JP2001114876A - Aromatic polyester and its formed product - Google Patents

Aromatic polyester and its formed product

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JP2001114876A
JP2001114876A JP2000236760A JP2000236760A JP2001114876A JP 2001114876 A JP2001114876 A JP 2001114876A JP 2000236760 A JP2000236760 A JP 2000236760A JP 2000236760 A JP2000236760 A JP 2000236760A JP 2001114876 A JP2001114876 A JP 2001114876A
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structural unit
aromatic polyester
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content
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JP2000236760A
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Hiroshi Harada
博史 原田
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an aromatic polyester composed of structural units represented by formulas (1) to (5) and processing both sufficient rigidity and heat resistance. SOLUTION: Contents (r1) to (r5) of the respective structural units of formulas (1) to (5) in the aromatic polyester are set as follows when (rt) is the total of the contents of the structural units (1) to (5): 30%<=(r1)/(rt)<=50%; 2.7<=(r2)/(r3)<=4; and 1.0<=(r4)/(r5)<=1.5.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリエステ
ルおよびその成形体に関する。
[0001] The present invention relates to an aromatic polyester and a molded article thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】芳香族ポリエステルとして、下記構造単
位(1)、構造単位(2)、構造単位(3)、構造単位
(4)および構造単位(5)からなる芳香族ポリエステ
ルは広く知られている。 〔式(1)〜式(5)において、Ra、Rb、Rc、Rd
eおよびRfはぞれぞれ独立に低級アルキル基、低級ア
ルコキシル基、フェニル基、アリールオキシ基またはハ
ロゲン原子を示し、g、h、k、m、nおよびpはそれ
ぞれ独立に0〜3の整数を示す。〕
2. Description of the Related Art As aromatic polyesters, aromatic polyesters comprising the following structural units (1), (2), (3), (4) and (5) are widely known. I have. [In the formulas (1) to (5), R a , R b , R c , R d ,
R e and R f each independently represent a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, a phenyl group, an aryloxy group or a halogen atom; g, h, k, m, n and p each independently represent 0 to 3; Indicates an integer. ]

【0003】かかる芳香族ポリエステルの成形体は、例
えば電気部品、電子部品などとして使用されることか
ら、剛性と半田に対する耐熱性とを兼ね備えていること
が望ましい。
Since such an aromatic polyester molded article is used as, for example, an electric component or an electronic component, it is desirable that the molded article has both rigidity and heat resistance to solder.

【0004】上記構造単位(1)〜(5)からなり半田
に対する耐熱性に優れた成形体となし得る芳香族ポリエ
ステルとしては、構造単位(2)の含有量(r2)と構
造単位(3)の含有量(r3)との比(r2/r3)が
1.0であり、構造単位(4)の含有量(r4)と構造
単位(5)の含有量(r5)との比(r4/r5)が2.
33である芳香族ポリエステルが知られている(特開昭
63−57633号公報)。しかし、かかる芳香族ポリ
エステルからなる成形体は、剛性が劣るという問題があ
った。
The aromatic polyester which can be formed into a molded article having the above-mentioned structural units (1) to (5) and having excellent heat resistance to solder is exemplified by the content (r 2 ) of the structural unit ( 2 ) and the structural unit (3) ) With the content (r 3 ) of (r 2 / r 3 ) is 1.0, and the content (r 4 ) of the structural unit ( 4 ) and the content (r 5 ) of the structural unit ( 5 ) Ratio (r 4 / r 5 ) to 2.
No. 33 is known (JP-A-63-57633). However, a molded article made of such an aromatic polyester has a problem that rigidity is inferior.

【0005】一方、上記構造単位(1)〜(5)からな
り剛性に優れた成形体となし得る芳香族ポリエステルと
しては、(r2/r3)が5.0であり、(r4/r5)が
0.31である芳香族ポリエステルが知られている(特
開昭60−38425号公報)。しかし、かかる芳香族
ポリエステルからなる成形体は半田に対する耐熱性に劣
るという問題があった。
[0005] On the other hand, as an aromatic polyester comprising the above structural units (1) to (5) and capable of forming a molded article having excellent rigidity, (r 2 / r 3 ) is 5.0 and (r 4 / r 3 ) An aromatic polyester having an r 5 ) of 0.31 is known (JP-A-60-38425). However, there has been a problem that a molded article made of such an aromatic polyester is inferior in heat resistance to solder.

【0006】このように、従来の上記構造単位(1)〜
(5)からなる芳香族ポリエステルは、電気部品などと
して使用するに必要な剛性と耐熱性とを兼ね備えた成形
体を与え得るものではなかった。
As described above, the conventional structural units (1) to (5)
The aromatic polyester composed of (5) could not provide a molded article having both the rigidity and heat resistance required for use as an electric component or the like.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者は、上
記構造単位(1)〜(5)からなり十分な剛性と耐熱性
とを兼ね備えた成形体となし得る芳香族ポリエステルを
開発するべく鋭意検討した結果、(r2/r3)を2.7
以上4以下とし、(r4/r5)を1.0以上1.5以下
とした芳香族ポリエステルは、十分な剛性を備えると共
に半田に対する耐熱性にも優れた成形体を与え得ること
を見出し、本発明に至った。
The present inventors have been keen to develop an aromatic polyester comprising the above structural units (1) to (5) and having a sufficient rigidity and heat resistance. As a result of the study, (r 2 / r 3 ) was changed to 2.7.
It has been found that an aromatic polyester having a ratio of not less than 4 and a ratio of (r 4 / r 5 ) of not less than 1.0 and not more than 1.5 can provide a molded article having sufficient rigidity and excellent heat resistance to solder. This has led to the present invention.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、上記
構造単位(1)、構造単位(2)、構造単位(3)、構
造単位(4)および構造単位(5)からなり、構造単位
(1)の含有量(r1)が、構造単位(1)の含有量
(r1)、構造単位(2)の含有量(r2)、構造単位
(3)の含有量(r3)、構造単位(4)の含有量
(r4)および構造単位(5)の含有量(r5)の合計量
(rt)に対して30%以上50%以下であり、r2とr
3との比(r2/r3)が2.7以上4以下であり、r4
5との比(r4/r5)が1.0以上1.5以下である
ことを特徴とする芳香族ポリエステル(ただし、r1
2、r3、r4およびr5はそれぞれ物質量比で示される
含有量である。)を提供するものである。
That is, the present invention comprises the above structural unit (1), structural unit (2), structural unit (3), structural unit (4) and structural unit (5). the content of the content (r 1) is, the content of the structural unit (1) (r 1), the content of the structural unit (2) (r 2), the structural unit (3) of 1) (r 3), the content of the structural unit (4) (r 4) and the content of the structural unit (5) (r 5) the total amount (r t) is 50% to 30% or more or less with respect to the, r 2 and r
3 and the ratio of (r 2 / r 3) is 2.7 to 4, wherein the ratio of r 4 and r 5 (r 4 / r 5 ) of 1.0 to 1.5 Aromatic polyester (provided that r 1 ,
r 2 , r 3 , r 4 and r 5 are the contents indicated by the substance ratios, respectively. ).

