JPH0580048B2 - - Google Patents

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JPH0580048B2
JPH0580048B2 JP1090435A JP9043589A JPH0580048B2 JP H0580048 B2 JPH0580048 B2 JP H0580048B2 JP 1090435 A JP1090435 A JP 1090435A JP 9043589 A JP9043589 A JP 9043589A JP H0580048 B2 JPH0580048 B2 JP H0580048B2
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JP
Japan
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magnetic
magnetic powder
metal
parts
atomic weight
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JP1090435A
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Kazuo Nakamura
Kazumasa Matsumoto
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Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

[産業上の利用分野] 本発明は磁気記録媒体に関し、特にスチル(静
止画像)耐久性および保存安定性に優れた性質を
有する磁気記録媒体を提供しようとするものであ
る。 [従来の技術] 一般に磁気記録媒体は、ポリエチレンテレフタ
レートなどをテープ状若しくはシート状に成形し
た支持体と、支持体上に、磁性粉とバインダーを
主成分とする磁性塗料を塗布してなる磁性層とか
ら形成される。 上記磁性層に含有する磁性粉としては、角型
比、飽和磁化、抗磁力などの磁気特性の点で、
Fe、Coなどを主成分とするメタル磁性粉の方が
酸化鉄磁性粉より優れているため、これらのメタ
ル磁性粉を磁気記録媒体に使用することが注目さ
れている。 [発明が解決しようとする課題] ところが、従来のメタル磁性粉は、磁気記録用
として使用する1μ以下の粒径になると、分散性
がわるくなるばかりでなく、酸化され、錆びやす
くなり、飽和磁化が経時的に劣化し、保存安定性
およびスチル耐久性が低下する。また、従来のメ
タル磁性粉は、極端な場合、室温程度の温度で
も、大気中で発火する傾向がある。 本発明は、スチル耐久性および保存安定性に優
れた性質を有する磁気記録媒体を提供することを
目的とする。 [課題を解決するための手段] 上記目的を達成するため、本発明は、支持体上
に、メタル磁性粉を含有する磁性層を有する磁気
記録媒体において、前記メタル磁性粉が、Al原
子を全金属成分の原子重量に対し、0.5〜20原子
重量%の範囲で含有しており、さらに前記磁性層
に炭素原子数8〜18個の脂肪酸(R−COOHで
表わされ、Rは炭素原子数7〜17個の飽和または
不飽和のアルキル基)、該脂肪酸のアルカリ金属
またはアルカリ土類金属から成る金属石鹸、レシ
チン、炭素原子数12個以上の高級アルコールおよ
び硫酸エステルから選ばれる少なくとも一種を含
有することを特徴とする。 以下、本発明を詳述する。 本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用される磁
性粉としては、Fe、Fe−Ni−Co合金、Fe−Mn
−Zn合金、Fe−Co−Ni−P合金、Fe−Ni−Zn
合金、Fe−Ni−Cr−P合金、Fe−Co−Ni−Cr
合金、Fe−Co−P合金、Fe−Ni合金、Fe−Ni
−Mn合金、Fe−P合金等Feを主成分としたメタ
ル磁性粉中にAl原子の占める割合が、全金属成
分の原子重量に対し、0.5原子重量%以上20原子
重量%以下であるメタル磁性粉等が挙げられる。 上記磁性粉(以下「本発明に係る磁性粉」とい
う)は、例えば、メタル磁性粉の金属成分に、ア
ルミニウムおよび/またはこの化合物を含有若し
くは被着等の方法で添加する方法により得ること
ができる。 なお、メタル磁性粉の金属成分とは、主として
X線マイクロアナライザーで検出されない炭素、
水素、酸素等以外の成分を意味するものとする。 Alおよび/又はその化合物の添加量は、メタ
ル磁性粉の金属成分の中で、Al原子(例えば、
添加物がAl2O3であれば、Al2)の占める割合が、
全金属成分の原子重量に対し、0.5〜20原子重量
%の範囲であり、特に好ましいのは、1〜20原子
重量%の範囲である。Al原子が0.5原子重量%よ
り少くなると、得られるメタル磁性粉を用いて作
製された磁気記録媒体の特性、例えば保存安定
性、再生出力、スチル耐久性が不十分となる。 本発明に係る磁性粉の中でも金属成分が実質的
にFe及びAlから成るものが好ましい。ここで実
質的とはFe、Al以外の第三成分は1%以下であ
ることを示す。 また、本発明に係る磁性粉の中でも、少なくと
も80℃まで示差熱曲線に変化がない磁性粉が好ま
しい。 示差熱曲線は、熱的に安定なアニミナ、石英な
どの基準物質とともに、メタル磁性粉を一定の速
度で加熱したときに、両者間に生ずる温度差を測
定し、両者のエネルギー状態を求めるものであ
り、その測定方法は、例えば、日本化学会編:
「新実験化学口座2、基礎技術」等にくわしく述
べられている。 本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用されるバ
インダーは、ポリウレタン、あるいは、ポリウレ
タンと他のバインダー成分が組合わされたものが
好ましい。ポリウレタンとしては、例えば、熱可
塑性のウレタンエラストマー、熱硬化型のウレタ
ン樹脂、あるいは、ウレタンアクリルタイプ、ポ
リウレタンアクリルタイプ等の不飽和プレポリマ
ーや多官能モノマーなどからなる電子線照射硬化
型樹脂が挙げられる。ポリウレタンと組合せて用
いられる他のバインダー成分としては、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体等の熱可塑性樹脂、フエ
ノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂、ポ
リエステルとポリイソシアネート混合物等の反応
型樹脂、エポキシアクリルタイプ、ポリエステル
アクリルタイプ等の電子線照射硬化型樹脂が挙げ
られる。 本発明においては、ウレタンエラストマー、あ
るいは、ウレタンエラストマーと他のバインダー
成分(塩化ビニル−酢酸ビニル、共重合体等)が
組合わされたものが、特に好ましく使用される。 本発明に係る磁性体とバインダーとの混合割合
は、磁性粉100重量部に対して、バインダーを5
〜400重量部、好ましくは10〜200重量部の範囲で
混合する。バインダーの混合量を多くしすぎる
と、磁気記録媒体としたときの記録密度が低下
し、少なすぎると磁性層の強度が弱くなり、耐久
性の減少、粉落ちなどの好ましくない事態が生じ
る。 さらに、磁気記録媒体の耐久性を向上させるた
めに、磁性層内に各種硬化剤を加えることができ
る。たとえば、ポリイソシアネートなどを含有さ
せることができる。 ポリイソシアネートとして、ジイソシアネート
と3価ポリオールとの付加体、若しくはジイソシ
アネートの5量体、ジイソシアネート3モルと水
の脱炭酸化物が挙げられる。これらの具体例とし
ては、トリレンジイソシアネート3モルとトリメ
チロールプロパン1モルの付加体、メタキシリレ
ンジイソシアネート3モルとトリメチロールプロ
パン1モルの付加体、トリレンジイソシアネート
の5量体、トリレンジイソシアネート2モルから
成る5量体、ヘキサメチレンジイソシアネート3
モルと水1モルを反応させて得られる脱炭酸体等
があり、これらは工業的に容易に得られる。 磁性層には、前記の磁性粉、バインダー、硬化
剤の他に、添加剤として分散剤、研磨剤、帯電防
止剤等を加えてもよい。 使用される分散剤として、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、
リノール酸、リノレン酸等の炭素原子数8〜18個
の脂肪酸(R−COOHで表わされ、Rは炭素原
