JPH0580343A - Spherical spacer for stn type liquid crystal display element and stn type liquid crystal display element formed by using such spacer - Google Patents

Spherical spacer for stn type liquid crystal display element and stn type liquid crystal display element formed by using such spacer

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JPH0580343A
JPH0580343A JP24574691A JP24574691A JPH0580343A JP H0580343 A JPH0580343 A JP H0580343A JP 24574691 A JP24574691 A JP 24574691A JP 24574691 A JP24574691 A JP 24574691A JP H0580343 A JPH0580343 A JP H0580343A
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spacer
liquid crystal
crystal display
type liquid
display element
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都一 山田
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Abstract

PURPOSE:To obtain the STN type liquid crystal display element which is constituted to decrease the fluctuations in the spacing (gap) between substrate members and to obviate the generation of bubbles at the time of a low temp. and forms a bright image without having defects of the displayed image. CONSTITUTION:The spherical spacers 8 for the liquid crystal display element have the value of K defined by equation (I) within a 750 to 1500kgf/mm<2> range at 20 deg.C and the recovery rate after compression displacement is in a 30 to 80% range at 20 deg.C. In the equation, F, S are respectively the load value (kgf) and compression displacement (mm) at 10% compression displacement of the spherical spacers and R is the radius (mm) of the spacers.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はSTN(Super Twisted
Nematic)型液晶表示素子用球状スペーサーとそれを用
いたSTN型液晶表示素子に関する。
The present invention relates to STN (Super Twisted)
The present invention relates to a spherical spacer for a Nematic) type liquid crystal display element and an STN type liquid crystal display element using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来のTN(ツイステッドネマチック)
モードの液晶表示素子の代表的な例を図1に示す。
2. Description of the Related Art Conventional TN (Twisted Nematic)
A typical example of a mode liquid crystal display element is shown in FIG.

【0003】この液晶表示素子は、一対の基板部材7お
よび9、その間隙(以下ギャップと呼ぶ)tを一定に保
持するためにギャップtに配設されたスペーサー8およ
びネマチック液晶11、ギャップtの周囲に充填された
シール部材10、および各基板部材7および9の表面に
それぞれ設けられた偏光シート12および13を有して
いる。
In this liquid crystal display device, a pair of substrate members 7 and 9, a spacer 8 and a nematic liquid crystal 11 arranged in the gap t for keeping a gap (hereinafter referred to as a gap) t therebetween constant, and a gap t. It has a sealing member 10 filled in the periphery and polarizing sheets 12 and 13 provided on the surfaces of the respective substrate members 7 and 9.

【0004】上記基板部材7および9は、ガラスからな
る透明基板1および4の片側面にITO(Indium-Tin-O
xide)膜などからなる透明電極2および5をパターン形
成すると共に、この透明電極2、5および透明基板1、
4の表面にポリイミド膜などの配向制御膜3、6を被覆
して構成されている。配向制御膜3、6はラビングによ
って配向制御処理が施される。
The substrate members 7 and 9 are made of glass (ITO) (Indium-Tin-O) on one side of the transparent substrates 1 and 4.
xide) films and the like are patterned to form the transparent electrodes 2 and 5, and the transparent electrodes 2 and 5 and the transparent substrate 1,
The surface of 4 is covered with alignment control films 3 and 6 such as a polyimide film. The orientation control films 3 and 6 are subjected to orientation control processing by rubbing.

【0005】上記スペーサー8は、酸化アルミニウム、
酸化珪素のような無機質スペーサーあるいはベンゾグア
ナミン、ポリスチレン系ポリマーのような合成樹脂から
形成されている。例えば、無機質スペーサーは、特開昭
63−73225号公報、特開平1−59974号公報
などに開示されており、合成樹脂スペーサーは、特開昭
60−200228号公報、特開平1−293316号
公報などに開示されている。
The spacer 8 is made of aluminum oxide,
It is formed of an inorganic spacer such as silicon oxide or a synthetic resin such as benzoguanamine or polystyrene polymer. For example, inorganic spacers are disclosed in JP-A-63-73225 and JP-A-1-59974, and synthetic resin spacers are disclosed in JP-A-60-200228 and JP-A-1-293316. Etc.

【0006】このような構成の液晶表示素子は、通常以
下のようにして作製される。
The liquid crystal display device having such a structure is usually manufactured as follows.

【0007】上記一方の基板部材7の配向制御膜3の上
に、スペーサー8を散布し、他方の基板部材9の周縁部
にシール用の樹脂を印刷などで塗布する。次いで、一対
の基板部材7、9をその配向制御膜3、6が対向するよ
うに重ねると共に、加圧し、シール用樹脂を加熱硬化さ
せることによって一対の基板部材7、9を相互に固着さ
せる。次に、一対の基板部材7、9の間隙に、シール部
材10に設けた孔からネマチック液晶11を充填し、透
明基板1、4の外側面にそれぞれ偏光シート12、13
を配設する。
Spacers 8 are sprinkled on the orientation control film 3 of the one substrate member 7, and a sealing resin is applied to the peripheral portion of the other substrate member 9 by printing or the like. Next, the pair of substrate members 7, 9 are stacked so that the orientation control films 3, 6 face each other, and pressure is applied to heat and cure the sealing resin to fix the pair of substrate members 7, 9 to each other. Next, the gap between the pair of substrate members 7 and 9 is filled with the nematic liquid crystal 11 through the holes provided in the seal member 10, and the polarizing sheets 12 and 13 are provided on the outer surfaces of the transparent substrates 1 and 4, respectively.
To arrange.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】ところが、STN型液
晶表示素子用のスペーサーとして無機質球状スペーサー
を使用すると、ギャップtのバラツキは小さいが、低温
時に素子内に気泡が発生する。そして、低温時の気泡に
より液晶の配向に変調をきたし、表示画像の質を著しく
低下させる。この理由は、低温時には液晶11が収縮す
るのに対して、無機質球状スペーサー8は伸縮性が低い
ためギャップtの変化が微小であり、そのため素子内の
圧力が低下するためと考えられる。
However, when the inorganic spherical spacer is used as the spacer for the STN type liquid crystal display element, the gap t has a small variation, but bubbles are generated in the element at low temperature. Then, the bubbles at a low temperature modulate the alignment of the liquid crystal, and the quality of the displayed image is remarkably deteriorated. The reason for this is considered to be that the liquid crystal 11 contracts at a low temperature, whereas the inorganic spherical spacer 8 has a low stretchability, and therefore the change in the gap t is small, which reduces the pressure in the element.

【0009】一方、プラスチック球状スペーサーを使用
すると、スペーサー8は伸縮性が高いので低温時に液晶
11の収縮に伴ってギャップtが小さくなるため、上記
の気泡は発生しないが、このことが逆にギャップtのバ
ラツキを大きくする原因となる。
On the other hand, when a plastic spherical spacer is used, since the spacer 8 has high elasticity, the gap t becomes smaller as the liquid crystal 11 shrinks at a low temperature, so that the above bubble does not occur. This causes a large variation in t.

