JP2003082452A - Decorative gold colored coating film - Google Patents
Decorative gold colored coating filmInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、乾式メッキ法によ
って形成された装飾用金色被膜、特に時計用外装部品上
に形成された硬質の下地メッキ被膜の上面に形成されて
おり、前記時計用外装部品に高い装飾性、耐食性、耐摩
耗性を与えることができる装飾用金色薄膜に関するもの
である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is formed on the upper surface of a decorative gold coating formed by a dry plating method, particularly a hard undercoat coating formed on a timepiece exterior component. The present invention relates to a decorative gold thin film capable of imparting high decorativeness, corrosion resistance and wear resistance to parts.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、時計用外装では、高級感を出すた
めに淡い金色調のメッキを施した物が生産されており、
多くの場合、前記のような淡い金色調のメッキ被膜を形
成する方法として、湿式メッキ法が用いられている。ま
た、このとき淡い金色調を出すためのメッキ被膜組成と
して、金と、ニッケル、銅、銀、コバルト、カドミウ
ム、すずなどとの金合金が古くから用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a watch exterior, a product plated with a light gold color has been produced in order to give a high-class feeling.
In many cases, a wet plating method is used as a method of forming the above-described light gold-colored plating film. At this time, a gold alloy of gold and nickel, copper, silver, cobalt, cadmium, tin or the like has been used for a long time as a plating film composition for producing a light gold color tone.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、湿式メ
ッキ法による金合金メッキ被膜は、メッキ液から析出す
る金合金の成分比、被膜の厚さ、電流値、メッキ対象基
材の形状などによって色調が変化し、色調のコントロー
ルが容易ではないため、生産時には色調のばらつきが起
こりやすかった。However, the gold alloy plating film by the wet plating method has a color tone depending on the composition ratio of the gold alloy deposited from the plating solution, the thickness of the film, the current value, the shape of the base material to be plated, and the like. Since it changed and it was not easy to control the color tone, variations in color tone were likely to occur during production.
【０００４】また、湿式メッキ法による金合金メッキ被
膜は、厚さ１０μｍ形成時のビッカース硬度で２５０Ｈ
ｖ以下と硬度が低く、耐摩耗性に欠けるため、３μｍ以
上の厚さで形成することが一般的であり、貴金属である
金は高価であるため、経済的に不利であった。The gold alloy plating film formed by the wet plating method has a Vickers hardness of 250 H when formed to a thickness of 10 μm.
Since it has a hardness of v or less and a low hardness and lacks wear resistance, it is generally formed to have a thickness of 3 μm or more, and gold, which is a precious metal, is expensive and economically disadvantageous.
【０００５】本発明は、上記に示した問題点に着目して
発明なされたものであり、高級感のある淡い金色調の装
飾被膜でありながら、耐摩耗性および耐食性に優れ、生
産時の色調コントロールが容易であり、且つ金の使用量
を押さえられるため経済的に有利な装飾用金色被膜を提
供することを目的とする。The present invention has been made by paying attention to the above-mentioned problems, and it is a decorative film of a light gold color tone with a high-grade feeling, but is excellent in abrasion resistance and corrosion resistance and has a color tone at the time of production. It is an object of the present invention to provide an economical gold coating for decoration which is easy to control and can suppress the amount of gold used.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、前述したよう
な従来技術における課題の解決、および目的を達成する
ために発明なされたものであり、乾式メッキ法によって
形成された金色被膜において、金を８０〜９５重量％、
ニッケルを５〜２０重量％、その他不可避成分からなる
組成を有し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ表色系）によ
る色評価が、７５＜Ｌ＊＜９５、０＜ａ＊＜２０、１０
＜ｂ＊＜４０であることを特徴とし、この構成により、
生産時の色調コントロールが容易でありながら、湿式メ
ッキ法による金合金被膜よりも耐摩耗性に優れ、高級感
のある装飾用の淡い金色調薄膜を形成することが可能と
なる。また、金色被膜のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ表
色系）による色評価が、好ましくは８５＜Ｌ＊＜９５、
０＜ａ＊＜１０、１５＜ｂ＊＜２５であることが良い。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the problems in the prior art as described above and to achieve the object, and in a gold coating formed by a dry plating method, 80-95% by weight,
It has a composition of 5 to 20% by weight of nickel and other inevitable components, and the color evaluation by the L * a * b * color system (CIE color system) is 75 <L * <95, 0 <a * <. 20, 10
<B * <40, and with this configuration,
It is possible to form a light gold tint thin film for decoration which is superior in wear resistance and has a high-class feeling, while being easy to control the color tone at the time of production and more excellent in wear resistance than the gold alloy coating by the wet plating method. Further, the color evaluation of the gold coating by the L * a * b * color system (CIE color system) is preferably 85 <L * <95,
It is preferable that 0 <a * <10 and 15 <b * <25.
【０００７】また、前記金色被膜の厚さが、０．０５〜
１．０μｍの範囲で形成されていることを特徴とし、こ
の構成により、優れた耐摩耗性を有する高級感のある装
飾用の淡い金色調薄膜を形成しながら、高価な貴金属で
ある金の使用量を押さえることが可能となる。The thickness of the golden coating is 0.05 to
It is characterized in that it is formed in the range of 1.0 μm, and by using this structure, it is possible to use a precious gold metal, which is an expensive precious metal, while forming a high-grade decorative light gold-tone thin film having excellent wear resistance. It is possible to reduce the amount.
【０００８】また、前記金色被膜が、乾式メッキ法によ
って形成された硬質の下地メッキ被膜の上面に形成され
ており、該硬質の下地メッキ被膜が、チタン、タンタ
ル、ハフニウム、バナジウム、ジルコニウム、ニッケ
ル、クロムの中の少なくとも１つの金属、又は該金属と
該金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、合金の中の少なく
とも１つからなることを特徴とし、この構成により、前
記金色被膜と前記下地メッキ被膜との色調差が小さいた
め、金色調薄膜が部分的に摩耗しても、基材の露出によ
る見苦しさを防ぐことができ、装飾用金色薄膜全体にさ
らなる耐摩耗性、耐食性を付加することが可能となる。The gold coating is formed on the upper surface of a hard undercoat formed by dry plating, and the hard undercoat is titanium, tantalum, hafnium, vanadium, zirconium, nickel, It is characterized by comprising at least one metal in chromium, or at least one of a metal and a carbide, nitride, carbonitride, or alloy of the metal. With this configuration, the gold coating and the undercoating are formed. Since the difference in color tone from the coating is small, even if the gold color thin film is partially worn, it is possible to prevent unsightly appearance due to the exposure of the base material, and to add further wear resistance and corrosion resistance to the entire decorative gold color thin film. Is possible.
【０００９】また、前記金色被膜と前記下地メッキ被膜
との総厚が０．１〜２．０μｍであることを特徴とし、
この構成により、効率の良い生産性を維持しながら、耐
摩耗性、耐食性に優れた装飾用金色薄膜を形成すること
が可能となる。In addition, the total thickness of the gold coating and the base plating coating is 0.1 to 2.0 μm,
With this configuration, it is possible to form a decorative gold thin film having excellent wear resistance and corrosion resistance while maintaining efficient productivity.