子数7〜17個の飽和または不飽和のアルキル
基):前記の脂肪酸のアルカリ金属(Li、Na、K
等)またはアルカル土類金属(Mg、Ca、Ba等)
から成る金属石鹸:レシチン等が使用される。こ
の他に炭素原子数12以上の高級アルコールおよび
これらの他に、硫酸エステル等も使用可能であ
る。 これらの分散剤は1種類のみで用いてもよく、
又は2種類以上を併用してもよい。これらの分散
剤は、磁性粉100重量部に対して、1〜20重量部
の範囲で添加される。 これらの分散剤については、特公昭39−28369
号、同44−17945号、同48−15001号公報明細書、
米国特許第3587993号、同第3470021号明細書等に
記載されている。 潤滑剤としては、シリコンオイル、カーボンブ
ラツク、グラフアイト、カーボンブラツクグラフ
トポリマー、二硫化モリブデン、二硫化タングス
テン、炭素原子数12〜16の一塩基性脂肪酸と該脂
肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が21〜23
個に成る一価のアルコールから成る脂肪酸エステ
ル(いわゆるロウ)等にも使用できる。これらの
潤滑剤は磁性粉100重量部に対して0.2/20重量部
の範囲で添加される。これらについては特公昭43
−23889号、同43−81543号公報明細書、米国特許
第3470021号、同第3492235号、同第3497411号、
同第3523086号、同第3625720号、同第3630772号、
同第3634253号、同第3642539号、同第3687725号
の各明細書、アイ・ビー・エム テクニカル デ
スクロージヤブルタン誌 第9巻、第7号、第
779頁(1966年12月)(IBM Technical
Disclosure Bulletin Vol.9,No.7,Page779
(1966,December):エレクトロニクス誌第12
号、第380頁(1961)(ELEKTRONIK、No.12,
Page380、1961)等に記載されている。 研磨剤として、一般に使用される材料で溶融ア
ルミナ、炭化けい素、酸化クロム、コランダム、
人造コランダム、人造ダイヤモンド、ザクロ石、
エメリー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等が使
用される。これらの研磨剤は平均粒子サイズが
0.05〜5μの大きさのものが使用され、好ましくは
0.1〜2μである。これらの研磨剤は磁性粉100重量
部に対して2〜20重量部の範囲で添加される。こ
れらの研磨剤については、特開昭49−115510号公
報明細書、米国特許第3007807号、同第3041196
号、同第3687725号、英国特許第1145349号明細
書、西ドイツ特許(DT−PS)853211号明細書に
記載されている。 必要ある場合は帯電防止剤としては、グラフア
イト、カーボンブラツク、酸化錫−酸化アンチモ
ン系化合物、酸化錫−酸化チタン−酸化アンチモ
ン系化合物、カーボンブラツクグラフトポリマー
などの導電性粉末:サポニンなどの天然界面活性
剤:アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシドール系などのノニオン界面活性剤:高級ア
ルキルアミン類、第4級ピニジン、その他の複素
環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類などの
カチオン界面活性剤:カルボン酸、スルホン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性
基を含むアルミン界面活性剤:アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または
燐酸エステル類等の両性活性剤などが使用され
る。 これら帯電防止剤として使用し得る界面活性剤
は米国特許第2271623号、同第2240472号、同第
2288226号、同第2676924号、同第2676975号、同
第2691566号、同第2727860号、同第2730498号、
同第2742379号、同第2739891号、同第3068101号、
同第3158484号、同第3201253号、同第3210191号、
同第3294540号、同第3415649号、同第3441413号、
同第3442654号、同第3475174号、同第3545974号、
西ドイツ特許公開(OLS)1942655号、英国特許
第1077317号、同第1198450号等の各明細書をはじ
め、小田良平他著「界面活性剤の合成とその応
用」(槙書店1964年版):A.W.ペイリ著「サーフ
エスアクテイブ エージエンツ」(インターサイ
エンス パブリケーシヨン インコーポレテイド
1958年版):T.P.シスリー著「エンサイクロペ
デイア オブ サーフエスアクテイブ エージエ
ンツ 第2巻」(ケミカル パブリツシユ カン
パニー 1964年版):「界面活性剤便覧」第6刷
(産業図書株式会社 昭和41年12月20日)などの
成書に記載されている。 これらの界面活性剤は、単独又は混合して添加
してもよい。これらは帯電防止剤として用いられ
るものであるが、時としてその他の目的、たとえ
ば分散、磁気特性の改良、潤滑性の改良、塗布助
剤として適用される場合もある。 本発明にかかる磁気記録媒体の作製は、前記磁
性粉、バインダーなどの磁性塗料成分な溶媒に混
練分散して磁性塗料を作製した後、得られた磁性
塗料を支持体上に塗布し、乾燥することによつて
製造される。 磁性塗料には、前記磁性塗料成分の他、必要に
応じて分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤等の
添加剤を含ませることができる。 磁性塗料の溶媒または磁性塗料塗布の際に使用
する溶媒としては、アセトン、メチルエチルケト
ン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、
シクロヘキサノン等のケトン系:メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール系:酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル、酢酸プロピル、エチレングリコール
モノアセテート等のエステル系:ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、2−エトキシエタノー
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル系:ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素:メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベン
ゼン等のハロゲン化炭化水素等のものが使用でき
る。 また、磁性塗料成分の混練にあたつては、前記
磁性粉およびその他の磁性塗料成分は、全て同時
に又は個々に順次混練機に投入される。たとえ
ば、まず分散剤を含む溶液中に、前記磁性粉を加
え所定時間混練し、しかる後に残りの各成分を加
え、混練を続けて磁性塗料とする。 混練分散にあたつては、各種の混練機が使用さ
れる。たとえば、二本ロールミル、三本ロールミ
ル、ボールミル、ペブルミル、サンドグラインダ
ー、Sjegvariアトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デイス
パーニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー、
超音波分散機などである。 本発明にかかる磁性塗料は、これらの方法によ
つて混練分散したとき、極めて良好な分散が行な
われ、電子顕微鏡で観察したときの凝集物の数
は、従来の磁性塗料の場合よりも極めて少なかつ
た。 混練、分散に関する技術は、テー・オー・パツ
トン著「ペイント フロー アンド ピグメント
デイスパージヨン(1964年 ジヨン ウイリー
アンド ソン社発行)」T.O.PATTON(Paint
Flow and Pigment Dispersion(1964.John
Willy and Son)に述べられている。また、米国
特許第2581414号、同第2855156号の各明細書に述
べられている。 また、磁性塗料の製法に関しては、特公昭35−