【0010】上記のように、無機質球状スペーサーおよ
びプラスチック球状スペーサーは両者とも、STN型液
晶用表示素子に用いた場合難点を有していた。
As described above, both the inorganic spherical spacers and the plastic spherical spacers have drawbacks when used in the STN type liquid crystal display device.

【0011】さらに、従来のTN型液晶表示素子におい
ては、色むらを生じないためのギャップtのバラツキの
許容範囲は±0.2〜±0.3μmである。しかし、最近多用
され初めているSTN型の液晶表示素子においては、液
晶分子の捩じれ角度を180°以上にすることで複屈折効
果を利用しているため、色むらを生じないためのギャッ
プtの許容範囲は±0.1μm以下と極端に厳しくなってい
る。このため、従来の液晶表示素子の組み立て技術で
は、低温時発泡を生じさせずにギャップtのバラツキを
小さくすることは非常に困難であった。
Further, in the conventional TN type liquid crystal display element, the allowable range of the variation of the gap t for preventing color unevenness is ± 0.2 to ± 0.3 μm. However, in the STN type liquid crystal display element, which has been widely used recently, the birefringence effect is utilized by setting the twist angle of the liquid crystal molecules to 180 ° or more, so that the gap t is allowed to prevent uneven color. The range is extremely strict with less than ± 0.1 μm. For this reason, it is very difficult to reduce the variation in the gap t without causing foaming at low temperature in the conventional liquid crystal display element assembling technology.

【0012】このような問題を解決するために、硬度の
異なる複数種類のスペーサーを混合して使用する方法
が、例えば、特開昭63−104022号公報、特開昭
64−91117号公報、特開平2−34820号公
報、特開平2−89026号公報などにおいて提案され
ている。
In order to solve such a problem, a method of mixing and using a plurality of kinds of spacers having different hardness is disclosed in, for example, JP-A-63-104022 and JP-A-64-91117. It is proposed in Kaihei 2-34820, JP-A-2-89026 and the like.

【0013】しかし、このような方法は、問題の解決に
当たってそれなりの効果はあるものの、スペーサーの分
散を2回以上に分けて行わざるを得ないなど、操作上の
繁雑さが付加され、工業的に実施することが困難であ
る。
However, although such a method has a certain effect in solving the problem, it is inconvenient in operation because it requires the spacers to be dispersed in two or more times, resulting in an industrial problem. Difficult to implement.

【0014】本発明は上記の従来技術の問題点を一挙に
解決しようとするものであり、本発明の目的はギャップ
のバラツキを可能な限り小さくし、且つ低温時発泡が起
きないようにしたSTN型液晶表示素子用球状スペーサ
ーとそれを用いたSTN型液晶表示素子を提供すること
にある。本発明のさらに他の目的は、複数種類のスペー
サーを混合して使用する必要なく、操作が簡便で工業的
にも有利なSTN型球状スペーサーとそれを用いたST
N型液晶表示素子を提供することにある。
The present invention is intended to solve the above-mentioned problems of the prior art all at once, and an object of the present invention is to make the variation of the gap as small as possible and to prevent foaming at a low temperature. Provided is a spherical spacer for a liquid crystal display element, and an STN liquid crystal display element using the same. Still another object of the present invention is to use STN type spherical spacers which are easy to operate and industrially advantageous without the need to mix and use a plurality of kinds of spacers and STs using the same.
An object is to provide an N-type liquid crystal display device.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明のSTN型液晶表
示素子用球状スペーサーは、下式(A)で定義されるK
の値が750kgf/mm2〜1500kgf/mm2の範囲であ
り、且つ圧縮変形後の回復率が20℃において30%〜80%
の範囲であり、そのことにより上記目的が達成される。
The spherical spacer for an STN type liquid crystal display device of the present invention has a K defined by the following formula (A).
Value is in the range of 750 kgf / mm 2 to 1500 kgf / mm 2 , and the recovery rate after compression deformation is 30% to 80% at 20 ° C.
The above-mentioned object is achieved thereby.

【0016】[0016]

【数2】 K=(3/√2)・F・S-3/2・R-1/2
(A) ここで、F、Sはそれぞれ球状スペーサーの10%圧縮変
形における荷重値(kgf)、圧縮変位(mm)であり、
Rは該スペーサーの半径(mm)である。
[Equation 2] K = (3 / √2) ・ F ・ S -3/2・ R -1/2
(A) where F and S are the load value (kgf) and the compressive displacement (mm) at 10% compressive deformation of the spherical spacer, respectively.
R is the radius (mm) of the spacer.

【0017】本発明のSTN型液晶表示素子は、上記ス
ペーサーを用いてなり、そのことにより上記目的が達成
される。
The STN type liquid crystal display element of the present invention comprises the above-mentioned spacer, and thereby the above-mentioned object is achieved.

【0018】次に、上記したK値について説明する。Next, the above K value will be described.

【0019】ラウンダウーリフシッツ理論物理学教程
「弾性理論」(東京図書1972年発行)42頁によれば、半
径がそれぞれR、R’の二つの弾性球体が所定の圧縮力
で接触するとき、hは次式により与えられる。
According to Rounder-Uhlifitz Theory of Physics, "Theory of Elasticity" (published in 1972, Tokyo Book), page 42, when two elastic spheres having radii R and R'contact with each other with a predetermined compressive force, h is given by the following equation.

【0020】 h=F2/3[D2(1/R+1/R’)]1/3 …(1) D=(3/4)[(1−σ2)/E+(1−σ'2)/E’] …(2) ここに、hはR+R’と両球の中心間の距離の差、Fは
圧縮力、E、E’は二つの弾性球の弾性率、σ、σ'は
弾性球のポアッソン比を表す。
H = F 2/3 [D 2 (1 / R + 1 / R ′)] 1/3 (1) D = (3/4) [(1-σ 2 ) / E + (1-σ ' 2 ) / E'] (2) where h is the difference between R + R 'and the center of both spheres, F is the compressive force, E and E'are the elastic moduli of the two elastic spheres, and σ , Σ'represents the Poisson's ratio of the elastic sphere.

【0021】一方、球を剛体の板に置き換えて、かつ両
側から圧縮する場合、R’→∞、E》E’とすると、近
似的に次式が得られる。
On the other hand, when replacing the sphere with a rigid plate and compressing from both sides, if R '→ ∞, E >>E', then the following equation is approximately obtained.

【0022】 F=(21/2/3)(S3/2)(E・R1/2)(1−σ2) …(3) ここにSは圧縮変形量を表す。この式を変形すると容易
に次式が得られる。
F = (2 1/2 / 3) (S 3/2 ) (E · R 1/2 ) (1-σ 2 ) ... (3) Here, S represents the amount of compressive deformation. By modifying this equation, the following equation can be easily obtained.

