JPH0593138A - Ｒｔｖオルガノポリシロキサン組成物の製造方法 - Google Patents
Ｒｔｖオルガノポリシロキサン組成物の製造方法Info
- Publication number
- JPH0593138A JPH0593138A JP3163432A JP16343291A JPH0593138A JP H0593138 A JPH0593138 A JP H0593138A JP 3163432 A JP3163432 A JP 3163432A JP 16343291 A JP16343291 A JP 16343291A JP H0593138 A JPH0593138 A JP H0593138A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- silanol
- mixture
- effective amount
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】ヒドロキシル基に対するエノキシ官能性スカベ
ンジャーによって安定化されているＲＴＶオルガノポリ
シロキサン組成物の製造方法を提供する。 【構成】（ａ）実質的な無水条件下０℃〜１８０℃の範
囲の温度において、 （Ａ）シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン、 （Ｂ）有効量の縮合触媒、 （Ｃ）シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン１
部当り０．００１〜０．１部の架橋用ポリアルコキシシ
ラン、 （Ｄ）ジオルガノスルホキシド及び、反応性＝ＮＨ官能
基をもたないチッ素塩基から成る群より選ばれた硬化促
進剤、 （Ｅ）エノキシ官能性を有するスカベンジャーから成る
成分の混合物をかく拌し、 （ｂ）得られる（ａ）の成分混合物を周囲条件において
長時間保存することから成る、老化による変色をおこさ
ない室温加硫性組成物を製造する方法。
ンジャーによって安定化されているＲＴＶオルガノポリ
シロキサン組成物の製造方法を提供する。 【構成】（ａ）実質的な無水条件下０℃〜１８０℃の範
囲の温度において、 （Ａ）シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン、 （Ｂ）有効量の縮合触媒、 （Ｃ）シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン１
部当り０．００１〜０．１部の架橋用ポリアルコキシシ
ラン、 （Ｄ）ジオルガノスルホキシド及び、反応性＝ＮＨ官能
基をもたないチッ素塩基から成る群より選ばれた硬化促
進剤、 （Ｅ）エノキシ官能性を有するスカベンジャーから成る
成分の混合物をかく拌し、 （ｂ）得られる（ａ）の成分混合物を周囲条件において
長時間保存することから成る、老化による変色をおこさ
ない室温加硫性組成物を製造する方法。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明前、ケイ素に結合した加水分解可
能な基をもつ架橋性シランと共に、式
能な基をもつ架橋性シランと共に、式
【０００２】
【化１】 （式中ＲはＣ(1-13)の一価置換又は非置換炭化水素基
で、好ましくはメチル又はメチルと少割合のフェニルの
混合、シアノエチル、トリフルオロプロピル、ビニル及
びそれらの混合であり、ｎは約５０〜約２５００の整数
である）を有するシラノール末端停止ポリジオルガノシ
ロキサンを用いることに基づく種々の一液及び二液型の
湿気硬化性室温加硫性（ＲＴＶ）組成物が入手できた。
で、好ましくはメチル又はメチルと少割合のフェニルの
混合、シアノエチル、トリフルオロプロピル、ビニル及
びそれらの混合であり、ｎは約５０〜約２５００の整数
である）を有するシラノール末端停止ポリジオルガノシ
ロキサンを用いることに基づく種々の一液及び二液型の
湿気硬化性室温加硫性（ＲＴＶ）組成物が入手できた。
【０００３】Ceyzeriat の米国特許第３，１３３，８９
１号及びBrunerの米国特許第３，０３５，０１６号は、
実質的に無水の条件下でシラノール末端停止ポリジメチ
ルシロキサンとメチルトリアセトキシシランとを使用す
ることに基づいている。Bruner又はCeyzeriat の一液型
組成物は、空気中の湿気にさらされると、長い保存期間
後でも、例えば３０分又はそれ以下の満足すべき不粘着
時間を示す良好な一液型室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物であるが、酢酸副生物が腐食性で、いやなに
おいを有する。
１号及びBrunerの米国特許第３，０３５，０１６号は、
実質的に無水の条件下でシラノール末端停止ポリジメチ
ルシロキサンとメチルトリアセトキシシランとを使用す
ることに基づいている。Bruner又はCeyzeriat の一液型
組成物は、空気中の湿気にさらされると、長い保存期間
後でも、例えば３０分又はそれ以下の満足すべき不粘着
時間を示す良好な一液型室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物であるが、酢酸副生物が腐食性で、いやなに
おいを有する。
【０００４】一液型アシルオキシ酸生成タイプのＲＴＶ
のその他の種類はKulpa の米国特許第３，２９６，１６
１号、Goossensの米国特許第３，２９６，１９５号及び
Beers の米国特許第３，４３８，９３０号に示されてい
る。また別の一液型アシルオキシ酸生成タイプのＲＴＶ
組成物はSchulzらの米国特許第３，６４７，９１７号及
びNitzscheらの第３，８８６，１１８号に示されてい
る。
のその他の種類はKulpa の米国特許第３，２９６，１６
１号、Goossensの米国特許第３，２９６，１９５号及び
Beers の米国特許第３，４３８，９３０号に示されてい
る。また別の一液型アシルオキシ酸生成タイプのＲＴＶ
組成物はSchulzらの米国特許第３，６４７，９１７号及
びNitzscheらの第３，８８６，１１８号に示されてい
る。
【０００５】においの少い、ほとんど非腐食性の改良さ
れた一液型ＲＴＶ組成物が、Beersの米国特許第４，２
５７，９３２号によって示されている。Beers は架橋用
シランとして、メチルトリス−（２−エチルヘキサノキ
シ）シランのような揮発性の少ない物質を利用してにお
いと腐食性を減少させている。
れた一液型ＲＴＶ組成物が、Beersの米国特許第４，２
５７，９３２号によって示されている。Beers は架橋用
シランとして、メチルトリス−（２−エチルヘキサノキ
シ）シランのような揮発性の少ない物質を利用してにお
いと腐食性を減少させている。
【０００６】カルボン酸生成基をもたない非腐食性二液
型湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物がNitzsche
らの米国特許第３，１２７，３６３号によって示されて
おり、これはメチルトリアセトキシシランの代わりにポ
リアルコキシシラン又はポリシリケート架橋剤を用いる
ことに基づいている。Nitzscheらの二液型非腐食性組成
物の成分は、大気条件下で混合されるものであり、得ら
れるブレンドの貯蔵寿命が短いため得られる組成物は成
分を混合した後すぐに用いなければならない。典型的に
はポリアルコキシシラン、シラノール末端停止ポリジオ
ルガノシロキサン及びスズ石けん触媒であるNitzscheら
の混合物は、混合すると、硬化の速い非腐食性室温加硫
性組成物となるが、Nitzscheらの混合物は、種々の商業
用に必要な貯蔵寿命が長いという一液系の利点をもた
ず、そのため多くの用途から除外されている。
型湿気硬化性オルガノポリシロキサン組成物がNitzsche
らの米国特許第３，１２７，３６３号によって示されて
おり、これはメチルトリアセトキシシランの代わりにポ
リアルコキシシラン又はポリシリケート架橋剤を用いる
ことに基づいている。Nitzscheらの二液型非腐食性組成
物の成分は、大気条件下で混合されるものであり、得ら
れるブレンドの貯蔵寿命が短いため得られる組成物は成
分を混合した後すぐに用いなければならない。典型的に
はポリアルコキシシラン、シラノール末端停止ポリジオ
ルガノシロキサン及びスズ石けん触媒であるNitzscheら
の混合物は、混合すると、硬化の速い非腐食性室温加硫
性組成物となるが、Nitzscheらの混合物は、種々の商業
用に必要な貯蔵寿命が長いという一液系の利点をもた
ず、そのため多くの用途から除外されている。
【０００７】Nitzscheらの米国特許第３，０６５，１９
４号は、水酸基及びアルコキシ末端封鎖などの末端封鎖
ジメチルシロキサン重合体、不活性充てん剤、エチルオ
ルトシリケート及びジブチルスズジラウレートの混合物
が、室温で１４日保存した後、水に接触して加硫しうる
ことを示している。しかしながら、この混合物の種々の
成分は、２００℃において１時間加熱することによりよ
く乾燥しなければならず、またこのＲＴＶは比較的短い
貯蔵の後、水に浸さなければならない。
４号は、水酸基及びアルコキシ末端封鎖などの末端封鎖
ジメチルシロキサン重合体、不活性充てん剤、エチルオ
ルトシリケート及びジブチルスズジラウレートの混合物
が、室温で１４日保存した後、水に接触して加硫しうる
ことを示している。しかしながら、この混合物の種々の
成分は、２００℃において１時間加熱することによりよ
く乾燥しなければならず、またこのＲＴＶは比較的短い
貯蔵の後、水に浸さなければならない。
【０００８】非腐食性で酸を生じないポリアルコキシシ
ラン架橋剤の利点を、一液系としてシラノール末端停止
ポリジオルガノシロキサンと結びつける方向への改良結
果は、Weyenberg の米国特許第３，３３４，０６７号、
Cooperらの米国特許第３，５４２，９０１号及びSmith
らの米国特許第３，６８９，４５４号及び第３，７７
９，９８６号（後の２つはスズ触媒の代わりにチタンキ
レート化合物を用いる）によって明らかにされている。
しかしチタンキレート触媒による室温加硫性一液系は５
時間又はそれ以上の期間経過すると、老化したＲＴＶの
不粘着時間が、混合したてですぐに空気中の湿気にさら
した後の同じ混合物の場合よりもかなり長い。
ラン架橋剤の利点を、一液系としてシラノール末端停止
ポリジオルガノシロキサンと結びつける方向への改良結
果は、Weyenberg の米国特許第３，３３４，０６７号、
Cooperらの米国特許第３，５４２，９０１号及びSmith
らの米国特許第３，６８９，４５４号及び第３，７７
９，９８６号（後の２つはスズ触媒の代わりにチタンキ
レート化合物を用いる）によって明らかにされている。
しかしチタンキレート触媒による室温加硫性一液系は５
時間又はそれ以上の期間経過すると、老化したＲＴＶの
不粘着時間が、混合したてですぐに空気中の湿気にさら