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の芳香族ポリエステルは、
上記構造単位(1)〜(5)からなる。構造単位(1)
〜(5)におけるRa、Rb、Rc、Rd、Re、Rfにおい
て、低級アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロ
ピル基などの炭素数1〜4程度のアルキル基などが例示
される。低級アルコキシル基としてはメトキシ基、エト
キシ基、t−ブトキシ基などの炭素数1〜4程度のアル
コキシル基などが例示される。アリールオキシ基として
はフェノキシ基などが例示される。ハロゲン原子として
は塩素原子、臭素原子などが例示される。g、h、k、
m、nおよびpはそれぞれ独立に0〜3の整数を示す
が、好ましくは0である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aromatic polyester of the present invention comprises
It comprises the above structural units (1) to (5). Structural unit (1)
In R a , R b , R c , R d , R e , and R f in (5), examples of the lower alkyl group include an alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group. Is exemplified. Examples of the lower alkoxyl group include an alkoxyl group having about 1 to 4 carbon atoms such as a methoxy group, an ethoxy group and a t-butoxy group. Examples of the aryloxy group include a phenoxy group. Examples of the halogen atom include a chlorine atom and a bromine atom. g, h, k,
m, n and p each independently represent an integer of 0 to 3, preferably 0.

【0010】本発明の芳香族ポリエステルは、かかる構
造単位(1)〜(5)からなり、構造単位(1)の含有
量は、構造単位(2)の含有量(r2)、構造単位
(3)の含有量(r3)、構造単位(4)の含有量
(r4)および構造単位(5)の含有量(r5)の合計量
(rt)に対して30%以上50%以下である。ここ
で、構造単位(1)〜(5)の含有量(r1〜r5)は物
質量比(モル比)で示される値である。r1が30%未
満であると芳香族ポリエステルが成形し難くなったり、
剛性および耐熱性が低下する傾向にあり、好ましくは3
5%以上である。またr1が50%を超えると芳香族ポ
リエステルが成形し難くなったり耐熱性が低下する傾向
にある。
The aromatic polyester of the present invention comprises such structural units (1) to (5). The content of the structural unit (1) is determined by the content of the structural unit (2) (r 2 ) and the structural unit ( the content of 3) (r 3), the content of the structural unit (4) (r 4) and the content of the structural unit (5) (r 5 the total amount of) (r t) with respect to 30% or more 50% It is as follows. The content of the structural unit (1) ~ (5) ( r 1 ~r 5) is a value represented by the amount of substance ratio (molar ratio). If r 1 is less than 30%, it becomes difficult to mold the aromatic polyester,
Rigidity and heat resistance tend to decrease, preferably 3
5% or more. If r 1 exceeds 50%, the aromatic polyester tends to be difficult to mold and the heat resistance tends to decrease.

【0011】構造単位(2)の含有量(r2)と構造単
位(3)の含有量(r3)との比((r2/r3)は2.
7以上4以下である。該比(r2/r3)が2.7未満で
あると剛性が不十分となる傾向にあり、好ましくは2.
8以上である。また該比(r2/r3)が4を超えると耐
熱性が低下する傾向にある。
[0011] The ratio of the content of the structural unit (2) and (r 2) content of the structural unit (3) and (r 3) ((r 2 / r 3) 2.
7 or more and 4 or less. If the ratio (r 2 / r 3 ) is less than 2.7, the rigidity tends to be insufficient, and preferably 2.
8 or more. If the ratio (r 2 / r 3 ) exceeds 4, the heat resistance tends to decrease.

【0012】構造単位(4)の含有量(r4)と構造単
位(5)の含有量(r5)との比(r 4/r5)は1.0
以上1.5以下である。該比(r4/r5)が1.0未満
であると剛性が不十分となる傾向にあり、また該比(r
4/r5)が1.5を超えると成形し難くなったり耐熱性
が低下する傾向にある。
The content of the structural unit (4) (rFour) And structural unit
(R) content (rFive) And the ratio (r Four/ RFive) Is 1.0
It is 1.5 or less. The ratio (rFour/ RFive) Is less than 1.0
Stiffness tends to be insufficient, and the ratio (r
Four/ RFive) Exceeds 1.5 makes molding difficult and heat resistance
Tends to decrease.

【0013】本発明の芳香族ポリエステルにおいて、構
造単位(2)の含有量(r2)、構造単位(3)の含有
量(r3)、構造単位(4)の含有量(r4)および構造
単位(5)の含有量(r5)は通常、式(I) 0.9 ≦ (r2+r3)/(r4+r5) ≦ 1.1 (I) を満足する。
In the aromatic polyester of the present invention, the content (r 2 ) of the structural unit ( 2 ), the content (r 3 ) of the structural unit ( 3 ), the content (r 4 ) of the structural unit ( 4 ) and The content (r 5 ) of the structural unit (5) usually satisfies the formula (I) 0.9 ≦ (r 2 + r 3 ) / (r 4 + r 5 ) ≦ 1.1 (I).

【0014】本発明の芳香族ポリエステルの流動開始温
度は通常250℃以上400℃以下であり、好ましく2
70℃以上370℃以下である。ここで、流動開始温度
とは、内径1mm、長さ10mmのダイスを取り付けた
毛細管型レオメーターを用い、100kg/cm
2(9.807MPa)の荷重下において昇温速度4℃
/分で芳香族ポリエステルをノズルから押出すときに、
溶融粘度が48000ポイズ(4800Pa・s)を示
す温度である。
The flow start temperature of the aromatic polyester of the present invention is usually from 250 ° C. to 400 ° C., preferably from 2 ° C.
70 ° C. or more and 370 ° C. or less. Here, the flow start temperature is 100 kg / cm using a capillary rheometer equipped with a die having an inner diameter of 1 mm and a length of 10 mm.
2 Temperature rise rate 4 ° C under load of 9.807MPa
/ Minute when extruding the aromatic polyester from the nozzle
It is a temperature at which the melt viscosity shows 48,000 poise (4800 Pa · s).