【００１０】さらに、前記金色被膜が、時計用外装部品
上に形成されていることを特徴とし、この構成により、
時計用外装部品に耐摩耗性、耐食性に優れた、高級感の
ある淡い金色調の装飾用金色薄膜を形成することが可能
となる。Further, the gold color film is formed on an exterior part for a timepiece. With this structure,
It becomes possible to form a high-grade light gold-colored decorative golden thin film having excellent wear resistance and corrosion resistance on a watch exterior component.
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を実施
例と図面とに基づいて説明するが、本発明は実施例に限
定するものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to examples and drawings, but the present invention is not limited to the examples.
【００１２】本発明に係わる装飾用金色被膜を図１から
図４、および表１に示す。図１から図４は本発明の実施
例１から実施例４の装飾用金色被膜の厚さと構成を示す
断面略図である。表１は、本発明に記載の乾式メッキ法
による金−ニッケル合金被膜と、従来例の湿式メッキ法
による金−ニッケル合金被膜との成分組成比とＬ＊ａ＊
ｂ＊表色系（ＣＩＥ表色系）による色評価値との関係を
示すものである。The decorative gold coating according to the present invention is shown in FIGS. 1 to 4 and Table 1. 1 to 4 are schematic cross-sectional views showing the thickness and structure of the decorative gold coatings of Examples 1 to 4 of the present invention. Table 1 shows the component composition ratios of the gold-nickel alloy coating film by the dry plating method according to the present invention and the gold-nickel alloy coating film by the conventional wet plating method and L * a *.
b * It shows the relationship with the color evaluation value by the color system (CIE color system).
【００１３】本発明による装飾用金色被膜は、乾式メッ
キ法によって形成されており、その組成は金を８０〜９
５重量％、ニッケルを５〜２０重量％、その他不可避成
分からなっている。また、その色調はＬ＊ａ＊ｂ＊表色
系による色評価で、７５＜Ｌ＊＜９５、０＜ａ＊＜２
０、１０＜ｂ＊＜４０の範囲内にあり、このことによ
り、高級感のある淡い金色調となっている。The decorative golden film according to the present invention is formed by a dry plating method, and its composition is 80 to 9 gold.
5% by weight, 5 to 20% by weight of nickel, and other unavoidable components. Moreover, the color tone is 75 <L * <95, 0 <a * <2 in the color evaluation by the L * a * b * color system.
It is in the range of 0, 10 <b * <40, which gives a high-grade, pale gold color tone.
【００１４】また、前記金色被膜は、耐摩耗性、耐食性
の付加、および部分的な摩耗による見苦しさを軽減する
ために、乾式メッキ法による硬質の下地メッキ被膜を形
成する場合がある。このとき下地メッキ被膜は、白色ま
たは淡い金色調に近い色調を有する、チタン、タンタ
ル、ハフニウム、バナジウム、ジルコニウム、ニッケ
ル、クロムの中の少なくとも１つの金属、又は該金属と
該金属の炭化物、窒化物、炭窒化物、合金の中の少なく
とも１つの硬質被膜からなる。In addition, in order to add abrasion resistance and corrosion resistance and to reduce unsightlyness due to partial abrasion, the gold coating may be formed as a hard underplating coating by a dry plating method. At this time, the underlying plating film has at least one metal selected from titanium, tantalum, hafnium, vanadium, zirconium, nickel, and chromium, or a carbide and a nitride of the metal and the metal, which have a color tone close to white or light gold. , Carbonitride, and at least one hard coating among alloys.
【００１５】また、本発明による装飾用金色被膜は、厚
さを０．０５〜１．０μｍの範囲として形成している。
これは、厚さが０．０５μｍより薄ければ、基材または
下地メッキ被膜の色調を透過し、見かけの色調にズレが
生じてしまい、厚さが１．０μｍより厚ければ、経済面
での不利益が大きくなってしまうからである。The decorative gold coating according to the present invention has a thickness of 0.05 to 1.0 μm.
This is because if the thickness is less than 0.05 μm, the color tone of the base material or the base plating film is transmitted, and the apparent color tone is deviated. If the thickness is more than 1.0 μm, it is economical. This is because the disadvantage of will increase.
【００１６】さらに、本発明による装飾用金色被膜を形
成する基材としては、主として時計用外装部品があり、
例えば、時計用バンド、ケース、ベゼル、指針などがあ
げられる。このとき、乾式メッキ法により装飾用金色被
膜を形成する前に、基材または時計用外装部品表面の一
部分に樹脂等によるマスキングを施し、装飾用金色被膜
を形成した後に前記マスキングを除去することで、基材
と金色被膜とのツートン加工などを施しても良い。Further, as the base material for forming the decorative golden film according to the present invention, there are mainly exterior parts for watches,
For example, a watch band, a case, a bezel, a pointer and the like can be given. At this time, before forming the decorative golden film by the dry plating method, a part of the surface of the base material or the timepiece exterior component is masked with a resin or the like, and after the decorative golden film is formed, the masking is removed. Alternatively, two-tone processing of the base material and the golden coating may be performed.
【００１７】なお、以上の本発明による装飾用金色被膜
の形成については、基本的には以下の実施例においても
同様である。具体的な装飾用金色被膜の形成例として
は、以下の通りである。The formation of the decorative gold color film according to the present invention is basically the same in the following examples. A specific example of forming the decorative gold film is as follows.
【００１８】（実施例１）本発明に係わる装飾用金色被
膜の実施例１を図１に示す。図１は本発明における実施
例１の、基材であるチタン材質の時計ケース１の表面
に、装飾用金色被膜である金−ニッケル合金被膜２を形
成した場合の概略断面図である。(Embodiment 1) FIG. 1 shows Embodiment 1 of the decorative gold color film according to the present invention. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of Example 1 of the present invention in which a gold-nickel alloy coating 2 which is a gold coating for decoration is formed on the surface of a watch case 1 made of titanium which is a base material.
【００１９】前記装飾用金色被膜は以下の構成からな
る。基材であるチタン材質の時計ケース１の表面に、成
分比で金８７．２重量％、ニッケル１１．２重量％、窒
素を主成分とする不可避成分１．６重量％からなる金−
ニッケル合金被膜２が形成されている。金−ニッケル合
金被膜２の膜厚が０．６μｍであり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色
系による色評価は、Ｌ＊＝８８、ａ＊＝１０、ｂ＊＝２
０であった。The decorative golden film has the following constitution. On the surface of the watch case 1 made of titanium, which is the base material, gold consisting of 87.2% by weight of gold, 11.2% by weight of nickel, and 1.6% by weight of inevitable component containing nitrogen as a main component.
A nickel alloy coating 2 is formed. The film thickness of the gold-nickel alloy coating 2 is 0.6 μm, and the color evaluation by the L * a * b * color system is L * = 88, a * = 10, b * = 2.
It was 0.
【００２０】つぎに、装飾用金色被膜である金−ニッケ
ル合金被膜２を基材であるチタン材質の時計ケース１の
表面に形成する方法を説明する。Next, a method for forming the gold-nickel alloy coating 2 which is a gold coating for decoration on the surface of the watch case 1 made of titanium as a base material will be described.
