JPH0570612A - Biaxially orientated polyester film - Google Patents

Biaxially orientated polyester film

Info

Publication number
JPH0570612A
JPH0570612A JP26271191A JP26271191A JPH0570612A JP H0570612 A JPH0570612 A JP H0570612A JP 26271191 A JP26271191 A JP 26271191A JP 26271191 A JP26271191 A JP 26271191A JP H0570612 A JPH0570612 A JP H0570612A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fine particles
average particle
particles
particle diameter
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP26271191A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Haruo Matsumoto
治男 松本
Ryuichi Murashige
隆一 村重
Juji Konagaya
重次 小長谷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Magphane KK
Toyobo Co Ltd
Original Assignee
Nippon Magphane KK
Toyobo Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Magphane KK, Toyobo Co Ltd filed Critical Nippon Magphane KK
Priority to JP26271191A priority Critical patent/JPH0570612A/en
Publication of JPH0570612A publication Critical patent/JPH0570612A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title film useful as a high-quality magnetic tape, etc., having excellent slipperiness and smoothness, not causing wrinkle during production, having a few drop outs and scratches, comprising spherical fine particles having specific particle diameters and inert particles having a specific Mohs hardness. CONSTITUTION:Terephthalic acid and ethylene glycol are fed to an esterification reactor, a catalytic amount of antimony trioxide and magnesium acetate tetrahydrate are added to the reactor. The mixture is mixed with two kinds of fine particles comprising 0.05-0.50wt.% spherical silica fine particles having 0.15-0.45mu average particle diameters and 0.01-0.40wt.% inert particles (e.g. synthetic calcium carbonate) having 0.20-0.50mu average particle diameter and,$6.5 Mohs hardness satisfying a condition of formula B-A>=0.05mum wherein A is average particle diameter of the spherical silica fine particles and B is average particle diameter of the inert particles. The resulting substance is heated and subjected to polycondensation while stirring, a formed polyester is melted and molded into a sheetlike state, biaxially orientated and heat-treated to give the objective biaxially orientated polyester film having excellent slipperiness and smoothness.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリエステルフィルムに
関するものである。更に詳しくは適度な易滑性と平滑性
を備え、かつ磁気テープとしたときのテープ面の傷つき
が少ないので高級磁気テープ用途に好適な二軸配向ポリ
エステルフィルムに関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyester film. More specifically, the present invention relates to a biaxially oriented polyester film suitable for high-grade magnetic tape use because it has appropriate slipperiness and smoothness and has little scratch on the tape surface when used as a magnetic tape.

【0002】[0002]

【従来技術】一般にポリエステル、特にポリエチレンテ
レフタレートは優れた力学特性、化学特性を有するため
フィルム、繊維等に広く用いられている。しかしなが
ら、その透明性、平滑性を十分に生かしたフィルムある
いは繊維を製造する場合には、その成形過程および加工
工程において、往々にして工程不良をひきおこしてい
た。その原因は多くの場合高い摩擦係数によるものであ
る。
2. Description of the Related Art Generally, polyester, especially polyethylene terephthalate, is widely used for films, fibers and the like because it has excellent mechanical properties and chemical properties. However, in the case of producing a film or fiber in which the transparency and smoothness are fully utilized, process defects are often caused in the molding process and processing process. The cause is often due to a high coefficient of friction.

【0003】従来、ポリエステルの摩擦係数を低下させ
る方法としては、ポリエステル中に微粒子を存在させる
方法が数多く提案されている。それらは大別すると次の
2つの手段に分けられる。 ポリエステル合成時に使用する触媒などの一部また
は全部を反応工程で析出させる方法(内部粒子析出方
式)。 カオリン、炭酸カルシウム、コロイダルシリカなど
の微粒子を重合時または重合後に添加する方法(外部粒
子添加方式)。
Conventionally, as a method for lowering the friction coefficient of polyester, many methods in which fine particles are present in polyester have been proposed. They are roughly divided into the following two means. A method of precipitating a part or all of a catalyst used in polyester synthesis in a reaction step (internal particle precipitation method). A method of adding fine particles such as kaolin, calcium carbonate and colloidal silica during or after the polymerization (external particle addition method).

