JPH0578460A - Heat-resistant tableware for oven use - Google Patents

Heat-resistant tableware for oven use

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JPH0578460A
JPH0578460A JP15020191A JP15020191A JPH0578460A JP H0578460 A JPH0578460 A JP H0578460A JP 15020191 A JP15020191 A JP 15020191A JP 15020191 A JP15020191 A JP 15020191A JP H0578460 A JPH0578460 A JP H0578460A
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JP
Japan
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unit
mol
iii
formula
aromatic polyester
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP15020191A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noboru Yamagishi
岸 暢 山
Masabumi Komatsu
松 正 文 小
Kenji Yoshino
野 健 司 吉
Masahiro Wakui
井 正 浩 涌
Hideho Kubo
保 秀 穂 久
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide the subject product composed of a specified aromatic polyester, excellent in heat resistance, therefore capable of cooking at high temperatures, excellent in resistance to food pollution, moldability and impact resistance, and so capable of coping with diversification of design or thin walling and lightening. CONSTITUTION:The objective product is obtained by molding an aromatic polyester composed of structural units represented by formula I-V (X is H, 1-4C alkyl, etc.; Ar is divalent group composed of one single aromatic ring or a condensed aromatic ring; Y is O or formula II) respectively in an amount of 40-70mol% unit I, 1-8mol% unit II, 6-36mol% units III+IV and 10-40mol% unit V while satisfying that the molar ratio of [unit III/(units III+IV)] is 0.1-0.8. P-hydroxybenzoic acid, etc., is preferable as the raw material giving the unit I and m-hydroxybenzoic acid, isophthalic acid, etc., are preferable as the raw material of the unit II. Terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid are respectively preferable as the raw materials of the units III and IV and 4,4'-dihydroxybiphenyl, etc., is preferable as the raw material of the unit V.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、オーブン用耐熱食器に
関し、特に耐熱性、機械的特性および耐食品汚染性に優
れるオーブン用耐熱食器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to heat resistant tableware for ovens, and more particularly to heat resistant tableware for ovens which is excellent in heat resistance, mechanical properties and food stain resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、デザインの多様性、軽量化の要求
に応えて、食器のプラスチック化が進んでいる。
2. Description of the Related Art In recent years, tableware has been made of plastics in response to the demands for design diversity and weight reduction.

【0003】例えば、電子レンジや電気オーブンによる
調理用容器等に用いられているプラスチックとしては、
ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリサルホン、
ポリエチレンテレフタレート、不飽和ポリエステル等が
挙げられる。
For example, as plastics used for containers for cooking in microwave ovens and electric ovens,
Polypropylene, polymethylpentene, polysulfone,
Examples thereof include polyethylene terephthalate and unsaturated polyester.

【0004】これらのプラスチックに要求される性質
は、調理に使用される熱に耐え得る耐熱性、また使用に
耐え得る機械的強度、さらに耐沸騰水性、耐食品汚染
性、耐洗剤性、衛生性等である。しかしながら、これら
のプラスチックは、使用限界温度が低く、特に電気オー
ブンに使用される調理容器に要求される熱的性質を満足
するものは少なかった。例えば、ポリプロピレンは10
0℃以上では変形するため、電子レンジでは使用可能で
あるが、オーブンでの使用は不可能である。ポリサルホ
ンも同様に160℃以上では変形するため、オーブンで
の使用は不可能である。また、ポリメチルペンテン、C
−PET(結晶化PET)、不飽和ポリエステルは20
0℃以上では変形するため、オーブンでの使用温度が制
限される。
The properties required for these plastics are heat resistance that can withstand the heat used for cooking, mechanical strength that can withstand use, boiling water resistance, food stain resistance, detergent resistance, and hygiene. Etc. However, these plastics have a low limit temperature of use, and few satisfy the thermal properties required for cooking containers used in electric ovens. For example, polypropylene is 10
Since it deforms at 0 ° C or higher, it can be used in a microwave oven, but cannot be used in an oven. Similarly, polysulfone also deforms at 160 ° C. or higher, so that it cannot be used in an oven. Also, polymethylpentene, C
-PET (crystallized PET), unsaturated polyester is 20
Since it deforms at 0 ° C or higher, the use temperature in the oven is limited.

【0005】オーブンでも使用可能なプラスチック製容
器は、特開昭56−43319号に開示されている。当
該プラスチック容器は、オーブンでの使用にも耐えうる
耐熱性を有し、さらに熱的衝撃、耐食品汚染性、耐洗剤
性、衛生性にも優れている。
A plastic container that can be used in an oven is disclosed in JP-A-56-43319. The plastic container has heat resistance that can withstand use in an oven, and is also excellent in thermal shock, food stain resistance, detergent resistance, and hygiene.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、当該発
明の実施例にて後述するようにオーブンに対する耐熱性
を有する場合はいずれも異方溶融性を示す樹脂、すなわ
ち液晶ポリエステルであり、当該樹脂の欠点である表面
剥離性、強度の異方性を有する。このため、食器の洗浄
時の摩擦により表面が剥離してきたり、また、落下時に
樹脂の配向方向に簡単にクラックが発生してしまう。
However, as will be described later in Examples of the present invention, any resin having an anisotropic melting property when it has heat resistance to an oven, that is, a liquid crystal polyester, is a drawback of the resin. It has surface peelability and strength anisotropy. For this reason, the surface of the tableware may be peeled off due to friction during cleaning of the dishes, and cracks may easily occur in the resin orientation direction when dropped.

【0007】また、溶融温度が高いために、成形加工が
難かしく、また高温で成形するために樹脂の分解や着色
が起こりやすい。
Further, since the melting temperature is high, the molding process is difficult, and since the resin is molded at a high temperature, the resin is easily decomposed or colored.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らはプラスチッ
ク容器の特徴であるデザインの多様性を可能にするため
の成形加工性に富み、また衝撃強度に優れ、薄肉軽量化
が可能で、さらにオーブン耐熱性、熱衝撃性、耐食品汚
染性、耐洗剤性、衛生性に優れる樹脂を鋭意探索したと
ころ、特定の芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリエス
テルアミドを用いることにより、オーブン用として理想
的なプラスチック容器を得ることに成功した。
[Means for Solving the Problems] The inventors of the present invention have excellent molding processability for enabling the variety of designs which are the characteristics of plastic containers, and also have excellent impact strength, and can be made thin and lightweight. We have made an intensive search for a resin with excellent heat resistance, heat shock resistance, food stain resistance, detergent resistance, and hygiene, and found that by using a specific aromatic polyester or aromatic polyesteramide, an ideal plastic for oven. Succeeded in obtaining the container.