【００２１】まず、チタン材質の時計ケース１を有機溶
剤で洗浄し、乾燥した物を基材とする。つぎに、時計ケ
ース１を真空装置内の治具に取り付け、真空装置内の圧
力が３．０×１０-5ｔｏｒｒになるまで排気し、この圧
力下で１０分間加熱した。つづいて、必要に応じてイオ
ンボンバードによる清浄化処理を行った後、蒸発材の構
成物質を金−ニッケル合金とし、真空装置内の圧力が
３．０×１０-3ｔｏｒｒになるように、体積比で１：１
のアルゴンガスと窒素ガスとを導入し、時計ケース１の
表面に、淡い金色調の金−ニッケル合金被膜２をイオン
プレーティング法により０．６μｍ前後まで形成した。First, the watch case 1 made of titanium is washed with an organic solvent and dried to obtain a base material. Next, the watch case 1 was attached to a jig in the vacuum device, the pressure in the vacuum device was evacuated to 3.0 × 10 −5 torr, and the watch case 1 was heated under this pressure for 10 minutes. Subsequently, after performing a cleaning treatment by ion bombardment as necessary, the constituent material of the evaporation material is a gold-nickel alloy, and the volume in the vacuum device is adjusted to 3.0 × 10 −3 torr. 1: 1 by ratio
Argon gas and nitrogen gas were introduced, and a light gold-colored gold-nickel alloy coating 2 was formed on the surface of the watch case 1 up to about 0.6 μm by an ion plating method.
【００２２】真空装置内から時計ケース１を取り出し、
淡い金色調の装飾用金色被膜を有する時計ケース１を作
製した。このとき、基材にあたるのが時計ケース１、装
飾用金色被膜にあたるのが金−ニッケル合金被膜２とな
っている。Remove the watch case 1 from the vacuum device,
A watch case 1 having a light golden decorative gold coating was produced. At this time, the base material corresponds to the watch case 1, and the decorative gold coating corresponds to the gold-nickel alloy coating 2.
【００２３】できあがった時計ケース１は、表面に淡い
金色調の金−ニッケル合金被膜２を有した高級感のある
デザインとなっていた。また、チタン材である時計ケー
ス１と金−ニッケル合金被膜２との密着力は強く、粘着
テープを貼り付けて剥がす剥離試験では、まったく剥が
れてはこなかった。できあがった時計ケース１は、金−
ニッケル合金被膜２の硬度が高く、湿式メッキ被膜に比
べ膜厚が薄いにもかかわらず、遜色ない耐摩耗性を有し
ていた。The resulting watch case 1 had a high-class design having a light gold-tone gold-nickel alloy coating 2 on its surface. Further, the adhesion between the watch case 1 made of titanium material and the gold-nickel alloy coating 2 was strong, and no peeling was observed in the peeling test in which the adhesive tape was attached and peeled off. The finished watch case 1 is gold-
Although the hardness of the nickel alloy coating 2 was high and the thickness was smaller than that of the wet plating coating, it had abrasion resistance comparable to that of the wet plating coating.
【００２４】なお、上記実施例では基材としてチタン材
を使用しているが、基材の材質として、ＳＵＳ材、銅合
金、または、湿式メッキ法によるニッケル−クロム下地
メッキを施したＡＢＳなどのプラスチック材を用いても
良く、時計ケースの表面にイオンプレーティング法によ
って窒化チタン等の硬質の下地メッキ被膜を形成した
後、該下地メッキ被膜上に金−ニッケル合金被膜を形成
しても良い。Although a titanium material is used as the base material in the above embodiment, the base material is made of SUS material, copper alloy, or ABS plated with nickel-chromium undercoat by the wet plating method. A plastic material may be used, and a hard undercoating film such as titanium nitride may be formed on the surface of the watch case by an ion plating method, and then a gold-nickel alloy film may be formed on the undercoating film.
【００２５】（実施例２）本発明に係わる装飾用金色被
膜の実施例２を図２に示す。図２は本発明における実施
例２の、基材であるＳＵＳ３０４材質の時計用バンド３
の表面に、硬質の下地メッキ被膜である窒化チタン被膜
４を形成し、該窒化チタン被膜４の上面に装飾用金色被
膜である金−ニッケル合金被膜５を形成した場合の概略
断面図である。(Embodiment 2) FIG. 2 shows Embodiment 2 of the decorative gold color film according to the present invention. FIG. 2 shows a watch band 3 made of SUS304, which is a base material, according to the second embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view in the case where a titanium nitride coating 4 which is a hard undercoat coating is formed on the surface of the above, and a gold-nickel alloy coating 5 which is a gold coating for decoration is formed on the upper surface of the titanium nitride coating 4.
【００２６】前記装飾用金色被膜は以下の構成からな
る。基材であるＳＵＳ３０４材質の時計用バンド３の表
面に、硬質の下地メッキ被膜である窒化チタン被膜４が
形成されており、該窒化チタン被膜４の上面に、成分比
で金８６．６重量％、ニッケル１２．４重量％、窒素を
主成分とする不可避成分１．０重量％からなる金−ニッ
ケル合金被膜５が形成されている。窒化チタン被膜４の
膜厚が０．６μｍ、金−ニッケル合金被膜５の膜厚が
０．３μｍであり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色評価
は、Ｌ＊＝９０、ａ＊＝５、ｂ＊＝２３であった。The decorative golden coating has the following constitution. A titanium nitride film 4, which is a hard undercoating film, is formed on the surface of a watch band 3 made of SUS304, which is a base material. On the upper surface of the titanium nitride film 4, a composition ratio of gold is 86.6% by weight. , 12.4% by weight of nickel, and 1.0% by weight of an unavoidable component containing nitrogen as a main component, a gold-nickel alloy coating 5 is formed. The titanium nitride film 4 has a film thickness of 0.6 μm, the gold-nickel alloy film 5 has a film thickness of 0.3 μm, and the color evaluation by the L * a * b * color system is L * = 90, a * = 5, b * = 23.
【００２７】つぎに、硬質の下地メッキ被膜である窒化
チタン被膜４と装飾用金色被膜である金−ニッケル合金
被膜５とを基材であるＳＵＳ３０４材質の時計用バンド
３の表面に形成する方法を説明する。Next, a method of forming the titanium nitride coating 4 which is a hard undercoat coating and the gold-nickel alloy coating 5 which is a gold coating for decoration on the surface of the watch band 3 made of SUS304 material which is a base material. explain.
【００２８】まず、ＳＵＳ３０４材質の時計用バンド３
を洗浄し、具体的には脱脂剤と純水とによって洗浄し、
乾燥した物を基材とする。つぎに、時計用バンド３を真
空装置内の治具に取り付け、真空装置内の圧力が３．０
×１０-5ｔｏｒｒになるまで排気し、この圧力下で１０
分間加熱した。つづいて、必要に応じてイオンボンバー
ドによる清浄化処理を行った後、第一の蒸発材の構成物
質をチタン、第二の蒸発材の構成物質を金−ニッケル合
金とし、真空装置内の圧力が３．２×１０-3ｔｏｒｒに
なるように、体積比で１０：１のアルゴンガスと窒素ガ
スとを導入し、時計用バンド３の表面に、イオンプレー
ティング法により淡い金色調の窒化チタン被膜４を０．
６μｍ前後まで形成した。First, the watch band 3 made of SUS304 material
Was washed with a degreasing agent and pure water.