【0023】 K=(3/21/2)・F・S-3/2・R-1/2 …(4) よって、K値を表す式:K=(3/√2)・F・S-3/2・R-1/2 …(5) が得られる。[0023] K = (3/2 1/2) · F · S -3/2 · R -1/2 ... (4) Therefore, the formula represents a K value: K = (3 / √2) · F · S −3 / 2 · R −1/2 (5) is obtained.

【0024】このK値は球体の硬さを普遍的かつ定量的
に表すものである。このK値を用いることにより、スペ
ーサーの好適な硬さを定量的、かつ一義的に表すことが
可能となる。
The K value universally and quantitatively represents the hardness of the sphere. By using this K value, it becomes possible to express the suitable hardness of the spacer quantitatively and uniquely.

【0025】そして、K値が750kgf/mm2〜1500kg
f/mm2の範囲内にあるスペーサーを用いることによ
り、STN型液晶表示素子を作製するときに、低温時発
泡を生じるようなことがなく、また加圧プレスにより両
基板間のギャップ出しを行う際に、ギャップコントロー
ルを容易に行うことができる。より好ましいK値は850
kgf/mm2〜1300kgf/mm2である。
The K value is 750 kgf / mm 2 to 1500 kg
By using a spacer within the range of f / mm 2 , when producing an STN type liquid crystal display element, foaming does not occur at low temperature, and a gap is formed between both substrates by a pressure press. At this time, gap control can be easily performed. More preferred K value is 850
is kgf / mm 2 ~1300kgf / mm 2 .

【0026】K値が1500kgf/mm2を超えるスペーサ
ーを用いると、STN型液晶表示素子を作製する際に液
晶配向膜面に傷を付ける欠点があり、さらに、作製され
た液晶表示素子において、温度が低下した際に液晶の収
縮に対してスペーサーの圧縮変形が生じ難いため液晶セ
ル中に減圧に起因する気泡が発生する。K値が750kg
f/mm2を下回るスペーサーを用いた場合には、そのス
ペーサーが軟らかすぎるためにギャップコントロールが
困難となる。
When a spacer having a K value of more than 1500 kgf / mm 2 is used, there is a drawback that the surface of the liquid crystal alignment film is scratched when the STN type liquid crystal display element is manufactured. When the temperature decreases, the spacer is less likely to be compressed and deformed due to the contraction of the liquid crystal, and thus bubbles are generated in the liquid crystal cell due to the reduced pressure. K value is 750kg
When a spacer having a thickness of less than f / mm 2 is used, the gap is difficult to control because the spacer is too soft.

【0027】ところで、STN型液晶表示素子に用いら
れるスペーサーの好適な硬さを規定するだけでは好適な
スペーサーの材料力学的な性質を完全に表現することは
できない。
By the way, it is not possible to completely express the material mechanical properties of a suitable spacer only by defining the suitable hardness of the spacer used in the STN type liquid crystal display element.

【0028】もう一つの重要な性質はスペーサーの弾性
を示す値である圧縮変形後の回復率が所定範囲内にある
ことである。圧縮変形後の回復率を規定することによっ
て球状スペーサーの弾性ないし弾塑性を定量的に且つ一
義的に表すことが可能となるのである。本発明に使用す
るスペーサーにおいて、スペーサーの圧縮変形後の回復
率は、20℃において30%〜80%の範囲が好ましい。特に
好ましい圧縮変形後の回復率は40%〜70%の範囲であ
る。
Another important property is that the recovery rate after compressive deformation, which is a value indicating the elasticity of the spacer, is within a predetermined range. The elasticity or elasto-plasticity of the spherical spacer can be quantitatively and uniquely expressed by defining the recovery rate after compressive deformation. In the spacer used in the present invention, the recovery rate after compression deformation of the spacer is preferably in the range of 30% to 80% at 20 ° C. A particularly preferable recovery rate after compressive deformation is in the range of 40% to 70%.

【0029】回復率が80%を超えるスペーサーを用いる
と、液晶セル製造工程において加圧プレスによって両基
板間のギャップ出しを行った後除圧した際に、圧縮変形
したスペーサーは弾性回復し易いため、取り出された液
晶セルのギャップが乱れるという事態が発生するおそれ
がある。
When a spacer having a recovery rate of more than 80% is used, the spacer deformed by compression easily elastically recovers when the pressure is removed after the gap between both substrates is released by a pressure press in the liquid crystal cell manufacturing process. However, a situation may occur in which the gap of the taken out liquid crystal cell is disturbed.

【0030】回復率が30%を下回るスペーサーを用いる
と、加圧プレスにより両基板間のギャップ出しを行う際
に、局部的に圧力が過大に加わった場合、スペーサーが
圧縮変形された状態となるためその箇所でのギャップが
元に戻らない不都合を生じ、そのためにギャップむらを
生じるおそれがある。
When a spacer having a recovery rate of less than 30% is used, when the pressure is locally applied excessively when the gap between the substrates is formed by the pressure press, the spacer is in a state of being compressed and deformed. Therefore, there is a problem in that the gap at that portion is not restored, which may cause unevenness in the gap.

【0031】本発明のスペーサーは上記K値および回復
率を満たすものであれば、無機質球状スペーサーあるい
は合成樹脂球状スペーサーをともに用いることができ
る。
As the spacer of the present invention, an inorganic spherical spacer or a synthetic resin spherical spacer may be used as long as it satisfies the above K value and recovery rate.

【0032】上記K値および回復率を上記範囲内に容易
に調整することができる点で、特に好ましいものは無機
質と有機質とのハイブリッドからなるスペーサーであ
る。
From the viewpoint that the K value and recovery rate can be easily adjusted within the above range, a spacer composed of a hybrid of an inorganic substance and an organic substance is particularly preferable.

【0033】例えば、無機質多孔性微粒子に重合性有機
モノマーを含浸させた後、このモノマーを重合して得ら
れる無機/有機ハイブリッド微粒子が挙げられる。ま
た、有機多孔性微粒子に金属アルコキシドを含浸させた
後、これを加水分解して金属酸化物を形成させるいわゆ
るゾルゲル法によって得られる有機/無機ハイブリッド
微粒子が挙げられる。
For example, inorganic / organic hybrid fine particles obtained by impregnating inorganic porous fine particles with a polymerizable organic monomer and then polymerizing this monomer can be mentioned. Further, organic / inorganic hybrid fine particles obtained by a so-called sol-gel method in which a metal alkoxide is impregnated in an organic porous fine particle and then the metal alkoxide is hydrolyzed to form a metal oxide can be mentioned.

【0034】上記無機/有機ハイブリッド微粒子の調製
に用いられる、好ましい無機質多孔性微粒子としては、
酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコ
ニウムなどの多孔性微粒子が挙げられる。その製造法に
ついては、特公平2−61406号公報、特開平3−6
5518号公報などにその例が開示されている。
Preferred inorganic porous fine particles used for preparing the above-mentioned inorganic / organic hybrid fine particles include
Examples thereof include porous fine particles such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide and zirconium oxide. Regarding the manufacturing method, Japanese Patent Publication No. 2-61406 and Japanese Patent Laid-Open No. 3-6
An example thereof is disclosed in Japanese Patent No. 5518.