15号、同39−26794号、同43−186号、同47−
28043号、同47−28045号、同47−28046号、同47
−28047号、同47−31445号、同48−11162号、同
48−21332号、同48−33683号各公報明細書にくわ
しく述べられている。 また、支持体の素材としては、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポ
リオレフイン類、セルローストリアセテート、セ
ルロースダイアセテート等のセルロース誘導体、
ポリカーボネートなどのプラスチツク、Cu、Al、
Znなどの金属、ガラス、いわゆるニユーセラミ
ツク等の各種セラミツクなどが使用される。 支持体の形態は、テープ、シート、カード、デ
イスク、ドラム等いずれでもよく、形態に応じて
種々の材料が必要に応じて選択される。 これらの支持体の厚みはテープ、シート状の場
合は約3〜100μ程度、好ましくは5〜50μであ
り、デイスク、カード状の場合は、30μ〜10mm程
度であり、ドラム状の場合は円筒状とし、使用す
るレコーダーに応じてその型が決められる。 前記支持体は、帯電防止、転写防止等の目的で
磁性層を設けた側の反対面が、いわゆるバツクコ
ート(Back Coat)されてもよい。 バツクコートに関しては、例えば米国特許第
2804401号、同第3293066号、同第3617378号、同
第3062676号、同第3734772号、同第3476596号、
同第2643084号、同第2803556号、同第2887462号、
同第2923642号、同第2997451号、同第3007892号、
同第3041196号、同第3115420号、同第3166688号
等の各明細書に記載されている。 また、支持体上への前記磁性塗料を塗布し、磁
性層を形成するため、グラビアロールコーテイン
グ、マイヤーバーコーテイング、ドクターブレー
ドコーテイング、リバースロールコーテイング、
デイツプコーテイング、エアーナイフコーテイン
グ、カレンダーコーテイング、スキーズコーテイ
ング、キスコーテイング、フアンテインコーテイ
ング等の方法が利用でき、また、その他の方法も
可能であり、これらの具体的説明は「コーテイン
グ工学(昭46年3月、朝倉書店発行、第258頁以
下)や、「プラスチツクフイルム−加工とその応
用−」(昭和46年、技報堂発行)に詳細に記され
ている。 このような方法により支持体上に塗布された磁
性層は、必要により層中の本発明にかかる磁性粉
を配向させる処理を施した後、塗布した磁性層を
乾燥する。また、必要により表面平滑加工を施し
たり、所望の形状に裁断したりして、磁気記録媒
体を製造する。 前述の磁性層中の磁性粉を配向させるための配
向磁場は交流または直流で、約500〜3500ガウス
程度であり、乾燥温度は約50〜100℃程度であり、
乾燥時間は約3〜10分程度が好ましい。 磁性粉の配向方向は、たとえば、米国特許第
1949840号、同第2796359号、同第3001891号、同
第3172776号、同第3416949号、同第3473960号、
同第3681138号の各明細書、特公昭32−3427号、
同39−28368号、同40−23624号、同40−23625号、
同41−13181号、同48−13043号、同48−39722号
の各公報明細書などに記載されている。 本発明にかかる磁気記録媒体の磁性層に含有す
るメタル磁性粉の配向方法は、その用途に従つて
定められる。 [実施例] 以下、実施例および比較例を挙げて、本発明の
具体的内容を説明する。実施例および比較例中、
「部」とある記載は、「重量部」を意味するものと
する。 実施例 1〜6 磁性塗料の作製 第一鉄塩水溶液に水可溶性アルミニウム塩を
Feに対して0.5〜20原子重量%添加した溶液をア
ルカリ水溶液と反応させて得られたFe(OH)2
含むPH11以上の懸濁液に酸素含有ガスを通気して
酸化することにより、アルミニウムを含有する針
状晶α−Fe OOH粒子を生成し、該アルミニウ
ムを含有する針状晶α−Fe OOH粒子を非還元
性雰囲気中350〜650℃の温度範囲で加熱処理して
アルミニウムを含有する針状晶α−Fe2O3粒子と
した後、該粒子を還元性ガス中350〜500℃の温度
範囲で加熱処理してFe系メタル磁性粉を製造し
た。 こうして製造したAl含有量がそれぞれ1.3、3、
3.5、4.2、5.1および7.0原子重量%のQFe系メタル
磁性粉(Fe含有量が60原子重量%以上)を用い
て、下記の磁性粉含有組成物を調整した。なお、
Al含有量がそれぞれ1.3、3、3.5原子重量%のも
のは、いずれもSi原子重量%が0.5%以下であり、
4.2%のものはSiが1原子重量%以下であつた。
なお、Al、Siの原子重量%はX線マイクロアナ
ライザ(日立製作所製「X−556」、KEVEX−
7000型)により測定した。 Fe系メタル磁性粉 100部 VAGH(商品名:ユニオンカーバイト社製、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体) 10部 エスタン5701(商品名:グツドリツチ社製、ポリ
ウレタン樹脂) 10部 レシチン 3部 MEK 70部 トルエン 60部 シクロヘキサノン 5部 ただし、上記Fe系メタル磁性粉において、Al
含有量がそれぞれ1.3、3、3.5、4.2、5.1および
7.0原子重量%のものは、示差熱曲線がそれぞれ
83℃、86℃、88℃、95℃、97℃および130℃まで
変化しない性質がある。 上記各磁性粉含有組成物をボールミルで充分、
混合、分散した後、コロネートL(日本ポリウレ
タン社製のポリイソシアネート溶液)5部を加
え、均一に混合して、6種の磁性塗料を得た。得
られた6種の磁性塗料について、含有するFe系
メタル磁性粉のAl含有量1.3、3、3.5、4.2、5.1
および7.0原子重量%に応じ、それぞれ磁性塗料
1、2、3、4、5および6とした。 磁気記録媒体の作製 つぎに、磁性塗料−1、2、3、4、5および
6をそれぞれ別々に準備した5種の膜厚12μのポ
リエチレンテレフタレートフイルムの片面に2000
ガウスの磁場を印加ししつつ乾燥膜厚5μになる
ように塗工した。 得られた広巾の各試料に対し、スーパーカレン
ダー処理を行つた後、12.65mm巾にスリツトし、
6種のビデオテープを作製した。これら各ビデオ
テープについて、塗布した磁性塗料−1、2、
3、4、5および6に応じ、それぞれを実施例テ
ープ1、2、3、4、5および6とした。 実施例7および8 100部の前記Al含有量が0.8%、1.3%のFe系メ
タル磁性粉を、0.2重量%の下記トーマイド#220
(商品名:富士化成工業株式会社製) H−[NH−(CH2CH2NH)−nCH2CH2−NHCO−R
−CO]−o−NH−(CH2CH2NH)−oCH2CH2−NH2 ただし、Rは、
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a magnetic recording medium, and in particular, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium that has excellent still (still image) durability and storage stability. [Prior Art] Magnetic recording media generally consist of a support made of polyethylene terephthalate or the like in the form of a tape or sheet, and a magnetic layer formed by coating the support with a magnetic paint containing magnetic powder and a binder as main components. It is formed from. The magnetic powder contained in the magnetic layer has the following characteristics in terms of magnetic properties such as squareness ratio, saturation magnetization, and coercive force.