The dried product is used as the base material. Next, the watch band 3 was attached to a jig in the vacuum device, and the pressure in the vacuum device was 3.0.
Evacuate to × 10 -5 torr,
Heated for minutes. Then, after performing a cleaning treatment by ion bombardment as needed, the constituent material of the first evaporating material is titanium, the constituent material of the second evaporating material is gold-nickel alloy, and the pressure in the vacuum device is By introducing argon gas and nitrogen gas at a volume ratio of 10: 1 so that the pressure becomes 3.2 × 10 −3 torr, the surface of the watch band 3 is lightly tinted titanium nitride film by the ion plating method. 4 to 0.
It was formed up to about 6 μm.
【００２９】つづいて、真空装置内の圧力が３．５×１
０-3ｔｏｒｒになるように、体積比で２：１のアルゴン
ガスと窒素ガスとを導入し、時計用バンド３の表面に、
淡い金色調の金−ニッケル合金被膜５をイオンプレーテ
ィング法により０．３μｍ前後まで形成した。Subsequently, the pressure in the vacuum device is 3.5 × 1.
Argon gas and nitrogen gas having a volume ratio of 2: 1 were introduced so as to be 0 −3 torr, and the surface of the watch band 3 was
A light gold-colored gold-nickel alloy coating 5 was formed up to about 0.3 μm by an ion plating method.
【００３０】真空装置内から時計用バンド３を取り出
し、淡い金色調の装飾用金色被膜を有する時計用バンド
３を作製した。このとき、基材にあたるのが時計用バン
ド３、硬質の下地メッキ被膜にあたるのが窒化チタン被
膜４、装飾用金色被膜にあたるのが金−ニッケル合金被
膜５となっている。The watch band 3 was taken out of the vacuum apparatus, and a watch band 3 having a light gold decorative gold coating was produced. At this time, the base material corresponds to the watch band 3, the hard base plating film corresponds to the titanium nitride film 4, and the decorative gold color film corresponds to the gold-nickel alloy film 5.
【００３１】できあがった時計用バンド３は、表面に淡
い金色調の金−ニッケル合金被膜５を有した高級感のあ
るデザインとなっていた。また、ＳＵＳ材である時計用
バンド３と装飾用金色被膜である金−ニッケル合金被膜
５との間には、硬質で金−ニッケル合金被膜５に近い色
調を有する窒化チタン被膜４が形成されているため、金
−ニッケル合金被膜５に局部的な摩耗が起きても、摩耗
箇所に窒化チタン被膜４が露出してデザイン的に違和感
の出ないものとなっていた。The finished watch band 3 had a high-class design having a light gold-tone gold-nickel alloy coating 5 on its surface. Further, between the watch band 3 which is a SUS material and the gold-nickel alloy coating 5 which is a gold coating for decoration, a titanium nitride coating 4 which is hard and has a color tone close to that of the gold-nickel alloy coating 5 is formed. Therefore, even if the gold-nickel alloy coating 5 is locally worn, the titanium nitride coating 4 is exposed at the worn portion and the design does not feel uncomfortable.
【００３２】また、時計用バンド３と窒化チタン被膜４
との間、または窒化チタン被膜４と金−ニッケル合金被
膜５との間の密着力は強く、金−ニッケル合金被膜５上
に粘着テープを貼り付けて剥がす剥離試験では、それぞ
れの被膜間でまったく剥がれてはこなかった。できあが
った時計用バンドは、金−ニッケル合金被膜の硬度が高
く、窒化チタン被膜の硬度が非常に高いため、非常に高
い耐摩耗性を有していた。Also, the watch band 3 and the titanium nitride film 4
And the adhesion between the titanium nitride coating 4 and the gold-nickel alloy coating 5 is strong, and in a peeling test in which an adhesive tape is attached and peeled off on the gold-nickel alloy coating 5, there is no gap between the coatings. It did not come off. The resulting watch band had very high wear resistance because the gold-nickel alloy coating had a high hardness and the titanium nitride coating had a very high hardness.
【００３３】なお、上記実施例では基材としてＳＵＳ材
を使用しているが、基材の材質として、チタン材、銅合
金、または、湿式メッキ法によるニッケル−クロム下地
メッキを施したＡＢＳなどのプラスチック材を用いても
良く、イオンプレーティングによって形成した硬質の下
地メッキ被膜に、窒化チタン被膜ではなく窒化ジルコニ
ウム被膜などを形成しても同様の効果が得られることは
言うまでもない。Although the SUS material is used as the base material in the above embodiment, the base material is made of titanium material, copper alloy, or ABS plated with nickel-chromium undercoat by the wet plating method. Needless to say, a plastic material may be used, and a similar effect can be obtained by forming a zirconium nitride film instead of a titanium nitride film on the hard undercoating film formed by ion plating.
【００３４】また、上記実施例で形成している硬質の下
地メッキ被膜は、装飾用金色被膜である金−ニッケル合
金被膜５に近い発色であることが好ましく、さらに装飾
用金色被膜である金−ニッケル合金被膜５よりも淡い色
調であることが好ましい。Further, it is preferable that the hard undercoating film formed in the above-mentioned embodiment has a color close to that of the gold-nickel alloy film 5 which is the gold film for decoration, and the gold film which is the gold film for decoration- The color tone is preferably lighter than that of the nickel alloy coating 5.
【００３５】（実施例３）本発明に係わる装飾用金色被
膜の実施例３を図３に示す。図３は本発明における実施
例３の、基材であるＳＵＳ３０４材質のベゼル６の表面
に、第一の下地メッキ被膜であるジルコニウム被膜７、
第二の下地メッキ被膜である窒化ジルコニウム被膜８を
形成し、該窒化ジルコニウム被膜８の上面に装飾用金色
被膜である金−ニッケル合金被膜９を形成した場合の概
略断面図である。(Embodiment 3) FIG. 3 shows Embodiment 3 of the decorative gold color film according to the present invention. FIG. 3 shows the surface of the bezel 6 made of SUS304, which is the base material, of the third embodiment of the present invention.
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view in the case where a zirconium nitride coating 8 which is a second base plating coating is formed, and a gold-nickel alloy coating 9 which is a decorative gold color coating is formed on the upper surface of the zirconium nitride coating 8.