【0009】すなわち、本発明は、第一の態様として、
下記式(I)、(II)、(III )、(IV)および
(V):
That is, the present invention, as a first aspect,
Formulas (I), (II), (III), (IV) and (V) below:

【0010】[0010]

【化6】 [Chemical 6]

【0011】(ただし、式中のXは水素原子、炭素原子
数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ
基、炭素原子数6〜10のアリール基またはハロゲン原
子であり、また、Arは少なくとも1個の単環もしくは
縮合環の芳香族環を示し、Yは、−O−または式(II−
a):
(Where X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and , Ar represents at least one monocyclic or condensed aromatic ring, and Y represents —O— or the formula (II-
a):

【0012】[0012]

【化7】 [Chemical 7]

【0013】で表される基である)。で表わされる単位
I、II、III、IVおよびVから実質的になり、各単位の
含有割合が 単位I 40〜70モル% 単位II 1〜 8モル% 単位III +単位IV 6〜36モル% 単位V 10〜40モル% であり、かつ単位 III/(単位III +単位IV)のモル比
が0.1〜0.8である芳香族ポリエステルを成形して
得られるオーブン用耐熱食器を提供するものである。
Is a group represented by Is substantially composed of units I, II, III, IV and V, and the content of each unit is unit I 40 to 70 mol% unit II 1 to 8 mol% unit III + unit IV 6 to 36 mol% unit A heat-resistant tableware for oven obtained by molding an aromatic polyester having V of 10 to 40 mol% and a molar ratio of unit III / (unit III + unit IV) of 0.1 to 0.8. Is.

【0014】また、前記芳香族ポリエステル100重量
部に対し、さらに無機充填材を250重量部以下含有す
るのが好ましい。
Further, it is preferable to further contain 250 parts by weight or less of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the aromatic polyester.

【0015】また、本発明は第二の態様として、下記式
(I)、(II)、(III )、(IV)、(V)および(V
I):
As a second aspect of the present invention, the following formulas (I), (II), (III), (IV), (V) and (V
I):

【0016】[0016]

【化8】 [Chemical 8]

【0017】(ただし、式中のXは水素原子、炭素原子
数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ
基、炭素原子数6〜10のアリール基またはハロゲン原
子であり、また、Arは少なくとも1個の単環もしくは
縮合環の芳香族環を示し、Yは、−O−または式(II−
a):
(Wherein X represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or a halogen atom, and , Ar represents at least one monocyclic or condensed aromatic ring, and Y represents —O— or the formula (II-
a):

【0018】[0018]

【化9】 [Chemical 9]

【0019】で表される基であり、Z1 は−NH−であ
り、Z2は−NH−、−O−または式(VI−a):
Z 1 is --NH-- and Z 2 is --NH--, --O-- or formula (VI-a):

【0020】[0020]

【化10】 [Chemical 10]

【0021】で表される基であり、Z1 とZ2 は互いに
パラ位またはメタ位に位置する)で表わされる単位I、
II、III 、IV、VおよびVIから実質的になり、各単位の
含有割合が 単位I 40〜70モル% 単位II 1〜 8モル% 単位III +単位IV 6〜36モル% 単位V 10〜40モル% 単位VI 0.1〜10モル% であり、かつ単位III /(単位III +単位IV)のモル比
が0.1〜0.8である芳香族ポリエステルアミドを成
形して得られるオーブン用耐熱食器を提供するものであ
る。
A unit I represented by the following formula, wherein Z 1 and Z 2 are located in the para or meta position relative to each other:
It consists essentially of II, III, IV, V and VI, and the content ratio of each unit is unit I 40 to 70 mol% unit II 1 to 8 mol% unit III + unit IV 6 to 36 mol% unit V 10 to 40 For an oven obtained by molding an aromatic polyesteramide having a mol% unit VI of 0.1 to 10 mol% and a molar ratio of unit III / (unit III + unit IV) of 0.1 to 0.8 It provides heat-resistant tableware.

【0022】また、前記芳香族ポリエステルアミド10
0重量部に対し、さらに無機充填材を250重量部以下
含有するのが、好ましい。
Further, the aromatic polyesteramide 10
It is preferable to further contain an inorganic filler in an amount of 250 parts by weight or less based on 0 part by weight.

【0023】以下、本発明のオーブン用耐熱食器につい
て詳細に説明する。
The oven heat-resistant tableware of the present invention will be described in detail below.

【0024】本発明のオーブン用耐熱食器の成形材料で
ある芳香族ポリエステルは、前記式(I)、(II)、
(III )、(IV)および(V)で表される単位I〜Vか
ら実質的になるものである。この式(I)、(II)、
(III )、(IV)および(V)において、Xは水素原
子、炭素原子数1〜4のアルキル基、炭素原子数1〜4
のアルコキシ基、炭素原子数6〜10のアリール基また
はハロゲン原子である。炭素原子数1〜4のアルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基等が挙げられ、炭素原子数1〜4のアルコキシ
基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基等が挙げられる。また、炭素原子数
6〜10のアリール基としては、例えば、フェニル基等
が挙げられ、ハロゲン原子としては、例えば、フッ素、
塩素、臭素等が挙げられる。また、Arは少なくとも1
個の単環もしくは縮合環の芳香族環を示し、例えば、p
−フェニレン基、m−フェニレン基、4,4′−ビフェ
ニレン基、2,6−ナフチレン基、2,7−ナフチレン
基、1,5−ナフチレン基等が挙げられる。さらに、Y
は、−O−または前記式(II−a)で表される基であ
る。
The aromatic polyester, which is a molding material for heat-resistant tableware for ovens according to the present invention, has the formula (I), (II),
It essentially consists of units I to V represented by (III), (IV) and (V). This formula (I), (II),
In (III), (IV) and (V), X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or 1 to 4 carbon atoms.
Is an alkoxy group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or a halogen atom. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group,
Examples thereof include a butyl group and the like, and examples of the alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group and the like. Further, examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include phenyl group and the like, and examples of the halogen atom include fluorine,
Examples thereof include chlorine and bromine. Ar is at least 1
Represents a monocyclic or condensed aromatic ring, for example, p
-Phenylene group, m-phenylene group, 4,4'-biphenylene group, 2,6-naphthylene group, 2,7-naphthylene group, 1,5-naphthylene group and the like. Furthermore, Y
Is -O- or a group represented by the above formula (II-a).

