JPH0579987A - 化学発光を用いたハロゲン定量法 - Google Patents
化学発光を用いたハロゲン定量法Info
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- JPH0579987A JPH0579987A JP24350391A JP24350391A JPH0579987A JP H0579987 A JPH0579987 A JP H0579987A JP 24350391 A JP24350391 A JP 24350391A JP 24350391 A JP24350391 A JP 24350391A JP H0579987 A JPH0579987 A JP H0579987A
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- Investigating Or Analysing Materials By The Use Of Chemical Reactions (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、検体中のハロゲンの測定を高精度
で迅速に行ない得て、ハロゲンを原料とする諸種の製品
の製造装置等に付設される濃度測定器にも適用できるハ
ロゲン定量法を提供することを目的とする。 【構成】 塩素含有検体または臭素含有検体にアンモニ
アを添加して化学発光させ、その発光スペクトルのう
ち、それぞれ６９０nm、８５０nmの最大発光波長におけ
る発光強度を光電管によって電気信号化して測定し、こ
の発光強度と、別途測定した前記最大発光波長における
発光強度−ハロゲン濃度検量線とを対比して前記検体中
のハロゲン濃度を定量する。
で迅速に行ない得て、ハロゲンを原料とする諸種の製品
の製造装置等に付設される濃度測定器にも適用できるハ
ロゲン定量法を提供することを目的とする。 【構成】 塩素含有検体または臭素含有検体にアンモニ
アを添加して化学発光させ、その発光スペクトルのう
ち、それぞれ６９０nm、８５０nmの最大発光波長におけ
る発光強度を光電管によって電気信号化して測定し、こ
の発光強度と、別途測定した前記最大発光波長における
発光強度−ハロゲン濃度検量線とを対比して前記検体中
のハロゲン濃度を定量する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、医薬、染料、その他
薬剤の原材料、添加剤として用いられるハロゲンの定量
法に関し、特に化学発光を用いたハロゲン定量法に関す
る。
薬剤の原材料、添加剤として用いられるハロゲンの定量
法に関し、特に化学発光を用いたハロゲン定量法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】一般に、塩素は、酸化剤、漂白剤、殺菌
剤その他の有機塩素化合物または無機塩素化合物の製造
原料等として広い用途があり、一方、臭素も有機化合物
の酸化剤、臭化剤として用いられる他、諸種の不飽和化
合物と付加反応、水素置換反応を起こすので、農薬、染
料、医薬品、難燃剤などの原材料等として広い用途があ
る。
剤その他の有機塩素化合物または無機塩素化合物の製造
原料等として広い用途があり、一方、臭素も有機化合物
の酸化剤、臭化剤として用いられる他、諸種の不飽和化
合物と付加反応、水素置換反応を起こすので、農薬、染
料、医薬品、難燃剤などの原材料等として広い用途があ
る。
【０００３】しかし、上記ハロゲンは、いずれも体内に
入ると極めて有害であり、また環境に及ぼす影響もこれ
を無視することはできない。具体例として塩素の場合に
は、淡水または海水の塩素処理の結果、水中に残留する
有効塩素のうち、次亜塩素酸が残留塩素となり、この濃
度を環境衛生上定められた許容値以下にするために常時
定量的に測定する必要がある。このように、前記の製造
原料等としてのハロゲンは、その反応時に必要かつ十分
量が供給されるようにして、製品または製造後の気体ま
たは溶液中に次亜ハロゲン酸などのハロゲンが許容値以
上に残留しないように充分に管理して、安全を図る必要
がある。
入ると極めて有害であり、また環境に及ぼす影響もこれ
を無視することはできない。具体例として塩素の場合に
は、淡水または海水の塩素処理の結果、水中に残留する
有効塩素のうち、次亜塩素酸が残留塩素となり、この濃
度を環境衛生上定められた許容値以下にするために常時
定量的に測定する必要がある。このように、前記の製造
原料等としてのハロゲンは、その反応時に必要かつ十分
量が供給されるようにして、製品または製造後の気体ま
たは溶液中に次亜ハロゲン酸などのハロゲンが許容値以
上に残留しないように充分に管理して、安全を図る必要
がある。
【０００４】このための測定法としては、これまで吸光
光度法や滴定法といった定量法が採用されていた。
光度法や滴定法といった定量法が採用されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記した従来
の吸光光度法、滴定法による定量法では、操作が煩雑で
高い精度が得られず、また連続的な測定が困難であると
いう問題点がある。
の吸光光度法、滴定法による定量法では、操作が煩雑で
高い精度が得られず、また連続的な測定が困難であると