【００３６】前記装飾用金色被膜は以下の構成からな
る。基材であるＳＵＳ３０４材質のベゼル６の表面に、
第一の下地メッキ被膜であるジルコニウム被膜７が形成
され、ジルコニウム被膜７の上面に第二の下地メッキ被
膜である窒化ジルコニウム被膜８が形成されており、該
窒化ジルコニウム被膜８の上面に、成分比で金８１．２
重量％、ニッケル１７．６重量％、窒素を主成分とする
不可避成分１．２％からなる金−ニッケル合金被膜９が
形成されている。ジルコニウム被膜７と窒化ジルコニウ
ム被膜８との総膜厚が０．５μｍ、金−ニッケル合金被
膜９の膜厚が０．３μｍであり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系に
よる色評価は、Ｌ＊＝８０、ａ＊＝１２、ｂ＊＝２１で
あった。The decorative golden film has the following constitution. On the surface of the bezel 6 made of SUS304, which is the base material,
A zirconium film 7 which is a first undercoating film is formed, and a zirconium nitride film 8 which is a second undercoating film is formed on the upper surface of the zirconium film 7. For gold 81.2
A gold-nickel alloy coating 9 composed of 1% by weight of nickel, 17.6% by weight of nickel, and 1.2% of an unavoidable component containing nitrogen as a main component is formed. The total thickness of the zirconium coating 7 and the zirconium nitride coating 8 is 0.5 μm, the thickness of the gold-nickel alloy coating 9 is 0.3 μm, and the color evaluation by the L * a * b * color system is L *. = 80, a * = 12, b * = 21.
【００３７】つぎに、第一の下地メッキ被膜であるジル
コニウム被膜７、および第二の下地メッキ被膜である窒
化ジルコニウム被膜８と、装飾用金色被膜である金−ニ
ッケル合金被膜９とを基材であるＳＵＳ３０４材質のベ
ゼル６の表面に形成する方法を説明する。Next, a zirconium film 7 which is a first undercoating film, a zirconium nitride film 8 which is a second undercoating film, and a gold-nickel alloy film 9 which is a decorative gold color film are used as base materials. A method of forming on the surface of a bezel 6 made of a certain SUS304 material will be described.
【００３８】まず、ＳＵＳ３０４材質のベゼル６を洗浄
し、具体的には脱脂剤と純水とによって洗浄し、乾燥し
た物を基材とする。つぎに、ベゼル６を真空装置内の治
具に取り付け、真空装置内の圧力が３．０×１０-5ｔｏ
ｒｒになるまで排気し、この圧力下で１０分間加熱し
た。つづいて、必要に応じてイオンボンバードによる清
浄化処理を行った後、第一のアークターゲットの構成物
質をジルコニウム、第二のアークターゲットの構成物質
を金−ニッケル合金とし、真空装置内の圧力が３．０×
１０-3ｔｏｒｒになるように、アルゴンガスを導入し、
アーク式イオンプレーティング法により、ベゼル６の表
面にジルコニウム被膜７を０．１μｍ前後まで形成し
た。つぎに、真空装置内の圧力が３．５×１０-3ｔｏｒ
ｒになるように、体積比で１：１のアルゴンガスと窒素
ガスとを導入し、アーク式イオンプレーティング法によ
り、ジルコニウム被膜７の上面に淡い金色調の窒化ジル
コニウム被膜８を０．４μｍ前後まで形成した。First, the bezel 6 made of SUS304 is washed, specifically, it is washed with a degreasing agent and pure water, and the dried product is used as the base material. Next, the bezel 6 is attached to a jig in the vacuum device, and the pressure in the vacuum device is 3.0 × 10 −5 to
It was evacuated to rr and heated under this pressure for 10 minutes. Then, after performing a cleaning treatment by ion bombardment as necessary, zirconium as the constituent material of the first arc target, gold-nickel alloy as the constituent material of the second arc target, the pressure in the vacuum device is 3.0 x
Argon gas was introduced so as to become 10 −3 torr,
A zirconium coating 7 was formed on the surface of the bezel 6 up to about 0.1 μm by the arc ion plating method. Next, the pressure in the vacuum device is 3.5 × 10 −3 torr.
Argon gas and nitrogen gas having a volume ratio of 1: 1 are introduced so that the volume ratio becomes r, and a light gold-colored zirconium nitride coating 8 is formed on the upper surface of the zirconium coating 7 by an arc-type ion plating method to about 0.4 μm. Formed up.
【００３９】つづいて、真空装置内の圧力が３．５×１
０-3ｔｏｒｒになるように、体積比で２：１のアルゴン
ガスと窒素ガスとを導入し、窒化ジルコニウム被膜８の
上面に、淡い金色調の金−ニッケル合金被膜９をアーク
式イオンプレーティング法により０．３μｍ前後まで形
成した。Subsequently, the pressure in the vacuum device is 3.5 × 1.
Argon gas and nitrogen gas having a volume ratio of 2: 1 are introduced so as to obtain 0 −3 torr, and a light gold-colored gold-nickel alloy coating 9 is arc-type ion plated on the upper surface of the zirconium nitride coating 8. By the method, it was formed up to about 0.3 μm.
【００４０】真空装置内からベゼル６を取り出し、淡い
金色調の装飾用金色被膜を有するベゼル６を作製した。
このとき、基材にあたるのがベゼル６、硬質の下地メッ
キ被膜にあたるのがジルコニウム被膜７、および窒化ジ
ルコニウム被膜８、装飾用金色被膜にあたるのが金−ニ
ッケル合金被膜９となっている。The bezel 6 was taken out from the vacuum apparatus, and the bezel 6 having a light gold decorative gold coating was produced.
At this time, the base material corresponds to the bezel 6, the hard underlying plating film corresponds to the zirconium film 7, the zirconium nitride film 8, and the decorative gold color film corresponds to the gold-nickel alloy film 9.
【００４１】できあがったベゼル６は、表面に淡い金色
調の金−ニッケル合金被膜９を有した高級感のあるデザ
インとなっていた。また、装飾用金色被膜である金−ニ
ッケル合金被膜９の下層には、硬質で金−ニッケル合金
被膜９に近い色調を有する窒化ジルコニウム被膜８が形
成されているため、金−ニッケル合金被膜９に局部的な
摩耗が起きても、摩耗箇所に窒化ジルコニウム被膜８が
露出してデザイン的に違和感の出ないものとなってい
た。The finished bezel 6 had a high-class design having a light gold-tone gold-nickel alloy coating 9 on the surface. In addition, since the zirconium nitride coating 8 having a color tone which is hard and has a color close to that of the gold-nickel alloy coating 9 is formed in the lower layer of the gold-nickel alloy coating 9 which is the gold coating for decoration, the gold-nickel alloy coating 9 is formed. Even if local wear occurred, the zirconium nitride coating 8 was exposed at the worn portion, and the design did not feel uncomfortable.
【００４２】また、ベゼル６とジルコニウム被膜７との
間、またはジルコニウム被膜７と窒化ジルコニウム被膜
８との間、または窒化ジルコニウム被膜８と金−ニッケ
ル合金被膜９との間の密着力は強く、金−ニッケル合金
被膜９上に粘着テープを貼り付けて剥がす剥離試験で
は、それぞれの被膜間でまったく剥がれてはこなかっ
た。できあがったベゼル６は、金−ニッケル合金被膜９
の硬度が高く、窒化ジルコニウム被膜８の硬度が非常に
高いため、非常に高い耐摩耗性を有していた。Further, the adhesion between the bezel 6 and the zirconium coating 7 or between the zirconium coating 7 and the zirconium nitride coating 8 or between the zirconium nitride coating 8 and the gold-nickel alloy coating 9 is strong, -In the peeling test in which the adhesive tape was adhered onto the nickel alloy coating 9 and peeled off, no peeling occurred between the respective coatings. The completed bezel 6 has a gold-nickel alloy coating 9
Had a very high hardness and the zirconium nitride coating 8 had a very high hardness, and thus had very high wear resistance.