【0025】芳香族ポリエステルを構成する単位Iは、
前記式(I)で表されるものであり、p−ヒドロキシ安
息香酸の構造単位を主骨格とし、そのベンゼン核が前記
置換基Xを有するものである。この単位Iはp−ヒドロ
キシ安息香酸またはその誘導体に由来するものであり、
例えば、未置換のp−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロ
キシ安息香酸のアセテート、プロピオネート、ベンゾエ
ート、メチル、エチル、フェニル等のエステル形成性誘
導体等を原料とするものである。これらのうち、特に好
ましいものは、p−ヒドロキシ安息香酸とp−アセトキ
シ安息香酸である。
The unit I constituting the aromatic polyester is
It is represented by the above formula (I), and has a structural unit of p-hydroxybenzoic acid as a main skeleton, and its benzene nucleus has the substituent X. This unit I is derived from p-hydroxybenzoic acid or its derivative,
For example, an unsubstituted p-hydroxybenzoic acid, an acetate of p-hydroxybenzoic acid, a propionate, a benzoate, an ester-forming derivative such as methyl, ethyl or phenyl is used as a raw material. Among these, particularly preferred are p-hydroxybenzoic acid and p-acetoxybenzoic acid.

【0026】芳香族ポリエステル中の単位(I)の含有
量は、約40〜70モル%、好ましくは約45〜65モ
ル%が望ましい。単位(I)が40モル%未満または7
0モル%を越える場合、芳香族ポリエステルを成形して
得られるオーブン用耐熱食器の機械的強度が低下する。
The content of the unit (I) in the aromatic polyester is about 40 to 70 mol%, preferably about 45 to 65 mol%. Unit (I) is less than 40 mol% or 7
When it exceeds 0 mol%, the mechanical strength of the oven-resistant tableware obtained by molding the aromatic polyester is lowered.

【0027】また、芳香族ポリエステルを構成する単位
IIは、前記式(II)で表され、置換基Yが−O−である
場合には、下記式(II−i)で表されるm−ヒドロキシ
安息香酸に由来する構造単位II−i、また置換基Yが前
記式(II−a)で表される基である場合には、下記式
(II−ii)で表されるイソフタル酸に由来する構造単
位II−iiを主骨格とするものであり、そのベンゼン核
が前記置換基Xを有するものである。
Units constituting the aromatic polyester
II is represented by the formula (II), and when the substituent Y is -O-, a structural unit II-i derived from m-hydroxybenzoic acid represented by the following formula (II-i), When the substituent Y is a group represented by the above formula (II-a), a structural unit II-ii derived from isophthalic acid represented by the following formula (II-ii) has a main skeleton. And the benzene nucleus has the substituent X.

【0028】[0028]

【化11】 [Chemical 11]

【0029】この単位II−iを構成するための原料とし
て、例えば、m−ヒドロキシ安息香酸またはm−ヒドロ
キシ安息香酸のアセテート、プロピオネート、ベンゾエ
ート、メチル、エチル、フェニルのモノ誘導体等が挙げ
られ、特に好ましくは、m−ヒドロキシ安息香酸とm−
アセトキシ安息香酸である。また、単位II−iiを構成
するための原料として、例えば、イソフタル酸、あるい
はイソフタル酸のメチル、エチル、フェニルのモノまた
はジエステル誘導体が挙げられる。これらのうち、最も
好ましいものは、イソフタル酸である。本発明において
使用される芳香族ポリエステルは、前記単位IIとして、
前記式(II−i)で表される単位II−iまたは前記式
(II−ii)で表される単位II−iiを1種単独でもし
くは2種以上の組み合わせを含有していてもよい。
Examples of the raw material for constituting the unit II-i include m-hydroxybenzoic acid or m-hydroxybenzoic acid acetate, propionate, benzoate, methyl, ethyl and phenyl monoderivatives. Preferably, m-hydroxybenzoic acid and m-
It is acetoxybenzoic acid. In addition, examples of the raw material for forming the unit II-ii include isophthalic acid or a mono- or diester derivative of methyl, ethyl, or phenyl of isophthalic acid. Of these, the most preferred is isophthalic acid. The aromatic polyester used in the present invention, as the unit II,
The unit II-i represented by the formula (II-i) or the unit II-ii represented by the formula (II-ii) may contain one type alone or a combination of two or more types.

【0030】芳香族ポリエテル中の前記式(II−i)お
よび/または(II−ii)で示される単位IIの含有量は、
約1〜8モル%、好ましくは2〜5モル%である。単位
IIが1モル%未満であると芳香族ポリエステルの溶融温
度が高くなって成形が困難となり、単位IIが8%を超え
ると、芳香族ポリエステルの耐熱性が低下する。
The content of the unit II represented by the above formula (II-i) and / or (II-ii) in the aromatic polyether is
It is about 1 to 8 mol%, preferably 2 to 5 mol%. unit
When II is less than 1 mol%, the melting temperature of the aromatic polyester becomes high and molding becomes difficult, and when the unit II exceeds 8%, the heat resistance of the aromatic polyester decreases.

【0031】芳香族ポリエステルを構成する単位III お
よび単位IVは、それぞれ前記式(III)で表されるテレフ
タル酸またはその誘導体、前記式(IV)で表される2,6
−ナフタレンジカルボン酸またはその誘導体に由来する
構造単位である。単位III を構成するための原料として
は、例えば、テレフタル酸またはそのメチル、エチル、
フェニルのモノまたはジエステル誘導体等が挙げられ、
テレフタル酸が請うてに用いられる。また、単位IVを構
成するための原料としては、例えば、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸またはそのメチル、エチル、フェニルの
モノまたはジエステル誘導体等が挙げられ、これらの中
でも、2,6−ナフタレンジカルボン酸が最も好まし
い。
The unit III and the unit IV constituting the aromatic polyester are terephthalic acid or its derivative represented by the above formula (III) and 2,6 represented by the above formula (IV), respectively.
-A structural unit derived from naphthalenedicarboxylic acid or a derivative thereof. As the raw material for constituting the unit III, for example, terephthalic acid or its methyl, ethyl,
Examples include phenyl mono- or diester derivatives,
Terephthalic acid is used for all. Examples of the raw material for constituting the unit IV include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or its methyl, ethyl, phenyl mono- or diester derivatives, and the like. Among these, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid Is most preferred.