【0004】しかしながら、の内部粒子析出方式は、
反応中に粒子を生成させる方法であるため、粒子量、粒
子径のコントロール及び粗大粒子の生成防止などが困難
であり、高級磁気テープ用途には不向きである。一方
の方法は粒子径、添加量などを適切に選定することによ
り容易に摩擦係数を低下できるので広く採用されてい
る。
However, the internal particle deposition method of
Since this is a method of producing particles during the reaction, it is difficult to control the amount of particles and the particle diameter and prevent the production of coarse particles, and is not suitable for high-grade magnetic tape applications. One method is widely adopted because the friction coefficient can be easily reduced by appropriately selecting the particle size, the addition amount and the like.

【0005】近年ポリエステルフィルムの用途の一つで
ある磁気テープ用ベースフィルムの分野では磁気テープ
の記録密度の高度化に伴い非常に平坦でかつ易滑性のベ
ースフィルムが要望されており、微小でかつ単分散であ
る球状のコロイダルシリカを利用する機会が増加してき
ている。しかし、0.2μm〜0.3μm程度の球状シ
リカのみを添加したフィルムでは平滑性には優れるもの
の、フィルムの生産に関してはロール状に捲いたフィル
ムにしわの発生が見られ極めて収率を悪くしている。
In the field of base film for magnetic tape, which is one of the uses of polyester film in recent years, a very flat and slippery base film has been demanded as the recording density of the magnetic tape is advanced, and it is very small. In addition, there are increasing opportunities to use monodisperse spherical colloidal silica. However, although a film containing only spherical silica of about 0.2 μm to 0.3 μm has excellent smoothness, wrinkles are observed in the film wound into a roll in the production of the film and the yield is extremely deteriorated. ing.

【0006】このような問題点に対して0.5μm以上
の球状シリカを少量併用する試みもなされているが、球
状シリカの形状や硬さの問題から磁気テープとして使用
される時に磁性面やバック面に擦り傷を発生させドロッ
プアウトを増加させるという現象を引き起こしている。
また、磁気テープの高級化に伴って使用される不活性粒
子を細かくする必要が生じているが、粒子を細かくする
程ポリマー製造工程等で二次凝集が発生し、平滑性が損
なわれ磁気テープのドロップアウトが増加するという種
々の問題に直面している。
Attempts have been made at the same time to use a small amount of spherical silica having a particle size of 0.5 μm or more, but due to the problem of the shape and hardness of the spherical silica, a magnetic surface or a back surface is used when used as a magnetic tape. It causes a phenomenon that scratches occur on the surface and increase dropout.
Further, with the advancement of magnetic tape, it is necessary to make the inert particles finer. However, the finer the particles are, the more secondary aggregation occurs in the polymer production process, etc., and the smoothness is impaired. Are facing various problems of increasing dropouts.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
した不活性粒子の二次凝集の問題、フィルムのしわの発
生による収率低下の問題、磁気テープ化後の擦り傷発生
問題を同時に解決した二軸配向ポリエステルフィルムを
提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to simultaneously solve the above-mentioned problems of secondary aggregation of inert particles, the problem of yield reduction due to wrinkling of the film, and the problem of scratches after magnetic tape formation. The present invention provides a biaxially oriented polyester film.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】上記の課題は以下の二軸
配向ポリエステルフィルムによって達成される。即ち、
本発明は、少なくとも下記2種類の微粒子を含有してな
る二軸配向ポリエステルフィルム、(a)平均粒子径
0.15μm〜0.45μmの球状シリカ微粒子(以
下、微粒子1という)0.05重量%〜0.50重量
%、(b)平均粒子径0.20μm〜0.50μmのモ
ース硬度が6.5以下の不活性粒子(以下、微粒子2と
いう)0.01重量%〜0.40重量%。(但し微粒子
1の平均粒子径をA、微粒子2の平均粒子径をBとした
とき、B−A≧0.05μmである)である。
The above-mentioned objects can be achieved by the following biaxially oriented polyester film. That is,
The present invention relates to a biaxially oriented polyester film containing at least the following two types of fine particles, (a) 0.05% by weight of spherical silica fine particles having an average particle diameter of 0.15 μm to 0.45 μm (hereinafter referred to as fine particles 1). -0.50% by weight, (b) 0.01% by weight to 0.40% by weight of inactive particles having an average particle size of 0.20 μm to 0.50 μm and a Mohs hardness of 6.5 or less (hereinafter referred to as fine particles 2). .. (However, when the average particle diameter of the fine particles 1 is A and the average particle diameter of the fine particles 2 is B, B−A ≧ 0.05 μm).