【0015】本発明の芳香族ポリエステルは、例えば下
記一般式(6)で示されるp−ヒドロキシ安息香酸類、
一般式(7)で示されるヒドロキノン類、一般式(8)
で示される4,4’−ジヒドロキシビフェニル類、一般
式(9)で示されるテレフタル酸類および一般式(1
0)で示されるイソフタル酸類を縮重合させる方法によ
り製造することができる。 〔式(6)〜(10)において、R1、R3、R4、R5
よびR6はそれぞれ独立に水素原子または低級アシル基
を示し、R2、R7、R8、R9およびR10はそれぞれ独立
に水酸基、低級アルコキシル基、アリールオキシ基また
はハロゲン原子を示す。Ra、Rb、Rc、Rd、Re
f、g、h、k、m、nおよびpはそれぞれ前記と同
じ意味を示す。〕
The aromatic polyester of the present invention includes, for example, p-hydroxybenzoic acids represented by the following general formula (6):
Hydroquinones represented by general formula (7), general formula (8)
4,4'-dihydroxybiphenyls represented by the general formula (9) and terephthalic acids represented by the general formula (1)
It can be produced by the method of condensation polymerization of isophthalic acids shown in 0). [In the formulas (6) to (10), R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a lower acyl group, and R 2 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represents a hydroxyl group, a lower alkoxyl group, an aryloxy group or a halogen atom. Ra , Rb , Rc , Rd , Re ,
R f , g, h, k, m, n and p each have the same meaning as described above. ]

【0016】一般式(6)〜(10)におけるR1
3、R4、R5およびR6において、低級アルコキシル
基、アリールオキシ基およびハロゲン原子としては上記
したと同様の置換基がそれぞれ例示され、低級アシル基
としてはアセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基な
どが例示される。
R 1 in the general formulas (6) to (10),
In R 3 , R 4 , R 5 and R 6 , the same substituents as described above are exemplified as the lower alkoxyl group, the aryloxy group and the halogen atom, and the lower acyl group is an acetyl group, a propionyl group, a benzoyl group. And the like.

【0017】p−ヒドロキシ安息香酸類(6)として
は、例えばp−ヒドロキシ安息香酸、p−ヒドロキシ安
息香酸メチル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、p−ア
セトキシ安息香酸、p−アセトキシ安息香酸メチル、p
−アセトキシ安息香酸エチル、p−ヒドロキシ安息香酸
プロピル、p−ヒドロキシ安息香酸フェニル、p−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルなどが挙げられ、中でもp−ヒ
ドロキシ安息香酸、p−アセトキシ安息香酸などが好適
に用いられる。
Examples of the p-hydroxybenzoic acids (6) include, for example, p-hydroxybenzoic acid, methyl p-hydroxybenzoate, ethyl p-hydroxybenzoate, p-acetoxybenzoic acid, methyl p-acetoxybenzoate,
-Ethyl acetoxybenzoate, propyl p-hydroxybenzoate, phenyl p-hydroxybenzoate, benzyl p-hydroxybenzoate and the like, among which p-hydroxybenzoic acid and p-acetoxybenzoic acid are preferably used.

【0018】ヒドロキノン類(7)としては、例えばヒ
ドロキノン、1,4−ジアセトキシベンゼンなどが挙げ
られる。4,4’−ジヒドロキシビフェニル類(8)と
しては、例えば4,4’−ジヒドロキシビフェニル、
4,4’−ジアセトキシビフェニルなどが挙げられる。
テレフタル酸類(9)としては、例えばテレフタル酸、
テレフタル酸ジメチルなどが挙げられる。イソフタル酸
類(10)としては、例えばイソフタル酸、イソフタル
酸ジメチルなどが挙げられる。
Examples of the hydroquinones (7) include hydroquinone and 1,4-diacetoxybenzene. Examples of 4,4′-dihydroxybiphenyls (8) include 4,4′-dihydroxybiphenyl,
4,4'-diacetoxybiphenyl and the like.
Examples of the terephthalic acids (9) include terephthalic acid,
And dimethyl terephthalate. Examples of the isophthalic acids (10) include, for example, isophthalic acid, dimethyl isophthalate, and the like.

【0019】かかるp−ヒドロキシ安息香酸類(6)、
ヒドロキノン類(7)、4,4’−ジヒドロキシビフェ
ニル類(8)、テレフタル酸類(9)およびイソフタル
酸類(10)を縮重合させるには、例えばp−ヒドロキ
シ安息香酸類(6)、ヒドロキノン類(7)、4,4’
−ジヒドロキシビフェニル類(8)、テレフタル酸類
(9)およびイソフタル酸類(10)の混合物を加熱す
ればよい。
Such p-hydroxybenzoic acids (6),
For condensation polymerization of hydroquinones (7), 4,4′-dihydroxybiphenyls (8), terephthalic acids (9) and isophthalic acids (10), for example, p-hydroxybenzoic acids (6), hydroquinones (7) ), 4,4 '
A mixture of dihydroxybiphenyls (8), terephthalic acids (9) and isophthalic acids (10) may be heated.

【0020】縮重合は化学量論的に進行するため、目的
とする芳香族ポリエステルの構造単位(1)の含有量
(r1)、構造単位(2)の含有量(r2)、構造単位
(3)の含有量(r3)、構造単位(4)の含有量
(r4)および構造単位(5)の含有量(r5)はそれぞ
れp−ヒドロキシ安息香酸類(6)の使用量(s6)、
ヒドロキノン類(7)の使用量(s7)、4,4’−ジ
ヒドロキシビフェニル類(8)の使用量(s8)、テレ
フタル酸類(9)の使用量(s9)およびイソフタル酸
類(10)の使用量(s10)と等しくなる。従って目的
とする芳香族ポリエステルのr1〜r5に応じて適宜s6
〜s10を選択すればよく、具体的には、s6は、s6、s
7、s8、s9およびs10の合計量(st)に対して30%
以上50%以下であり、s7とs8との比(s7/s8)は
2.7以上4以下、好ましくは2.8以上であり、s9
とs10との比(s9/s10)は1.0以上1.5以下で
ある。また、s7〜s10は通常、式(II) 0.9 ≦ (s7+s8)/(s9+s10) ≦ 1.1 (II) を満足する。なお、各化合物の使用量(s6、s7
8、s9およびs10)は、それぞれ物質量比(モル比)
で示される値である。
Since polycondensation proceeds stoichiometrically, the content (r 1 ) of the structural unit ( 1 ), the content (r 2 ) of the structural unit ( 2 ), and the structural unit The content (r 3 ) of ( 3 ), the content (r 4 ) of structural unit ( 4 ) and the content (r 5 ) of structural unit ( 5 ) are respectively the amount of p-hydroxybenzoic acid (6) used ( s 6),
The amount of hydroquinone (7) used (s 7 ), the amount of 4,4′-dihydroxybiphenyl (8) used (s 8 ), the amount of terephthalic acid (9) used (s 9 ) and isophthalic acid (10) (S 10 ). Accordingly, s 6 is appropriately selected depending on r 1 to r 5 of the target aromatic polyester.
May be selected ~s 10, specifically, s 6 is, s 6, s
30% based on the total amount (s t ) of 7 , s 8 , s 9 and s 10
Not less than 50%, and the ratio of s 7 to s 8 (s 7 / s 8 ) is not less than 2.7 and not more than 4, preferably not less than 2.8, and s 9
And the ratio of s 10 (s 9 / s 10 ) is 1.0 or more and 1.5 or less. Further, s 7 ~s 10 typically satisfies the formula (II) 0.9 ≦ (s 7 + s 8) / (s 9 + s 10) ≦ 1.1 (II). Incidentally, the amount of each compound (s 6, s 7,
s 8 , s 9 and s 10 ) are the substance ratios (molar ratios)
Is the value indicated by.