【0035】重合性有機モノマーとしては、ジビニルベ
ンゼン、多官能アクリルエステル、ジアリルフタレー
ト、トリアリルイソシアヌレートなどの架橋性モノマー
が好適に用いられる。
As the polymerizable organic monomer, crosslinkable monomers such as divinylbenzene, polyfunctional acrylic ester, diallyl phthalate and triallyl isocyanurate are preferably used.

【0036】上記有機/無機ハイブリッド微粒子の調製
に用いられる有機質多孔性微粒子としては、多孔性架橋
プラスチック微粒子が好適であり、その製造法について
は、特公昭58−45658号公報、特公昭61−28
099号公報、特公昭61−36919号公報、特公昭
63−59462号公報などにその例が開示されてい
る。
As the organic porous fine particles used for the preparation of the above organic / inorganic hybrid fine particles, porous crosslinked plastic fine particles are suitable, and the production method thereof is described in JP-B-58-45658 and JP-B-61-28.
Examples thereof are disclosed in Japanese Patent Publication No. 099, Japanese Patent Publication No. 61-36919 and Japanese Patent Publication No. 63-59462.

【0037】このような有機質多孔性微粒子の具体例と
しては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジビニルベンゼン重合
体、ジビニルベンゼン−多官能アクリル酸エステル共重
合体、ジアリルフタレート重合体、トリアリルシアヌレ
ート重合体、ベンゾグアナミン重合体などの架橋性ポリ
マーからなる多孔性微粒子が挙げられる。特に好ましい
材質は、ジビニルベンゼン重合体、ジビニルベンゼン−
多官能アクリル酸エステル共重合体、ジアリルフタレー
ト重合体の多孔性微粒子である。
Specific examples of such organic porous fine particles include epoxy resin, phenol resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, divinylbenzene polymer, divinylbenzene-polyfunctional acrylic acid ester copolymer, diallyl phthalate polymer. Examples thereof include porous fine particles made of a crosslinkable polymer such as a polymer, a triallyl cyanurate polymer, and a benzoguanamine polymer. Particularly preferred materials are divinylbenzene polymer and divinylbenzene-
It is a porous fine particle of a polyfunctional acrylic acid ester copolymer and a diallyl phthalate polymer.

【0038】金属アルコキシドとしては、アルミニウム
アルコキシド、シリルアルコキシド、チタニウムアルコ
キシド、ジルコニウムアルコキシドが好適に用いられ
る。具体的には、トリメチルアルミニウムアルコキシ
ド、トリエチルアルミニウムアルコキシド、トリイソプ
ロピルアルミニウムアルコキシド、トリ−n−プロピル
アルミニウムアルコキシド、トリイソブチルアルミニウ
ムアルコキシド、トリ−n−ブチルアルミニウムアルコ
キシド、トリ−n−ペンチルアルミニウムアルコキシ
ド、トリ−n−ヘプチルアルミニウムアルコキシド;ト
リメチルシリルアルコキシド、トリエチルシリルアルコ
キシド、トリイソプロピルシリルアルコキシド、トリ−
n−プロピルシリルアルコキシド、トリイソブチルシリ
ルアルコキシド、トリ−n−ブチルシリルアルコキシ
ド、トリ−n−ペンチルシリルアルコキシド、トリ−n
−ヘプチルシリルアルコキシド;トリメチルチタニウム
アルコキシド、トリエチルチタニウムアルコキシド、ト
リイソプロピルチタニウムアルコキシド、トリ−n−プ
ロピルチタニウムアルコキシド、トリイソブチルチタニ
ウムアルコキシド、トリ−n−ブチルチタニウムアルコ
キシド、トリ−n−ヘプチルチタニウムアルコキシド、
トリ−n−ヘキシルチタニウムアルコキシド;トリメチ
ルジルコニウムアルコキシド、トリエチルジルコニウム
アルコキシド、トリイソプロピルジルコニウムアルコキ
シド、トリ−n−プロピルジルコニウムアルコキシド、
トリイソブチルジルコニウムアルコキシド、トリ−n−
ブチルジルコニウムアルコキシド、トリ−n−ヘプチル
ジルコニウムアルコキシド、トリ−n−ヘキシルジルコ
ニウムアルコキシドなどが挙げられる。
Aluminum alkoxide, silyl alkoxide, titanium alkoxide, and zirconium alkoxide are preferably used as the metal alkoxide. Specifically, trimethyl aluminum alkoxide, triethyl aluminum alkoxide, triisopropyl aluminum alkoxide, tri-n-propyl aluminum alkoxide, triisobutyl aluminum alkoxide, tri-n-butyl aluminum alkoxide, tri-n-pentyl aluminum alkoxide, tri-n. -Heptyl aluminum alkoxide; trimethylsilyl alkoxide, triethylsilyl alkoxide, triisopropylsilyl alkoxide, tri-
n-propylsilylalkoxide, triisobutylsilylalkoxide, tri-n-butylsilylalkoxide, tri-n-pentylsilylalkoxide, tri-n
-Heptylsilyl alkoxide; trimethyltitanium alkoxide, triethyltitanium alkoxide, triisopropyltitanium alkoxide, tri-n-propyltitanium alkoxide, triisobutyltitanium alkoxide, tri-n-butyltitanium alkoxide, tri-n-heptyltitanium alkoxide,
Tri-n-hexyl titanium alkoxide; trimethyl zirconium alkoxide, triethyl zirconium alkoxide, triisopropyl zirconium alkoxide, tri-n-propyl zirconium alkoxide,
Triisobutyl zirconium alkoxide, tri-n-
Butyl zirconium alkoxide, tri-n-heptyl zirconium alkoxide, tri-n-hexyl zirconium alkoxide, etc. are mentioned.

【0039】本発明のスペーサーは着色されていてもよ
い。着色されたスペーサーの例は、例えば、特開昭57
−189117号公報、特開昭63−89890号公
報、特開平1−144021号公報、特開平1−144
429号公報などに開示されている。
The spacer of the present invention may be colored. An example of a colored spacer is, for example, JP-A-57 / 57.
No. 189117, No. 63-89890, No. 1-144021, No. 1-144.
No. 429 is disclosed.

【0040】着色された球状を用いる理由は次のとおり
である。
The reason for using colored spheres is as follows.

【0041】液晶表示素子において、透明電極間に電圧
を印加することにより、液晶は光学的変化を生じて画像
を形成する。これに対し、スペーサーはその印加によっ
て光学的変化を示さない。従って、画像を表示させた時
の暗部において、無着色のスペーサーは輝点として視認
されることがあり、その結果画像の表示コントラストを
低下させることがあるからである。
In the liquid crystal display element, when a voltage is applied between the transparent electrodes, the liquid crystal undergoes an optical change to form an image. In contrast, the spacer does not show an optical change due to its application. Therefore, in the dark portion when the image is displayed, the uncolored spacer may be visually recognized as a bright spot, and as a result, the display contrast of the image may be reduced.