【0009】更に微粒子1は、アルカリ金属化合物を球
状シリカ100g当たりアルカリ金属酸化物(M2 O)
として0.002モル〜0.020モル含有しているこ
とが二次凝集の抑制に対してより好適である。また微粒
子2は、粒子径のばらつき度が40%以下であり、かつ
下記式で定義される球形度が0.60以上であること
が、得られるフィルムが易滑性を有しかつ平滑であると
いう点において更に好ましい。
Further, the fine particles 1 are an alkali metal compound (M 2 O) per 100 g of spherical silica containing an alkali metal compound.
It is more preferable to contain 0.002 mol to 0.020 mol for the purpose of suppressing secondary aggregation. Further, in the fine particles 2, the degree of variation in particle size is 40% or less, and the sphericity defined by the following formula is 0.60 or more, so that the obtained film is slippery and smooth. In that respect, it is more preferable.

【0010】[0010]

【数2】 [Equation 2]

【0011】上記2種類の微粒子、中でも微粒子2の二
次凝集防止のレベルをさらに向上させるためには周期律
表第2属の化合物をMg原子に換算して10ppm〜2
00ppm、及びリン化合物をP原子として10ppm
〜200ppm含有し、そのモル比(Mg/P)が0.
5〜3.5であるフィルムであることがより好ましい。
In order to further improve the level of secondary aggregation prevention of the above-mentioned two kinds of fine particles, in particular, the fine particles 2, the compound of Group 2 of the periodic table is converted into Mg atom to 10 ppm to 2
00ppm and 10ppm with phosphorus compound as P atom
.About.200 ppm, and the molar ratio (Mg / P) is 0.
It is more preferable that the film is 5 to 3.5.

【0012】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明で用いられるポリエステルとはポリアルキレンテレ
フタレート、ポリアルキレンナフタレート等の結晶性ポ
リエステルであり特に限定はされないがとりわけポリア
ルキレンテレフタレートが適しており、なかんずくその
繰り返し単位の80モル%以上がエチレンテレフタレー
トからなるものが好ましい。他の共重合成分としてはイ
ソフタル酸、p−β−オキシエトキシ安息香酸、2,6
−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ジカルボキシル
ジフェニール、4,4’−ジカルボキシルベンゾフェノ
ン、ビス(4−カルボキシルフェニール)エタン、アジ
ピン酸、セバシン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル
酸、シクロヘキサン−1,4−ジカルボン酸等のジカル
ボン酸成分、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の
グリコール成分、p−オキシ安息香酸などのオキシカル
ボン酸成分等を任意に選択使用することができる。この
他共重合成分として少量のアミド結合、ウレタン結合、
エーテル結合、カーボネート結合等を含有する化合物を
含んでいてもよい。
The present invention will be described in detail below. The polyester used in the present invention is a crystalline polyester such as polyalkylene terephthalate and polyalkylene naphthalate, and is not particularly limited, but polyalkylene terephthalate is particularly suitable. Above all, 80 mol% or more of its repeating units are derived from ethylene terephthalate. Is preferred. Other copolymerization components include isophthalic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid, 2,6
-Naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-dicarboxyl diphenyl, 4,4'-dicarboxyl benzophenone, bis (4-carboxylphenyl) ethane, adipic acid, sebacic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, cyclohexane-1, Dicarboxylic acid components such as 4-dicarboxylic acid, propylene glycol, butanediol,
Neopentyl glycol, diethylene glycol, cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, glycol components such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and oxycarboxylic acid components such as p-oxybenzoic acid are optionally used. can do. In addition, a small amount of amide bond, urethane bond,
It may contain a compound having an ether bond, a carbonate bond, or the like.