いう問題点がある。
【０００６】この発明は上記したハロゲンの定量法の問
題点を解決し、検体中のハロゲンの測定を高精度で迅速
に行ない得て、ハロゲンを原料とする諸種の製品の製造
装置等に付設される濃度測定器にも適用できるハロゲン
定量法を提供することを課題としている。
題点を解決し、検体中のハロゲンの測定を高精度で迅速
に行ない得て、ハロゲンを原料とする諸種の製品の製造
装置等に付設される濃度測定器にも適用できるハロゲン
定量法を提供することを課題としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
め、この発明においては、ハロゲン含有検体にアンモニ
アを添加して化学発光させ、その発光スペクトルのうち
所定波長における発光強度を光電管によって電気信号化
して測定し、前記発光強度と別途測定した前記所定波長
における発光強度−ハロゲン濃度検量線とを対比して定
量する手段を採用したのである。
め、この発明においては、ハロゲン含有検体にアンモニ
アを添加して化学発光させ、その発光スペクトルのうち
所定波長における発光強度を光電管によって電気信号化
して測定し、前記発光強度と別途測定した前記所定波長
における発光強度−ハロゲン濃度検量線とを対比して定
量する手段を採用したのである。
【０００８】また、上記ハロゲン含有検体が次亜塩素酸
含有検体または次亜臭素酸含有検体であってよい。
含有検体または次亜臭素酸含有検体であってよい。
【０００９】
【作用】この発明に係る化学発光を用いたハロゲン定量
法は、気相または液相の検体中のハロゲンとアンモニア
が反応した際、化学発光する現象を見い出し、その発光
スペクトルのうち適当な波長（好ましくは最大発光波
長）の発光強度を光電管から電気信号として測定する。
一方、ハロゲン濃度既知の検体に前記アンモニアを同じ
条件で添加反応させて前記波長で作成した発光強度−ハ
ロゲン濃度の検量線に前記発光強度を対比すれば、迅速
かつ正確に検体のハロゲン濃度が定量される。
法は、気相または液相の検体中のハロゲンとアンモニア
が反応した際、化学発光する現象を見い出し、その発光
スペクトルのうち適当な波長（好ましくは最大発光波
長）の発光強度を光電管から電気信号として測定する。
一方、ハロゲン濃度既知の検体に前記アンモニアを同じ
条件で添加反応させて前記波長で作成した発光強度−ハ
ロゲン濃度の検量線に前記発光強度を対比すれば、迅速
かつ正確に検体のハロゲン濃度が定量される。
【００１０】
【実施例】この発明の定量法において、検体となり得る
ハロゲンとしては、これらの二原子分子よりなる単体、
種々の酸素酸または酸素酸塩であってよく、好適な例と
しては次亜塩素酸または次亜臭素酸が挙げられる。ま
た、このようなハロゲンは、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の塩が溶液中でイオンとして解離しているも
のでもよい。そのような状態での次亜塩素酸または次亜
臭素酸とアンモニアとの化学発光に係る反応式を以下に
示す。
ハロゲンとしては、これらの二原子分子よりなる単体、
種々の酸素酸または酸素酸塩であってよく、好適な例と
しては次亜塩素酸または次亜臭素酸が挙げられる。ま
た、このようなハロゲンは、アルカリ金属またはアルカ
リ土類金属の塩が溶液中でイオンとして解離しているも
のでもよい。そのような状態での次亜塩素酸または次亜
臭素酸とアンモニアとの化学発光に係る反応式を以下に
示す。
【００１１】 ２ＮＨ3 ＋３ＣｌＯ- →Ｎ2 ＋３Ｃｌ- ＋３Ｈ2 Ｏ＋ｈν ２ＮＨ3 ＋３ＢｒＯ- →Ｎ2 ＋３Ｂｒ- ＋３Ｈ2 Ｏ＋ｈν 上記反応の条件としては、気体同士の反応ばかりでな
く、気−液または液−液反応であってもよい。
く、気−液または液−液反応であってもよい。
【００１２】発光強度の測定に使用し得る波長、すなわ
ち、光電管に入力し得る波長を調べるために、以下に示
す実験を行なった。
ち、光電管に入力し得る波長を調べるために、以下に示
す実験を行なった。
【００１３】すなわち、塩素又は臭素の添加量およびそ
の濃度を任意に設定して、アンモニアと反応させ、分光
器を介した光電子増倍管を用いて、各波長別の発光強度
を測定した。得られたスペクトル線図を図１または図２
に示した。
の濃度を任意に設定して、アンモニアと反応させ、分光
器を介した光電子増倍管を用いて、各波長別の発光強度
を測定した。得られたスペクトル線図を図１または図２
に示した。
【００１４】図１の結果から明らかなように、塩素とア
ンモニアの反応による化学発光では、約４８０〜８４０
nmの波長の光が検出され、最大発光強度での波長は６９
０nmであった。また、図２の臭素とアンモニアの反応に
よる化学発光では、約７００〜９００nmの波長の光が検
出され、最大発光強度での波長は８５０nmであった。
ンモニアの反応による化学発光では、約４８０〜８４０
nmの波長の光が検出され、最大発光強度での波長は６９
０nmであった。また、図２の臭素とアンモニアの反応に
よる化学発光では、約７００〜９００nmの波長の光が検
出され、最大発光強度での波長は８５０nmであった。
【００１５】次に、上記実験で調べた最大発光強度の波
長を用いた定量装置の実験例について説明する。