【0032】芳香族ポリエステル中において、単位III
+単位IVの含有量は6〜36モル%、好ましくは12〜
27モル%である。単位III+単位IVの含有量が6モル
%未満であると、得られる芳香族ポリエステルの溶融温
度が高くなって成形が困難となり、単位III +単位IVの
含有量が36モル%を超えると芳香族ポリエステルが着
色しやすくなり、また機械的強度が低下する。
In the aromatic polyester, the unit III
+ Unit IV content is 6-36 mol%, preferably 12-
27 mol%. When the content of the unit III + unit IV is less than 6 mol%, the melting temperature of the obtained aromatic polyester becomes high and molding becomes difficult, and when the content of the unit III + unit IV exceeds 36 mol%, the aromatic polyester The polyester is likely to be colored and the mechanical strength is reduced.

【0033】また、単位III と単位IVのモル比[III /
(III +IV)]は0.1〜0.8、好ましくは約0.3
〜0.7である。単位III と単位IVのモル比が0.1未
満であると、得られる芳香族ポリエステルの溶融温度が
高くなって成形が困難となり、また耐熱性が低下し、
0.8を超えると芳香族ポリエステルの溶融温度が高く
なって成形が困難となる。
Also, the molar ratio of the unit III and the unit IV [III /
(III + IV)] is 0.1 to 0.8, preferably about 0.3
~ 0.7. When the molar ratio of the unit III to the unit IV is less than 0.1, the melting temperature of the obtained aromatic polyester becomes high, molding becomes difficult, and the heat resistance decreases,
If it exceeds 0.8, the melting temperature of the aromatic polyester becomes high and molding becomes difficult.

【0034】さらに、芳香族ポリエステルを構成する単
位Vは、前記式(V)で表される対称性ジヒドロキシ化
合物に由来する構造単位であり、式(V)中、Arは少
なくとも1個の単環もしくは縮合環の芳香族環からなる
2価の基を示す。この単位Vを構成するための原料であ
る対称性ジヒドロキシ化合物は、一般式:HO−Ar−
OHで示されるものであり、この対称性ジヒドロキシ化
合物は、コポリエステル中で以下の式で表される単位を
形成するもの等がある。
Further, the unit V constituting the aromatic polyester is a structural unit derived from the symmetrical dihydroxy compound represented by the above formula (V), and in the formula (V), Ar is at least one monocyclic ring. Alternatively, it represents a divalent group composed of a condensed aromatic ring. The symmetrical dihydroxy compound which is a raw material for constituting the unit V has a general formula: HO-Ar-
These are represented by OH, and the symmetric dihydroxy compounds include those forming a unit represented by the following formula in a copolyester.

【0035】[0035]

【化12】 [Chemical formula 12]

【0036】この対称性ジヒドロキシ化合物として、例
えば、ヒドロキノン、ビスフェノールA、4,4´−ジ
ヒドロキシビフェニル、ジヒドロキシビフェニルエーテ
ル、2,6−ジヒドロキシナフタレン等、またはこれら
のアセテート、プロピオネート、ベンゾエートなどのモ
ノまたはジエステル誘導体等が挙げられる。これらの中
で、特に好ましい化合物は、4,4´−ジヒドロキシビ
フェニル、4、4′−ジアセトキシビフェニル、2,6
−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジアセトキシナフ
タレンである。
As the symmetrical dihydroxy compound, for example, hydroquinone, bisphenol A, 4,4'-dihydroxybiphenyl, dihydroxybiphenyl ether, 2,6-dihydroxynaphthalene, etc., or mono- or diesters of these acetates, propionates, benzoates, etc. Examples thereof include derivatives. Among these, particularly preferred compounds are 4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-diacetoxybiphenyl and 2,6 '.
-Dihydroxynaphthalene and 2,6-diacetoxynaphthalene.

【0037】芳香族ポリエステル中の単位Vの含有量は
10〜40モル%、好ましくは17.5〜27.5モル
%である。単位Vの含有量が10モル%未満であると、
ポリエステルの溶融温度が高くなって成形し難く、単位
Vが40モル%を超えるとポリエステルの耐熱性が低下
し、好ましくない。
The content of the unit V in the aromatic polyester is 10 to 40 mol%, preferably 17.5 to 27.5 mol%. When the content of the unit V is less than 10 mol%,
The melting temperature of the polyester becomes high and it is difficult to mold, and when the unit V exceeds 40 mol%, the heat resistance of the polyester decreases, which is not preferable.

【0038】この芳香族ポリエステルの製造における重
合方法は、特に制限されず、芳香族ポリエステル中に単
位I〜Vが本発明の組成比で存在するような重合法であ
ればいかなるものでもよい。例えば、原料中の水酸基を
アセチル化した後、酢酸を除去しながら反応を行う溶融
重合法、原料中のカルボキシル基をフェニルエステル化
した後、フェノールを除去しながら反応を行う溶融重合
法、不活性溶媒を用いて粘度を下げて行う溶融重合法、
減圧または不活性ガス気流中で固体のまま重合を行う固
相重合法等の方法にしたがって行うことかできる。
The polymerization method for producing the aromatic polyester is not particularly limited, and any polymerization method may be used as long as the units I to V are present in the aromatic polyester in the composition ratio of the present invention. For example, a melt polymerization method in which the hydroxyl group in the raw material is acetylated and then the reaction is performed while removing acetic acid, a melt polymerization method in which the carboxyl group in the raw material is phenyl esterified, and then the reaction is performed while removing phenol, an inert gas A melt polymerization method in which the viscosity is reduced using a solvent,
It can be carried out according to a method such as a solid-phase polymerization method in which polymerization is carried out in a solid state under reduced pressure or an inert gas stream.

【0039】次に、本発明の第2の態様のオーブン用耐
熱食器に用いる芳香族ポリエステルアミドは実質的に前
記式(I)〜(VI)で表される各単位I〜VIからなるも
のであり、これらのうちで式(I)〜(V)で表される
単位I〜Vは前記芳香族ポリエステルと同じものであ
る。したがって、以下、単位I〜Vについての説明は省
略し、単位VIについて主として説明する。
Next, the aromatic polyester amide used in the oven heat-resistant tableware of the second aspect of the present invention substantially comprises units I to VI represented by the above formulas (I) to (VI). Of these, the units I to V represented by the formulas (I) to (V) are the same as the aromatic polyester. Therefore, hereinafter, the description of the units IV will be omitted, and the unit VI will be mainly described.