【0042】本発明の球状スペーサーは接着性を有して
いてもよい。接着性を有する球状スペーサーの例は、例
えば、実開昭51−22453号公報、特開昭63−4
4631号公報、特開昭63−94224号公報、特開
昭63−200126号公報、特開平1−247154
号公報、特開平1−247155号公報などに開示され
ている。
The spherical spacer of the present invention may have adhesiveness. Examples of the spherical spacer having adhesiveness are, for example, Japanese Utility Model Laid-Open No. 51-22453 and Japanese Patent Laid-Open No. 63-4.
4631, JP-A-63-94224, JP-A-63-200126, JP-A-1-247154.
It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 1-247155 and Japanese Patent Laid-Open No. 1-247155.

【0043】接着性を有する球状スペーサーを液晶表示
素子に用いる理由は、前述のような基板部材の間隙にお
いてスペーサーが移動して配向制御膜を傷つけるといっ
た不都合な現象を積極的に防止するためである。
The reason why the spherical spacer having adhesiveness is used in the liquid crystal display element is to positively prevent the inconvenient phenomenon that the spacer moves in the gap between the substrate members and damages the alignment control film as described above. ..

【0044】本発明の球状スペーサーは導電性を有して
いてもよい。導電性を有する球状スペーサーの例は、例
えば、特開昭61−277104号公報、特開昭61−
277105号公報、特開昭63−190204号公報
などに開示されている。導電性を有する球状スペーサー
を用いる理由は、液晶表示素子の電極基板対の間の所定
箇所を電気的に接続するためである。
The spherical spacer of the present invention may have conductivity. Examples of the spherical spacer having conductivity are described in, for example, JP-A-61-277104 and JP-A-61-1.
No. 277105, JP-A No. 63-190204, and the like. The reason why the spherical spacer having conductivity is used is to electrically connect a predetermined portion between the electrode substrate pair of the liquid crystal display element.

【0045】本発明の粒子径は、0.1μm〜100μmの範囲
が好ましく、さらに好ましくは0.5μm〜50μmの範囲で
あり、特に好ましくは1μm〜20μmの範囲である。
The particle size of the present invention is preferably in the range of 0.1 μm to 100 μm, more preferably in the range of 0.5 μm to 50 μm, and particularly preferably in the range of 1 μm to 20 μm.

【0046】次に、K値ならびに圧縮変形後の回復率の
測定法について説明する。
Next, a method of measuring the K value and the recovery rate after compression deformation will be described.

【0047】(A)K値の測定方法及び条件 (i)測定方法 室温において、平滑表面を有する鋼板の上にスペーサー
を散布し、その中から1個のスペーサーを選ぶ。次に、
微小圧縮試験機(PCT-200型 島津製作所製)を用い
て、ダイヤモンド製の直径50μm の円柱の平滑な端面で
スペーサーを圧縮する。この際、圧縮荷重を電磁力とし
て電気的に検出し、圧縮変位を差動トランスによる変位
として電気的に検出する。
(A) K value measuring method and conditions (i) Measuring method At room temperature, spacers are scattered on a steel plate having a smooth surface, and one spacer is selected from them. next,
Using a micro compression tester (PCT-200 type, manufactured by Shimadzu Corporation), the spacer is compressed by the smooth end surface of a diamond cylinder with a diameter of 50 μm. At this time, the compression load is electrically detected as an electromagnetic force, and the compression displacement is electrically detected as a displacement by the differential transformer.

【0048】そして、図2に示すような圧縮変位−荷重
の関係が求められる。図2から、スペーサーの10%圧縮
変形における荷重値、圧縮変位がそれぞれ求められ、こ
れらの値と(5)式とから図3に示すようなK値と圧縮
歪との関係が求められる。
Then, the relationship between compression displacement and load as shown in FIG. 2 is obtained. From FIG. 2, the load value and the compressive displacement at 10% compressive deformation of the spacer are obtained, and the relationship between the K value and the compressive strain as shown in FIG. 3 is obtained from these values and the equation (5).

【0049】但し、圧縮歪は圧縮変位をスペーサーの粒
子径で割った値を%で表したものである。
However, the compressive strain is a value obtained by dividing the compressive displacement by the particle size of the spacer and expressed in%.

【0050】(ii)圧縮速度 定負荷速度圧縮方式で行った。毎秒の0.27グラム重(gr
f)の割合で荷重が増加した。
(Ii) Compression speed A constant load speed compression method was used. 0.27 grams weight per second (gr
The load increased at the rate of f).

【0051】(iii)試験荷重 最大10grfとした。(Iii) Test load Maximum 10 grf.

【0052】(B)圧縮変形後の回復率の測定方法及び条
件 (i)測定方法 室温において、平滑表面を有する鋼板の上にスペーサー
を散布し、その中から1個のスペーサーを選ぶ。次に、
微小圧縮試験機(PCT-200型 島津製作所製)を用い
て、ダイヤモンド製の直径50μm の円柱の平滑な端面で
スペーサーを圧縮する。この際、圧縮荷重を電磁力とし
て電気的に検出し、圧縮変位を差動トランスによる変位
として電気的に検出する。
(B) Method of measuring recovery rate after compressive deformation and conditions (i) Method of measuring At room temperature, spacers are scattered on a steel sheet having a smooth surface, and one spacer is selected from them. next,
Using a micro compression tester (PCT-200 type, manufactured by Shimadzu Corporation), the spacer is compressed by the smooth end surface of a diamond cylinder with a diameter of 50 μm. At this time, the compression load is electrically detected as an electromagnetic force, and the compression displacement is electrically detected as a displacement by the differential transformer.

【0053】そして、図4に示すように、スペーサーを
反転荷重値まで圧縮した後(図4中、曲線(a)で示
す)、逆に荷重を減らしていく(図4中、曲線(b)で
示す)。この際、荷重と圧縮変位との関係を測定する。
ただし、除荷重における終点は荷重値ゼロではなく、0.
1g以上の原点荷重値とする。回復率は反転の点までの変
位L1と反転の点から原点荷重値を取る点までの変位差
2の比(L2/L1)を%で表した値で定義する。
Then, as shown in FIG. 4, after compressing the spacer to the reversal load value (shown by curve (a) in FIG. 4), the load is decreased conversely (curve (b) in FIG. 4). ). At this time, the relationship between the load and the compressive displacement is measured.
However, the end point of unloading is 0, not 0.
Set the origin load value to 1 g or more. The recovery rate is defined by the ratio (L 2 / L 1 ) of the displacement L 1 to the reversal point and the displacement difference L 2 from the reversal point to the point where the origin load value is taken, expressed in%.