長を用いた定量装置の実験例について説明する。
【００１６】［実験例１］図３に示す装置で発光強度−
次亜塩素酸濃度検量線を以下に示す操作によって得た。
すなわち２．８％のアンモニア溶液１をペリスタポンプ
３を介して１分間に５ミリリットルの流量で反応容器４
内に供給し、一方、０．１、０．２、１．０または１．
７mol ／ｌの次亜塩素酸ナトリウム水溶液５を５ml／分
の流量でペリスタポンプ６を介して混合管７に導入し、
またアンモニアの溶解を促進させる添加剤として、０．
３５mol ／ｌの塩酸８を同ポンプを介して毎分３ミリリ
ットルの流量で混合管７に導入して、混合液を反応容器
４に供給した。この反応容器４内での反応条件は、常
温、常圧とした。
次亜塩素酸濃度検量線を以下に示す操作によって得た。
すなわち２．８％のアンモニア溶液１をペリスタポンプ
３を介して１分間に５ミリリットルの流量で反応容器４
内に供給し、一方、０．１、０．２、１．０または１．
７mol ／ｌの次亜塩素酸ナトリウム水溶液５を５ml／分
の流量でペリスタポンプ６を介して混合管７に導入し、
またアンモニアの溶解を促進させる添加剤として、０．
３５mol ／ｌの塩酸８を同ポンプを介して毎分３ミリリ
ットルの流量で混合管７に導入して、混合液を反応容器
４に供給した。この反応容器４内での反応条件は、常
温、常圧とした。
【００１７】上記反応容器４は、分光フィルタ付き光電
子増倍管９に連結させて、発生した化学発光の波長６９
０nmにおける強度を光電子量から電気信号として検出
し、増幅器１０を介して発光強度（相対値）を記録計１
１に入力した。得られた発光強度と次亜塩素酸ナトリウ
ム濃度を両対数グラフにプロットして、直線関係の検量
線を得た。この結果を図４に示した。
子増倍管９に連結させて、発生した化学発光の波長６９
０nmにおける強度を光電子量から電気信号として検出
し、増幅器１０を介して発光強度（相対値）を記録計１
１に入力した。得られた発光強度と次亜塩素酸ナトリウ
ム濃度を両対数グラフにプロットして、直線関係の検量
線を得た。この結果を図４に示した。
【００１８】そして、濃度未知の次亜塩素酸含有検体を
定量するには、ペリスタポンプ６を作動させて反応容器
４内に検体である次亜塩素酸ナトリウム水溶液５を導入
し、発光強度を前記記録された検量線に対比して検体の
次亜塩素酸濃度を求めた。
定量するには、ペリスタポンプ６を作動させて反応容器
４内に検体である次亜塩素酸ナトリウム水溶液５を導入
し、発光強度を前記記録された検量線に対比して検体の
次亜塩素酸濃度を求めた。
【００１９】なお、反応容器４内の廃液は、真空ポンプ
１３によって廃液溜め１４内に吸引収容した。
１３によって廃液溜め１４内に吸引収容した。
【００２０】［実験例２］図５に示す装置で、発光強度
−臭素濃度検量線を以下に示す操作によって求めた。す
なわち、２．８％のアンモニア溶液１をペリスタポンプ
３を介して１分間に５ミリリットルの流量で反応容器４
内に供給し、一方、０．０１５、０．０３、０．１５、
０．３％の臭素水２を１分間に５ミリリットルの流量で
ペリスタポンプ３を介して反応容器４に供給した。この
とき、反応容器４での反応条件は、常温、常圧とした。
反応容器４は、分光フィルタ付き光電子増倍管９に連結
させて、発生した化学発光の８５０nmにおける強度を光
電子量から電気信号として検出し、増幅器１０を介して
記録計１１に入力した。得られた発光強度と臭素濃度の
関係を両対数グラフにプロットして、直線関係の検量線
を得た。この結果を図６に示した。
−臭素濃度検量線を以下に示す操作によって求めた。す
なわち、２．８％のアンモニア溶液１をペリスタポンプ
３を介して１分間に５ミリリットルの流量で反応容器４
内に供給し、一方、０．０１５、０．０３、０．１５、
０．３％の臭素水２を１分間に５ミリリットルの流量で
ペリスタポンプ３を介して反応容器４に供給した。この
とき、反応容器４での反応条件は、常温、常圧とした。
反応容器４は、分光フィルタ付き光電子増倍管９に連結
させて、発生した化学発光の８５０nmにおける強度を光
電子量から電気信号として検出し、増幅器１０を介して
記録計１１に入力した。得られた発光強度と臭素濃度の
関係を両対数グラフにプロットして、直線関係の検量線
を得た。この結果を図６に示した。
【００２１】次に、ペリスタポンプ３を作動させて、濃
度未知の臭素水２を反応容器４内に導入し、その発光強
度を測定して前記記録された検量線に対比して検体の臭
素濃度を求めた。
度未知の臭素水２を反応容器４内に導入し、その発光強
度を測定して前記記録された検量線に対比して検体の臭
素濃度を求めた。
【００２２】
【効果】この発明は、以上説明したように、ハロゲンと
アンモニアとの極めて鋭敏な反応によって発生する化学
発光の強度を測定することで、検体中のハロゲンの存在
を直接に検出する定量法であるから、高精度でしかも迅
速にその定量を行なうことができる。
アンモニアとの極めて鋭敏な反応によって発生する化学
発光の強度を測定することで、検体中のハロゲンの存在
を直接に検出する定量法であるから、高精度でしかも迅
速にその定量を行なうことができる。
【００２３】したがって、塩素を含む水の定量分析、写
真現象排液その他薬剤等の製造後の排液、排ガス中の臭
素等ハロゲンの定量分析用装置にもこの方法を適用する