【００４３】さらに、ベゼル６と窒化ジルコニウム被膜
８とは、ジルコニウム被膜７により硬度的な傾斜が形成
されており、ベゼル６にかかる力学的外圧に対して応力
緩和がなされるため、装飾用金色被膜の密着強度をあげ
る構造をなしている。Further, since the bezel 6 and the zirconium nitride coating 8 have a hardness gradient formed by the zirconium coating 7, and the stress is relaxed against the mechanical external pressure applied to the bezel 6, the decorative gold coating. It has a structure that increases the adhesion strength of.
【００４４】なお、上記実施例では基材としてＳＵＳ材
を使用しているが、基材の材質として、チタン材、銅合
金、または、湿式メッキ法によるニッケル−クロム下地
メッキを施したＡＢＳなどのプラスチック材を用いても
良く、イオンプレーティングによって形成した硬質の下
地メッキ被膜に、窒化ジルコニウム被膜ではなく窒化チ
タン被膜などを形成しても同様の効果が得られることは
言うまでもない。Although the SUS material is used as the base material in the above embodiment, the base material is made of titanium material, copper alloy, or ABS plated with nickel-chromium undercoat by the wet plating method. Needless to say, a plastic material may be used, and a similar effect can be obtained by forming a titanium nitride film instead of the zirconium nitride film on the hard undercoating film formed by ion plating.
【００４５】また、上記実施例で形成している硬質の下
地メッキ被膜は、装飾用金色被膜である金−ニッケル合
金被膜９に近い発色であることが好ましく、さらに装飾
用金色被膜である金−ニッケル合金被膜９よりも淡い色
調であることが好ましい。Further, it is preferable that the hard undercoating coating formed in the above-mentioned embodiment has a color close to that of the gold-nickel alloy coating 9 which is the gold coating for decoration, and the gold coating which is the gold coating for decoration- The color tone is preferably lighter than that of the nickel alloy coating 9.
【００４６】（実施例４）本発明に係わる装飾用金色被
膜の実施例４を図４に示す。図４は本発明における実施
例４の、基材であるＡＢＳ樹脂に湿式メッキ法でニッケ
ル−クロムメッキを施した時計ケース１０の表面に、硬
質の下地メッキ被膜である窒化チタン被膜１１を形成
し、該窒化チタン被膜１１の上面に装飾用金色被膜であ
る金−ニッケル合金被膜１２を形成した場合の概略断面
図である。(Embodiment 4) FIG. 4 shows Embodiment 4 of the decorative gold color film according to the present invention. FIG. 4 shows that, in Example 4 of the present invention, a titanium nitride film 11 which is a hard underlying plating film is formed on the surface of a watch case 10 in which a base material ABS resin is nickel-chromium plated by a wet plating method. FIG. 3 is a schematic cross-sectional view in the case where a gold-nickel alloy coating 12 which is a gold coating for decoration is formed on the upper surface of the titanium nitride coating 11.
【００４７】前記装飾用金色被膜は以下の構成からな
る。基材であるＡＢＳ樹脂に湿式メッキ法でニッケル−
クロムメッキを施した時計ケース１０の表面に、硬質の
下地メッキ被膜である窒化チタン被膜１１が形成されて
おり、該窒化チタン被膜１１の上面に、成分比で金９
０．０重量％、ニッケル９．４重量％、窒素を主成分と
する不可避成分０．６％からなる金−ニッケル合金被膜
１２が形成されている。窒化チタン被膜１１の膜厚が
０．３μｍ、金−ニッケル合金被膜１２の膜厚が０．３
μｍであり、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系による色評価は、Ｌ＊
＝８５、ａ＊＝８、ｂ＊＝１５であった。The ornamental golden film has the following constitution. The ABS resin, which is the base material, is nickel-plated by the wet plating method.
A titanium nitride film 11, which is a hard underlying plating film, is formed on the surface of a chrome-plated watch case 10, and a gold 9% component ratio is provided on the upper surface of the titanium nitride film 11.
A gold-nickel alloy coating 12 composed of 0.0% by weight, 9.4% by weight of nickel, and 0.6% of an unavoidable component containing nitrogen as a main component is formed. The film thickness of the titanium nitride film 11 is 0.3 μm, and the film thickness of the gold-nickel alloy film 12 is 0.3 μm.
μm, and the color evaluation by the L * a * b * color system is L *
= 85, a * = 8, b * = 15.
【００４８】つぎに、硬質の下地メッキ被膜である窒化
チタン被膜１１と装飾用金色被膜である金−ニッケル合
金被膜１２とを、基材であるＡＢＳ樹脂に湿式ニッケル
−クロムメッキを施した時計ケース１０の表面に形成す
る方法を説明する。Next, a titanium nitride film 11 which is a hard undercoating film and a gold-nickel alloy film 12 which is a gold color film for decoration are wet-nickel-chrome plated on the ABS resin which is a base material. A method of forming on the surface of 10 will be described.
【００４９】まず、ＡＢＳ樹脂に湿式ニッケル−クロム
メッキを施した時計ケース１０を洗浄し、具体的には脱
脂剤と純水とによって洗浄し、乾燥した物を基材とす
る。つぎに、時計ケース１０を真空装置内の治具に取り
付け、真空装置内の圧力が３．０×１０-5ｔｏｒｒにな
るまで排気した。つづいて、必要に応じてイオンボンバ
ードによる清浄化処理を行った後、第一のスパッタリン
グターゲットの構成物質をチタン、第二のスパッタリン
グターゲットの構成物質を金−ニッケル合金とし、真空
装置内の圧力が５．０×１０-3ｔｏｒｒになるように、
体積比で５：１のアルゴンガスと窒素ガスとを導入し、
時計ケース１０の表面に、スパッタリング法により淡い
金色調の窒化チタン被膜１１を０．３μｍ前後まで形成
した。First, the watch case 10 in which the ABS resin is wet nickel-chromium plated is washed, specifically, it is washed with a degreasing agent and pure water, and the dried product is used as the base material. Next, the watch case 10 was attached to a jig in the vacuum device, and exhausted until the pressure in the vacuum device became 3.0 × 10 −5 torr. Then, after performing a cleaning treatment by ion bombardment as necessary, the constituent material of the first sputtering target is titanium, the constituent material of the second sputtering target is gold-nickel alloy, and the pressure in the vacuum device is To be 5.0 × 10 -3 torr,
Introducing argon gas and nitrogen gas at a volume ratio of 5: 1,
On the surface of the watch case 10, a light gold-colored titanium nitride film 11 was formed to a thickness of about 0.3 μm by a sputtering method.