【0054】(ii)測定条件 反転荷重値 1grf 原点荷重値 0.1grf 負荷および除負荷における圧縮速度 0.27grf/sec 測定室温度 20℃ 本発明の液晶表示素子は、上記球状スペーサーを用いた
こと以外は、図1で示したものと同じ構成とすることが
できる。
(Ii) Measurement conditions Reverse load value 1 grf Origin load value 0.1 grf Compression rate under load and unload 0.27 grf / sec Measuring chamber temperature 20 ° C. The liquid crystal display device of the present invention is different from the above spherical spacers. The same structure as that shown in FIG. 1 can be used.

【0055】[0055]

【作用】液晶表示素子用球状スペーサーが上式(A)で
定義されるKの値が750kgf/mm2〜1500kgf/mm2
の範囲であり、且つ圧縮変形後の回復率が20℃において
30%〜80%の範囲であることにより、スペーサーの硬さ
と弾性をSTN型液晶表示素子に好ましい範囲とするこ
とができ、従って、素子の基板部材間の間隙(ギャッ
プ)のバラツキを小さくし、かつ低温時発泡が起きない
STN型液晶表示素子を提供することができる。
[Function] The spherical spacer for a liquid crystal display device has a K value defined by the above formula (A) of 750 kgf / mm 2 to 1500 kgf / mm 2
And the recovery rate after compression deformation at 20 ° C
Within the range of 30% to 80%, the hardness and elasticity of the spacer can be set within a preferable range for the STN type liquid crystal display element, and therefore, the variation in the gap between the substrate members of the element can be reduced, Further, it is possible to provide an STN type liquid crystal display element in which foaming does not occur at low temperature.

【0056】[0056]

【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below based on examples.

【0057】実施例1 スチレン−ジビニルベンゼン共重合体よりなる平均粒子
径6.98μm、標準偏差0.25μmの多孔性プラスチック粒子
10gを入れた容器Aとテトラエトキシシラン1gを入れ
た容器Bとが連結され且つ真空ポンプにつながってい
る。容器Bをテトラエトキシシランの融点(-85℃)に
おいて-760mmHgで20分間脱気した後、室温に戻した。容
器Bの脱気は-760mmHgで室温で60分間行った。その後、
容器A、Bを真空状態のまま連結してテトラエトキシシ
ラン蒸気を容器Aに移し、多孔性プラスチック粒子をテ
トラエトキシシランで被覆した。
Example 1 Porous plastic particles composed of a styrene-divinylbenzene copolymer having an average particle size of 6.98 μm and a standard deviation of 0.25 μm.
A container A containing 10 g and a container B containing 1 g of tetraethoxysilane are connected and connected to a vacuum pump. The container B was degassed at -760 mmHg for 20 minutes at the melting point of tetraethoxysilane (-85 ° C) and then returned to room temperature. Degassing of container B was performed at -760 mmHg at room temperature for 60 minutes. afterwards,
The containers A and B were connected in a vacuum state, the tetraethoxysilane vapor was transferred to the container A, and the porous plastic particles were coated with tetraethoxysilane.

【0058】粒子を濾過分離後、50mlのメタノールで2
回洗浄した。次に、別の容器にテトラエトキシシラン含
有多孔性粒子と6N塩酸とを加え、冷却下超音波を照射
しつつ粒子の多孔構造内部に金属酸化物の縮合物を形成
させた。
After the particles were separated by filtration, the particles were mixed with 50 ml of methanol.
Washed twice. Next, tetraethoxysilane-containing porous particles and 6N hydrochloric acid were added to another container, and a condensate of a metal oxide was formed inside the porous structure of the particles while being irradiated with ultrasonic waves while being cooled.

【0059】このようにして得られた有機/無機ハイブ
リッドスペーサーの平均粒子径は7.03μm、標準偏差は
0.27μmであった。このスペーサーの圧縮試験を微小圧
縮試験機(島津製作所製)を用いて行った。その結果、
圧縮歪10%におけるK値は1150kgf/mm2であった。
また、反転荷重1grfの場合の圧縮変形後の回復率は58
%であった。
The organic / inorganic hybrid spacer thus obtained has an average particle size of 7.03 μm and a standard deviation of
It was 0.27 μm. The compression test of this spacer was performed using a micro compression tester (manufactured by Shimadzu Corporation). as a result,
The K value at a compression strain of 10% was 1150 kgf / mm 2 .
Also, the recovery rate after compressive deformation when the reversal load is 1 grf is 58.
%Met.

【0060】一方、厚さ0.7mmのガラス板上に低温スパ
ッタ法によって約500オングストロームの厚さの酸化イ
ンジウム−酸化スズ系の透明導電膜を形成した後、フォ
トリソグラフィーにより所定の電極パターンを形成し
た。次いで、この上に配向剤を塗布した後焼成して配向
制御膜を形成し配向処理を施した。次に、このものを5
cm×12.5cmの寸法に裁断して液晶表示素子用のガラス基
板を得た。
On the other hand, a transparent conductive film of indium oxide-tin oxide having a thickness of about 500 Å was formed on a glass plate having a thickness of 0.7 mm by a low temperature sputtering method, and then a predetermined electrode pattern was formed by photolithography. .. Next, an alignment agent was applied onto this and then baked to form an alignment control film, and an alignment treatment was performed. Next, this one
A glass substrate for a liquid crystal display device was obtained by cutting into a size of cm × 12.5 cm.

【0061】このガラス基板の周囲にスクリーン印刷に
よりガラスファイバースペーサーを混入させたエポキシ
接着剤を幅1mmで印刷した。
An epoxy adhesive mixed with a glass fiber spacer was printed around the glass substrate with a width of 1 mm by screen printing.

【0062】一枚のガラス基板を水平に配置した後、上
方から上記で得られたスペーサーを加圧窒素ガスにより
飛散させて、均一にガラス基板上に落下させた。ガラス
基板上におけるスペーサーの散布濃度が約100個/mm2
なるように散布時間を調製した。
After arranging one glass substrate horizontally, the spacer obtained above was scattered from above by pressurized nitrogen gas and uniformly dropped onto the glass substrate. The spraying time was adjusted so that the spacer spraying density on the glass substrate was about 100 particles / mm 2 .

【0063】別のもう1枚のガラス基板をスペーサーが
散布された上記ガラス基板上に重ね合わせた後、プレス
機により1kg重/cm2の荷重をガラス基板全体に均一に
かかるように加えた。同時に、このものを160℃の温度
で20分間加熱して周囲のエポキシ接着剤を硬化させた。
Another glass substrate was superposed on the glass substrate on which the spacers were scattered, and then a load of 1 kgf / cm 2 was applied by a pressing machine so that the entire glass substrate was uniformly applied. At the same time, this was heated at a temperature of 160 ° C. for 20 minutes to cure the surrounding epoxy adhesive.