した後の同じ混合物の場合よりもかなり長い。
【０００９】Brown らの米国特許第３，１２２，５２２
号に示されるように、白金触媒は、アルコキシ末端停止
シルアルキレンポリシロキサン重合体を製造するのに用
いられる。しかし、ベースポリマーを合成するこの方法
は、費用のかかるヒドロシリル化操作を必要とする。ポ
リアルコキシオルガノポリシロキサンの使用による、非
腐食性でほとんどにおいのない安定な望ましい一液系Ｒ
ＴＶをより経済的方法で得るためさらに努力がなされ、
Brown らの米国特許第３，１６１，６１４号又は米国特
許ＲＥ−２９７６０に示されている。Brown らは無機酸
生成タイプのポリアルコキシハロシラン及び硬化触媒の
使用に基づくポリアルコキシ末端封鎖ポリシロキサンを
用いた。しかし、これらの組成物は、湿気の存在下で
も、スズ触媒に接触して硬化できないため、使用に適さ
ないことがわかった。
号に示されるように、白金触媒は、アルコキシ末端停止
シルアルキレンポリシロキサン重合体を製造するのに用
いられる。しかし、ベースポリマーを合成するこの方法
は、費用のかかるヒドロシリル化操作を必要とする。ポ
リアルコキシオルガノポリシロキサンの使用による、非
腐食性でほとんどにおいのない安定な望ましい一液系Ｒ
ＴＶをより経済的方法で得るためさらに努力がなされ、
Brown らの米国特許第３，１６１，６１４号又は米国特
許ＲＥ−２９７６０に示されている。Brown らは無機酸
生成タイプのポリアルコキシハロシラン及び硬化触媒の
使用に基づくポリアルコキシ末端封鎖ポリシロキサンを
用いた。しかし、これらの組成物は、湿気の存在下で
も、スズ触媒に接触して硬化できないため、使用に適さ
ないことがわかった。
【００１０】以後用いられるように、本発明の一液型ア
ルコキシ末端停止オルガノポリシロキサンＲＴＶに対し
て使われる「安定」という語は、大気中の湿気が除かれ
ている間はほとんど変化なく維持でき、長期間の保存の
後不粘着性弾性体に硬化する湿気硬化性混合物を意味す
る。さらに、安定なＲＴＶはまた、大気条件下で混合さ
れたばかりのＲＴＶ成分によって示される不粘着時間
が、周囲条件で長い保存期間、又は高温での促進老化に
よるこれと等価の期間、耐湿性で湿気のない容器に保存
された後空気中の湿気にさらされた同じ成分の混合物に
よって示されるものとほとんど同じであることも意味す
る。
ルコキシ末端停止オルガノポリシロキサンＲＴＶに対し
て使われる「安定」という語は、大気中の湿気が除かれ
ている間はほとんど変化なく維持でき、長期間の保存の
後不粘着性弾性体に硬化する湿気硬化性混合物を意味す
る。さらに、安定なＲＴＶはまた、大気条件下で混合さ
れたばかりのＲＴＶ成分によって示される不粘着時間
が、周囲条件で長い保存期間、又は高温での促進老化に
よるこれと等価の期間、耐湿性で湿気のない容器に保存
された後空気中の湿気にさらされた同じ成分の混合物に
よって示されるものとほとんど同じであることも意味す
る。
【００１１】１９８１年６月２６日に出願され係属中の
White らによる米国特許出願第２７７，５２４号「安定
な一液型湿気硬化性ポリアルコキシ末端停止オルガノポ
リシロキサン組成物及びその製造方法」中には、化学的
に結合した水酸基を有する物質のスカベンジャーであ
る。ある種のシランと共にポリアルコキシ末端停止ポリ
ジオルガノシロキサンを用いることによる室温加硫性組
成物が示されている。
White らによる米国特許出願第２７７，５２４号「安定
な一液型湿気硬化性ポリアルコキシ末端停止オルガノポ
リシロキサン組成物及びその製造方法」中には、化学的
に結合した水酸基を有する物質のスカベンジャーであ
る。ある種のシランと共にポリアルコキシ末端停止ポリ
ジオルガノシロキサンを用いることによる室温加硫性組
成物が示されている。
【００１２】米国特許出願第２７７，５２４号の室温加
硫性オルガノポリシロキサン組成物において、安定剤と
しても働く上記シランスカベンジャーを使用して、有用
なほとんど酸のでない生成物が得られたが、このシラン
スカベンジャーの使用はしばしば、ＲＴＶ組成物の硬化
中に望ましくない副産物を生成することがわかった。Wh
ite らの係属中の米国特許出願第４８１，５２４号に示
されるように、出願第２７７，５２４号の前記シランス
カベンジャーにかえ、ある種の有機スカベンジャーを用
いることにより、改良された結果が得られる。しかし、
シランスカベンジャー又は式 （式中Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は水素、Ｃ(1-8) アルキル、
アルケニル及びアルコキシ又はＣ(6-13)アリール及びア
リールオキシから選ばれた同じ又は異なる１価の基であ
る）のエノキシ基が化学的に結合した有機スカベンジャ
−が、様々の一液型室温加硫性オルガノポリシロキサン
組成物中で化学的に結合した水酸基を有する物質を実質
的に除去するために用いられる場合、ある種のアミン促
進剤と共に用いると逆の結果が生じることが見出され
た。例えばTakagoの米国特許第４，１８０，６４２号及
び第４，２４８，９９３号に示されるようなシリル置換
グアニジンやジヘキシルアミンのようなアミン促進剤と
一緒に、式（２）で示されるエノキシ官能基をもつスカ
ベンジャーを用いて調製された室温加硫性オルガノポリ
シロキサン組成物は、実質的に無水の条件下で製造され
たばかりの時点では無色である。しかし、この組成物は
周囲条件において長時間たつと、しばしば見苦しい黄色
の外観を呈する。
硫性オルガノポリシロキサン組成物において、安定剤と
しても働く上記シランスカベンジャーを使用して、有用
なほとんど酸のでない生成物が得られたが、このシラン
スカベンジャーの使用はしばしば、ＲＴＶ組成物の硬化
中に望ましくない副産物を生成することがわかった。Wh
ite らの係属中の米国特許出願第４８１，５２４号に示
されるように、出願第２７７，５２４号の前記シランス
カベンジャーにかえ、ある種の有機スカベンジャーを用
いることにより、改良された結果が得られる。しかし、
シランスカベンジャー又は式 （式中Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は水素、Ｃ(1-8) アルキル、
アルケニル及びアルコキシ又はＣ(6-13)アリール及びア
リールオキシから選ばれた同じ又は異なる１価の基であ
る）のエノキシ基が化学的に結合した有機スカベンジャ
−が、様々の一液型室温加硫性オルガノポリシロキサン
組成物中で化学的に結合した水酸基を有する物質を実質
的に除去するために用いられる場合、ある種のアミン促
進剤と共に用いると逆の結果が生じることが見出され
た。例えばTakagoの米国特許第４，１８０，６４２号及
び第４，２４８，９９３号に示されるようなシリル置換
グアニジンやジヘキシルアミンのようなアミン促進剤と
一緒に、式（２）で示されるエノキシ官能基をもつスカ
ベンジャーを用いて調製された室温加硫性オルガノポリ
シロキサン組成物は、実質的に無水の条件下で製造され
たばかりの時点では無色である。しかし、この組成物は
周囲条件において長時間たつと、しばしば見苦しい黄色
の外観を呈する。
【００１３】本発明は、例えば本発明の係属中の米国特
許出願第４８１，５２７号に示されるようなジオルガノ
スルホキシドや、以後明らかにされるチッ素塩基のよう
な室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物用の特定の
促進剤が、式（２）に示されるようなエノキシ官能性を
もつスカベンジャーと共に、室温加硫性オルガノポリシ
ロキサン組成物において用いられると、周囲条件下実質
的に湿気のない状態で長期間の貯蔵の間目立った変色の
傾向を示さないＲＴＶ組成物が得られるという発見に基
づいている。
許出願第４８１，５２７号に示されるようなジオルガノ
スルホキシドや、以後明らかにされるチッ素塩基のよう
な室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物用の特定の
促進剤が、式（２）に示されるようなエノキシ官能性を
もつスカベンジャーと共に、室温加硫性オルガノポリシ
ロキサン組成物において用いられると、周囲条件下実質
的に湿気のない状態で長期間の貯蔵の間目立った変色の
傾向を示さないＲＴＶ組成物が得られるという発見に基
づいている。
【００１４】“長期間の貯蔵中変色をおこさない”と
は、ＲＴＶ組成物の吸光度が、製造したばかりの初期の
値に比べ、約０．０１５よりも大きくならないことを意
味する。例えば、あるＲＴＶ組成物は、バリアンカーリ
ー（VarianCary ）２１９分光光度計で１センチメート
ル直径の石英セル中０．５重量％のクロロホルム溶液を
用い、充填剤を加えない状態で３８０−４２０nmにおい
てＲＴＶ組成物を測定することにより、新しく製造され
たときに約０．００３又はそれ以下の吸光度を有するこ
とがわかった。
は、ＲＴＶ組成物の吸光度が、製造したばかりの初期の
値に比べ、約０．０１５よりも大きくならないことを意
味する。例えば、あるＲＴＶ組成物は、バリアンカーリ
ー（VarianCary ）２１９分光光度計で１センチメート
ル直径の石英セル中０．５重量％のクロロホルム溶液を
用い、充填剤を加えない状態で３８０−４２０nmにおい
てＲＴＶ組成物を測定することにより、新しく製造され
たときに約０．００３又はそれ以下の吸光度を有するこ
とがわかった。
【００１５】本発明実施の際の、安定化のための、即ち
化学的に結合した水酸基のスカベンジャーの有効な量
は、アルコキシ末端停止オルガノポリシロキサン又はシ
ラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン１００部に
つき、約０．１〜約１０部のスカベンジャーを用いるこ
とを意味する。好ましくは重合体１００部につき１〜２
部のスカベンジャーが用いられる。
化学的に結合した水酸基のスカベンジャーの有効な量
は、アルコキシ末端停止オルガノポリシロキサン又はシ
ラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン１００部に
つき、約０．１〜約１０部のスカベンジャーを用いるこ
とを意味する。好ましくは重合体１００部につき１〜２
部のスカベンジャーが用いられる。
【００１６】“有効量の促進剤”というのは、オルガノ
ポリシロキサン１００部当り約０．０１〜約１０部の硬
化促進剤を意味する。
ポリシロキサン１００部当り約０．０１〜約１０部の硬
化促進剤を意味する。
【００１７】
【発明の記載】本発明により、 （１）実質的に無水の条件下０℃〜１８０℃の範囲の温
度において、重量基準で（Ａ）式 のアルコキシ末端停止ポリジオルガノシロキサン、
（Ｂ）有効量の縮合触媒、（Ｃ）アルコキシ末端停止ポ
リジオルガノシロキサン１部当り０〜０．１部の式 のポリアルコキシシラン、（Ｄ）ジオルガノスルホキシ