【0021】p−ヒドロキシ安息香酸類(6)としてR
1が水素原子である化合物を用いた場合には、通常、ア
シル化剤と共に加熱して該化合物のR1で示される水素
原子をアシル基に置換しながら縮重合させる。ヒドロキ
ノン類(7)としてR3またはR4の少なくとも一方が水
素原子である化合物を用いた場合には、通常、アシル化
剤と共に加熱して該化合物のR3またはR4で示される水
素原子をアシル基に置換しながら縮重合させる。4,
4’−ジヒドロキシビフェニル類(8)としてR5また
はR6の少なくとも一方が水素原子である化合物を用い
た場合には、通常、アシル化剤と共に加熱して該化合物
のR5またはR6で示される水素原子をアシル基に置換し
ながら縮重合させる。アシル化剤としては、例えば無水
酢酸などを始めとする無水カルボン酸などが挙げられ
る。
As p-hydroxybenzoic acids (6), R
When a compound in which 1 is a hydrogen atom is used, condensation polymerization is usually carried out by heating together with an acylating agent while replacing the hydrogen atom of the compound represented by R 1 with an acyl group. When a compound in which at least one of R 3 and R 4 is a hydrogen atom is used as hydroquinone (7), the compound is usually heated with an acylating agent to convert the hydrogen atom represented by R 3 or R 4 of the compound. Polycondensation is carried out while substituting with an acyl group. 4,
When a compound in which at least one of R 5 and R 6 is a hydrogen atom is used as the 4′-dihydroxybiphenyl (8), the compound is usually heated together with an acylating agent and represented by R 5 or R 6 of the compound. The polycondensation is carried out while replacing the hydrogen atom to be obtained with an acyl group. Examples of the acylating agent include carboxylic anhydride such as acetic anhydride.

【0022】縮重合に際して酢酸などのカルボン酸が副
生するが、縮重合は副生したカルボン酸を留去しながら
行われる。また、アシル化剤を用いた場合には未反応の
アシル化剤が揮発するが、これも留去しながら縮重合す
ればよい。縮重合温度は通常250℃以上400℃以下
である。
During the polycondensation, a carboxylic acid such as acetic acid is produced as a by-product. The polycondensation is carried out while distilling off the by-produced carboxylic acid. Further, when an acylating agent is used, unreacted acylating agent volatilizes, but condensation polymerization may be carried out while distilling off the unreacted acylating agent. The condensation polymerization temperature is usually from 250 ° C to 400 ° C.

【0023】縮重合は触媒の存在下に行われてもよく、
触媒としては、例えばゲルマニウム、スズ、チタン、ア
ンチモン、コバルト、マンガンなどの金属の酸化物や、
酢酸塩、シュウ酸塩などの有機塩などが挙げられる。か
かる触媒を用いる場合、その使用量は、例えばp−ヒド
ロキシ安息香酸類(6)、ヒドロキノン類(7)、4,
4’−ジヒドロキシビフェニル類(8)、テレフタル酸
類(9)およびイソフタル酸類(10)の合計量100
重量部あたり0.001重量部以上1重量部以下であ
る。触媒の存在下に縮重合することにより、縮重合の速
度を増大することができる。
The condensation polymerization may be performed in the presence of a catalyst,
As the catalyst, for example, oxides of metals such as germanium, tin, titanium, antimony, cobalt, manganese,
Organic salts such as acetates and oxalates are exemplified. When such a catalyst is used, the amount used is, for example, p-hydroxybenzoic acid (6), hydroquinone (7), 4,
Total amount of 4'-dihydroxybiphenyls (8), terephthalic acids (9) and isophthalic acids (10) 100
0.001 to 1 part by weight per part by weight. The rate of polycondensation can be increased by performing polycondensation in the presence of a catalyst.

【0024】縮重合後の縮重合物は、更に固相重合され
てもよい。固相重合されることにより、得られる芳香族
ポリエステルの重合度を高めることができる。固相重合
するには、例えば縮重合後の縮重合物を冷却し、粉砕し
た後、更に加熱すればよい。加熱は縮重合後の縮重合物
を固体状態のまま行われ、加熱温度は通常230℃以上
370℃以下である。加熱は通常、減圧下または窒素ガ
スなどの不活性ガス雰囲気下で行われる。
The polycondensate after polycondensation may be further subjected to solid phase polymerization. By performing solid phase polymerization, the degree of polymerization of the obtained aromatic polyester can be increased. For the solid phase polymerization, for example, the condensation polymerization product after the condensation polymerization may be cooled, pulverized, and further heated. The heating is carried out while the polycondensate after the polycondensation is kept in a solid state, and the heating temperature is usually 230 ° C. or more and 370 ° C. or less. The heating is usually performed under reduced pressure or an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas.

【0025】なお、縮重合、固相重合における反応温
度、反応時間、縮重合反応において副生するカルボン酸
などを留去する速度などを調整することにより、得られ
る芳香族ポリエステルの流動開始温度を調整することが
でき、例えば固相重合における反応時間を短くすれば流
動開始温度の低い芳香族ポリエステルを得ることがで
き、長くすれば流動開始温度の高い芳香族ポリエステル
を得ることができる。
The flow start temperature of the obtained aromatic polyester can be controlled by adjusting the reaction temperature and reaction time in the condensation polymerization and solid phase polymerization, the rate of distilling off carboxylic acid and the like by-produced in the condensation polymerization reaction, and the like. For example, if the reaction time in the solid phase polymerization is shortened, an aromatic polyester having a low flow start temperature can be obtained, and if the reaction time is long, an aromatic polyester having a high flow start temperature can be obtained.