【００５０】つづいて、真空装置内の圧力が５．０×１
０-3ｔｏｒｒになるように、体積比で２：１のアルゴン
ガスと窒素ガスとを導入し、時計ケース１０の表面に、
淡い金色調の金−ニッケル合金被膜１２をスパッタリン
グ法により０．３μｍ前後まで形成した。Subsequently, the pressure in the vacuum device is 5.0 × 1.
Argon gas and nitrogen gas having a volume ratio of 2: 1 were introduced so as to be 0 −3 torr, and the surface of the watch case 10 was
A light gold-colored gold-nickel alloy coating 12 was formed to a thickness of about 0.3 μm by a sputtering method.
【００５１】真空装置内から時計ケース１０を取り出
し、淡い金色調の装飾用金色被膜を有する時計ケース１
０を作製した。このとき、基材にあたるのが時計ケース
１０、硬質の下地メッキ被膜にあたるのが窒化チタン被
膜１１、装飾用金色被膜にあたるのが金−ニッケル合金
被膜１２となっている。The watch case 10 is taken out of the vacuum device, and the watch case 1 has a light gold decorative gold coating.
0 was produced. At this time, the base material corresponds to the watch case 10, the hard base plating film corresponds to the titanium nitride film 11, and the decorative gold film corresponds to the gold-nickel alloy film 12.
【００５２】できあがった時計ケース１０は、表面に淡
い金色調の金−ニッケル合金被膜１２を有した高級感の
あるデザインとなっていた。また、ＡＢＳ樹脂に湿式ニ
ッケル−クロムメッキを施した時計ケース１０と装飾用
金色被膜である金−ニッケル合金被膜１２との間には、
硬質で金−ニッケル合金被膜１２に近い色調を有する窒
化チタン被膜１１が形成されているため、金−ニッケル
合金被膜１２に局部的な摩耗が起きても、摩耗箇所に窒
化チタン被膜１１が露出してデザイン的に違和感の出な
いものとなっていた。The finished watch case 10 had a high-class design having a light gold-tone gold-nickel alloy coating 12 on the surface. Further, between the watch case 10 in which the ABS resin is wet nickel-chromium plated and the gold-nickel alloy coating 12 which is a gold coating for decoration,
Since the titanium nitride film 11 that is hard and has a color tone close to that of the gold-nickel alloy film 12 is formed, even if the gold-nickel alloy film 12 is locally worn, the titanium nitride film 11 is exposed at the worn position. The design did not feel uncomfortable.
【００５３】また、時計ケース１０と窒化チタン被膜１
１との間、または窒化チタン被膜１１と金−ニッケル合
金被膜１２との間の密着力は強く、金−ニッケル合金被
膜１２上に粘着テープを貼り付けて剥がす剥離試験で
は、それぞれの被膜間でまったく剥がれてはこなかっ
た。できあがった時計ケース１０は、金−ニッケル合金
被膜１２の硬度が高く、窒化チタン被膜１１の硬度が非
常に高いため、非常に高い耐摩耗性を有していた。Further, the watch case 10 and the titanium nitride film 1
1 or the titanium nitride coating 11 and the gold-nickel alloy coating 12 have a strong adhesion, and in a peeling test in which an adhesive tape is adhered onto the gold-nickel alloy coating 12 and peeled off, the respective coatings are separated from each other. It didn't come off at all. The resulting watch case 10 had very high wear resistance because the gold-nickel alloy coating 12 had a high hardness and the titanium nitride coating 11 had a very high hardness.
【００５４】なお、上記実施例では基材としてＡＢＳ樹
脂に湿式メッキ法でニッケル−クロムメッキを施したも
のを使用しているが、基材の材質として、チタン材、銅
合金などを用いても良い。In the above-mentioned embodiment, the base material is the ABS resin plated with nickel-chromium by the wet plating method. However, the base material may be a titanium material, a copper alloy or the like. good.
【００５５】また、上記実施例で形成している硬質の下
地メッキ被膜は、装飾用金色被膜である金−ニッケル合
金被膜１２に近い発色であることが好ましく、さらに装
飾用金色被膜である金−ニッケル合金被膜１２よりも淡
い色調であることが好ましい。Further, it is preferable that the hard undercoat coating formed in the above-mentioned embodiment has a color close to that of the gold-nickel alloy coating 12 which is the gold coating for decoration, and the gold coating which is the gold coating for decoration- The color tone is preferably lighter than that of the nickel alloy coating 12.
【００５６】また、本発明に記載の乾式メッキ法による
金−ニッケル合金被膜と、従来例の湿式メッキ法による
金−ニッケル合金被膜との色調は、ごく近い色調を有し
ており、以下に本発明に記載の乾式メッキ法による金−
ニッケル合金被膜と、従来例の湿式メッキ法による金−
ニッケル合金被膜との成分組成比とＬ＊ａ＊ｂ＊表色系
（ＣＩＥ表色系）による色評価値との関係を下記の表１
に示す。Further, the color tones of the gold-nickel alloy coating film by the dry plating method described in the present invention and the gold-nickel alloy coating film of the conventional example by the wet plating method are very close to each other. Gold by the dry plating method according to the invention
Nickel alloy coating and gold by the conventional wet plating method
Table 1 below shows the relationship between the component composition ratio of the nickel alloy coating and the color evaluation value by the L * a * b * color system (CIE color system).
Shown in.
【表１】 [Table 1]
【００５７】[0057]
【発明の効果】従来、湿式メッキ法によって形成されて
いた淡い金色調の金−ニッケル合金被膜に比べ、本発明
による、乾式メッキ法にて形成された装飾用金色被膜
は、同等の色調を有しており、膜厚が薄いにもかかわら
ず、同等の耐摩耗性、耐食性を有している。さらに本発
明による装飾用金色被膜を形成した製品、特に時計用外
装部品を生産する場合、湿式メッキ法に比べ、色調のコ
ントロールが容易であり、且つ膜厚が薄くてすむため経
済的にも有利に生産することが可能となる。EFFECTS OF THE INVENTION The gold-nickel alloy coating of the present invention formed by the dry plating method has the same color tone as the gold-nickel alloy coating of the light gold tone conventionally formed by the wet plating method. Therefore, even though the film thickness is thin, it has equivalent wear resistance and corrosion resistance. Further, in the case of producing a product having a decorative golden film according to the present invention, particularly an exterior part for a timepiece, it is easier to control the color tone as compared with the wet plating method and the film thickness is thin, which is economically advantageous. It will be possible to produce.
【００５８】また、装飾用金色被膜の下地メッキ被膜と
して、乾式メッキ法にて硬質のメッキ被膜、特に装飾用
金色被膜に近い色調の硬質のメッキ被膜を形成すること
で、本発明による装飾用金色被膜へ非常に高い耐摩耗
性、耐食性を付加することが可能である。このことによ
り本発明による装飾用金色被膜は、部分的な摩耗や傷が
発生してもデザイン的に違和感のないものにすることが
可能である。Further, as the base plating film of the decorative gold color film, a hard plating film, especially a hard plating film having a color tone close to that of the decorative gold color film is formed by a dry plating method, whereby the decorative gold color according to the present invention is formed. It is possible to add very high wear resistance and corrosion resistance to the coating. As a result, the decorative gold coating according to the present invention can be made to have a design-like appearance even if partial abrasion or scratches occur.