ド及び、立体障害のある第二アミン、イミダゾール、ア
ミノピリジン及び第三アミンから選ばれた反応性＝ＮＨ
官能基をもたないチッ素塩基から成る群より選ばれた硬
化促進剤の有効量、（Ｅ）オルガノシラン及びアルケニ
ルカルボン酸エステルから成る群より選ばれたエノキシ
官能性を有するスカベンジャーの有効量、（式中n 及び
Ｒは前記定義の通り、Ｒ4 はアルキル基、アルキルエー
テル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基及びア
ルキルシアノから選ばれたＣ(1-8) 脂肪族有機基、又は
Ｃ(7-13)アルアルキル基であり、Ｒ5 は式（２）のエノ
キシ基、エノキシ及びＲ4 Ｏ−の混合、エノキシ及びＲ
の混合、Ｒ4 Ｏ−及びＲの混合、及びエノキシ、Ｒ4 Ｏ
−及びＲの混合から選ばれた一価の基であり、ａは０〜
３の整数、ｂは０又は１の整数、そしてａ＋ｂの合計は
３に等しい）から成る成分の混合物をかく拌し、 （２）得られる（１）の成分混合物を周囲条件において
長時間保存することから成る、硬化速度促進剤及び化学
的に結合した水酸基のスカベンジャーとしてエノキシ官
能基を有する物質を利用する室温加硫性オルガノポリシ
ロキサン組成物を製造する方法であり、該ＲＴＶオルガ
ノポリシロキサン組成物は、充填剤を加えない状態でほ
ぼ無色であり、周囲温度で湿気のない状態において長期
間の貯蔵の間ほとんど変色をおこさないものとするよう
な方法が示される。
度において、重量基準で（Ａ）式 のアルコキシ末端停止ポリジオルガノシロキサン、
（Ｂ）有効量の縮合触媒、（Ｃ）アルコキシ末端停止ポ
リジオルガノシロキサン１部当り０〜０．１部の式 のポリアルコキシシラン、（Ｄ）ジオルガノスルホキシ
ド及び、立体障害のある第二アミン、イミダゾール、ア
ミノピリジン及び第三アミンから選ばれた反応性＝ＮＨ
官能基をもたないチッ素塩基から成る群より選ばれた硬
化促進剤の有効量、（Ｅ）オルガノシラン及びアルケニ
ルカルボン酸エステルから成る群より選ばれたエノキシ
官能性を有するスカベンジャーの有効量、（式中n 及び
Ｒは前記定義の通り、Ｒ4 はアルキル基、アルキルエー
テル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基及びア
ルキルシアノから選ばれたＣ(1-8) 脂肪族有機基、又は
Ｃ(7-13)アルアルキル基であり、Ｒ5 は式（２）のエノ
キシ基、エノキシ及びＲ4 Ｏ−の混合、エノキシ及びＲ
の混合、Ｒ4 Ｏ−及びＲの混合、及びエノキシ、Ｒ4 Ｏ
−及びＲの混合から選ばれた一価の基であり、ａは０〜
３の整数、ｂは０又は１の整数、そしてａ＋ｂの合計は
３に等しい）から成る成分の混合物をかく拌し、 （２）得られる（１）の成分混合物を周囲条件において
長時間保存することから成る、硬化速度促進剤及び化学
的に結合した水酸基のスカベンジャーとしてエノキシ官
能基を有する物質を利用する室温加硫性オルガノポリシ
ロキサン組成物を製造する方法であり、該ＲＴＶオルガ
ノポリシロキサン組成物は、充填剤を加えない状態でほ
ぼ無色であり、周囲温度で湿気のない状態において長期
間の貯蔵の間ほとんど変色をおこさないものとするよう
な方法が示される。
【００１８】式（１）、（３）及び（４）のＲに含まれ
る基には、例えば、フェニル、トリル、クロロフェニ
ル、ナフチルのようなアリール基及びハロゲン化アリー
ル基、シクロヘキシル、シクロブチルのような脂肪族及
び脂環式炭化水素基、メチル、エチル、プロピル、クロ
ロプロピル、ビニル、アリル、トリフルオロプロピルの
ようなアルキル及びアルケニル基、及びシアノエチル、
シアノプロピル、シアノブチルのようなシアノアルキル
基がある。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 には、水素に加え、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ビニル、ア
ルケニル、ベンジル、フェニルエーテル、フェニル、ト
リル、キシリル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシ、クレゾキシのような基が含まれ、Ｒ1 及びＲ
2 はまた、−Ｃ＝Ｃ−に結合したテトラメチレン基のよ
うな飽和又は不飽和環状構造の一部でもよい。Ｒ4 に含
まれる好ましい基は例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチルのようなＣ(1-8) アルキル基、ベ
ンジル、フェネチルのようなＣ(7-13)アルアルキル基、
２−メトキシエチルのようなアルキルエーテル、２−ア
セトキシエチルのようなアルキルエステル基、１−ブタ
ン−３−オニルのようなアルキルケトン基、２−シアノ
エチルのようなアルキルシアノ基である。式１〜４にお
いて、Ｒ〜Ｒ5 が１種以上の基である場合、これらの基
は同じでも異なってもよい。
る基には、例えば、フェニル、トリル、クロロフェニ
ル、ナフチルのようなアリール基及びハロゲン化アリー
ル基、シクロヘキシル、シクロブチルのような脂肪族及
び脂環式炭化水素基、メチル、エチル、プロピル、クロ
ロプロピル、ビニル、アリル、トリフルオロプロピルの
ようなアルキル及びアルケニル基、及びシアノエチル、
シアノプロピル、シアノブチルのようなシアノアルキル
基がある。Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 には、水素に加え、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ビニル、ア
ルケニル、ベンジル、フェニルエーテル、フェニル、ト
リル、キシリル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、フ
ェノキシ、クレゾキシのような基が含まれ、Ｒ1 及びＲ
2 はまた、−Ｃ＝Ｃ−に結合したテトラメチレン基のよ
うな飽和又は不飽和環状構造の一部でもよい。Ｒ4 に含
まれる好ましい基は例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチルのようなＣ(1-8) アルキル基、ベ
ンジル、フェネチルのようなＣ(7-13)アルアルキル基、
２−メトキシエチルのようなアルキルエーテル、２−ア
セトキシエチルのようなアルキルエステル基、１−ブタ
ン−３−オニルのようなアルキルケトン基、２−シアノ
エチルのようなアルキルシアノ基である。式１〜４にお
いて、Ｒ〜Ｒ5 が１種以上の基である場合、これらの基
は同じでも異なってもよい。
【００１９】本発明の実施で用いられる有機スカベンジ
ャーのいくつかは、例えば式 （式中Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は水素、Ｃ(1-13)炭化水素
基、及びＣ(1-13)置換炭化水素基から選ばれた同じ又は
異なった一価の基から選ばれ、Ｒ9 はＣ(1-13)の一価炭
化水素基及び置換一価炭化水素基から選ばれる）を有す
るアルケニルカルボン酸エステルである。
ャーのいくつかは、例えば式 （式中Ｒ6 、Ｒ7 及びＲ8 は水素、Ｃ(1-13)炭化水素
基、及びＣ(1-13)置換炭化水素基から選ばれた同じ又は
異なった一価の基から選ばれ、Ｒ9 はＣ(1-13)の一価炭
化水素基及び置換一価炭化水素基から選ばれる）を有す
るアルケニルカルボン酸エステルである。
【００２０】本発明の実施で用いられるアルケニルカル
ボン酸エステルをいくつかあげると、例えば酢酸イソプ
ロペニル、酢酸ビニル、酢酸ブト−２−エン−３−イ
ル、プロピオン酸イソプロペニル、プロピオン酸ビニ
ル、酢酸シクロヘキセニル、酢酸シクロペンテニルがあ
る。
ボン酸エステルをいくつかあげると、例えば酢酸イソプ
ロペニル、酢酸ビニル、酢酸ブト−２−エン−３−イ
ル、プロピオン酸イソプロペニル、プロピオン酸ビニ
ル、酢酸シクロヘキセニル、酢酸シクロペンテニルがあ
る。
【００２１】本発明の実施に用いられるエノキシ官能基
含有シランスカベンジャーの例としては、式 （式中Ｒ4 は前記定義の通りであり、Ｘは式（２）のエ
ノキシ官能基であり、ｃは０〜３、ｄは０又は１、ｃ＋
ｄは０〜３に等しい）のエノキシシランがある。
含有シランスカベンジャーの例としては、式 （式中Ｒ4 は前記定義の通りであり、Ｘは式（２）のエ
ノキシ官能基であり、ｃは０〜３、ｄは０又は１、ｃ＋
ｄは０〜３に等しい）のエノキシシランがある。
【００２２】式（６）に含まれるエノキシシランをいく
つかあげると、メチルジメトキシイソプロペノキシシラ
ン、トリメトキシイソプロペノキシシラン、メチルジメ
トキシ（ブト−２−エン−２−オキシ）シラン、メチル
ジメトキシ（１−フェニルエテノキシ）シラン、メチル
ジメトキシ−２（１−カルボエトキシプロペノキシ）シ
ラン、トリメチルエノキシシラン、トリメチルイソプロ
ペノキシシラン、トリメチルシクロヘキセノキシシラ
ン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メチルトリシ
クロヘキセノキシシラン、メチルジメトキシシクロヘキ
セノキシシラン、がある。
つかあげると、メチルジメトキシイソプロペノキシシラ
ン、トリメトキシイソプロペノキシシラン、メチルジメ
トキシ（ブト−２−エン−２−オキシ）シラン、メチル
ジメトキシ（１−フェニルエテノキシ）シラン、メチル
ジメトキシ−２（１−カルボエトキシプロペノキシ）シ
ラン、トリメチルエノキシシラン、トリメチルイソプロ
ペノキシシラン、トリメチルシクロヘキセノキシシラ
ン、メチルトリイソプロペノキシシラン、メチルトリシ
クロヘキセノキシシラン、メチルジメトキシシクロヘキ
セノキシシラン、がある。
【００２３】本発明の実施に用いられる促進剤には、例
えばジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシ
ド、ジエチルスルホキシド、ジプロピルスルホキシド、
ブチルプロピルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、
ジフェニルスルホキシド、ジベンジルスルホキシド、テ
トラメチレンスルホキシドのようなジオルガノスルホキ
シドがある。
えばジメチルスルホキシド、メチルエチルスルホキシ
ド、ジエチルスルホキシド、ジプロピルスルホキシド、
ブチルプロピルスルホキシド、ジブチルスルホキシド、
ジフェニルスルホキシド、ジベンジルスルホキシド、テ
トラメチレンスルホキシドのようなジオルガノスルホキ
シドがある。
【００２４】本発明の実施に含まれる室温加硫性オルガ
ノポリシロキサン組成物用の促進剤としては、上記ジオ
ルガノスルホキシドに加え、例えばジシクロペンチルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ−ｔ−ブチルエチレ
ンジアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−イソプロピル
アミン、ｔ−ブチル−イソプロピルアミン、ｔ−ブチル
シクロヘキシルアミン、イソプロピルシクロヘキシルア
ミン、イソプロピルシクロヘキシルアミンのような、大
きい置換基をもつ立体障害第二アミン、イミダゾール、
Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−メチルイミ
ダゾール、Ｎ−メチル−４−メチルイミダゾール、Ｎ−
メチル−２，４，５−トリメチルイミダゾール、ベンズ
イミダゾール、Ｎ−メチルベンズイミダゾール、Ｎ−メ
チル−２−ベンズイミダゾール、Ｎ−ブチル−イミダゾ
ールのようなイミダゾール類、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジア
ザビシクロ［２，２，２］オクタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チル−１，４−ジアザシクロヘキサンのような第三アミ
ンなどの有機チッ素塩基が用いられる。
ノポリシロキサン組成物用の促進剤としては、上記ジオ
ルガノスルホキシドに加え、例えばジシクロペンチルア
ミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ−ｔ−ブチルエチレ
ンジアミン、ジ−ｔ−ブチルアミン、ジ−イソプロピル
アミン、ｔ−ブチル−イソプロピルアミン、ｔ−ブチル
シクロヘキシルアミン、イソプロピルシクロヘキシルア
ミン、イソプロピルシクロヘキシルアミンのような、大
きい置換基をもつ立体障害第二アミン、イミダゾール、
Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−メチルイミ
ダゾール、Ｎ−メチル−４−メチルイミダゾール、Ｎ−
メチル−２，４，５−トリメチルイミダゾール、ベンズ
イミダゾール、Ｎ−メチルベンズイミダゾール、Ｎ−メ
チル−２−ベンズイミダゾール、Ｎ−ブチル−イミダゾ
ールのようなイミダゾール類、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テ
トラメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジア
ザビシクロ［２，２，２］オクタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメ
チル−１，４−ジアザシクロヘキサンのような第三アミ
ンなどの有機チッ素塩基が用いられる。
【００２５】化学的に結合した水酸基のスカベンジャー
として、アルケニルカルボン酸エステルが用いられる場
合に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミノピリジン、４−（４′−メチルピペリジル）
ピリジンのようなアミノピリジンが硬化促進剤として使
用できる。
として、アルケニルカルボン酸エステルが用いられる場
合に、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルアミノピリジン、４−（４′−メチルピペリジル）
ピリジンのようなアミノピリジンが硬化促進剤として使
用できる。
【００２６】前述したように、式（３）のアルコキシ末
端停止オルガノポリシロキサンは、シラノール末端停止
ポリジオルガノシロキサンと共にポリアルコキシシラン
を用いることによって製造できる。ポリアルコキシオル
ガノポリシロキサン製造に用いるシラノール末端停止ポ
リジオルガノシロキサンはよく知られており、好ましく
は約２５℃で測定して約１００〜約４００，０００セン
チポアズの範囲の粘度を有し、より好ましくは約１００
０〜約２５０，０００センチポアズの範囲である。これ
らの液状シラノール末端停止重合体は、ジメチルポリシ
ロキサンのような高分子量オルガノポリシロキサンを、
無機酸又は塩基触媒の存在下に水で処理し、重合体の粘
度を望みの範囲に調製することによって製造できる。式
（１）のシラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン
製造に用いられるこのような高分子量オルガノポリシロ
キサンを製造する方法はよく知られている。例えば、ジ
メチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メ
チルビニルジクロロシラン、又はそれらの混合物のよう
なジオルガノハロシランの加水分解によって低分子量加
水分解生成物が製造される。その後の平衡化によって高
分子量オルガノポリシロキサンが得られる。オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテト
ラシロキサン又はその混合物のようなシクロポリシロキ
サンの平衡化によっても高分子量重合体を得られる。好
ましくは、Bootの米国特許第３，１５３，００７号に示
されるような標準方法によって、上記重合体から使用前
に平衡化触媒を除く。
端停止オルガノポリシロキサンは、シラノール末端停止
ポリジオルガノシロキサンと共にポリアルコキシシラン
を用いることによって製造できる。ポリアルコキシオル
ガノポリシロキサン製造に用いるシラノール末端停止ポ
リジオルガノシロキサンはよく知られており、好ましく
は約２５℃で測定して約１００〜約４００，０００セン
チポアズの範囲の粘度を有し、より好ましくは約１００
０〜約２５０，０００センチポアズの範囲である。これ
らの液状シラノール末端停止重合体は、ジメチルポリシ
ロキサンのような高分子量オルガノポリシロキサンを、
無機酸又は塩基触媒の存在下に水で処理し、重合体の粘
度を望みの範囲に調製することによって製造できる。式
（１）のシラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン
製造に用いられるこのような高分子量オルガノポリシロ
キサンを製造する方法はよく知られている。例えば、ジ
メチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メ
チルビニルジクロロシラン、又はそれらの混合物のよう
なジオルガノハロシランの加水分解によって低分子量加
水分解生成物が製造される。その後の平衡化によって高
分子量オルガノポリシロキサンが得られる。オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテト
ラシロキサン又はその混合物のようなシクロポリシロキ
サンの平衡化によっても高分子量重合体を得られる。好
ましくは、Bootの米国特許第３，１５３，００７号に示
されるような標準方法によって、上記重合体から使用前
に平衡化触媒を除く。
【００２７】１２００センチポアズ以下の粘度を有する
シラノール末端停止停止オルガノポリシロキサンは、化
学的に結合したジオルガノシロキシ単位から実質的に成
るオルガノポリシロキサンを加圧下に蒸気で処理して製
造できる。シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサ
ンを製造するのに使用できるその他の方法は米国特許第
２，６０７，７９２号（Warrich ）や英国特許第８３
５，７９０号により詳しく記載されている。
シラノール末端停止停止オルガノポリシロキサンは、化
学的に結合したジオルガノシロキシ単位から実質的に成
るオルガノポリシロキサンを加圧下に蒸気で処理して製
造できる。シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサ
ンを製造するのに使用できるその他の方法は米国特許第
２，６０７，７９２号（Warrich ）や英国特許第８３
５，７９０号により詳しく記載されている。
【００２８】ＲＴＶ組成物の硬化を促進するため本発明
の実施に使用できる縮合触媒の有効量は、例えば式
（１）のシラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン
１００重量部に対して０．００１〜５部である。例えば
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジメトキシド、カーボメトキシフェニ
ルスズトリス−ウベレート、オクタン酸スズ、イソブチ
ルスズトリセロエート、ジメチルスズジブチレート、ジ
メチルスズジ−ネオデコノエート、トリエチルスズター
トレート、ジブチルスズベンゾエート、オレイン酸ス
ズ、ナフテン酸スズ、ブチルスズトリ−２−エチルヘキ
ソエート、酪酸スズのスズ化合物が含まれる。好ましい
縮合触媒はスズ化合物であり、ジブチルスズジアセテー
トが特に好ましい。
の実施に使用できる縮合触媒の有効量は、例えば式
（１）のシラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン
１００重量部に対して０．００１〜５部である。例えば
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテー
ト、ジブチルスズジメトキシド、カーボメトキシフェニ
ルスズトリス−ウベレート、オクタン酸スズ、イソブチ
ルスズトリセロエート、ジメチルスズジブチレート、ジ
メチルスズジ−ネオデコノエート、トリエチルスズター
トレート、ジブチルスズベンゾエート、オレイン酸ス
ズ、ナフテン酸スズ、ブチルスズトリ−２−エチルヘキ
ソエート、酪酸スズのスズ化合物が含まれる。好ましい
縮合触媒はスズ化合物であり、ジブチルスズジアセテー
トが特に好ましい。
【００２９】使用できるチタン化合物は、例えば１，３
−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセタ
ト）、１，３−プロパンジオキシチタンビス（アセチル
アセトナト）、ジイソプロポキシチタン（アセチルアセ
トナト）、ナフテン酸チタン、チタン酸テトラブチル、
チタン酸テトラ−２−エチルヘキシル、チタン酸テトラ
フェニル、チタン酸テトラオクタデシル、チタン酸エチ
ルトリエタノールアミンである。さらにWeyenberg の米
国特許第３，３３４，０６７号に示されるようなベータ
−ジカルボニルチタン化合物を本発明の縮合触媒として
用いることができる。
−プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセタ
ト）、１，３−プロパンジオキシチタンビス（アセチル
アセトナト）、ジイソプロポキシチタン（アセチルアセ
トナト）、ナフテン酸チタン、チタン酸テトラブチル、
チタン酸テトラ−２−エチルヘキシル、チタン酸テトラ
フェニル、チタン酸テトラオクタデシル、チタン酸エチ
ルトリエタノールアミンである。さらにWeyenberg の米
国特許第３，３３４，０６７号に示されるようなベータ
−ジカルボニルチタン化合物を本発明の縮合触媒として