【0040】単位VIは、アニリノ基(フェニルアミノ
基)を有する単位で、下記式(VI):
The unit VI is a unit having an anilino group (phenylamino group) and has the following formula (VI):

【化13】 で表わされるものである。式中、Z1 は−NH−であ
り、Z2 は−NH−、−O−または式:
[Chemical 13] Is represented by. In the formula, Z 1 is —NH—, and Z 2 is —NH—, —O— or the formula:

【化14】 で表される基であり、Z1 とZ2 は互いにパラ位または
メタ位に位置する。
[Chemical 14] Wherein Z 1 and Z 2 are located in the para or meta position relative to each other.

【0041】この単位VIを構成するための原料として
は、例えば、p−フェニレンジアミン、p−フェニレン
ジアミン、m−フェニレンジアミン、p−アミノ安息香
酸、m−アミノ安息香酸、4−アミノフェノール、3−
アミノフェノールおよびこれらの誘導体等が挙げられ、
その誘導体の具体例として、N,N′−ジアセチル−p
−フェニレンジアミン、N,N′−ジアセチル−m−フ
ェニレンジアミン、p−アセトアミド安息香酸、m−ア
セトアミド安息香酸、p−アセトアミドフェニルアセテ
ート、m−アセトアミドフェニルアセテート等が挙げら
れる。
As the raw material for constituting the unit VI, for example, p-phenylenediamine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-aminobenzoic acid, m-aminobenzoic acid, 4-aminophenol, 3 −
Aminophenol and derivatives thereof, and the like,
Specific examples of the derivative include N, N'-diacetyl-p.
-Phenylenediamine, N, N'-diacetyl-m-phenylenediamine, p-acetamidobenzoic acid, m-acetamidobenzoic acid, p-acetamidophenylacetate, m-acetamidophenylacetate and the like.

【0042】芳香族ポリエステルアミド中の単位VIの含
有量は、単位I〜単位VIの合計モル数に対して0.1〜
10モル%、好ましくは1〜8モル%である。単位VIの
含有量が0.1モル%未満であると、本発明の特長であ
るアミド基導入による異方性の緩和が十分ではなく、ま
た、10モル%を越えると、芳香族ポリエステルアミド
の溶融温度および溶融粘度が高くなるため成形性が悪化
し、また耐熱性および機械的強度が低下する。
The content of the unit VI in the aromatic polyester amide is 0.1 to the total number of moles of the units I to VI.
It is 10 mol%, preferably 1 to 8 mol%. When the content of the unit VI is less than 0.1 mol%, the relaxation of the anisotropy due to the introduction of an amide group, which is a feature of the present invention, is not sufficient, and when it exceeds 10 mol%, the aromatic polyester amide is Since the melting temperature and the melt viscosity increase, the moldability deteriorates, and the heat resistance and the mechanical strength decrease.

【0043】この芳香族ポリエステルアミドの製造は、
前記芳香族ポリエステルの製造法と同様の方法にしたが
って、行うことができる。
The production of this aromatic polyesteramide is
It can be carried out according to the same method as the method for producing the aromatic polyester.

【0044】本発明に用いる芳香族ポリエステルアミド
は、前述の芳香族ポリエステルの特性を損なうことな
く、異方性を緩和し、溶融加工成形時に配向方向に直角
な方向(TD方向)に高い強度を有するものである。
The aromatic polyester amide used in the present invention relaxes the anisotropy without impairing the characteristics of the above-mentioned aromatic polyester, and has high strength in the direction (TD direction) perpendicular to the orientation direction during melt processing and molding. I have.

【0045】本発明のオーブン用耐熱食器は、前述の芳
香族ポリエステルおよび/または芳香族ポリエステルア
ミドをそのまま使用することもできるが、表面剥離性や
強度の異方性を改善するために、無機充填材を加える
と、好ましい。
The above-mentioned aromatic polyester and / or aromatic polyester amide can be used as it is in the oven heat-resistant tableware of the present invention, but in order to improve the surface releasability and the anisotropy of strength, it is necessary to use an inorganic filler. It is preferable to add a material.

【0046】本発明で使用される無機充填材としては、
食器用途で無害であり、しかも300℃以上の温度に耐
えられるものであればよく、タルク、炭酸カルシウム、
マイカ、珪酸カルシウム、カオリン、シリカ、酸化チタ
ン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウ
ム、活性白土等の無機粉体、ガラス繊維、炭素繊維、金
属繊維、ウィスカー等の無機繊維が挙げられる。
The inorganic filler used in the present invention includes:
As long as it is harmless for tableware and can withstand temperatures of 300 ° C or higher, talc, calcium carbonate,
Examples thereof include inorganic powders such as mica, calcium silicate, kaolin, silica, titanium oxide, barium sulfate, calcium sulfate, magnesium hydroxide and activated clay, and inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, metal fibers and whiskers.

【0047】本発明で使用される無機充填材は、芳香族
ポリエステルまたは芳香族ポリエステルアミド100重
量部に対して250重量部以下、好ましくは10〜15
0重量部配合することができる。無機充填材を配合する
場合、その配合量が250重量部を超えると、得られる
オーブン用耐熱食器の強度が低下するため、好ましくな
い。
The inorganic filler used in the present invention is 250 parts by weight or less, preferably 10 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the aromatic polyester or the aromatic polyesteramide.
0 parts by weight can be blended. When the inorganic filler is blended, if the blending amount exceeds 250 parts by weight, the strength of the obtained oven-resistant tableware is lowered, which is not preferable.

