く僅かであ
り、安価なブレスレットとすることができる。そして、
この金色被覆層の膜厚が薄いために摩耗によって下地が
露出する可能性があるが、下地の窒化チタン皮膜は硬質
で金と類似の色調を有しているので、局部的に露出して
もほとんど目立たない。更には、この金−クロム合金の
金色被覆層の上に、湿式めっきにより金あるいは金合金
などの金色を呈する層を被覆することにより、広範囲に
わたる金色系の色調をした装身具の提供が可能になる。
The bracelet thus obtained is
It has a beautiful color tone similar to that of gold, and since the gold-colored coating layer made of a gold-chromium alloy is extremely thin, the cost increase is minimal compared to conventional titanium nitride coatings, and it is inexpensive. It can be a bracelet. And
Since the gold coating layer is thin, the underlying layer may be exposed by abrasion, but the titanium nitride coating of the underlying layer is hard and has a color tone similar to gold, so even if it is locally exposed. Almost unnoticeable. Furthermore, by coating a gold-colored layer such as gold or gold alloy by wet plating on the gold-chromium alloy gold-colored coating layer, it is possible to provide an accessory that has a wide range of gold-colored tones. ..

【0011】[0011]

【実施例2】真鍮を素材としてニッケルおよびクロムめ
っきを施したネクタイピンを有機溶剤で洗浄し、イオン
プレーティング装置内に配置する。そして、実施例1と
同様にボンバード処理を行った後、チタン皮膜を形成す
る。次に、チタンを蒸発さながら、窒素ガスを5×10
-4Torrの圧力まで導入して窒化チタン皮膜を形成し、続
いて窒素ガスおよびアセチレンガスを流量比で99:1
で5×10-4Torrとし、炭窒化チタン皮膜を形成する。
その後、実施例1と同様の方法で0.2μmの金−4重
量%クロム合金の金色被覆層を形成する。これによっ
て、弱い帯白色性の金色をした美しい色調のネクタイピ
ンが得られた。このネクタイピンは、上層の金−クロム
合金からなる金色被覆層のクロム量が実施例1のブレス
レットよりも多いので耐摩耗性が大きく、摩耗しにくい
が、万一局部的に摩耗しても下地が金と類似の色調を有
する窒化チタンを主体とした皮膜であるために、摩耗が
目立たないのは実施例1のブレスレットの場合と同様で
ある。
Example 2 A tie pin made of brass and plated with nickel and chromium is washed with an organic solvent and placed in an ion plating apparatus. Then, after performing a bombarding process as in Example 1, a titanium film is formed. Next, while evaporating titanium, 5 × 10 5 nitrogen gas is added.
-4 Torr pressure is introduced to form a titanium nitride film, and then nitrogen gas and acetylene gas are supplied at a flow rate ratio of 99: 1.
To 5 × 10 −4 Torr to form a titanium carbonitride film.
Then, in the same manner as in Example 1, a gold-colored coating layer of 0.2 μm of gold-4% by weight chromium alloy is formed. This gave a beautiful toned tie pin with a weak whitish golden color. This tie pin has a large amount of chromium in the gold-colored coating layer made of the gold-chromium alloy in the upper layer as compared with the bracelet of Example 1, so that it has high wear resistance and is hard to wear, but even if it is locally worn, As is the case with the bracelet of Example 1, the wear is not noticeable because the film is mainly composed of titanium nitride having a color tone similar to that of gold.

【0012】[0012]

【実施例3】18K金合金製のネックレスを有機溶剤で
洗浄し、イオンプレーティング装置内に配置する。そし
て、実施例1と同様にボンバード処理を行い、窒素ガス
を5×10-4Torrの圧力に保ちながらチタンを蒸発し、
イオン化させて窒化チタン皮膜を形成する。続いて同様
の方法で0.5μmの金−3重量%クロム合金の金色被
覆層を形成する。
Example 3 A necklace made of 18K gold alloy is washed with an organic solvent and placed in an ion plating apparatus. Then, the same bombarding treatment as in Example 1 was performed to evaporate titanium while maintaining the nitrogen gas at a pressure of 5 × 10 −4 Torr,
It is ionized to form a titanium nitride film. Subsequently, a gold coating layer of 0.5 μm of gold-3 wt% chromium alloy is formed by the same method.

【0013】このようにして得られたネックレスは、素
材と被覆層がほとんど同じ色調を有し、中間層の窒化チ
タンが硬質のため、従来の18K素材のみからなるもの
のように深い傷が入ることがない。しかも、表層の金−
クロム合金の金色被覆層が薄いために、浅い傷しか入ら
ず、長期の使用においても傷が目立ちにくい利点があ
る。また、万一被覆層が剥離しても、素材が被覆層と同
様の色調であるのでほとんど目立たない。このように、
安価な素材の表面のみでなく、金あるいは金合金の品質
向上にも利用することができる。
In the necklace thus obtained, the material and the covering layer have almost the same color tone, and the titanium nitride of the intermediate layer is hard, so that deep scratches are formed like those made of the conventional 18K material. There is no. Moreover, the surface gold-
Since the chromium coating layer of the chromium alloy is thin, it has only an advantage that only shallow scratches are formed and the scratches are not noticeable even in long-term use. Further, even if the coating layer is peeled off, it is hardly noticeable because the material has the same color tone as the coating layer. in this way,
It can be used not only for the surface of inexpensive materials, but also for improving the quality of gold or gold alloys.