用いることができる。
【００３０】ジルコニウム化合物、例えばオクタン酸ジ
ルコニウムも用いることができる。
ルコニウムも用いることができる。
【００３１】金属縮合触媒のその他の例としては、２−
エチルオクタン酸鉛、２−エチルオクタン酸鉄、２−エ
チルヘキサン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸マンガ
ン、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸アンチモ
ン、ナフテン酸ビスマス、ナフテン酸亜鉛、ステアリン
酸亜鉛がある。
エチルオクタン酸鉛、２−エチルオクタン酸鉄、２−エ
チルヘキサン酸コバルト、２−エチルヘキサン酸マンガ
ン、２−エチルヘキサン酸亜鉛、オクタン酸アンチモ
ン、ナフテン酸ビスマス、ナフテン酸亜鉛、ステアリン
酸亜鉛がある。
【００３２】非金属縮合触媒の例には酢酸ヘキシルアン
モニウム及び酢酸ベンジルトリメチルアンモニウムがあ
る。
モニウム及び酢酸ベンジルトリメチルアンモニウムがあ
る。
【００３３】シラノール又はアルコキシ末端停止オルガ
ノポリシロキサンには、例えば二酸化チタン、ケイ酸ジ
ルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、けいそう土、
フュームドシリカ、カーボンブラック、沈降シリカ、ガ
ラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英粉末、炭酸カルシウム
等のような種々の充填剤及び顔料を導入できる。充填剤
の使用量は意図する目的によって広い範囲で変化しうる
ことは明らかである。例えばあるシーラントの用途にお
いては、本発明の硬化性組成物は充てん剤なしで用いら
れる。結合剤を製造するために硬化性組成物を用いる等
の、その他の用途においては、重量基準でオルガノポリ
シロキサン１００部当り７００部又はそれ以上の充填剤
を用いることができる。このような用途において、充填
剤は主に、好ましくは約１〜１０ミクロン範囲の平均粒
径をもつ石英粉末、ポリ塩化ビニル又はその混合物のよ
うな増量剤から成る。
ノポリシロキサンには、例えば二酸化チタン、ケイ酸ジ
ルコニウム、シリカエーロゲル、酸化鉄、けいそう土、
フュームドシリカ、カーボンブラック、沈降シリカ、ガ
ラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英粉末、炭酸カルシウム
等のような種々の充填剤及び顔料を導入できる。充填剤
の使用量は意図する目的によって広い範囲で変化しうる
ことは明らかである。例えばあるシーラントの用途にお
いては、本発明の硬化性組成物は充てん剤なしで用いら
れる。結合剤を製造するために硬化性組成物を用いる等
の、その他の用途においては、重量基準でオルガノポリ
シロキサン１００部当り７００部又はそれ以上の充填剤
を用いることができる。このような用途において、充填
剤は主に、好ましくは約１〜１０ミクロン範囲の平均粒
径をもつ石英粉末、ポリ塩化ビニル又はその混合物のよ
うな増量剤から成る。
【００３４】本発明の実施により製造された組成物はま
た、建築用シーラント及びコーキングコンパウンドとし
て用いることができる。従って充填剤の正確な量は、オ
ルガノポリシロキサン組成物の用途、用いる充填剤の種
類（即ち充填剤の密度及びその粒径）のような要因によ
る。好ましくは、シラノール末端停止オルガノポリシロ
キサン１００部に対し、約３５部までのフュームドシリ
カのような補強充填剤を含む１０〜３００部の充填剤割
合が用いられる。
た、建築用シーラント及びコーキングコンパウンドとし
て用いることができる。従って充填剤の正確な量は、オ
ルガノポリシロキサン組成物の用途、用いる充填剤の種
類（即ち充填剤の密度及びその粒径）のような要因によ
る。好ましくは、シラノール末端停止オルガノポリシロ
キサン１００部に対し、約３５部までのフュームドシリ
カのような補強充填剤を含む１０〜３００部の充填剤割
合が用いられる。
【００３５】本発明の実施において、室温加硫性組成物
は、ポリアルコキシ末端停止ジオルガノポリシロキサ
ン、有機スカベンジャー、式（３）の架橋用シラン（こ
れは任意である）及びアミン促進剤から成る物質混合物
（混合は、空気中の湿気が実質的にない状態で行なわれ
る）をかく拌することによって製造でき、その後縮合触
媒を空気中の湿気が実質的にない状態で加える。
は、ポリアルコキシ末端停止ジオルガノポリシロキサ
ン、有機スカベンジャー、式（３）の架橋用シラン（こ
れは任意である）及びアミン促進剤から成る物質混合物
（混合は、空気中の湿気が実質的にない状態で行なわれ
る）をかく拌することによって製造でき、その後縮合触
媒を空気中の湿気が実質的にない状態で加える。
【００３６】以後用いられるように、本発明のＲＴＶ組
成物製造に関し、“湿気のない状態”及び“実質的に無
水の状態”とはドライボックス又は空気を除きその後乾
燥したチッ素のような不活性ガスを入れた密閉容器にお
いて混合することを意味する。温度は、混合の程度、充
填剤の種類と量によって約０℃〜約１８０℃まで変わ
る。
成物製造に関し、“湿気のない状態”及び“実質的に無
水の状態”とはドライボックス又は空気を除きその後乾
燥したチッ素のような不活性ガスを入れた密閉容器にお
いて混合することを意味する。温度は、混合の程度、充
填剤の種類と量によって約０℃〜約１８０℃まで変わ
る。
【００３７】本発明のＲＴＶ組成物を製造する好ましい
操作は、ポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサ
ン、充填剤、さらに混合物中の水酸基官能基を実質的に
除去するのに十分な量の式（４）のポリアルコキシシラ
ンの混合物を、ほぼ無水の状態でかく拌することであ
る。このエンド−キャッピング操作は、充填剤のシラノ
ールの量、架橋用シランのＯＲ4 基の性質等の要因によ
って数分、数時間又は数日かかる。次いでほとんどシラ
ノールのない混合物に、縮合触媒、架橋用シラン又はそ
の混合物を、例えば硬化促進剤及び顔料のようなその他
の成分と共に加えることができる。
操作は、ポリアルコキシ末端停止オルガノポリシロキサ
ン、充填剤、さらに混合物中の水酸基官能基を実質的に
除去するのに十分な量の式（４）のポリアルコキシシラ
ンの混合物を、ほぼ無水の状態でかく拌することであ
る。このエンド−キャッピング操作は、充填剤のシラノ
ールの量、架橋用シランのＯＲ4 基の性質等の要因によ
って数分、数時間又は数日かかる。次いでほとんどシラ
ノールのない混合物に、縮合触媒、架橋用シラン又はそ
の混合物を、例えば硬化促進剤及び顔料のようなその他
の成分と共に加えることができる。
【００３８】当分野の技術者にとって本発明をより実施
しやすくするため、次の実施例を限定のためではなく例
示としてあげる。部はすべて重量基準である。 実施例１ 実質的に無水の条件下にて、末端メチルジメトキシシロ
キシ単位を有し、２５℃での粘度が約２０，０００セン
チポアズであるポリジメチルシロキサン１００部、ジブ
チルスズジアセテート０．２部、エノキシ安定剤２部及
び硬化促進剤０．３〜１部を、一緒に混ぜることによっ
て、室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物を調製す
る。上記室温加硫性組成物の０．５％クロロホルム溶液
を調製し、バリアンカーリー２１９分光光度計で１セン
チメートル直径の石英試料セルを用いて３８０nm及び４
２０nmでの吸光度を測定する。ポリジメチルシロキサン
の吸光度は３８０nmで約０．００１、４２０nmで約０．
００１であることがわかった。調製されたばかりのＲＴ
Ｖ組成物は、調製後すぐに測定する場合ほとんど同じ値
をもつ。
しやすくするため、次の実施例を限定のためではなく例
示としてあげる。部はすべて重量基準である。 実施例１ 実質的に無水の条件下にて、末端メチルジメトキシシロ
キシ単位を有し、２５℃での粘度が約２０，０００セン
チポアズであるポリジメチルシロキサン１００部、ジブ
チルスズジアセテート０．２部、エノキシ安定剤２部及
び硬化促進剤０．３〜１部を、一緒に混ぜることによっ
て、室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物を調製す
る。上記室温加硫性組成物の０．５％クロロホルム溶液
を調製し、バリアンカーリー２１９分光光度計で１セン
チメートル直径の石英試料セルを用いて３８０nm及び４
２０nmでの吸光度を測定する。ポリジメチルシロキサン
の吸光度は３８０nmで約０．００１、４２０nmで約０．
００１であることがわかった。調製されたばかりのＲＴ
Ｖ組成物は、調製後すぐに測定する場合ほとんど同じ値
をもつ。
【００３９】次に、上記ＲＴＶオルガノポリシロキサン
溶液を、ねじ込み式ぶたの薬ビンに入れ、かたく密閉
し、不活性雰囲気下のドライボックス中でシリコーン油
浴において４３時間１００℃で熱老化させる。熱老化の
後、次に、熱老化重合体溶液を上記と同じ操作に従って
吸光度の変化を測る。さらに溶液の数部を取り、不粘着
時間を測定するために、５８％温度の部屋で大気にさら
す。次の結果が得られ、表中スカベンジャーは酢酸イソ
プロペニル（ＩＰＡ）又はメチルジメトキシイソプロペ
ノキシシラン（ＭＤＩＳ）であり、「 hex2 ＮＨ」はジ
ヘキシルアミンであり、「着色」とは熱老化ＲＴＶオル
ガノポリシロキサン溶液の０．５％クロロホルム溶液が
３８０nmにおいて０．０１５より大きい吸光度であるこ
とを意味し、「無色」は熱老化ＲＴＶオルガノポリシロ
キサン溶液が３８０nmにおいて０．０１１より小さい吸
光度であることを意味し、「ＴＦＴ」は４３時間１００
℃の熱老化後の不粘着時間（分）である。
溶液を、ねじ込み式ぶたの薬ビンに入れ、かたく密閉
し、不活性雰囲気下のドライボックス中でシリコーン油
浴において４３時間１００℃で熱老化させる。熱老化の
後、次に、熱老化重合体溶液を上記と同じ操作に従って
吸光度の変化を測る。さらに溶液の数部を取り、不粘着
時間を測定するために、５８％温度の部屋で大気にさら
す。次の結果が得られ、表中スカベンジャーは酢酸イソ
プロペニル（ＩＰＡ）又はメチルジメトキシイソプロペ
ノキシシラン（ＭＤＩＳ）であり、「 hex2 ＮＨ」はジ
ヘキシルアミンであり、「着色」とは熱老化ＲＴＶオル
ガノポリシロキサン溶液の０．５％クロロホルム溶液が
３８０nmにおいて０．０１５より大きい吸光度であるこ
とを意味し、「無色」は熱老化ＲＴＶオルガノポリシロ
キサン溶液が３８０nmにおいて０．０１１より小さい吸
光度であることを意味し、「ＴＦＴ」は４３時間１００
℃の熱老化後の不粘着時間（分）である。
【００４０】