【0048】また、本発明のオーブン用耐熱食器には、
前記無機充填材以外にも、フェノール系、アミン系、硫
黄系、リン系の酸化防止剤、ヒドラジン系、アミド系の
金属不活性化剤、金属石鹸、金属塩液状安定剤、有機す
ず安定剤、アンチモン系安定剤、エポキシ化合物、亜リ
ン酸エステル、フェノール誘導体、多価アルコール等の
安定剤、フタル酸エステル、リン酸エステル、アジピン
酸エステル等の可塑剤、着色防止剤、テトラブロムビス
フェノールA、三酸化アンチモン等の難燃剤、二硫化モ
リブデン、シリコンオイル、フッ素樹脂、グラファイト
等の潤滑剤などを添加してもよい。
The oven heat-resistant tableware of the present invention also comprises
In addition to the inorganic filler, phenol-based, amine-based, sulfur-based, phosphorus-based antioxidant, hydrazine-based, amide-based metal deactivator, metal soap, metal salt liquid stabilizer, organic tin stabilizer, Antimony stabilizers, epoxy compounds, phosphites, phenol derivatives, stabilizers such as polyhydric alcohols, plasticizers such as phthalates, phosphates, adipates, anti-coloring agents, tetrabromobisphenol A, three A flame retardant such as antimony oxide, a molybdenum disulfide, a silicone oil, a fluororesin, a lubricant such as graphite, and the like may be added.

【0049】本発明のオーブン用耐熱食器は、前記芳香
族ポリエステル、および必要に応じて前記無機充填材、
ならびに前記酸化防止剤等の各種添加剤を配合した組成
物を成形して得ることができる。
The heat-resistant tableware for an oven of the present invention comprises the aromatic polyester and, if necessary, the inorganic filler,
Also, it can be obtained by molding a composition containing various additives such as the above-mentioned antioxidant.

【0050】成形方法は、特に限定されず、例えば、溶
融樹脂を金型内に充填し冷却することにより成形品を得
る射出成形法、押出機を用いて各種形状のノズルから溶
融樹脂を押し出しながら固化冷却させる押出成形法、板
またはシート状の樹脂またはパリソンを加熱しながら型
内に押しつけ冷却固化させる加圧成形法、真空成形法、
ブロー成形法、インジェクションブロー成形法等のこの
種の食器の製造に用いられるいずれの方法も適用でき、
所望の形状に対応した型、ダイ等を使用して行うことが
できる。
The molding method is not particularly limited. For example, an injection molding method in which a molten resin is filled in a mold and cooled to obtain a molded product, and the molten resin is extruded from nozzles of various shapes using an extruder. Extrusion molding method for solidifying and cooling, pressure molding method for pressing and cooling a plate or sheet resin or parison into a mold while heating, vacuum molding method,
Any method used for manufacturing this kind of tableware such as blow molding method and injection blow molding method can be applied,
It can be performed using a mold, a die or the like corresponding to a desired shape.

【0051】成形温度は、通常、250〜400℃程
度、好ましくは280〜360℃程度である。また、成
形圧力は、通常、100〜1500kg/cm2 程度で
ある。
The molding temperature is usually about 250 to 400 ° C, preferably about 280 to 360 ° C. The molding pressure is usually about 100 to 1500 kg / cm 2 .

【0052】本発明のオーブン用耐熱食器の形状は、特
に制限されず、皿状、カップ状、板状など、一般に食器
として使われている形状のいずれの形状とすることがで
きる。
The shape of the heat-resistant tableware for an oven of the present invention is not particularly limited, and may be any of the shapes generally used as tableware, such as dish, cup, and plate.

【0053】また、本発明のオーブン用耐熱食器の耐熱
温度は、通常、200〜350℃程度である。
The heat-resistant temperature of the oven heat-resistant tableware of the present invention is usually about 200 to 350 ° C.

【0054】[0054]

【実施例】以下、実施例に基いて本発明をさらに具体的
に説明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on the following examples.

【0055】(実施例1)トルクメータ・回転計付撹拌
装置、アルゴン導入管、温度計を備えた重合容器に、p
−アセトキシ安息香酸2203.2g(12.24モ
ル)、テレフタル酸328.7g(1.98モル)、イ
ソフタル酸29.9g(0.18モル)、2,6−ナフ
タレンジカルボン酸155.6g(0.72モル)、
4,4′−ジアセトキシビフェニル777.6gおよび
酢酸カリウム0.5gを仕込んだ。
Example 1 A polymerization vessel equipped with a torque meter / tachometer stirrer, an argon inlet tube, and a thermometer was charged with p.
-Acetoxybenzoic acid 2203.2 g (12.24 mol), terephthalic acid 328.7 g (1.98 mol), isophthalic acid 29.9 g (0.18 mol), 2,6-naphthalenedicarboxylic acid 155.6 g (0 .72 mol),
777.6 g of 4,4'-diacetoxybiphenyl and 0.5 g of potassium acetate were charged.

【0056】重合容器内を十分にアルゴンで置換した
後、約30分をかけて内温を260℃まで昇温させた。
昇温途中で原料が溶融し始めたときに撹拌を開始した。
内温が230℃付近に昇温したときに酢酸が留出し始め
た。260℃まで昇温後、さらに2℃/minの昇温速
度で昇温し酢酸の留出が少なくなってから、徐々に圧力
を減じ、最終的に350℃、0.5mmHgで20分間
反応させて重合を完了させて芳香族ポリエステルを得
た。
After sufficiently replacing the inside of the polymerization vessel with argon, the internal temperature was raised to 260 ° C. over about 30 minutes.
Stirring was started when the raw materials began to melt while the temperature was rising.
Acetic acid started to distill when the internal temperature rose to around 230 ° C. After the temperature was raised to 260 ° C, the temperature was further raised at a rate of 2 ° C / min to reduce the distillation of acetic acid, and then the pressure was gradually reduced, and finally the reaction was carried out at 350 ° C and 0.5 mmHg for 20 minutes. Then, the polymerization was completed to obtain an aromatic polyester.

【0057】得られた芳香族ポリエステルを、射出成形
機(山城精機製作所製SAV−60型)により、径10
0mm、肉厚5mmの半球型の食器に成形した。
The obtained aromatic polyester was treated with an injection molding machine (Yamashiro Seiki Seisakusho SAV-60 type) to obtain a diameter of 10
It was molded into a hemispherical tableware having a thickness of 0 mm and a thickness of 5 mm.

【0058】(実施例2)実施例1で得た芳香族ポリエ
ステル100重量部に対しタルク(林化成(株)製)7
0重量部を混練充填して得られた組成物を、実施例1と
同様にして半球型の食器に成形した。
(Example 2) Talc (manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd.) was added to 100 parts by weight of the aromatic polyester obtained in Example 1.
The composition obtained by kneading and filling 0 parts by weight was molded into hemispherical tableware in the same manner as in Example 1.