Since metal magnetic powders containing Fe, Co, etc. as main components are superior to iron oxide magnetic powders, the use of these metal magnetic powders in magnetic recording media is attracting attention. [Problems to be solved by the invention] However, when conventional metal magnetic powders have a particle size of 1μ or less, which is used for magnetic recording, they not only have poor dispersibility, but also become susceptible to oxidation, rust, and saturation magnetization. deteriorates over time, reducing storage stability and still durability. Furthermore, in extreme cases, conventional metal magnetic powders have a tendency to ignite in the atmosphere, even at temperatures around room temperature. An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium having excellent still durability and storage stability. [Means for Solving the Problems] In order to achieve the above object, the present invention provides a magnetic recording medium having a magnetic layer containing metal magnetic powder on a support, in which the metal magnetic powder completely occupies Al atoms. The content is in the range of 0.5 to 20 atomic weight % based on the atomic weight of the metal component, and the magnetic layer is further coated with a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms (represented by R-COOH, where R is the number of carbon atoms). 7 to 17 saturated or unsaturated alkyl groups), a metal soap consisting of an alkali metal or alkaline earth metal of the fatty acid, lecithin, a higher alcohol having 12 or more carbon atoms, and a sulfuric ester. It is characterized by The present invention will be explained in detail below. The magnetic powder used in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention includes Fe, Fe-Ni-Co alloy, Fe-Mn
-Zn alloy, Fe-Co-Ni-P alloy, Fe-Ni-Zn
Alloy, Fe-Ni-Cr-P alloy, Fe-Co-Ni-Cr
Alloy, Fe-Co-P alloy, Fe-Ni alloy, Fe-Ni
- Metal magnetic powder in which the proportion of Al atoms in metal magnetic powder mainly composed of Fe such as Mn alloys and Fe-P alloys is 0.5 atomic weight % or more and 20 atomic weight % or less based on the atomic weight of all metal components. Examples include powder. The above-mentioned magnetic powder (hereinafter referred to as "magnetic powder according to the present invention") can be obtained, for example, by adding aluminum and/or this compound to the metal component of metal magnetic powder by a method such as inclusion or adhesion. . The metal components of metal magnetic powder mainly include carbon, which cannot be detected by an X-ray microanalyzer.
It means components other than hydrogen, oxygen, etc. The amount of Al and/or its compound added is determined based on the amount of Al atoms (e.g.,
If the additive is Al 2 O 3 , the proportion of Al 2 ) is
The amount is in the range of 0.5 to 20 atomic weight %, particularly preferably 1 to 20 atomic weight %, based on the atomic weight of all metal components. If the Al atom content is less than 0.5 atomic weight %, the properties of the magnetic recording medium produced using the obtained metal magnetic powder, such as storage stability, reproduction output, and still durability, will be insufficient. Among the magnetic powders according to the present invention, those whose metal components essentially consist of Fe and Al are preferred. Here, "substantially" means that the third component other than Fe and Al is 1% or less. Also, among the magnetic powders according to the present invention, magnetic powders whose differential thermal curves do not change up to at least 80°C are preferred. A differential thermal curve is a method that measures the temperature difference that occurs between a metal magnetic powder and a reference material such as thermally stable animina or quartz when heated at a constant rate, and determines the energy state of both. Yes, and the measurement method is, for example, edited by the Chemical Society of Japan:
It is described in detail in ``New Experimental Chemistry Account 2, Basic Technology.'' The binder used in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention is preferably polyurethane or a combination of polyurethane and other binder components. Examples of the polyurethane include thermoplastic urethane elastomers, thermosetting urethane resins, and electron beam curable resins made of unsaturated prepolymers and polyfunctional monomers such as urethane acrylic types and polyurethane acrylic types. . Other binder components used in combination with polyurethane include thermoplastic resins such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, thermosetting resins such as phenolic resins and epoxy resins, reactive resins such as polyester and polyisocyanate mixtures, Examples include electron beam irradiation-curable resins such as epoxy acrylic type and polyester acrylic type. In the present invention, urethane elastomers or combinations of urethane elastomers and other binder components (vinyl chloride-vinyl acetate, copolymers, etc.) are particularly preferably used. The mixing ratio of the magnetic material and the binder according to the present invention is 5 parts by weight of the binder per 100 parts by weight of the magnetic powder.
-400 parts by weight, preferably 10-200 parts by weight. If the amount of binder mixed is too large, the recording density of the magnetic recording medium will be reduced, and if it is too small, the strength of the magnetic layer will be weakened, resulting in undesirable situations such as decreased durability and powder falling off. Additionally, various hardening agents can be added within the magnetic layer to improve the durability of the magnetic recording medium. For example, polyisocyanate and the like can be contained. Examples of the polyisocyanate include an adduct of diisocyanate and a trivalent polyol, a pentamer of diisocyanate, and a decarboxylated product of 3 moles of diisocyanate and water. Specific examples of these include an adduct of 3 moles of tolylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, an adduct of 3 moles of metaxylylene diisocyanate and 1 mole of trimethylolpropane, a pentamer of tolylene diisocyanate, and a tolylene diisocyanate 2 Hexamethylene diisocyanate, a pentamer consisting of moles 3
There are decarboxylated products obtained by reacting 1 mole of water with 1 mole of water, and these are easily obtained industrially. In addition to the magnetic powder, binder, and curing agent described above, additives such as a dispersant, an abrasive, and an antistatic agent may be added to the magnetic layer. Dispersants used include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, elaidic acid,
Fatty acids having 8 to 18 carbon atoms such as linoleic acid and linolenic acid (represented by R-COOH, where R is a saturated or unsaturated alkyl group having 7 to 17 carbon atoms): Alkali metals of the above fatty acids (Li, Na, K
etc.) or alkaline earth metals (Mg, Ca, Ba, etc.)
Metal soap consisting of: Lecithin etc. are used. In addition to these, higher alcohols having 12 or more carbon atoms, and in addition to these, sulfuric esters and the like can also be used. These dispersants may be used alone,
Alternatively, two or more types may be used in combination. These dispersants are added in an amount of 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder. Regarding these dispersants, please refer to Japanese Patent Publication No. 39-28369.
No. 44-17945, Publication No. 48-15001,
It is described in US Pat. No. 3,587,993, US Pat. No. 3,470,021, etc. Examples of lubricants include silicone oil, carbon black, graphite, carbon black graft polymer, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, monobasic fatty acids having 12 to 16 carbon atoms, and carbon Number of atoms is 21-23
It can also be used for fatty acid esters (so-called waxes) consisting of monohydric alcohols. These lubricants are added in an amount of 0.2/20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder. Regarding these, special public relations
-23889, US Patent No. 43-81543, US Patent No. 3470021, US Patent No. 3492235, US Patent No. 3497411,
Same No. 3523086, Same No. 3625720, Same No. 3630772,
Specifications of No. 3634253, No. 3642539, No. 3687725, IBM Technical Disclosure Magazine Volume 9, No. 7, No.
779 pages (December 1966) (IBM Technical
Disclosure Bulletin Vol.9, No.7, Page779
(1966, December): Electronics Magazine No. 12
No. 380 (1961) (ELEKTRONIK, No. 12,
Page 380, 1961) etc. Materials commonly used as abrasives include fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, corundum,
artificial corundum, artificial diamond, garnet,
Emery (main ingredients: corundum and magnetite) etc. are used. These abrasives have an average particle size of
A size of 0.05 to 5μ is used, preferably
It is 0.1~2μ. These abrasives are added in an amount of 2 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the magnetic powder. These abrasives are described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 115510/1983, US Pat. No. 3007807, and US Pat. No. 3041196.