【表１】 表 Ｉ 部 ＲＴＶ組成物：シリコーン重合体 １００ Ｂｕ2 Ｓｎ（ＯＡc)2 ０．２ スカベンジャー ２ ＴＦＴ（分） ４３時間 促進剤 部 ０時間 １００℃ 色 ＩＰＡ hex2 ＮＨ ０．６ ６０ ５０ 着色 Ｎ−メチル− 〃 イミダゾール ０．６ ９０ １５０ 無色 Ｎ，Ｎ−ジブチル 〃 −アミノピリジン １．０ ９０ １１５ 〃 ジメチルスルホキ 〃 シド ０．８ ９０ １５０ 〃 ＭＤＩＳ hex2 ＮＨ ０．６ ６０ ５０ 着色 Ｎ−メチル− 〃 イミダゾール ０．６ １５０ ２４０ 無色 ジメチル− 〃 スルホキシド ０．８ ９０ １８０ 〃 上記結果は、本発明の実施によって、周囲温度で長期間
の貯蔵の後、又はそれに相当する１００℃で４３時間の
促進老化の後でも安定である、無色又はごくわずかの黄
色である室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物が製
造できることを示している。さらに、促進剤としてジヘ
キシルアミンを用いた着色熱老化ＲＴＶ組成物は好まし
くない濃い黄色をおびていることがわかった。同じＲＴ
Ｖ組成物溶液を４５０nmで調べても、色に関しほぼ同じ
結果が得られた。
の貯蔵の後、又はそれに相当する１００℃で４３時間の
促進老化の後でも安定である、無色又はごくわずかの黄
色である室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物が製
造できることを示している。さらに、促進剤としてジヘ
キシルアミンを用いた着色熱老化ＲＴＶ組成物は好まし
くない濃い黄色をおびていることがわかった。同じＲＴ
Ｖ組成物溶液を４５０nmで調べても、色に関しほぼ同じ
結果が得られた。
【００４１】本発明の実施による室温加硫性組成物の有
効な硬化促進剤である種々のチッ素塩基を用いて着色の
おこる程度を測定するためにさらに試験を行なう。ベー
スとなるポリジメチルシロキサン重合体として実施例１
のメチルジメトキシシロキシ末端停止ポリジメチルシロ
キサンの代わりにデカメチルシクロペンタシロキサンを
用いる。上記環状ポリジメチルシロキサン１００部を、
スカベンジャー２部、ジブチルスズジアセテート０．２
部及びチッ素塩基促進剤０．６部と共に用いる。同様の
混合物が調製され、それにメタノールの０．５〜１．０
当量を加える。種々の溶液をドライボックス中のガラス
薬ビンの中で９５±５℃において熱老化させる。次の結
果が得られ、表中「無色」とは前記定義の通り、「ごく
かすかな黄色」とは、３８０nmで０．０１２以下の吸光
度であり、一方薄黄色及び黄色は０．０１５以上の吸光
度を有することである。
効な硬化促進剤である種々のチッ素塩基を用いて着色の
おこる程度を測定するためにさらに試験を行なう。ベー
スとなるポリジメチルシロキサン重合体として実施例１
のメチルジメトキシシロキシ末端停止ポリジメチルシロ
キサンの代わりにデカメチルシクロペンタシロキサンを
用いる。上記環状ポリジメチルシロキサン１００部を、
スカベンジャー２部、ジブチルスズジアセテート０．２
部及びチッ素塩基促進剤０．６部と共に用いる。同様の
混合物が調製され、それにメタノールの０．５〜１．０
当量を加える。種々の溶液をドライボックス中のガラス
薬ビンの中で９５±５℃において熱老化させる。次の結
果が得られ、表中「無色」とは前記定義の通り、「ごく
かすかな黄色」とは、３８０nmで０．０１２以下の吸光
度であり、一方薄黄色及び黄色は０．０１５以上の吸光
度を有することである。
【００４２】
【表２】 表 II ９５±５℃において４８時間後の色 促進剤 部 ＩＰＡ ＭＤＩＳ なし 無色 ごくかすかな黄色 ジヘキシルアミン ０．６ 薄黄色 黄色 ジ−ｔ−ブチル− エチレンジアミン ０．３ 無色 ごくかすかな黄色 ジシクロ−ヘキシルアミン ０．６ − 無色 Ｎ−メチル−イミダゾール ０．６ 無色 無色 上記結果により、さらに、エノキシ官能性安定剤を有す
る室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物の製造に関
して本発明の特徴が明らかにされ、また周囲条件下で長
期保存後又はそれに相当する促進熱老化の後ほとんど無
色の室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物を得るこ
とに関して、特定の硬化速度促進剤の使用が確かめられ
た。
る室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物の製造に関
して本発明の特徴が明らかにされ、また周囲条件下で長
期保存後又はそれに相当する促進熱老化の後ほとんど無
色の室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物を得るこ
とに関して、特定の硬化速度促進剤の使用が確かめられ
た。
【００４３】以上の実施例は、非常に多くのエノキシ含
有スカベンジャー硬化促進剤、縮合触媒及びアルコキシ
末端停止ポリジオルガノシロキサン重合体のうち、わず
かの使用に係るだけであるが、本発明が、これらの実施
例の前の記載において例示された非常に広範囲な種類の
成分に係ることは当然に理解されるだろう。例えばシラ
ノール末端停止ポリジオルガノシロキサンがＲＴＶ組成
物の製造に用いられる場合、シラノール末端停止ポリジ
オルガノシロキサン１部につき式（４）のアルコキシシ
ランを約０．００１〜約０．１部用いることができる。
有スカベンジャー硬化促進剤、縮合触媒及びアルコキシ
末端停止ポリジオルガノシロキサン重合体のうち、わず
かの使用に係るだけであるが、本発明が、これらの実施
例の前の記載において例示された非常に広範囲な種類の
成分に係ることは当然に理解されるだろう。例えばシラ
ノール末端停止ポリジオルガノシロキサンがＲＴＶ組成
物の製造に用いられる場合、シラノール末端停止ポリジ
オルガノシロキサン１部につき式（４）のアルコキシシ
ランを約０．００１〜約０．１部用いることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）実質的な無水条件下０℃〜１８０
℃の範囲の温度において、重量基準で （Ａ）シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン、 （Ｂ）有効量の縮合触媒、 （Ｃ）シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン１
部当り０．００１〜０．１部の架橋用ポリアルコキシシ
ラン、 （Ｄ）ジオルガノスルホキシド及び、立体障害のある第
二アミン、イミダゾール、アミノピリジン及び第三アミ
ンから成る群より選択された反応性＝ＮＨ官能基をもた
ないチッ素塩基から成る群より選ばれた硬化促進剤の有
効量、 （Ｅ）オルガノシラン及びアルケニルカルボン酸エステ
ルから成る群より選ばれたエノキシ官能性を有するスカ
ベンジャーの有効量、 から成る成分の混合物をかく拌し、 （ｂ）得られる（ａ）の成分混合物を周囲条件において
長時間保存することから成る、老化による変色をおこさ
ない室温加硫性組成物を製造する方法。 - 【請求項２】 （ａ）実質的な無水条件下０℃〜１８０
℃の範囲の温度において、重量基準で、 （Ａ）シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン、 （Ｂ）有効量の縮合触媒、 （Ｃ）ジオルガノスルホキシド及び、立体障害のある第
二アミン、イミダゾール、アミノピリジン及び第三アミ
ンから成る群より選ばれた反応性＝ＮＨ官能基のないチ
ッ素塩基から成る群より選ばれた硬化促進剤の有効量、 （Ｄ）式 を有するスカベンジャーの有効量、 （式中Ｘは式 のエノキシ官能基であり、ＲはＣ(1-13)の一価置換又は
非置換炭化水素基、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 は水素、Ｃ
(1-8) アルキル、アルケニル及びアルコキシ又はＣ(6
-13)アリール及びアリールオキシから選ばれた同じ又は
異なる一価の基であり、Ｒ4 はアルキル基、アルキルエ
ーテル基、アルキルエステル基、アルキルケトン基及び
アルキルシアノから選ばれたＣ(1-8) の脂肪族有機基又
はＣ(7-13)アルアルキル基、Ｃは０〜３、ｄは０又は
１、ｃ＋ｄは０〜３である）から成る成分の混合物をか
く拌し、 （ｂ）得られる（ａ）の成分混合物を周囲条件において
長時間保存することから成る、老化による変色をおこさ
ない室温加硫性組成物を製造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/481,526 US4472564A (en) | 1983-04-01 | 1983-04-01 | Method for making an enoxy stabilized room temperature vulcanizable organopolysiloxane composition which resists color change upon aging |
| US481,526 | 1990-02-16 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59063451A Division JPS59213763A (ja) | 1983-04-01 | 1984-04-02 | 老化による変色をおこさないエノキシ安定化室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0593138A true JPH0593138A (ja) | 1993-04-16 |
Family
ID=23912267
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59063451A Granted JPS59213763A (ja) | 1983-04-01 | 1984-04-02 | 老化による変色をおこさないエノキシ安定化室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
| JP3163432A Pending JPH0593138A (ja) | 1983-04-01 | 1991-06-10 | Ｒｔｖオルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59063451A Granted JPS59213763A (ja) | 1983-04-01 | 1984-04-02 | 老化による変色をおこさないエノキシ安定化室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4472564A (ja) |
| JP (2) | JPS59213763A (ja) |
| CA (1) | CA1248265A (ja) |
| DE (1) | DE3411657A1 (ja) |
| FR (1) | FR2543561A1 (ja) |