ことができ、この発明の産業上の利用価値は極めて高い
ものであるということができる。
真現象排液その他薬剤等の製造後の排液、排ガス中の臭
素等ハロゲンの定量分析用装置にもこの方法を適用する
ことができ、この発明の産業上の利用価値は極めて高い
ものであるということができる。
【図１】塩素とアンモニアの反応による化学発光スペク
トル線図
トル線図
【図２】臭素とアンモニアの反応による化学発光スペク
トル線図
トル線図
【図３】模式化して示す実験例１の定量装置図
【図４】発光強度−次亜塩素酸ナトリウム濃度両対数検
量線図
量線図
【図５】模式化して示す実験例２の定量装置図
【図６】発光強度−臭素濃度両対数検量線図
４ 反応容器 ９ 光電子増倍管
フロントページの続き (72)発明者 上村 石男 大阪市北区中之島３丁目３番22号 関西電 力株式会社内 (72)発明者 木本 博 大阪市北区中之島３丁目３番22号 関西電 力株式会社内 (72)発明者 三谷 茂樹 大阪市北区中之島３丁目３番22号 関西電 力株式会社内 (72)発明者 青木 健二 大阪市北区中崎西２丁目３番39号 株式会 社関西総合環境センター内 (72)発明者 服部 剛治 大阪市北区中崎西２丁目３番39号 株式会 社関西総合環境センター内
Claims (2)
- 【請求項１】 ハロゲン含有検体にアンモニアを添加し
て化学発光させ、その発光スペクトルのうち所定波長に
おける発光強度を光電管によって電気信号化して測定
し、前記発光強度と別途測定した前記所定波長における
発光強度−ハロゲン濃度検量線とを対比して定量する化
学発光を用いたハロゲン定量法。 - 【請求項２】 上記ハロゲン含有検体が次亜塩素酸含有
検体または次亜臭素酸含有検体である請求項１記載の化
学発光を用いたハロゲン定量法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24350391A JPH0579987A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 化学発光を用いたハロゲン定量法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24350391A JPH0579987A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 化学発光を用いたハロゲン定量法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0579987A true JPH0579987A (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=17104870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24350391A Pending JPH0579987A (ja) | 1991-09-24 | 1991-09-24 | 化学発光を用いたハロゲン定量法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0579987A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112009002012B4 (de) * | 2008-08-26 | 2012-04-26 | Okayama Prefecture Industrial Promotion Foundation | Verfahren zur Messung der Harnstoff-Konzentration und Verfahren dafür |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03152445A (ja) * | 1989-11-08 | 1991-06-28 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アンモニアの化学的発光定量法及びその定量装置 |
-
1991
- 1991-09-24 JP JP24350391A patent/JPH0579987A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03152445A (ja) * | 1989-11-08 | 1991-06-28 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | アンモニアの化学的発光定量法及びその定量装置 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112009002012B4 (de) * | 2008-08-26 | 2012-04-26 | Okayama Prefecture Industrial Promotion Foundation | Verfahren zur Messung der Harnstoff-Konzentration und Verfahren dafür |
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