【0059】(実施例3)実施例1で得た芳香族ポリエ
ステル100重量部に対しガラス繊維(富士ファイバー
ガラス(株)製)50重量部を混練充填して得られた組
成物を、実施例1と同様にして半球型の食器に成形し
た。
Example 3 A composition obtained by kneading and filling 50 parts by weight of glass fiber (manufactured by Fuji Fiber Glass Co., Ltd.) with 100 parts by weight of the aromatic polyester obtained in Example 1 was used. The same procedure as in 1 was performed to form hemispherical tableware.

【0060】(実施例4)実施例1で用いたものと同じ
重合容器に、p−ヒドロキシ安息香酸1614.6g
(11.7モル)、テレフタル酸239.0g(1.4
4モル)、イソフタル酸59.8g(0.36モル)、
2,6−ナフタレンジカルボン酸233.3g(1.0
8モル)4,4′−ビフェノール535.7g(2.8
8モル)、p−アミノ安息香酸74.0g(0.54モ
ル)、無水酢酸2020g(19.8モル)および酢酸
カリウム0.5gを仕込んだ。
Example 4 1614.6 g of p-hydroxybenzoic acid was placed in the same polymerization vessel as used in Example 1.
(11.7 mol), terephthalic acid 239.0 g (1.4
4 mol), 59.8 g of isophthalic acid (0.36 mol),
23,3 g of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (1.0
8 mol) 4,4'-biphenol 535.7 g (2.8
8 mol), p-aminobenzoic acid 74.0 g (0.54 mol), acetic anhydride 2020 g (19.8 mol) and potassium acetate 0.5 g were charged.

【0061】重合容器内を十分にアルゴンで置換した
後、加熱を開始し、還流下で1時間アセチル化およびア
ミド化反応を行った。次に、酢酸を留出させながら、3
50℃まで昇温速度2℃/分で昇温した。350℃に達
した後、温度を保持しながら除々に圧力を減じ、所定の
攪拌トルクに達するまで重合を行い、芳香族ポリエステ
ルアミドを得た。
After the inside of the polymerization vessel was sufficiently replaced with argon, heating was started and acetylation and amidation reactions were carried out under reflux for 1 hour. Next, while distilling out acetic acid, 3
The temperature was raised to 50 ° C. at a heating rate of 2 ° C./min. After reaching 350 ° C., the pressure was gradually reduced while maintaining the temperature, and polymerization was carried out until a predetermined stirring torque was reached to obtain an aromatic polyesteramide.

【0062】得られた芳香族ポリエステルアミドを粉砕
し、2軸押出機を用いて、芳香族ポリエステルアミド1
00重量部に対して30重量部の割合でチタン酸カリウ
ムウィスカー(川鉄鉱業(株)製)を配合して混練し、
組成物を調製した。得られた組成物を実施例1と同様に
して半球型の食器に成形した。
The aromatic polyester amide thus obtained was crushed, and the aromatic polyester amide 1 was crushed using a twin-screw extruder.
Potassium titanate whiskers (manufactured by Kawatetsu Mining Co., Ltd.) were mixed and kneaded in a ratio of 30 parts by weight to 00 parts by weight,
A composition was prepared. The obtained composition was molded into hemispherical tableware in the same manner as in Example 1.

【0063】(比較例1)p−アセトキシ安息香酸19
08g(10.6モル)、4,4′−ジアモトキシビフ
ェニル945g(3.5モル)、テレフタル酸581g
(3.5モル)および酢酸カリウム0.5gを仕込み、
最終温度を430℃とする以外は、実施例1と同様の方
法で芳香族ポリエステルの合成を行った後、得られた芳
香族ポリエステルを半球型の食器に成形した。
Comparative Example 1 p-acetoxybenzoic acid 19
08 g (10.6 mol), 4,4'-diamotoxybiphenyl 945 g (3.5 mol), terephthalic acid 581 g
(3.5 mol) and 0.5 g of potassium acetate were charged,
After the aromatic polyester was synthesized in the same manner as in Example 1 except that the final temperature was 430 ° C., the obtained aromatic polyester was molded into a hemispherical dish.

【0064】(比較例2)ポリプロピレン製食器を比較
例とした。
Comparative Example 2 Polypropylene tableware was used as a comparative example.

【0065】(比較例3)ポリサルホン製食器を比較例
とした。
(Comparative Example 3) Tableware made of polysulfone was used as a comparative example.

【0066】(比較例4)ポリメチルペンテン製食器を
比較例とした。
Comparative Example 4 Tableware made of polymethylpentene was used as a comparative example.

【0067】(比較例5)C−PET製食器を比較例と
した。
(Comparative Example 5) C-PET tableware was used as a comparative example.

【0068】(比較例6)不飽和ポリエステル製食器を
比較例とした。
Comparative Example 6 Tableware made of unsaturated polyester was used as a comparative example.

【0069】以上の実施例および比較例の食器のそれぞ
れについて、以下の実用性評価試験を行った。
The following practicality evaluation tests were carried out on each of the tableware of the above Examples and Comparative Examples.

【0070】(A)熱的オーブン試験 食器をオーブン内に入れ250℃で加熱した。結果を表
1に示す。
(A) Thermal Oven Test Tableware was placed in an oven and heated at 250 ° C. The results are shown in Table 1.

【0071】(B)強度成形性試験(1) 食器の中に水を満杯(約150cm3 )に入れ、コンク
リート上に落下させ、破損に至る落下距離を調べた。結
果を表2に示す。また、食器成形の際の成形温度、金型
温度を同表中に示す。
(B) Strength Formability Test (1) A tableware was filled with water (about 150 cm 3 ) and dropped onto concrete, and the drop distance until damage was examined. The results are shown in Table 2. Further, the molding temperature and the mold temperature at the time of tableware molding are shown in the same table.

【0072】(C)耐食品汚染性試験 100℃に保った各種食品の中に食器を浸漬し、1週間
後に食器の外観の変化を調べた。結果を表3に示す。
(C) Food stain resistance test Tableware was immersed in various foods kept at 100 ° C., and one week later, the change in the appearance of the tableware was examined. The results are shown in Table 3.

【0073】(D)強度評価試験(2) 各実施例の樹脂を各厚みの平板に成型し、デュポン衝撃
試験(東洋精機製作所製)を行った。錘は100gのも
のを用い、破壊に至るエネルギーと厚みの関係を図1に
示した。図中の点線は食器JIS規格(JIS B15
01)の衝撃エネルギーを示す。
(D) Strength Evaluation Test (2) The resin of each Example was molded into a flat plate of each thickness, and a DuPont impact test (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) was conducted. A weight having a weight of 100 g was used, and the relationship between energy leading to destruction and thickness is shown in FIG. The dotted line in the figure is the tableware JIS standard (JIS B15
01) shows the impact energy.