【0013】本発明で使用される球状シリカ微粒子(微
粒子1)として、例えばアルコキシシランを出発原料と
しこれを加水分解及び縮合させて製造するアルコキシ金
属加水分解法やケイ酸ナトリウムの脱アルカリにより製
造されるケイ酸ソーダ法による球状のものが挙げられ
る。微粒子1がアルカリ金属化合物を含有する場合は後
者の方がより好ましい。また、アルカリ金属化合物の含
有量は、脱アルカリの程度を変えることにより制御する
ことが容易であるが、特にこれに限定されない。
The spherical silica fine particles (fine particles 1) used in the present invention are produced, for example, by an alkoxy metal hydrolysis method in which alkoxysilane is used as a starting material and is hydrolyzed and condensed, or by dealkalization of sodium silicate. Spherical ones obtained by the sodium silicate method. When the fine particles 1 contain an alkali metal compound, the latter is more preferable. Further, the content of the alkali metal compound can be easily controlled by changing the degree of dealkalization, but the content is not particularly limited thereto.

【0014】微粒子1の平均粒子径は0.15μm以上
0.45μm以下であり、好ましくは0.15μm以上
0.30μm以下である。平均粒子径が0.15μm未
満では易滑性が非常に劣り、逆に0.45μmをこえる
と磁気テープとして使用される際に擦り傷が多くなるの
で好ましくない。
The average particle size of the fine particles 1 is 0.15 μm or more and 0.45 μm or less, preferably 0.15 μm or more and 0.30 μm or less. If the average particle size is less than 0.15 μm, the slipperiness is extremely poor, and if it exceeds 0.45 μm, scratches increase when used as a magnetic tape, which is not preferable.

【0015】モース硬度が6.5以下の不活性粒子(微
粒子2)としては、ポリエステルフィルムが製造される
公知の工程や磁気テープ製造に用いられるバインダーや
有機溶剤、水などに対して安定であれば有機、無機粒子
のいづれも使用できる。具体例としては硫酸カルシウ
ム、合成炭酸カルシウム、天然炭酸カルシウム、合成ゼ
オライトなどの無機粒子や架橋ポリスチレン、シリコー
ン系、ポリメタクリル酸エステル系、フェノール系など
の樹脂微粒子が挙げられる。モース硬度が6.5以下の
粒子の使用は磁気テープの擦り傷発生を防止する。球状
シリカ微粒子はモース硬度が6.5をこえるので微粒子
2としては使用されない。
The inert particles (fine particles 2) having a Mohs hardness of 6.5 or less should be stable to a known process for producing a polyester film or a binder, an organic solvent, water or the like used for producing a magnetic tape. For example, both organic and inorganic particles can be used. Specific examples thereof include inorganic particles such as calcium sulfate, synthetic calcium carbonate, natural calcium carbonate, and synthetic zeolite, and crosslinked polystyrene, silicone-based, polymethacrylic acid ester-based, and phenol-based resin fine particles. The use of particles having a Mohs hardness of 6.5 or less prevents the occurrence of scratches on the magnetic tape. Since the spherical silica fine particles have a Mohs hardness of more than 6.5, they are not used as the fine particles 2.

【0016】微粒子2の平均粒子径は0.20μm以上
0.50μm以下であり、かつ微粒子1より0.05μ
m以上大きい。平均粒子径が0.20μm未満では易滑
性の改善効果がみられず、また0.50μmをこえると
平滑性が損なわれ、磁気テープとして使用したときのド
ロップアウトや擦り傷が多くなるので好ましくない。ま
た、粒子径差が0.05μm未満の場合も磁気テープの
擦り傷が多くなる。
The average particle diameter of the fine particles 2 is 0.20 μm or more and 0.50 μm or less, and 0.05 μm more than the fine particles 1.
Greater than m. If the average particle size is less than 0.20 μm, the effect of improving slipperiness is not seen, and if it exceeds 0.50 μm, the smoothness is impaired, and dropouts and scratches when used as a magnetic tape increase, which is not preferable. .. Also, when the difference in particle diameter is less than 0.05 μm, the number of scratches on the magnetic tape increases.

【0017】微粒子1及び2の含有量は易滑性と平滑性
を同時に満足させるという観点から、微粒子1が0.0
5重量%〜0.50重量%、好ましくは0.05重量%
〜0.40重量%、微粒子2が0.01重量%〜0.4
0重量%、好ましくは0.05重量%〜0.30重量%
である。
The content of the fine particles 1 and 2 is 0.0 from the viewpoint of satisfying both slipperiness and smoothness at the same time.
5% to 0.50% by weight, preferably 0.05% by weight
~ 0.40 wt%, fine particles 2 0.01 wt% ~ 0.4
0% by weight, preferably 0.05% to 0.30% by weight
Is.