No. 3687725, British Patent No. 1145349, and West German Patent (DT-PS) No. 853211. If necessary, antistatic agents include conductive powders such as graphite, carbon black, tin oxide-antimony oxide compounds, tin oxide-titanium oxide-antimony oxide compounds, carbon black graft polymers, and natural interfaces such as saponin. Active agent: Nonionic surfactant such as alkylene oxide type, glycerin type, glycidol type etc. Cationic surfactant such as higher alkylamines, quaternary pinidine, other heterocycles, phosphonium or sulfonium type: Carboxylic acid, sulfone acid,
Alumine surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, and phosphoric ester groups: Ampholytic surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric or phosphoric esters of amino alcohols are used. These surfactants that can be used as antistatic agents are US Pat. Nos. 2271623, 2240472,
No. 2288226, No. 2676924, No. 2676975, No. 2691566, No. 2727860, No. 2730498,
Same No. 2742379, Same No. 2739891, Same No. 3068101,
Same No. 3158484, Same No. 3201253, Same No. 3210191,
Same No. 3294540, Same No. 3415649, Same No. 3441413,
Same No. 3442654, Same No. 3475174, Same No. 3545974,
Including specifications such as West German Patent Publication (OLS) No. 1942655, British Patent No. 1077317, British Patent No. 1198450, etc., "Synthesis of Surfactants and Their Applications" by Ryohei Oda et al. (Maki Shoten 1964 edition): AW Peiri Author: “Surf S Active Agents” (Interscience Publications, Inc.)
1958 edition): TP Sisley, “Encyclopedia of Surf S Active Agents Volume 2” (Chemical Publishing Company, 1964 edition): “Surfactant Handbook”, 6th edition (Sangyo Tosho Co., Ltd., December 20, 1964) ) and other books. These surfactants may be added alone or in combination. Although these are used as antistatic agents, they are sometimes applied for other purposes, such as dispersion, improving magnetic properties, improving lubricity, and as coating aids. The magnetic recording medium according to the present invention is manufactured by kneading and dispersing the magnetic powder, binder, and other magnetic paint components in a solvent to prepare a magnetic paint, and then applying the obtained magnetic paint onto a support and drying it. Manufactured by In addition to the above-mentioned magnetic paint components, the magnetic paint may contain additives such as a dispersant, a lubricant, an abrasive, an antistatic agent, and the like, if necessary. Solvents for magnetic paint or solvents used when applying magnetic paint include acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK),
Ketones such as cyclohexanone: Alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol: methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate,
Ester systems such as ethyl lactate, propyl acetate, and ethylene glycol monoacetate; Ether systems such as diethylene glycol dimethyl ether, 2-ethoxyethanol, tetrahydrofuran, and dioxane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; methylene chloride, ethylene chloride, and Halogenated hydrocarbons such as carbon chloride, chloroform, and dichlorobenzene can be used. In addition, when kneading the magnetic paint components, the magnetic powder and other magnetic paint components are all fed into the kneader simultaneously or individually one after another. For example, first, the magnetic powder is added to a solution containing a dispersant and kneaded for a predetermined time, and then the remaining components are added and kneaded continuously to obtain a magnetic paint. Various kneaders are used for kneading and dispersing. For example, two roll mill, three roll mill, ball mill, pebble mill, sand grinder, Sjegvari attritor, high speed impeller disperser, high speed stone mill, high speed impact mill, disper kneader, high speed mixer, homogenizer,
Such as an ultrasonic dispersion machine. When the magnetic paint according to the present invention is kneaded and dispersed by these methods, the dispersion is extremely good, and the number of aggregates when observed with an electron microscope is extremely small compared to the case of conventional magnetic paints. . The techniques related to kneading and dispersion are described in ``Paint Flow and Pigment Dispersion'' by T.O.
Flow and Pigment Dispersion (1964.John
Willy and Son). It is also described in the specifications of US Pat. No. 2,581,414 and US Pat. No. 2,855,156. In addition, regarding the manufacturing method of magnetic paint,
No. 15, No. 39-26794, No. 43-186, No. 47-
No. 28043, No. 47-28045, No. 47-28046, No. 47
-28047, 47-31445, 48-11162, 47-31445, 48-11162,
It is described in detail in the specifications of the publications No. 48-21332 and No. 48-33683. In addition, materials for the support include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate,
Plastics such as polycarbonate, Cu, Al,
Metals such as Zn, glass, and various ceramics such as so-called new ceramics are used. The support may be in any form such as a tape, sheet, card, disk, or drum, and various materials are selected as necessary depending on the form. The thickness of these supports is approximately 3 to 100μ in the case of a tape or sheet, preferably 5 to 50μ, approximately 30μ to 10mm in the case of a disk or card, and cylindrical in the case of a drum. The type is determined depending on the recorder used. The support may be coated with a so-called back coat on the side opposite to the side on which the magnetic layer is provided for purposes such as antistatic and transfer prevention. Regarding back coats, for example, U.S. Patent No.
No. 2804401, No. 3293066, No. 3617378, No. 3062676, No. 3734772, No. 3476596,
Same No. 2643084, Same No. 2803556, Same No. 2887462,
Same No. 2923642, Same No. 2997451, Same No. 3007892,
It is described in the specifications of the same No. 3041196, the same No. 3115420, the same No. 3166688, etc. In addition, in order to apply the magnetic paint onto a support to form a magnetic layer, gravure roll coating, Meyer bar coating, doctor blade coating, reverse roll coating,
Methods such as dip coating, air knife coating, calendar coating, skies coating, kiss coating, and fan coating can be used, and other methods are also possible. It is described in detail in ``Plastic Film - Processing and Its Applications'' (published by Gihodo in 1971). The magnetic layer coated on the support by such a method is optionally subjected to a treatment for orienting the magnetic powder according to the present invention in the layer, and then the coated magnetic layer is dried. Further, a magnetic recording medium is manufactured by performing surface smoothing processing and cutting into a desired shape if necessary. The orientation magnetic field for orienting the magnetic powder in the magnetic layer is alternating current or direct current, and is about 500 to 3500 Gauss, and the drying temperature is about 50 to 100°C.
The drying time is preferably about 3 to 10 minutes. The orientation direction of the magnetic powder can be determined, for example, according to U.S. Patent No.