【0026】かくして得られる本発明の芳香族ポリエス
テルにおいて、構造単位(1)はp−ヒドロキシ安息香
酸類(6)から誘導され、構造単位(2)はヒドロキノ
ン類(7)から誘導され、構造単位(3)は4,4’−
ジヒドロキシビフェニル類(8)から誘導され、構造単
位(4)はテレフタル酸類(9)から誘導され、構造単
位(5)はイソフタル酸類(10)から誘導される。
In the aromatic polyester of the present invention thus obtained, the structural unit (1) is derived from p-hydroxybenzoic acid (6), the structural unit (2) is derived from hydroquinone (7), and the structural unit ( 3) is 4,4'-
It is derived from dihydroxybiphenyls (8), the structural unit (4) is derived from terephthalic acids (9), and the structural unit (5) is derived from isophthalic acids (10).

【0027】かくして得られる本発明の芳香族ポリエス
テルは、剛性および半田に対する耐熱性に優れているた
め、その成形体は、例えば電気部品などとして有用であ
る。芳香族ポリエステルの成形体は、例えば本発明の芳
香族ポリエステルを射出成形法、押出成形法、圧縮成形
法、ブロー成形法などの通常の成形方法で成形すること
により得ることができる。
Since the aromatic polyester of the present invention thus obtained is excellent in rigidity and heat resistance against solder, the molded article is useful as, for example, an electric component. The molded article of the aromatic polyester can be obtained, for example, by molding the aromatic polyester of the present invention by a usual molding method such as an injection molding method, an extrusion molding method, a compression molding method, and a blow molding method.

【0028】かかる本発明のポリエステルからなる成形
体は、添加剤、他の熱可塑性樹脂などを含有していても
よい。添加剤としては、例えば無機フィラー、フッ素樹
脂、金属石鹸類などの離型改良剤、核剤、酸化防止剤、
安定剤、可塑剤、着色防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、潤滑剤、難燃剤などが挙げられる。
The molded article made of the polyester of the present invention may contain additives, other thermoplastic resins and the like. As additives, for example, inorganic fillers, fluororesins, release improvers such as metal soaps, nucleating agents, antioxidants,
Stabilizers, plasticizers, coloring inhibitors, coloring agents, UV absorbers,
Examples include an antistatic agent, a lubricant, and a flame retardant.

【0029】無機フィラーとしては、例えばミルドガラ
スファイバー、チョップドガラスファイバーなどのガラ
ス繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、ガラス粉末、マ
イカ、タルク、クレー、シリカ、アルミナ、チタン酸カ
リウム、ウォラスナイト、重質炭酸カルシウム、軽質炭
酸カルシウム、膠質炭酸カルシウムなどの炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸
ソーダ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシ
ウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸
化カルシウム、けい酸カルシウム、けい砂、けい石、石
英、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄グラファイト、モリ
ブデン、アスベスト、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊
維、石膏繊維、炭素繊維、カーボンブラック、ホワイト
カーボン、けいそう土、ベントナイト、セリサイト、シ
ラス、黒鉛などの無機充填剤、チタン酸カリウムウイス
カー、アルミナウイスカ、ホウ酸アルミニウムウイス
カ、炭化けい素ウイスカ、窒化けい素ウイスカなどの金
属ウイスカ類または非金属ウイスカ類などが挙げられ
る。
Examples of the inorganic filler include glass fibers such as milled glass fibers and chopped glass fibers, glass beads, hollow glass spheres, glass powder, mica, talc, clay, silica, alumina, potassium titanate, wollastonite, and heavy metals. Calcium carbonate such as calcium carbonate, light calcium carbonate, colloidal calcium carbonate, magnesium carbonate, basic magnesium carbonate, sodium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, calcium sulfite, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, calcium silicate , Silica sand, silica, quartz, titanium oxide, zinc oxide, iron oxide graphite, molybdenum, asbestos, silica alumina fiber, alumina fiber, gypsum fiber, carbon fiber, carbon black, white carbon, keiso Inorganic fillers such as soil, bentonite, sericite, shirasu, and graphite; metal whiskers such as potassium titanate whiskers, alumina whiskers, aluminum borate whiskers, silicon carbide whiskers, and silicon nitride whiskers; No.

【0030】無機フィラーは表面処理が施されていても
よい。表面処理は、例えば無機フィラーの表面に表面処
理剤を吸着させる方法、表面処理剤を添加して無機フィ
ラーと芳香族ポリエステルとを混練する方法などにより
施される。表面処理剤としては、例えばシラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤、ボラン系カッ
プリング剤などの反応性カップリング剤、高級脂肪酸、
高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、フルオロカー
ボン系界面活性剤などの潤滑剤などが挙げられる。かか
る無機フィラーはそれぞれ単独で用いてもよいし、2種
以上を組合わせて用いてもよい。かかる無機フィラーの
中でもガラス繊維、ガラス粉末、マイカ、タルク、炭素
繊維などが好適に用いられる。無機フィラーを用いる場
合、その使用量は芳香族ポリエステル100重量部に対
して通常400重量部程度以下である。
The inorganic filler may have been subjected to a surface treatment. The surface treatment is performed by, for example, a method of adsorbing the surface treatment agent on the surface of the inorganic filler, a method of adding the surface treatment agent and kneading the inorganic filler and the aromatic polyester. As the surface treatment agent, for example, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, a reactive coupling agent such as a borane coupling agent, a higher fatty acid,
Lubricants such as higher fatty acid esters, metal salts of higher fatty acids, and fluorocarbon-based surfactants are exemplified. These inorganic fillers may be used alone or in combination of two or more. Among such inorganic fillers, glass fiber, glass powder, mica, talc, carbon fiber and the like are preferably used. When an inorganic filler is used, the amount is usually about 400 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the aromatic polyester.

【0031】他の熱可塑性樹脂としては、例えばポリカ
ーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリサルフォン樹
脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルイ
ミド樹脂などが挙げられる。
Examples of other thermoplastic resins include polycarbonate resin, polyamide resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyether ketone resin, and polyetherimide resin.