【0064】このようにして作成したセルの内部を吸引
して真空とした後、周辺のシール部の一部に設けた孔隙
部からSTN型液晶を内部へ注入した。このようにして
作成したSTN型液晶セルの上下基板間の間隙を液晶セ
ルギャップ測定装置(オーク製作所製TFM-120AFT型)で
測定した結果、ギャップ値は6.97±0.05μmの範囲であ
った。
After the inside of the cell thus prepared was sucked to form a vacuum, the STN type liquid crystal was injected into the inside from the pore portion provided in a part of the peripheral seal portion. The gap between the upper and lower substrates of the STN type liquid crystal cell thus produced was measured with a liquid crystal cell gap measuring device (TFM-120AFT type manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd.), and the gap value was in the range of 6.97 ± 0.05 μm.

【0065】この液晶セルの上下の両面に偏光シートを
当て、この液晶セルに当てた光の反射光の色調が黄緑色
を呈するように、偏光シートを貼付けた。この時、黄緑
色の背景色には全く色むらが認められなかった。このよ
うにして作成したSTN型液晶表示素子に電源を接続し
て点灯させた結果、良好な表示性能が得られた。
Polarizing sheets were applied to the upper and lower surfaces of the liquid crystal cell, and the polarizing sheets were attached so that the color tone of the reflected light applied to the liquid crystal cell was yellowish green. At this time, no color unevenness was observed in the yellow-green background color. As a result of connecting a power source to the STN type liquid crystal display element thus produced and lighting it, good display performance was obtained.

【0066】実施例2 酸化チタン(TiO2)からなる平均粒子径6.95μm、標
準偏差0.28μmの多孔性粒子10gを滴下ロートを備えた
容器の底に入れ、滴下ロートにはテトラメチロールメタ
ンテトラアクリレート1gとジビニルベンゼン1gと過
酸化ベンゾイル0.02gの混合液を入れた。容器を-760mm
Hgで30分間脱気した後、滴下ロートの栓を開けて上記モ
ノマー混合液をゆっくりと滴下し、酸化チタン多孔性微
粒子に含浸させた。
Example 2 10 g of porous particles made of titanium oxide (TiO 2 ) having an average particle size of 6.95 μm and a standard deviation of 0.28 μm were placed in the bottom of a container equipped with a dropping funnel, and tetramethylolmethane tetraacrylate was added to the dropping funnel. A mixed solution of 1 g, 1 g of divinylbenzene and 0.02 g of benzoyl peroxide was added. Container-760mm
After degassing with Hg for 30 minutes, the stopper of the dropping funnel was opened and the above monomer mixture was slowly added dropwise to impregnate the titanium oxide porous fine particles.

【0067】粒子を濾過分離後、この粒子を攪拌装置と
冷却管を備えた別の容器に移し、これに100mlの5%ポ
リビニルアルコール水溶液を加え良く攪拌して粒子を均
一に分散させた。このものを窒素気流下に300rpmで攪拌
しつつ85℃に12時間加熱して酸化チタン多孔性粒子に含
浸させた上記モノマーを完全に重合させた。得られた粒
子を熱水でよく洗浄してポリビニールアルコールを除去
した。
After the particles were separated by filtration, the particles were transferred to another container equipped with a stirrer and a cooling pipe, and 100 ml of a 5% polyvinyl alcohol aqueous solution was added to the container to thoroughly stir them to uniformly disperse the particles. This was heated at 85 ° C. for 12 hours with stirring at 300 rpm in a nitrogen stream to completely polymerize the above-mentioned monomer impregnated into the titanium oxide porous particles. The obtained particles were thoroughly washed with hot water to remove polyvinyl alcohol.

【0068】このようにして得られた無機/有機ハイブ
リッドスペーサーの平均粒子径は7.00μm、標準偏差は
0.30μmであった。
The inorganic / organic hybrid spacer thus obtained has an average particle size of 7.00 μm and a standard deviation of
It was 0.30 μm.

【0069】このスペーサーの圧縮歪10%におけるK値
は1250kgf/mm2であった。圧縮変形後の回収率は65
%であった。
The K value at a compressive strain of 10% of this spacer was 1250 kgf / mm 2 . Recovery rate after compression deformation is 65
%Met.

【0070】このスペーサーを用いた以外は実施例1と
同様にして作成したSTN型液晶セルのギャップ値は、
6.95±0.07μmの範囲であった。
The gap value of the STN type liquid crystal cell prepared in the same manner as in Example 1 except that this spacer was used is
The range was 6.95 ± 0.07 μm.

【0071】また、実施例1と同様にして偏光シートを
貼付けた状態で色むらは全く見られず、点灯状態での表
示状態も良好であった。
Further, in the same manner as in Example 1, no color unevenness was observed in the state where the polarizing sheet was attached, and the display state in the lighting state was good.

【0072】比較例1 ベンゾグアナミン重合体からなる平均粒子径6.98μm、
標準偏差0.25μmのスペーサーを用いた以外は実施例1
と同様にしてSTN型液晶表示素子を得た。
Comparative Example 1 Average particle size of benzoguanamine polymer 6.98 μm,
Example 1 except that a spacer having a standard deviation of 0.25 μm was used.
An STN type liquid crystal display device was obtained in the same manner as in.

【0073】使用したスペーサーの圧縮歪10%における
K値は600kgf/mm2であった。スペーサーの圧縮変形
後の回復率は13%であった。
The K value at a compressive strain of 10% of the spacer used was 600 kgf / mm 2 . The recovery rate after compression deformation of the spacer was 13%.

【0074】STN型液晶セルのギャップ値は6.92±0.
07μmの範囲であった。
The gap value of the STN type liquid crystal cell is 6.92 ± 0.
It was in the range of 07 μm.

【0075】また、実施例1と同様にして偏光シートを
貼付けたところ、背景色に色むらが認められ、点灯状態
での表示状態は不良であった。
When a polarizing sheet was attached in the same manner as in Example 1, color unevenness was observed in the background color, and the display state in the lit state was poor.

【0076】比較例2 トリアリルイソシアヌレート30重量%およびジアリルフ
タレート70重量%を懸濁重合させた後、分級により平均
粒子径7.03μm、標準偏差0.26μmのスペーサーを得た。
このスペーサーの圧縮歪10%におけるK値は240kgf
/mm2であった。また、スペーサーの圧縮変形後の回復
率は12%であった。
Comparative Example 2 30% by weight of triallyl isocyanurate and 70% by weight of diallyl phthalate were subjected to suspension polymerization and then classified to obtain a spacer having an average particle size of 7.03 μm and a standard deviation of 0.26 μm.
K value at 10% compressive strain of this spacer is 240 kgf
It was / mm 2 . The recovery rate of the spacer after compression deformation was 12%.

【0077】このスペーサーを用いた以外は実施例1と
同様にして作成したSTN型液晶セルのギャップ値は6.
89±0.03μmの範囲であった。
The STN type liquid crystal cell produced in the same manner as in Example 1 except that this spacer was used had a gap value of 6.
The range was 89 ± 0.03 μm.

【0078】また、実施例1と同様にして偏光シートを
貼付けたところ、背景色に色むらが認められ、点灯状態
での表示状態は不良であった。
When a polarizing sheet was attached in the same manner as in Example 1, color unevenness was observed in the background color and the display state in the lit state was poor.