No. 1949840, No. 2796359, No. 3001891, No. 3172776, No. 3416949, No. 3473960,
Specifications of the same No. 3681138, Special Publication No. 32-3427,
No. 39-28368, No. 40-23624, No. 40-23625,
It is described in the specifications of the respective publications such as No. 41-13181, No. 48-13043, and No. 48-39722. The method for orienting the metal magnetic powder contained in the magnetic layer of the magnetic recording medium according to the present invention is determined depending on its use. [Example] Hereinafter, the specific content of the present invention will be explained with reference to Examples and Comparative Examples. In the examples and comparative examples,
References to "parts" shall mean "parts by weight." Examples 1 to 6 Preparation of magnetic paint Add water-soluble aluminum salt to ferrous salt aqueous solution
Aluminum The acicular α-Fe OOH particles containing aluminum are generated, and the acicular α-Fe OOH particles containing aluminum are heat-treated at a temperature range of 350 to 650°C in a non-reducing atmosphere to contain aluminum. After forming acicular α-Fe 2 O 3 particles, the particles were heat-treated in a reducing gas at a temperature range of 350 to 500° C. to produce Fe-based metal magnetic powder. The Al content produced in this way was 1.3, 3, and 3, respectively.
The following magnetic powder-containing compositions were prepared using QFe-based metal magnetic powders of 3.5, 4.2, 5.1, and 7.0 atomic weight % (Fe content is 60 atomic weight % or more). In addition,
Those with Al content of 1.3, 3, and 3.5 atomic weight %, respectively, have Si atomic weight % of 0.5% or less,
The 4.2% Si contained less than 1 atomic weight %.
The atomic weight percent of Al and Si was determined using an X-ray microanalyzer (Hitachi "X-556", KEVEX-
7000 model). Fe-based metal magnetic powder 100 parts VAGH (trade name: manufactured by Union Carbide Co., Ltd., vinyl chloride-vinyl acetate copolymer) 10 parts Estan 5701 (trade name: manufactured by Gutsudoritsu Co., Ltd., polyurethane resin) 10 parts Lecithin 3 parts MEK 70 parts Toluene 60 parts Cyclohexanone 5 parts However, in the above Fe-based metal magnetic powder, Al
The content is 1.3, 3, 3.5, 4.2, 5.1 and
For 7.0 atomic weight%, the differential thermal curve is
It has properties that do not change up to 83℃, 86℃, 88℃, 95℃, 97℃ and 130℃. Each of the above magnetic powder-containing compositions is thoroughly milled in a ball mill.
After mixing and dispersing, 5 parts of Coronate L (polyisocyanate solution manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added and mixed uniformly to obtain six types of magnetic paints. For the six types of magnetic paints obtained, the Al content of the Fe-based metal magnetic powder contained was 1.3, 3, 3.5, 4.2, 5.1.
and 7.0 atomic weight %, magnetic paints 1, 2, 3, 4, 5 and 6 were used, respectively. Preparation of magnetic recording medium Next, magnetic paints 1, 2, 3, 4, 5, and 6 were coated on one side of five types of polyethylene terephthalate films with a thickness of 12μ, respectively.
The coating was applied to a dry film thickness of 5μ while applying a Gaussian magnetic field. Each of the obtained wide samples was subjected to supercalender treatment, and then slit into 12.65 mm width.
Six types of videotapes were made. For each of these videotapes, the applied magnetic paint-1, 2,
Example tapes 1, 2, 3, 4, 5, and 6 were prepared according to samples 3, 4, 5, and 6, respectively. Examples 7 and 8 100 parts of the Fe-based metal magnetic powder with an Al content of 0.8% and 1.3% was mixed with 0.2% by weight of the following Tomide #220.
(Product name: manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.) H-[NH-(CH 2 CH 2 NH)- n CH 2 CH 2 -NHCO-R
-CO]- o -NH- (CH 2 CH 2 NH) - o CH 2 CH 2 -NH 2 However, R is

【化】 溶液(塩化メチレン/トルエン=70:30)670
部に分散した後、濾別し、得られる磁性粉を鉱油
(アイソバー)300mlに再分散し、その後トルイレ
ンジイソシアネート2部/アイソパー60部溶液を
添加し、ついで、この溶液を50℃で1時間加熱
後、濾別し、得られた磁性粉をn−ヘキサンで洗
浄した後、窒素雰囲気中で乾燥する。かくして、
それぞれ120℃、140℃まで示差熱曲線の安定な被
覆磁性粉を得た。 この被覆磁性粉を用いた他は、実施例1と同様
の処理を施して12.65mmの巾のビデオテープを作
製する。 このビデオテープを実施例テープ7、8とし
た。 実施例 9 Fe系メタル磁性粉(Al含有量:2原子重量%)
を徐酸化して、93℃まで示差熱曲線に変化を示さ
ない磁性粉を用いた他は、実施例1と同様の処理
を加えて、12.65mmの巾のビデオテープを作製し
た。 このビデオテープを実施例テープ9とした。 実施例 10 Fe系メタル磁性粉(Al含有量:3.5原子重量
%)の表面に、シリコンオイルで、防錆処理を施
して100℃まで示差熱曲線に変化を示さない磁性
粉を用いた他は、実施例1と同様の処理を加え
て、12.65mm巾のビデオテープを作製し、このビ
デオテープを実施例テープ10とした。 実施例 11〜14 実施例1で用いたレシチンの代わりにオレイン
酸、オレイン酸ナトリウム、ミリスチン酸とステ
アリン酸(1:1)、およびオレイン酸ナトリウ
ムとミリスチン酸(1:1)をそれぞれ用いた他
は実施例1と同様にしてビデオテープを作製し、
それぞれ実施例テープ11、12、13及び14とした。 実施例 15 実施例−3において、レシチン3部に代えてド
デシルアルコール(C12H25OH)3部を用いた以
外は実施例−3と同様にして実施例テープ15を作
成した。 実施例 16 実施例−3において、レシチン3部に代えてド
デシル硫酸ナトリウム(C12H25OSO3Na)3部
を用いた以外は実施例−3と同様にして実施例テ
ープ16を作成した。 実施例 17 実施例−3において、Feに代えてFe−Ni−Co
−Al合金(Al含有量は3.5原子重量%)のメタル
磁性粉100部を用いた以外は実施例−3と同様に
して実施例テープ17を作成した。 実施例 18 実施例−3において、Feに代えてFe−Ni−Zn
−Al合金(Al含有量は3.5原子重量%)のメタル
磁性粉100部を用いた以外は実施例−3と同様に
して実施例テープ18を作成した。 比較例 1 下記組成のFe系メタル磁性粉(25℃まで示差
熱曲線が安定な従来のFe系メタル磁性粉)を用
いた他は、実施例1と同様の処理を加えて、
12.65mmの巾のビデオテープを作製した。このビ
デオテープを比較例テープ1とした。 比較例 2 下記組成のメタル磁性粉(室温で示差熱曲線が
変化しやすいもの)表面にシリコンオイル被覆を
形成し、50℃まで示差熱曲線に変化のない磁性粉
を用いた他は、実施例1と同様の処理を加えて
12.65mm巾のビデオテープを作製した。このビデ
オテープを比較例テープ2とした。 比較例1で用いたメタル磁性粉および比較例2
で用いた磁性粉(ただしシリコンオイルで被覆す
る前のもの)をXMA(日立製作所製「X−556」
KEVEX−7000型)で観測したところ、 比較例1の磁性粉は、 Si含有量:1.1原子重量%、 Ni含有量:6.8原子重量%、 Al:検出されず。 比較例2の磁性粉は、 Si含有量:3.0原子重量%、 Ni含有量:5.0原子重量%、 Al:検出されず。 であつた。 比較例 3 比較例1のメタル磁性粉表面を徐酸化し、73℃
まで示差熱曲線に変化のない磁性粉を用いた他は
実施例1と同様の処理を行い、12.65mm巾のビデ
オテープを作製し、このビデオテープを比較例テ
ープ3とした。 比較例 4 実施例1で用いたレシチンを除いた以外は実施
例1と同様にしてビデオテープを作製し、これを
比較例テープ4とした。 比較例 5 Fe系メタル磁性粉(Al含有量:22原子重量%)
を用いた他は実施例1と同様にしてビデオテープ
を作製し、これを比較例テープ5とした。 つぎに、前記実施例1〜14および比較例1〜5
において得られた実施例テープ1〜14および比較
例テープ1〜5のテープ性能を調べるため、スチ
ル耐久性、飽和磁化Bmおよび保存安定性につい
て測定した結果を、表−1に示す。 比較例 6及び7 実施例12及び13において、Fe系メタル磁性粉