【0032】添加剤、他の熱可塑性樹脂などを含有する
成形体は、例えば本発明の芳香族ポリエステルと添加
剤、熱可塑性樹脂などとを含む芳香族ポリエステル組成
物、例えば本発明の芳香族ポリエステルおよび無機フィ
ラーからなる芳香族ポリエステル組成物を成形すること
により製造し得る。芳香族ポリエステル組成物は、例え
ば一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロー
ル、ブラベンダー、ニーダーなどの混練機で芳香族ポリ
エステルと熱可塑性樹脂、添加剤などとを溶融混練する
ことにより製造できる。乳鉢、ヘンシェルミキサー、ボ
ールミル、リボンブレンダーなどの混合機を用いて芳香
族ポリエステルと熱可塑性樹脂、添加剤などとを混合し
たのちに、上記したと同様の混練機に供給して溶融混練
する方法によっても芳香族ポリエステル組成物を製造し
得る。また、縮重合により芳香族ポリエステルを製造す
る際に、添加剤などを加えて縮重合させてもよい。
A molded article containing an additive, another thermoplastic resin, etc. is, for example, an aromatic polyester composition containing the aromatic polyester of the present invention and an additive, a thermoplastic resin, etc., for example, an aromatic polyester composition of the present invention. And an aromatic polyester composition comprising an inorganic filler. The aromatic polyester composition is produced, for example, by melt-kneading an aromatic polyester with a thermoplastic resin, additives, and the like in a kneader such as a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a Banbury mixer, a roll, a Brabender, or a kneader. it can. Mortar, Henschel mixer, ball mill, using a blender such as a ribbon blender, after mixing the aromatic polyester and thermoplastic resin, additives, etc., and then fed to the same kneading machine as described above to melt and knead Can also produce aromatic polyester compositions. When an aromatic polyester is produced by condensation polymerization, an additive or the like may be added for condensation polymerization.

【0033】得られた芳香族ポリエステル組成物は、溶
融混練により製造された場合には溶融混練直後の溶融状
態のまま押出成形機、射出成形機、圧縮成形機、ブロー
成形機などの成形機に供給し、成形すればよい。芳香族
ポリエステルと添加剤、熱可塑性樹脂などを成形機に供
給し、成形機内で溶融して成形してもよい。また、冷却
後の芳香族ポリエステル組成物を再度加熱し、溶融して
成形機に供給し、成形してもよいし、冷却後の芳香族ポ
リエステル組成物を成形機に供給し、成形機内で溶融し
て成形してもよい。成形体の形状は特に限定されるもの
ではない。
When the obtained aromatic polyester composition is produced by melt-kneading, the aromatic polyester composition is kept in a molten state immediately after melt-kneading in a molding machine such as an extruder, an injection molding machine, a compression molding machine or a blow molding machine. What is necessary is just to supply and shape | mold. An aromatic polyester, an additive, a thermoplastic resin, and the like may be supplied to a molding machine, and may be melted and molded in the molding machine. Alternatively, the cooled aromatic polyester composition may be heated again, melted and supplied to a molding machine for molding, or the cooled aromatic polyester composition may be supplied to the molding machine and melted in the molding machine. And may be molded. The shape of the molded body is not particularly limited.

【0034】かくして得られる成形体は、剛性および半
田に対する耐熱性に優れている。また、機械的性質、電
気的性質、耐薬品性、耐油性にも優れているので、電気
部品、電子部品などとして有用であり、具体的にはスイ
ッチ、コイルボビン、リレー、コネクター、ソケットな
どとして有用であり、表示装置用部品、電気絶縁用フィ
ルム、フレキシブル回路基板用フィルムなどのフィルム
状またはシート状の電気部品、電子部品としても有用で
ある。また、本発明の芳香族ポリエステルからなる成形
体は、歯車(ギヤ)、軸受け、モーター部品などの機械
部品、プリンター、複写機、ファクシミリ、ビデオデッ
キ、ビデオカメラ、フロッピー(登録商標)ディスクド
ライブ、ハードディスクドライブ、CD−ROMドライ
ブ、光磁気ディスクドライブなどの事務機器または情報
機器の部品、ICトレー、ウエハーキャリアーなどの半
導体プロセス関連器具、マイクロ波調理鍋、オーブン用
耐熱食器などの調理用器具などの大形の成形体や複雑な
形状の成形体、包装用フィルム、記録媒体用フィルムな
どのフィルム状またはシート状の成形体として有用であ
る。さらに連続繊維、短繊維、パルプなどの繊維状に成
形された成形体は、衣料、耐熱断熱材、FRP用補強
材、ゴム補強材、ロープ、ケーブル、不織布などとして
有用である。
The molded body thus obtained is excellent in rigidity and heat resistance to solder. In addition, it has excellent mechanical properties, electrical properties, chemical resistance, and oil resistance, so it is useful as electrical parts and electronic parts, and specifically useful as switches, coil bobbins, relays, connectors, sockets, etc. It is also useful as a film- or sheet-like electric component such as a display device component, an electrical insulating film, a film for a flexible circuit board, or an electronic component. In addition, the molded article made of the aromatic polyester of the present invention includes mechanical parts such as gears, bearings, and motor parts, printers, copiers, facsimiles, VCRs, video cameras, floppy (registered trademark) disk drives, and hard disks. Drives, CD-ROM drives, magneto-optical disk drives and other office equipment and information equipment components, IC trays, semiconductor process related equipment such as wafer carriers, microwave cooking pots, cooking utensils such as oven heat-resistant dishes, etc. It is useful as a film-shaped or sheet-shaped molded article such as a molded article having a complicated shape, a molded article having a complicated shape, a film for packaging, and a film for a recording medium. Further, a molded article formed into a fibrous form such as continuous fiber, short fiber, or pulp is useful as clothing, heat-insulating material, reinforcing material for FRP, rubber reinforcing material, rope, cable, nonwoven fabric, and the like.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステルは、剛性お
よび半田に対する耐熱性に優れた成形体を与え得る。
The aromatic polyester of the present invention can provide a molded article having excellent rigidity and heat resistance to solder.

【0036】[0036]

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0037】なお、各実施例および比較例で得た試験片
は以下の方法で評価した。 (1)成形性 各実施例および比較例において金型キャビティーの形状
のとおりの形状の試験片を得ることができたものを○と
し、金型キャビティーの形状のとおりの形状の試験片を
得ることができなかったものを×とした。 (2)曲げ弾性率 各実施例および比較例で得た試験片(12.7mm×
6.4mm×127mm)を用い、ASTM D790
に準拠して曲げ試験を実施した。 (3)半田耐熱温度 各実施例および比較例で得たダンベル型試験片〔JIS
K7113(1/2)号〕を、230℃〜300℃ま
で5℃間隔に保温された半田浴槽に60秒浸漬した。試
験片の変形またはブリスター(内部発生ガスによる膨
れ)の発生が見られなかった最高温度を半田耐熱温度と
した。
The test pieces obtained in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following methods. (1) Moldability In each of the examples and comparative examples, a test piece having a shape corresponding to the shape of the mold cavity was obtained, and a test piece having a shape corresponding to the shape of the mold cavity was designated as ○. Those that could not be obtained were evaluated as x. (2) Flexural modulus The test piece (12.7 mm ×
6.4 mm x 127 mm) and ASTM D790
A bending test was performed in accordance with. (3) Solder heat resistance temperature Dumbbell-shaped test pieces obtained in each of Examples and Comparative Examples [JIS
K7113 (1/2)] was immersed in a solder bath kept at 230C to 300C at 5C intervals for 60 seconds. The maximum temperature at which no deformation of the test piece or generation of blisters (swelling due to internally generated gas) was observed was taken as the solder heat resistant temperature.