【図１】本発明にかかわる実施例１において、チタン材
質である時計ケース１の表面に、装飾用金色被膜である
金−ニッケル合金被膜２を形成した場合の概略断面図で
ある。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view when a gold-nickel alloy coating 2 which is a gold coating for decoration is formed on the surface of a watch case 1 made of titanium in Example 1 according to the present invention.
【図２】本発明にかかわる実施例２において、ＳＵＳ３
０４材質である時計用バンド３の表面に、硬質の下地メ
ッキ被膜である窒化チタン被膜４を形成し、該窒化チタ
ン被膜４の上面に装飾用金色被膜である金−ニッケル合
金被膜５を形成した場合の概略断面図である。FIG. 2 shows SUS3 in Example 2 according to the present invention.
A titanium nitride film 4 which is a hard undercoating film is formed on the surface of the watch band 3 which is 04 material, and a gold-nickel alloy film 5 which is a gold film for decoration is formed on the upper surface of the titanium nitride film 4. It is a schematic sectional drawing of a case.
【図３】本発明にかかわる実施例３において、ＳＵＳ３
０４材質のベゼル６の表面に、第一の下地メッキ被膜で
あるジルコニウム被膜７、第二の下地メッキ被膜である
窒化ジルコニウム被膜８を形成し、該窒化ジルコニウム
被膜８の上面に装飾用金色被膜である金−ニッケル合金
被膜９を形成した場合の概略断面図である。FIG. 3 shows SUS3 in Example 3 according to the present invention.
A zirconium film 7 which is a first undercoating film and a zirconium nitride film 8 which is a second undercoating film are formed on the surface of a bezel 6 made of 04 material, and a gold coating film for decoration is formed on the upper surface of the zirconium nitride film 8. It is a schematic sectional drawing at the time of forming a certain gold-nickel alloy coating film 9.
【図４】本発明にかかわる実施例４において、ＡＢＳ樹
脂に湿式ニッケル−クロムメッキを施した時計ケース１
０の表面に、硬質の下地メッキ被膜である窒化チタン被
膜１１を形成し、該窒化チタン被膜１１の上面に装飾用
金色被膜である金−ニッケル合金被膜１２を形成した場
合の概略断面図である。FIG. 4 is a watch case 1 in which ABS resin is wet nickel-chromium plated in Example 4 according to the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view in the case where a titanium nitride film 11 that is a hard undercoating film is formed on the surface of 0, and a gold-nickel alloy film 12 that is a decorative gold color film is formed on the upper surface of the titanium nitride film 11. .
１ 時計ケース ２ 金−ニッケル合金被膜 ３ 時計用バンド ４ 窒化チタン被膜 ５ 金−ニッケル合金被膜 ６ ベゼル ７ ジルコニウム被膜 ８ 窒化ジルコニウム被膜 ９ 金−ニッケル合金被膜 １０ 時計ケース（ＡＢＳ樹脂＋湿式メッキ） １１ 窒化チタン被膜 １２ 金−ニッケル合金被膜 1 watch case 2 Gold-nickel alloy coating 3 watch bands 4 Titanium nitride coating 5 Gold-nickel alloy coating 6 bezel 7 Zirconium coating 8 Zirconium nitride coating 9 Gold-nickel alloy coating 10 Watch case (ABS resin + wet plating) 11 Titanium nitride coating 12 Gold-nickel alloy coating
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中田 仁 岩手県北上市北工業団地２番25号 上尾精 密株式会社内 (72)発明者 池田 信二 岩手県北上市北工業団地２番25号 上尾精 密株式会社内 (72)発明者 濱野 一己 東京都西東京市田無町六丁目１番12号 シ チズン時計株式会社内 Ｆターム(参考） 4K029 AA02 BA22 BA54 BA55 BA60 BB02 BC01 BC02 BC07 BD06 CA04 EA01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hitoshi Nakata Ageo Sei, 2-25 Kita Industrial Park, Kitakami City, Iwate Prefecture Mitsui Co., Ltd. (72) Inventor Shinji Ikeda Ageo Sei, 2-25 Kita Industrial Park, Kitakami City, Iwate Prefecture Mitsui Co., Ltd. (72) Inventor Kazumi Hamano 6-12 Tanashi-cho, Nishi-Tokyo, Tokyo Chisun Watch Co., Ltd. F-term (reference) 4K029 AA02 BA22 BA54 BA55 BA60 BB02 BC01 BC02 BC07 BD06 CA04 EA01
Claims (6)
膜において、金を８０〜９５重量％、ニッケルを５〜２
０重量％、その他不可避成分からなる組成を有すること
を特徴とする装飾用金色被膜。1. A gold coating formed by a dry plating method, wherein 80 to 95% by weight of gold and 5 to 2 of nickel are used.
A decorative golden coating, which has a composition of 0% by weight and other unavoidable components.
ＩＥ表色系）による色評価が、７５＜Ｌ＊＜９５、０＜
ａ＊＜２０、１０＜ｂ＊＜４０、好ましくは８５＜Ｌ＊
＜９５、０＜ａ＊＜１０、１５＜ｂ＊＜２５であること
を特徴とする請求項１記載の装飾用金色被膜。2. The L * a * b * color system (C
The color evaluation by the IE color system is 75 <L * <95, 0 <
a * <20, 10 <b * <40, preferably 85 <L *
<95, 0 <a * <10, 15 <b * <25, The ornamental golden coating according to claim 1, characterized in that
０μｍの範囲で形成されていることを特徴とする請求項
１または請求項２記載の装飾用金色被膜。3. The gold coating has a thickness of 0.05-1.
The gold coating for decoration according to claim 1 or 2, which is formed in a range of 0 µm.
形成された硬質の下地メッキ被膜の上面に形成されてお
り、該硬質の下地メッキ被膜が、チタン、タンタル、ハ
フニウム、バナジウム、ジルコニウム、ニッケル、クロ
ムの中の少なくとも１つの金属、又は該金属と該金属の
炭化物、窒化物、炭窒化物、合金の中の少なくとも１つ
からなることを特徴とする請求項１から請求項３のいず
れかに記載の装飾用金色被膜。4. The golden coating is formed on the upper surface of a hard undercoat formed by a dry plating method, and the hard undercoat is titanium, tantalum, hafnium, vanadium, zirconium, nickel, 4. At least one metal in chromium, or at least one of the metal and a carbide, nitride, carbonitride, or alloy of the metal, in any one of claims 1 to 3. The decorative golden coating.
総厚が０．１〜２．０μｍであることを特徴とする請求
項４記載の装飾用金色被膜。5. The decorative gold coating according to claim 4, wherein the total thickness of the gold coating and the base plating coating is 0.1 to 2.0 μm.
成されていることを特徴とする請求項１から請求項５の
いずれかに記載の装飾用金色被膜。6. The decorative golden film according to claim 1, wherein the golden film is formed on an exterior part for a timepiece.
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