【0014】以上の実施例において、素材はステンレス
スチール、真鍮、18K金合金について述べたが、これ
以外に、銅合金、アルミ合金などのすべての金属または
合金に対して適用でき、更には耐熱性に留意すれば金属
以外のセラミック、プラスチックに適用しても同様の効
果を得ることができる。また、中間層の窒化チタンを主
体とする金色硬質化合物層および表層の金−クロム合金
の金色被覆層は、イオンプレーティング法のみならず、
スパッタリング、真空蒸着、CVDなどによっても形成
可能である。そして、金−クロム合金の金色被覆層の上
に、湿式めっきを施したりPVDによって硬質透明膜を
形成したり、塗装や印刷などによって有機膜を形成して
も良い。
In the above embodiments, the material is stainless steel, brass, or 18K gold alloy, but other than this, it can be applied to all metals or alloys such as copper alloy and aluminum alloy, and further heat resistance. If the above is taken into consideration, the same effect can be obtained even when applied to ceramics and plastics other than metal. Further, the gold-colored hard compound layer mainly composed of titanium nitride of the intermediate layer and the gold-colored coating layer of the surface gold-chromium alloy are not limited to the ion plating method,
It can also be formed by sputtering, vacuum deposition, CVD, or the like. Then, wet plating may be performed, a hard transparent film may be formed by PVD, or an organic film may be formed by painting or printing on the gold-colored coating layer of the gold-chromium alloy.

【0015】[0015]

【発明の効果】以上説明したように、本発明は、装身具
の表面に窒化チタンを主体とする金色硬質化合物層を形
成し、さらにその上にクロム量が金に対して0.05重
量%以上5重量%未満である金−クロム合金からなる金
色被覆層を形成するので、耐食性および耐摩耗性に優
れ、金に極めて近い色調を有する被膜層が表面に形成さ
れた装身具を安価に提供することができる。更には本発
明を装身具としての要素が強いライター、ハンドバッ
ク、財布などの外装部品にも適用することができる。
As described above, according to the present invention, a gold-colored hard compound layer composed mainly of titanium nitride is formed on the surface of the accessory, and the amount of chromium is 0.05% by weight or more based on gold. Since a gold-colored coating layer made of a gold-chromium alloy of less than 5% by weight is formed, it is possible to inexpensively provide an accessory having excellent corrosion resistance and wear resistance, and a coating layer having a color tone extremely close to that of gold is formed on the surface. You can Furthermore, the present invention can also be applied to exterior parts such as lighters, handbags, and wallets, which have strong elements as accessories.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 増本 康洋 東京都台東区上野1丁目15番4号 セーラ ー万年筆株式会社内 (72)発明者 貞弘 聖二 東京都台東区上野1丁目15番4号 セーラ ー万年筆株式会社内 (72)発明者 川下 安司 兵庫県神戸市西区高塚台3丁目1番35号 神港精機株式会社内 (72)発明者 土本 正博 兵庫県神戸市西区高塚台3丁目1番35号 神港精機株式会社内 (72)発明者 天瀬 俊彦 兵庫県神戸市西区高塚台3丁目1番35号 神港精機株式会社内 (72)発明者 長光 秀夫 東京都中央区八丁堀3丁目28番15号 日比 谷河岸ビル 東製株式会社内 (72)発明者 谷脇 哲司 東京都中央区八丁堀3丁目28番15号 日比 谷河岸ビル 東製株式会社内 (72)発明者 冨原 常生 東京都中央区八丁堀3丁目28番15号 日比 谷河岸ビル 東製株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yasuhiro Masumoto 1-15-4 Ueno Taito-ku, Tokyo Sailor Fountain Pen Co., Ltd. (72) Inventor Seiji Sadahiro 1-15-4 Ueno Taito-ku, Tokyo Sailor -Fountain pen Co., Ltd. (72) Inventor Yasushi Kawashita 3-135 Takatsukadai, Nishi-ku, Kobe-shi, Hyogo Shinko Seiki Co., Ltd. (72) Inventor Masahiro Tsuchimoto 3-chome, Takatsukadai, Nishi-ku, Kobe-shi, Hyogo No. 35 Shinko Seiki Co., Ltd. (72) Inventor Toshihiko Amase 3-1, Takazukadai, Nishi-ku, Kobe-shi, Hyogo No. 35 Shinko Seiki Co., Ltd. (72) Hideo Nagamitsu 3-chome, Hatchobori 28, Chuo-ku, Tokyo No. 15 Hibiya Kagashi Building Tosei Co., Ltd. (72) Inventor Tetsuji Taniwaki 3-28-15 Hatchobori Chuo-ku, Tokyo Hibiya Kagashi Building Tosei Co., Ltd. (72) Inventor Tsuneo Hara, Chuo-ku, Tokyo Hatchobori 3-chome 28th No. 15 Hibi valley riverside building east made by the Corporation

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 表面に窒化チタンを主体とする金色硬質
化合物層が形成され、さらにその上にクロム量が金に対
して0.05重量%以上5重量%未満である金−クロム
合金からなる金色被覆層が形成されたことを特徴とする
装身具。
1. A gold-colored hard compound layer containing titanium nitride as a main component is formed on the surface, and a gold-chromium alloy having a chromium content of 0.05% by weight or more and less than 5% by weight with respect to gold is further formed thereon. An accessory that has a gold coating layer formed thereon.
JP29194991A 1991-10-14 1991-10-14 Accessories Pending JPH0595810A (en)

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