【0038】実施例1 (芳香族ポリエステルの製造)還流冷却器、温度計、窒
素導入管および攪拌棒を備え付けた容器に、p−ヒドロ
キシ安息香酸(化合物1)525重量部(38モル
%)、ヒドロキノン(化合物2)273重量部(24.
8モル%)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル(化合
物3)116重量部(6.20モル%)、テレフタル酸
(化合物4)281重量部(16.91モル%)、イソ
フタル酸(化合物5)234重量部(14.09モル
%)および無水酢酸1123重量部(110モル%)を
仕込んだのち、約140℃まで昇温し、還流条件下で3
時間撹拌した。その後、約320℃まで昇温しながら酢
酸を留去し、さらに約320℃にて1時間保温し、プレ
ポリマー1246重量部を得た。
Example 1 (Production of Aromatic Polyester) 525 parts by weight (38 mol%) of p-hydroxybenzoic acid (compound 1) was placed in a vessel equipped with a reflux condenser, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a stirring rod. 273 parts by weight of hydroquinone (compound 2) (24.
8 mol%), 116 parts by weight of 4,4'-dihydroxybiphenyl (compound 3) (6.20 mol%), 281 parts by weight of terephthalic acid (compound 4) (16.91 mol%), isophthalic acid (compound 5) After charging 234 parts by weight (14.09 mol%) and 1123 parts by weight (110 mol%) of acetic anhydride, the temperature was raised to about 140 ° C.
Stirred for hours. Thereafter, acetic acid was distilled off while the temperature was raised to about 320 ° C., and the temperature was further kept at about 320 ° C. for 1 hour to obtain 1246 parts by weight of a prepolymer.

【0039】得られたプレポリマーを冷却したのち、粉
砕機で粉砕し、続いて温風循環式オーブンにて、窒素
下、オーブン内気相温度を250℃まで昇温した。さら
に250℃から280℃まで5時間かけて昇温したの
ち、280℃にて3時間保温し、流動開始温度が315
℃のポリエステルを1240重量部得た。
After cooling the obtained prepolymer, it was pulverized by a pulverizer, and then the gas phase temperature in the oven was raised to 250 ° C. in a hot air circulation oven under nitrogen. After the temperature was raised from 250 ° C. to 280 ° C. over 5 hours, the temperature was kept at 280 ° C. for 3 hours, and the flow start temperature was 315 ° C.
1240 parts by weight of a polyester having a temperature of 100 ° C were obtained.

【0040】(成形体の製造)得られた芳香族ポリエス
テル600重量部とチョップドガラス繊維(旭ファイバ
ーグラス(株)製、CS03JAPx−1)400重量
部をヘンシェルミキサーで混合後、二軸押出し機(池貝
鉄工(株)製PCM−30型)を用いて、シリンダー温
度340℃にて造粒し、ペレットを得た。
(Production of molded article) After mixing 600 parts by weight of the obtained aromatic polyester and 400 parts by weight of chopped glass fiber (CS03JAPx-1 manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd.) with a Henschel mixer, a twin-screw extruder ( Granulation was performed at a cylinder temperature of 340 ° C. using Ikekai Iron Works Co., Ltd. PCM-30 type) to obtain pellets.

【0041】上記のペレットを120℃で3時間乾燥
後、射出成形機(日精樹脂工業(株)製PS40E5A
SE型)を用いて、シリンダー温度340℃、金型温度
130℃にて、射出成形し、12.7mm×6.4mm
×127mmの試験片を得、同様に射出成形してダンベ
ル型試験片〔JIS K7113(1/2)号〕を得
た。
After drying the above pellets at 120 ° C. for 3 hours, an injection molding machine (PS40E5A manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.) was used.
(SE type), injection molding at 340 ° C. cylinder temperature and 130 ° C. mold temperature, 12.7 mm × 6.4 mm
A × 127 mm test piece was obtained and injection molded in the same manner to obtain a dumbbell-type test piece [JIS K7113 (1/2)].

【0042】実施例2〜4および比較例1〜5 p−ヒドロキシ安息香酸(化合物1)、ヒドロキノン
(化合物2)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル(化
合物3)、テレフタル酸(化合物4)およびイソフタル
酸(化合物5)の使用量比を表1に記載のとおりとする
以外は実施例1と同様に操作して、芳香族ポリエステル
を得、そのペレットを成形して試験片およびダンベル型
試験片を得た。評価結果を表1に示す。なお、比較例1
では射出成形において金型に芳香族ポリエステルを完全
に充填することができず、金型のキャビティーの形状の
とおりの試験片を得ることができなかった。
Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 p-hydroxybenzoic acid (compound 1), hydroquinone (compound 2), 4,4'-dihydroxybiphenyl (compound 3), terephthalic acid (compound 4) and isophthalic acid An aromatic polyester was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount ratio of the acid (compound 5) used was as shown in Table 1, and the resulting pellets were molded into test pieces and dumbbell-shaped test pieces. Obtained. Table 1 shows the evaluation results. Comparative Example 1
However, in injection molding, the mold could not be completely filled with the aromatic polyester, and a test piece having the shape of the cavity of the mold could not be obtained.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】比較例6〜11 p−ヒドロキシ安息香酸(化合物1)、ヒドロキノン
(化合物2)、4,4’−ジヒドロキシビフェニル(化
合物3)、テレフタル酸(化合物4)およびイソフタル
酸(化合物5)の使用量比を表2に記載のとおりとする
以外は実施例1と同様に操作して、芳香族ポリエステル
を得、そのペレットを成形して試験片およびダンベル型
試験片を得た。評価結果を表2に示す。なお、比較例1
0では射出成形において金型に芳香族ポリエステルを完
全に充填することができず、金型のキャビティーの形状
通りの試験片を得ることができなかった。
Comparative Examples 6 to 11 of p-hydroxybenzoic acid (compound 1), hydroquinone (compound 2), 4,4'-dihydroxybiphenyl (compound 3), terephthalic acid (compound 4) and isophthalic acid (compound 5) An aromatic polyester was obtained in the same manner as in Example 1 except that the used amount ratio was as described in Table 2, and the pellet was molded to obtain a test piece and a dumbbell-type test piece. Table 2 shows the evaluation results. Comparative Example 1
In the case of 0, the mold could not be completely filled with the aromatic polyester in the injection molding, and a test piece having the shape of the cavity of the mold could not be obtained.