(Al含有量1.3原子重量%)に代えてAlを含有し
ないFe系メタル磁性粉100部を用いた以外は実施
例−12及び13と同様にして比較例テープ6及び7
を作成した。 比較例 8 実施例1においてレシチン3部に代えてフツ素
含有ブチルステアレート3部を用いた以外は同様
にした比較例テープ8を作成した。 比較例 9 実施例1においてレシチン3部に代えてステア
リン酸アミド3部を用いた以外は同様にして比較
例テープ9を作成した。 比較例 10 実施例1においてレシチン3部に代えてポリア
ルキレンオキサイドアルキルリン酸エステル(商
品名:Gafac RE610)3部を用いた以外は同様
にして比較例テープ10を作成した。 比較例 11 実施例1においてレシチン3部に代えてトリメ
チルポリエチレンオキシ第4アンモニウム塩3部
を用いた以外は同様にして比較例テープ11を作成
した。 比較例 12 実施例1においてAl含有量が0.4原子重量%の
Fe系メタル磁性粉を用いた以外は同様にして比
較例テープ12を作成した。
[C] Solution (methylene chloride/toluene = 70:30) 670
The resulting magnetic powder was redispersed in 300 ml of mineral oil (Isobar), and then a solution of 2 parts of toluylene diisocyanate/60 parts of Isopar was added, and this solution was heated at 50°C for 1 hour. After heating, it is filtered and the obtained magnetic powder is washed with n-hexane and then dried in a nitrogen atmosphere. Thus,
We obtained coated magnetic powders with stable differential thermal curves up to 120°C and 140°C, respectively. A videotape having a width of 12.65 mm was prepared by performing the same treatment as in Example 1 except that this coated magnetic powder was used. These videotapes were designated as Example Tapes 7 and 8. Example 9 Fe-based metal magnetic powder (Al content: 2 atomic weight %)
A videotape with a width of 12.65 mm was prepared in the same manner as in Example 1, except that a magnetic powder showing no change in the differential thermal curve up to 93° C. was used. This videotape was designated as Example Tape 9. Example 10 The surface of Fe-based metal magnetic powder (Al content: 3.5 atomic weight %) was treated with silicone oil to prevent rust, and the magnetic powder showed no change in the differential thermal curve up to 100°C. A videotape having a width of 12.65 mm was prepared by applying the same processing as in Example 1, and this videotape was designated as Example Tape 10. Examples 11 to 14 Oleic acid, sodium oleate, myristic acid and stearic acid (1:1), and sodium oleate and myristic acid (1:1) were used instead of lecithin used in Example 1. A videotape was prepared in the same manner as in Example 1,
These tapes were designated as Example tapes 11, 12, 13 and 14, respectively. Example 15 Example tape 15 was prepared in the same manner as in Example 3, except that 3 parts of dodecyl alcohol (C 12 H 25 OH) was used in place of 3 parts of lecithin. Example 16 Example tape 16 was prepared in the same manner as in Example 3, except that 3 parts of sodium dodecyl sulfate (C 12 H 25 OSO 3 Na) was used in place of 3 parts of lecithin. Example 17 In Example-3, Fe-Ni-Co was used instead of Fe.
Example tape 17 was prepared in the same manner as in Example 3, except that 100 parts of metal magnetic powder of -Al alloy (Al content: 3.5 atomic weight %) was used. Example 18 In Example-3, Fe-Ni-Zn was used instead of Fe.
Example tape 18 was prepared in the same manner as in Example 3, except that 100 parts of metal magnetic powder of -Al alloy (Al content: 3.5 atomic weight %) was used. Comparative Example 1 The same treatment as in Example 1 was applied, except that Fe-based metal magnetic powder with the following composition (conventional Fe-based metal magnetic powder with a stable differential thermal curve up to 25°C) was used.
A videotape with a width of 12.65 mm was made. This videotape was designated as Comparative Example Tape 1. Comparative Example 2 The following examples were used, except that a silicone oil coating was formed on the surface of the metal magnetic powder having the composition below (the differential thermal curve easily changes at room temperature), and a magnetic powder whose differential thermal curve did not change up to 50°C was used. Adding the same processing as 1
A videotape with a width of 12.65 mm was made. This videotape was designated as Comparative Example Tape 2. Metal magnetic powder used in Comparative Example 1 and Comparative Example 2
The magnetic powder (before being coated with silicone oil) used in XMA (Hitachi "X-556")
When observed with a KEVEX-7000 model), the magnetic powder of Comparative Example 1 had Si content: 1.1 atomic weight %, Ni content: 6.8 atomic weight %, and Al: not detected. The magnetic powder of Comparative Example 2 had Si content: 3.0 atomic weight %, Ni content: 5.0 atomic weight %, and Al: not detected. It was hot. Comparative Example 3 The surface of the metal magnetic powder of Comparative Example 1 was slowly oxidized and heated to 73°C.
A videotape with a width of 12.65 mm was prepared by performing the same treatment as in Example 1, except that magnetic powder with no change in the differential thermal curve was used, and this videotape was designated as Comparative Example Tape 3. Comparative Example 4 A videotape was prepared in the same manner as in Example 1 except that the lecithin used in Example 1 was removed, and this was designated as Comparative Example Tape 4. Comparative Example 5 Fe-based metal magnetic powder (Al content: 22 atomic weight%)
A videotape was produced in the same manner as in Example 1, except that a videotape was used, and this was designated as Comparative Example Tape 5. Next, Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5
In order to investigate the tape performance of Example Tapes 1 to 14 and Comparative Example Tapes 1 to 5 obtained in , still durability, saturation magnetization Bm, and storage stability were measured and the results are shown in Table 1. Comparative Examples 6 and 7 Examples 12 and 13 except that 100 parts of Fe-based metal magnetic powder containing no Al was used instead of Fe-based metal magnetic powder (Al content: 1.3 atomic weight %). Comparative Example Tapes 6 and 7 in the same manner as 13.