【0074】(A)熱的オーブン試験 (A) Thermal oven test

【0075】(B)強度、成形性評価試験 (B) Strength and formability evaluation test

【0076】(C)耐食品汚染性試験 (C) Food contamination resistance test

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明のオーブン用耐熱食器は、優れた
耐熱性を有するため、オーブン等による高温の調理にも
使用可能であり、かつ耐食品汚染性に優れたものであ
る。さらに、本発明のオーブン用耐熱食器に用いた樹脂
は、成形性、衝撃強度に優れているため、デザインの多
様化や薄肉軽量化に対応することが可能である。
EFFECT OF THE INVENTION The heat-resistant tableware for an oven of the present invention has excellent heat resistance, and therefore can be used for high-temperature cooking in an oven or the like and has excellent food stain resistance. Furthermore, since the resin used in the heat-resistant tableware for ovens of the present invention is excellent in moldability and impact strength, it is possible to cope with diversified designs and reduction in thickness and weight.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例および比較例における強度評価試験の結
果を示す図。
FIG. 1 is a diagram showing the results of a strength evaluation test in Examples and Comparative Examples.

フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 67/00 77/12 LQY 9286−4J (72)発明者 吉 野 健 司 千葉県千葉市川崎町1番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 涌 井 正 浩 千葉県千葉市川崎町1番地 川崎製鉄株式 会社技術研究本部内 (72)発明者 久 保 秀 穂 東京都千代田区内幸町2丁目2番3号 川 崎製鉄株式会社東京本社内Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location C08L 67/00 77/12 LQY 9286-4J (72) Inventor Kenji Yoshino 1 Kawasaki-cho, Chiba-shi, Chiba Kawasaki Steel Co., Ltd. Technical Research Division (72) Inventor Masahiro Wakui 1 Kawasaki-cho, Chiba City, Chiba Prefecture Kawasaki Steel Co., Ltd. Technical Research Division (72) Inventor Hideho Kubo 2-chome Uchiyukicho, Chiyoda-ku, Tokyo No. 3 Kawasaki Steel Co., Ltd. Tokyo head office

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記式(I)、(II)、(III )、(I
V)および(V): 【化1】 (ただし、式中のXは水素原子、炭素原子数1〜4のア
ルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子
数6〜10のアリール基またはハロゲン原子であり、ま
た、Arは1個の単環もしくは縮合環の芳香族環からな
る2価の基を示し、Yは、−O−または式(II−a): 【化2】 で表される基である)。で表わされる単位I、II、III
、IVおよびVから実質的になり、各単位の含有割合が 単位I 40〜70モル% 単位II 1〜 8モル% 単位III +単位IV 6〜36モル% 単位V 10〜40モル% であり、かつ単位 III/(単位III +単位IV)のモル比
が0.1〜0.8である芳香族ポリエステルを成形して
得られるオーブン用耐熱食器。
1. The following formulas (I), (II), (III) and (I
V) and (V): (However, X in the formula is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and Ar is It represents a divalent group consisting of one monocyclic or condensed aromatic ring, and Y is —O— or a compound represented by the formula (II-a): Is a group represented by). Units I, II, III represented by
, IV and V, and the content ratio of each unit is unit I 40 to 70 mol% unit II 1 to 8 mol% unit III + unit IV 6 to 36 mol% unit V 10 to 40 mol%, A heat-resistant tableware for oven obtained by molding an aromatic polyester having a unit III / (unit III + unit IV) molar ratio of 0.1 to 0.8.
【請求項2】 前記芳香族ポリエステル100重量部に
対し、さらに無機充填材を250重量部以下含有する請
求項1記載のオーブン用耐熱食器。
2. The heat resistant tableware for an oven according to claim 1, further comprising an inorganic filler in an amount of 250 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the aromatic polyester.
【請求項3】 下記式(I)、(II)、(III )、(I
V)、(V)および(VI): 【化3】 (ただし、式中のXは水素原子、炭素原子数1〜4のア
ルキル基、炭素原子数1〜4のアルコキシ基、炭素原子
数6〜10のアリール基またはハロゲン原子であり、ま
た、Arは1個の単環もしくは縮合環の芳香族環からな
る2価の基を示し、Yは、−O−または式(II−a): 【化4】 で表される基であり、Z1 は−NH−であり、Z2 は−
NH−、−O−または式(VI−a): 【化5】 で表される基であり、Z1 とZ2 は互いにパラ位または
メタ位に位置する)で表わされる単位I、II、III 、I
V、VおよびVIから実質的になり、各単位の含有割合が 単位I 40〜70モル% 単位II 1〜 8モル% 単位III +単位IV 6〜36モル% 単位V 10〜40モル% 単位VI 0.1〜10モル% であり、かつ単位III /(単位III +単位IV)のモル比
が0.1〜0.8である芳香族ポリエステルアミドを成
形して得られるオーブン用耐熱食器。
3. The following formulas (I), (II), (III) and (I
V), (V) and (VI): (However, X in the formula is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms or a halogen atom, and Ar is It represents a divalent group consisting of one monocyclic or condensed aromatic ring, and Y is —O— or a compound represented by the formula (II-a): And Z 1 is —NH—, and Z 2 is —.
NH-, -O- or formula (VI-a): And a unit I, II, III or I represented by the formula (1), wherein Z 1 and Z 2 are located at the para or meta position relative to each other.
It consists essentially of V, V and VI, and the content ratio of each unit is unit I 40 to 70 mol% unit II 1 to 8 mol% unit III + unit IV 6 to 36 mol% unit V 10 to 40 mol% unit VI A heat-resistant tableware for oven obtained by molding an aromatic polyesteramide having a molar ratio of 0.1 to 10 mol% and a unit III / (unit III + unit IV) of 0.1 to 0.8.
【請求項4】 前記芳香族ポリエステルアミド100重
量部に対し、さらに無機充填材を250重量部以下含有
する請求項3記載のオーブン用耐熱食器。
4. The heat resistant tableware for an oven according to claim 3, further comprising 250 parts by weight or less of an inorganic filler with respect to 100 parts by weight of the aromatic polyesteramide.
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