| GB (1) | GB2137645A (ja) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4477625A (en) * | 1983-04-01 | 1984-10-16 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions |
| US4472551A (en) * | 1983-04-01 | 1984-09-18 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions |
| US4495330A (en) * | 1983-05-25 | 1985-01-22 | General Electric Company | Crosslinkers for RTV compositions |
| JPS61247756A (ja) * | 1985-04-26 | 1986-11-05 | Toray Silicone Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| US4611040A (en) * | 1985-06-05 | 1986-09-09 | Ppg Industries, Inc. | Fluoride ion as a curing catalyst for silicon-containing resins |
| CA1309540C (en) * | 1985-06-13 | 1992-10-27 | Edwin Robert Evans | Heat curable silicone compositions |
| JPS6241264A (ja) * | 1985-08-16 | 1987-02-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JPS62252456A (ja) * | 1986-04-24 | 1987-11-04 | Toray Silicone Co Ltd | 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2565333B2 (ja) * | 1987-04-28 | 1996-12-18 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | 電気・電子機器用室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 |
| JP2608411B2 (ja) * | 1987-07-21 | 1997-05-07 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーン蒸気に起因する電気開閉接点の導電不良障害を防止する方法 |
| US6235832B1 (en) | 1998-12-21 | 2001-05-22 | Dow Corning Corporation | RTV silicone compositions with rapid development of green strength |
| JP4618843B2 (ja) * | 2000-04-20 | 2011-01-26 | ダウ コーニング コーポレーション | 硬化性組成物 |
| US6465645B1 (en) * | 2001-04-17 | 2002-10-15 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Long chain hindered amines and compositions stabilized therewith |
| US7638091B2 (en) * | 2004-07-02 | 2009-12-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B. V. | Methods of sterilizing polycarbonate articles and methods of manufacture |
| US9617373B2 (en) * | 2015-02-13 | 2017-04-11 | LCY Chemical Corp. | Curable resin composition, article, and method for fabricating the same |
| US20160251515A1 (en) * | 2015-02-26 | 2016-09-01 | Lee Chang Yung Chemical Industry Corporation | Curable resin composition, article, and method for fabricating the same |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3296161A (en) * | 1967-01-03 | Curable organopolysiloxane | ||
| US2607792A (en) * | 1949-04-27 | 1952-08-19 | Dow Corning | Method of preparing dimethylpolysiloxane diols |
| US3127363A (en) * | 1955-08-05 | 1964-03-31 | Process for the manufacture of elasto- | |
| LU35994A1 (fr) * | 1957-07-12 | 1958-06-17 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de fabrication d'elastomères à base de diorgano-polysiloxanes et produits ainsi obtenus. |
| US3070559A (en) * | 1958-09-12 | 1962-12-25 | Wacker Chemie Gmbh | Silicone rubber stocks |
| US3035016A (en) * | 1959-03-16 | 1962-05-15 | Dow Corning | Acyloxy siloxanes and a method of using the |
| US3065194A (en) * | 1959-07-16 | 1962-11-20 | Wacker Chemie Gmbh | Method of preparing silicone rubber compositions |
| US3153007A (en) * | 1960-12-12 | 1964-10-13 | Gen Electric | Process for making organopolysiloxanes using bromoalkane decatalyzing agents for excess alkali-metal catalysts |
| BE623603A (ja) * | 1961-10-16 | |||
| US3122522A (en) * | 1961-10-16 | 1964-02-25 | Dow Corning | One-component room temperature curing system employing new silicone intermediates |
| NL290275A (ja) * | 1962-03-26 | 1900-01-01 | ||
| US3184427A (en) * | 1962-08-22 | 1965-05-18 | Dow Corning | Method for curing room-temperaturevulcanizing organopolysiloxane rubber |
| US3296195A (en) * | 1963-12-20 | 1967-01-03 | Gen Electric | Curable composition |
| US3518286A (en) * | 1965-12-27 | 1970-06-30 | Stauffer Wacker Silicone Corp | Organotin n-carbamates |
| US3334067A (en) * | 1966-04-08 | 1967-08-01 | Dow Corning | Method of making one component room temperature curing siloxane rubbers |
| GB1207594A (en) * | 1967-03-16 | 1970-10-07 | Union Carbide Corp | One component room temperature vulcanizable silicon terminated polymers |
| US3438930A (en) * | 1967-05-01 | 1969-04-15 | Gen Electric | Alkoxyhydroxy-terminated polydiorganosiloxanes curable at room temperature |
| US3542901A (en) * | 1968-06-26 | 1970-11-24 | Midland Silicones Ltd | Organosilicon compositions |
| US3647917A (en) * | 1970-04-06 | 1972-03-07 | Dow Corning | Room temperature vulcanizable silicone rubber with unprimed adhesion |
| US3689454A (en) * | 1971-01-06 | 1972-09-05 | Gen Electric | Curable compositions |
| US3779986A (en) * | 1971-01-06 | 1973-12-18 | Gen Electric | Curable compositions |
| US3677996A (en) * | 1971-03-03 | 1972-07-18 | Wacker Chemie Gmbh | Room temperature vulcanizable silicone rubber containing polyglycol derivative |
| JPS5139673B2 (ja) * | 1972-07-14 | 1976-10-29 | ||
| NL7311581A (ja) * | 1972-08-29 | 1974-03-04 | ||