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記構造単位(1)、構造単位(2)、構
造単位(3)、構造単位(4)および構造単位(5)か
らなり、構造単位(1)の含有量(r1)が、構造単位
(1)の含有量(r1)、構造単位(2)の含有量
(r2)、構造単位(3)の含有量(r3)、構造単位
(4)の含有量(r4)および構造単位(5)の含有量
(r5)の合計量(rt)に対して30%以上50%以下
であり、r2とr3との比(r2/r3)が2.7以上4以
下であり、r4とr5との比(r4/r5)が1.0以上
1.5以下であることを特徴とする芳香族ポリエステル
(ただし、r1、r2、r3、r4およびr5はそれぞれ物
質量比で示される含有量である。)。 〔式(1)〜式(5)において、Ra、Rb、Rc、Rd
eおよびRfはぞれぞれ独立に低級アルキル基、低級ア
ルコキシル基、フェニル基、アリールオキシ基またはハ
ロゲン原子を示し、g、h、k、m、nおよびpはそれ
ぞれ独立に0〜3の整数を示す。〕
1. A structural unit (1), a structural unit (2), a structural unit (3), a structural unit (4) and a structural unit (5), and the content (r 1 ) of the structural unit ( 1 ) Is the content of the structural unit (1) (r 1 ), the content of the structural unit (2) (r 2 ), the content of the structural unit (3) (r 3 ), and the content of the structural unit (4) ( r 4) and the content of the structural unit (5) (the total amount of r 5) (r t) is less than or equal to 50% to 30% or more with respect to the ratio of r 2 and r 3 (r 2 / r 3) Is at least 2.7 and at most 4 , and the ratio of r 4 to r 5 (r 4 / r 5 ) is at least 1.0 and at most 1.5 and is an aromatic polyester (provided that r 1 , r 2 , r 3 , r 4 and r 5 are the contents indicated by the substance ratios, respectively.) [In the formulas (1) to (5), R a , R b , R c , R d ,
R e and R f each independently represent a lower alkyl group, a lower alkoxyl group, a phenyl group, an aryloxy group or a halogen atom; g, h, k, m, n and p each independently represent 0 to 3; Indicates an integer. ]
【請求項2】下記一般式(6)で示されるp−ヒドロキ
シ安息香酸類、一般式(7)で示されるヒドロキノン
類、一般式(8)で示される4,4’−ジヒドロキシビ
フェニル類、一般式(9)で示されるテレフタル酸類お
よび一般式(10)で示されるイソフタル酸類を縮重合
させることを特徴とする請求項1に記載の芳香族ポリエ
ステルの製造方法。 〔式(6)〜(10)において、R1、R3、R4、R5
よびR6はそれぞれ独立に水素原子または低級アシル基
を示し、R2、R7、R8、R9およびR10はそれぞれ独立
に水酸基、低級アルコキシル基、アリールオキシ基また
はハロゲン原子を示す。Ra、Rb、Rc、Rd、Re
f、g、h、k、m、nおよびpはそれぞれ前記と同
じ意味を示す。〕
2. A p-hydroxybenzoic acid represented by the following general formula (6), a hydroquinone represented by the general formula (7), a 4,4'-dihydroxybiphenyl represented by the general formula (8), a general formula The method for producing an aromatic polyester according to claim 1, wherein the terephthalic acid represented by (9) and the isophthalic acid represented by the general formula (10) are polycondensed. [In the formulas (6) to (10), R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a lower acyl group, and R 2 , R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represents a hydroxyl group, a lower alkoxyl group, an aryloxy group or a halogen atom. Ra , Rb , Rc , Rd , Re ,
R f , g, h, k, m, n and p each have the same meaning as described above. ]
【請求項3】一般式(6)で示されるp−ヒドロキシ安
息香酸類の使用量(s6)が、一般式(6)で示される
p−ヒドロキシ安息香酸類の使用量(s6)、一般式
(7)で示されるヒドロキノン類の使用量(s7)、一
般式(8)で示される4,4’−ジヒドロキシビフェニ
ル類の使用量(s8)、一般式(9)で示されるテレフ
タル酸類の使用量(s9)および一般式(10)で示さ
れるイソフタル酸類の使用量(s10)の合計量(st
に対して30%以上50%以下であり、s7とs8との比
(s7/s8)が2.7以上4以下であり、s9とs10
の比(s9/s10)が1.0以上1.5以下である請求
項2に記載の製造方法(ただし、s6、s7、s8、s9
よびs10はそれぞれ物質量比で示される含有量であ
る。)。
3. The amount of p- hydroxybenzoic acid represented by the general formula (6) (s 6), the amount of p- hydroxybenzoic acid represented by the general formula (6) (s 6), the general formula The amount (s 7 ) of the hydroquinone represented by ( 7 ), the amount (s 8) of the 4,4′-dihydroxybiphenyl represented by the general formula ( 8 ), and the terephthalic acid represented by the general formula (9) (S 9 ) and the total amount (s t ) of the isophthalic acids represented by the general formula (10) (s 10 )
Against 50% or less than 30%, s ratio of 7 and s 8 (s 7 / s 8 ) is 2.7 to 4, the ratio of s 9 and s 10 (s 9 / s the method according to claim 2 10) of 1.0 to 1.5 (although, s 6, s 7, s 8, s 9 and s 10 is the content indicated by each substance amount ratio .).
【請求項4】請求項1に記載の芳香族ポリエステルから
なる成形体。
4. A molded article comprising the aromatic polyester according to claim 1.
【請求項5】芳香族ポリエステル100重量部に対して
無機フィラーを400重量部以下含有する請求項4に記
載の成形体。
5. The molded article according to claim 4, which contains 400 parts by weight or less of an inorganic filler based on 100 parts by weight of the aromatic polyester.
【請求項6】電気部品または電子部品である請求項4ま
たは請求項5に記載の成形体。
6. The molded product according to claim 4, which is an electric component or an electronic component.
【請求項7】請求項1に記載の芳香族ポリエステル10
0重量部あたり無機フィラーを400重量部以下含有す
ることを特徴とする芳香族ポリエステル組成物。
7. The aromatic polyester 10 according to claim 1,
An aromatic polyester composition containing 400 parts by weight or less of an inorganic filler per 0 parts by weight.
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