It was created. Comparative Example 8 Comparative Example Tape 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of fluorine-containing butyl stearate was used instead of 3 parts of lecithin. Comparative Example 9 Comparative Example Tape 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of stearamide was used instead of 3 parts of lecithin. Comparative Example 10 Comparative Example Tape 10 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3 parts of polyalkylene oxide alkyl phosphate (trade name: Gafac RE610) was used instead of 3 parts of lecithin. Comparative Example 11 Comparative Example Tape 11 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of trimethylpolyethyleneoxy quaternary ammonium salt was used in place of 3 parts of lecithin. Comparative Example 12 In Example 1, the Al content was 0.4 atomic weight%.
Comparative Example Tape 12 was prepared in the same manner except that Fe-based metal magnetic powder was used.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 ただし、表−1中、スチル耐久性、飽和磁化、
保存後の飽和磁化および飽和磁化の残存率は、つ
ぎの基準にしたがつて表示した。 スチル耐久性: 静止画像の再生出力が2dB低下するまでの時間
を分単位で示す。 飽和磁化: 試料テープの飽和磁化をガウスを単位として示
した。 保存後の飽和磁化: 試料テープを50℃、90RH%(相対温度)の雰
囲気中で1週間放置後の飽和磁化をガウスを単位
として示した。 飽和磁化の残存率: 試料テープを50℃、90RH%(相対温度)の雰
囲気で、1週間放置後に測定した飽和磁化が、放
置前に測定した飽和磁化の何%に相当するかをも
つて示した。 表−1の結果から、本発明に係る試料はスチル
耐久性が飛躍的に向上し、保存安定性にも優れて
いることが明らかである。 [発明の効果] 本発明の磁気記録媒体は、磁性層中に、特定の
組成のメタル磁性粉及び特定の分散剤を使用して
いるので、磁気記録媒体を繰り返し走行しても電
磁変換特性は低下しない。また、磁気記録媒体の
記録又は再生時に、磁気ヘツドと磁気記録媒体と
の間の摩擦によつて生ずる発熱程度(平衡温度60
〜75℃)では、磁性粉は変化せず、スチル耐久性
に優れている。さらに、高温高湿下で放置しても
テープ性能は変らず、保存安定性にも優れてい
る。
[Table] However, in Table 1, still durability, saturation magnetization,
The saturation magnetization and the residual rate of saturation magnetization after storage were expressed according to the following criteria. Still Endurance: Indicates the time in minutes until the playback output of still images decreases by 2 dB. Saturation magnetization: The saturation magnetization of the sample tape is shown in Gauss. Saturation magnetization after storage: The saturation magnetization after leaving the sample tape in an atmosphere of 50°C and 90RH% (relative temperature) for one week is shown in Gauss. Residual rate of saturation magnetization: Indicates the percentage of the saturation magnetization measured after leaving the sample tape in an atmosphere of 50℃ and 90RH% (relative temperature) for one week compared to the saturation magnetization measured before leaving it. Ta. From the results in Table 1, it is clear that the samples according to the present invention have dramatically improved still durability and excellent storage stability. [Effects of the Invention] Since the magnetic recording medium of the present invention uses metal magnetic powder with a specific composition and a specific dispersant in the magnetic layer, the electromagnetic conversion characteristics do not change even when the magnetic recording medium is repeatedly run. Does not decrease. Also, when recording or reproducing from a magnetic recording medium, the degree of heat generated by friction between the magnetic head and the magnetic recording medium (equilibrium temperature 60
~75℃), the magnetic powder does not change and has excellent still durability. Furthermore, the tape performance remains unchanged even when left under high temperature and high humidity conditions, and the tape has excellent storage stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 支持体上に、メタル磁性粉を含有する磁性層
を有する磁気記録媒体において、前記メタル磁性
粉が、Al原子を全金属成分の原子重量に対し、
0.5〜20原子重量%の範囲で含有しており、さら
に前記磁性層に炭素原子数8〜18個の脂肪酸(R
−COOHで表わされ、Rは炭素原子数7〜17個
の飽和または不飽和のアルキル基)、該脂肪酸の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属から成る金
属石鹸、レシチン、炭素原子数12個以上の高級ア
ルコールおよび硫酸エステルから選ばれる少なく
とも一種を含有することを特徴とする磁気記録媒
体。
1. In a magnetic recording medium having a magnetic layer containing metal magnetic powder on a support, the metal magnetic powder has Al atoms in proportion to the atomic weight of all metal components.
The magnetic layer contains a fatty acid (R
-COOH, R is a saturated or unsaturated alkyl group having 7 to 17 carbon atoms), a metal soap consisting of an alkali metal or alkaline earth metal of the fatty acid, lecithin, a saturated or unsaturated alkyl group having 7 to 17 carbon atoms, A magnetic recording medium characterized by containing at least one selected from higher alcohols and sulfuric esters.
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Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538798A (en) * 1976-07-13 1978-01-26 Hitachi Maxell Metallic magnetic powder for magnetic recording which has excellent oxidation stability and method of manufacture thereof
JPS5313906A (en) * 1976-07-23 1978-02-08 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording material
JPS5315802A (en) * 1976-07-28 1978-02-14 Fuji Photo Film Co Ltd High density magnetic recording material
JPS54159203A (en) * 1978-06-07 1979-12-15 Fuji Photo Film Co Ltd Audio magnetic recording tape
JPS5619525A (en) * 1979-07-24 1981-02-24 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
JPS5698401A (en) * 1980-01-10 1981-08-07 Mitsui Toatsu Chem Inc Ferromagnetic metal powder with improved oxidation stability and preparation thereof
JPS56148728A (en) * 1980-04-21 1981-11-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd Production of magnetic recording medium
JPS5723002A (en) * 1980-07-11 1982-02-06 Hitachi Maxell Ltd Manufacture of magnetic metal powder
JPS5773105A (en) * 1980-10-27 1982-05-07 Dowa Mining Co Ltd Production of ferromagnetic metallic powder
JPS5860506A (en) * 1981-10-07 1983-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Magnetic powder with improved dispersibility
JPS5870426A (en) * 1981-10-21 1983-04-26 Sony Corp Magnetic recording medium

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538798A (en) * 1976-07-13 1978-01-26 Hitachi Maxell Metallic magnetic powder for magnetic recording which has excellent oxidation stability and method of manufacture thereof
JPS5313906A (en) * 1976-07-23 1978-02-08 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording material
JPS5315802A (en) * 1976-07-28 1978-02-14 Fuji Photo Film Co Ltd High density magnetic recording material
JPS54159203A (en) * 1978-06-07 1979-12-15 Fuji Photo Film Co Ltd Audio magnetic recording tape
JPS5619525A (en) * 1979-07-24 1981-02-24 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
JPS5698401A (en) * 1980-01-10 1981-08-07 Mitsui Toatsu Chem Inc Ferromagnetic metal powder with improved oxidation stability and preparation thereof
JPS56148728A (en) * 1980-04-21 1981-11-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd Production of magnetic recording medium
JPS5723002A (en) * 1980-07-11 1982-02-06 Hitachi Maxell Ltd Manufacture of magnetic metal powder
JPS5773105A (en) * 1980-10-27 1982-05-07 Dowa Mining Co Ltd Production of ferromagnetic metallic powder
JPS5860506A (en) * 1981-10-07 1983-04-11 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd Magnetic powder with improved dispersibility
JPS5870426A (en) * 1981-10-21 1983-04-26 Sony Corp Magnetic recording medium

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