| US3962160A (en) * | 1974-12-10 | 1976-06-08 | General Electric Company | Novel organofunctional (ketoximino) silanes and room temperature, vulcanizable compositions containing the same |
| JPS5232949A (en) * | 1975-09-08 | 1977-03-12 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Cold-setting organo-polysiloxane composition |
| JPS5411953A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Cold-curable organopolysiloxane composition |
| US4248993A (en) * | 1977-06-29 | 1981-02-03 | Shin-Etsu Chemical Co. Ltd. | Room temperature curable organopolysiloxane |
| US4257932A (en) * | 1978-06-27 | 1981-03-24 | General Electric Company | Curable compositions and process |
| US4257957A (en) * | 1978-07-24 | 1981-03-24 | General Electric Company | Methyl-tris-(4-hydroxycoumarin)silane |
| JPS5594956A (en) * | 1979-01-12 | 1980-07-18 | Toshiba Silicone Co Ltd | Room temperature curable polysiloxane composition |
| JPS55123648A (en) * | 1979-03-16 | 1980-09-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Cold-setting composition |
| US4323488A (en) * | 1979-03-26 | 1982-04-06 | Shin-Etsu Chemical Company Limited | Method for the preparation of silicone-modified polyoxyalkylene polyethers and room temperature-curable compositions therewith |
| JPS609759B2 (ja) * | 1979-05-31 | 1985-03-12 | 信越化学工業株式会社 | ヒドロアルケニルオキシシラン |
| JPS6017799B2 (ja) * | 1979-06-29 | 1985-05-07 | 信越化学工業株式会社 | 有機けい素化合物 |
| US4223122A (en) * | 1979-08-22 | 1980-09-16 | General Electric Company | Moisture curable organopolysiloxanes |
| JPS5695923A (en) * | 1979-11-30 | 1981-08-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Cold curing organopolysloxane composition |
| US4395526A (en) * | 1981-06-26 | 1983-07-26 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making |
| US4417042A (en) * | 1982-02-17 | 1983-11-22 | General Electric Company | Scavengers for one-component alkoxy-functional RTV compositions and processes |
| US4472551A (en) * | 1983-04-01 | 1984-09-18 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions |
| US4477625A (en) * | 1983-04-01 | 1984-10-16 | General Electric Company | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions |
-
1983
- 1983-04-01 US US06/481,526 patent/US4472564A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-10-26 GB GB08328586A patent/GB2137645A/en not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-03-23 CA CA000450398A patent/CA1248265A/en not_active Expired
- 1984-03-29 DE DE19843411657 patent/DE3411657A1/de not_active Withdrawn
- 1984-03-30 FR FR8404995A patent/FR2543561A1/fr not_active Withdrawn
- 1984-04-02 JP JP59063451A patent/JPS59213763A/ja active Granted
-
1991
- 1991-06-10 JP JP3163432A patent/JPH0593138A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0455459B2 (ja) | 1992-09-03 |
| US4472564A (en) | 1984-09-18 |
| DE3411657A1 (de) | 1984-10-04 |
| FR2543561A1 (fr) | 1984-10-05 |
| CA1248265A (en) | 1989-01-03 |
| GB8328586D0 (en) | 1983-11-30 |
| JPS59213763A (ja) | 1984-12-03 |
| GB2137645A (en) | 1984-10-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1261510A (en) | One package, stable, moisture curable alkoxy- terminated organopolysiloxane compositions | |
| US4395526A (en) | One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated organopolysiloxane compositions and method for making | |
| US4517337A (en) | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making | |
| US4489199A (en) | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions | |
| US4477625A (en) | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions | |
| US4599394A (en) | Process for producing alkoxy-terminated polysiloxanes | |
| EP0384183A2 (en) | Mixtures comprising silanol-terminated polydiorganosiloxane and processes | |
| JPH0593138A (ja) | Ｒｔｖオルガノポリシロキサン組成物の製造方法 | |
| US4554338A (en) | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making | |
| US4731411A (en) | Process for producing alkoxy-terminated polysiloxanes | |
| US4424157A (en) | Silicon containing lactams | |
| US4467063A (en) | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions | |
| JPH0543803A (ja) | 低モジユラス１成分型ｒｔｖ組成物およびその製造方法 | |
| US4499230A (en) | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions containing a zeolite | |
| US4499229A (en) | One package, stable, moisture curable, alkoxy-terminated organopolysiloxane compositions | |
| US4554310A (en) | Room temperature vulcanizable organopolysiloxane compositions and method for making | |
| US4517352A (en) | One package, stable, moisture curable, polyalkoxy-terminated _organopolysiloxane compositions and method for making | |
| US4533503A (en) | Aluminum bis(alkylsiloxide)acetoacetonate | |
| US4528352A (en) | RTV silicon compositions and processes | |
| JPH055261B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19950425 |