【0079】比較例3 ポリスチレンからなる平均粒子径6.98μm、標準偏差0.2
5μmのスペーサーを用いた以外は実施例1と同様にして
STN型液晶表示素子を得た。
Comparative Example 3 Polystyrene average particle size 6.98 μm, standard deviation 0.2
An STN type liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that a spacer of 5 μm was used.

【0080】使用したスペーサーの圧縮歪10%における
K値は105kgf/mm2であった。スペーサーの圧縮変形
後の回復率は測定不能であった。
The K value at a compressive strain of 10% of the spacer used was 105 kgf / mm 2 . The recovery rate after compression deformation of the spacer was not measurable.

【0081】STN型液晶セルのギャップ値は6.75±0.
07μmの範囲であった。
The gap value of the STN type liquid crystal cell is 6.75 ± 0.
It was in the range of 07 μm.

【0082】また、実施例1と同様にして偏光シートを
貼付けたところ、背景色に色むらが認められ、点灯状態
での表示状態は不良であった。
When a polarizing sheet was attached in the same manner as in Example 1, color unevenness was observed in the background color, and the display state in the lit state was poor.

【0083】比較例4 ベンゾグアナミン重合体からなる平均粒子径7.05μm、
標準偏差0.25μmのスペーサーを用いた以外は実施例1
と同様にしてSTN型液晶表示素子を得た。
Comparative Example 4 Average particle size 7.05 μm of benzoguanamine polymer
Example 1 except that a spacer having a standard deviation of 0.25 μm was used.
An STN type liquid crystal display device was obtained in the same manner as in.

【0084】使用したスペーサーの圧縮歪10%における
K値は620kgf/mm2であった。スペーサーの圧縮変形
後の回復率は13%であった。
The K value at a compressive strain of 10% of the spacer used was 620 kgf / mm 2 . The recovery rate after compression deformation of the spacer was 13%.

【0085】STN型液晶セルのギャップ値は6.88±0.
05μmの範囲であった。
The gap value of the STN type liquid crystal cell is 6.88 ± 0.
It was in the range of 05 μm.

【0086】また、実施例1と同様にして偏光シートを
貼付けたところ、背景色に色むらが認められ、点灯状態
での表示状態は不良であった。
When a polarizing sheet was attached in the same manner as in Example 1, color unevenness was recognized in the background color, and the display state in the lit state was poor.

【0087】比較例5 二酸化ケイ素からなる平均粒子径7.01μm、標準偏差0.1
9μmのスペーサーを用いた以外は実施例1と同様にして
STN型液晶表示素子を得た。
Comparative Example 5 Average particle size of silicon dioxide 7.01 μm, standard deviation 0.1
An STN type liquid crystal display device was obtained in the same manner as in Example 1 except that a 9 μm spacer was used.

【0088】使用したスペーサーの圧縮歪10%における
K値は5000kgf/mm2であった。スペーサーの圧縮変
形後の回復率は85%であった。
The K value at a compressive strain of 10% of the spacer used was 5000 kgf / mm 2 . The recovery rate after compression deformation of the spacer was 85%.

【0089】STN型液晶セルのギャップ値は6.99±0.
10μmの範囲であった。
The gap value of the STN type liquid crystal cell is 6.99 ± 0.
It was in the range of 10 μm.

【0090】また、実施例1と同様にして偏光シートを
貼付けたところ、背景色に色むらが認められ、点灯状態
での表示状態は不良であった。
When a polarizing sheet was attached in the same manner as in Example 1, color unevenness was observed in the background color, and the display state in the lit state was poor.

【0091】[0091]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、STN
型液晶表示素子のスペーサーとして好適な物性を有する
スペーサーを提供することができる。従って、無機質球
状スペーサーを用いた場合に見られるように、低温時発
泡を生じて液晶の配向特性の変調を誘起したり、表示画
像の質を低下させることがない。また、プラスチック球
状スペーサーを用いた場合に見られるように、液晶表示
素子の液晶層間隙の寸法の乱れを生じさせて表示画像の
鮮明度を低下させることもない。よって、本発明によれ
ば表示画像の欠陥がなく鮮明な画像が得られるSTN型
液晶表示素子を得ることができる。
As described above, according to the present invention, the STN
It is possible to provide a spacer having physical properties suitable as a spacer of a liquid crystal display device. Therefore, as seen when the inorganic spherical spacer is used, foaming does not occur at a low temperature to induce modulation of the alignment characteristics of the liquid crystal and the quality of the displayed image is not deteriorated. Further, as seen when the plastic spherical spacer is used, the definition of the displayed image is not deteriorated by causing the dimension of the liquid crystal layer gap of the liquid crystal display element to be disturbed. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain the STN type liquid crystal display element which can obtain a clear image without a defect in the displayed image.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】一般的な液晶表示素子を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a general liquid crystal display element.

【図2】荷重とスペーサーの圧縮変位との関係を示すグ
ラフである。
FIG. 2 is a graph showing a relationship between a load and a compressive displacement of a spacer.

【図3】K値とスペーサーの圧縮歪との関係を示すグラ
フである。
FIG. 3 is a graph showing the relationship between the K value and the compressive strain of the spacer.

【図4】スペーサーの圧縮変形後の回復率の測定方法を
説明する図である。
FIG. 4 is a diagram illustrating a method of measuring a recovery rate of a spacer after compression deformation.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1、4 透明基板 2、5 透明電極 3、6 配向制御膜 7、9 基板部材 8 スペーサー 10 シール部材 11 液晶 12、13 偏光シート 1, 4 Transparent substrate 2, 5 Transparent electrode 3, 6 Alignment control film 7, 9 Substrate member 8 Spacer 10 Sealing member 11 Liquid crystal 12, 13 Polarizing sheet

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下式(A)で定義されるKの値が20℃に
おいて750kgf/mm2〜1500kgf/mm2の範囲であ
り、かつ圧縮変形後の回復率が20℃において30%〜80%
の範囲であるSTN型液晶表示素子用球状スペーサー。 【数1】 K=(3/√2)・F・S-3/2・R-1/2
(A) ここで、F、Sはそれぞれ球状スペーサーの10%圧縮変
形における荷重値(kgf)、圧縮変位(mm)であり、
Rは該スペーサーの半径(mm)である。
1. The value of K defined by the following formula (A) is in the range of 750 kgf / mm 2 to 1500 kgf / mm 2 at 20 ° C., and the recovery rate after compression deformation is 30% to 80% at 20 ° C. %
Spherical spacer for STN type liquid crystal display device within the range. [Equation 1] K = (3 / √2) ・ F ・ S -3/2・ R -1/2
(A) where F and S are the load value (kgf) and the compressive displacement (mm) at 10% compression deformation of the spherical spacer,
R is the radius (mm) of the spacer.
【請求項2】 請求項1に記載のスペーサーを用いた、
STN型液晶表示素子。
2. The spacer according to claim 1 is used,
STN type liquid crystal display device.
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