【0018】微粒子1はアルカリ金属化合物を球状シリ
カ100g当たりアルカリ金属酸化物(M2 O)に換算
して0.002モル〜0.020モル含有していること
が微粒子1のフィルム中での均一分散という観点から望
ましい。
The fine particles 1 contain 0.002 mol to 0.020 mol of the alkali metal compound in terms of alkali metal oxide (M 2 O) per 100 g of spherical silica. It is desirable from the viewpoint of dispersion.

【0019】本発明でいうアルカリ金属化合物とはリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムなどの水酸化
物及び/又は酸化物であって、中でもナトリム又はカリ
ウム化合物が凝集防止の観点から特に好ましい。微粒子
1がアルカリ金属化合物を含有する場合、その含有量は
球状シリカ100gに対して0.004モル以上0.0
20モル以下、好ましくは0.006モルから0.01
6モルである。アルカリ金属化合物の量が0.004モ
ル未満では凝集防止の効果が小さくなる。また、0.0
20モルを越えるとポリエステルの品質特に色調や製膜
時の静電密着性が悪くなり好ましくない上に、それ以上
存在しても粒子分散効果は大きくならない。
The alkali metal compound as referred to in the present invention is a hydroxide and / or oxide of lithium, sodium, potassium, rubidium, etc. Among them, sodium or potassium compounds are particularly preferable from the viewpoint of preventing aggregation. When the fine particles 1 contain an alkali metal compound, the content is 0.004 mol or more and 0.0 with respect to 100 g of spherical silica.
20 mol or less, preferably 0.006 mol to 0.01
6 mol. If the amount of the alkali metal compound is less than 0.004 mol, the effect of preventing aggregation is reduced. Also, 0.0
If the amount exceeds 20 moles, the quality of the polyester, particularly the color tone and the electrostatic adhesion during film formation, deteriorates, which is not preferable.

【0020】また微粒子2はその粒子径のばらつき度が
40%以下であり、かつ球形度が0.60以上であるこ
とが望ましい。ばらつき度及び球形度は下記式で定義さ
れる。
Further, it is desirable that the fine particles 2 have a particle diameter variation of 40% or less and a sphericity of 0.60 or more. The variability and sphericity are defined by the following equations.

【0021】[0021]

【数3】 [Equation 3]

【0022】[0022]

【数4】 [Equation 4]

【0023】粒子径のばらつき度が40%をこえるとフ
ィルム上の粗大突起が多くなり磁気テープとした時のド
ロップアウトが増加する。球形度が0.60未満のケー
スでは易滑性に劣り、球状シリカより平均粒子径が大き
いにもかかわらず磁気テープとして使用後に球状シリカ
に起因すると思われる擦り傷が見られる場合がある。
If the degree of variation in particle size exceeds 40%, the number of coarse projections on the film increases, and the dropout when used as a magnetic tape increases. In the case where the sphericity is less than 0.60, the slipperiness is inferior, and although the average particle diameter is larger than that of the spherical silica, scratches that are considered to be caused by the spherical silica may be seen after the magnetic tape is used.

【0024】さらにフィルム中には周期律表第2属の化
合物をMg原子に換算して10ppm〜200ppm、
及びリン化合物をP原子として10ppm〜200pp
m含有し、そのモル比(Mg/P)が0.5〜3.5、
好ましくは1〜2であることが不活性粒子の分散性向上
及びフィルム製膜時の静電密着性について好結果を与え
る。周期律表第2属の化合物としてはマグネシウム、カ
ルシウム、ストロンチウム、亜鉛などの酢酸塩、塩化物
などが挙げられる。
Further, in the film, the compound of Group 2 of the Periodic Table is converted into Mg atom to be 10 ppm to 200 ppm,
And phosphorus compound as P atom, 10 ppm to 200 pp
m, the molar ratio (Mg / P) is 0.5 to 3.5,
It is preferable that it is 1 to 2 in order to improve the dispersibility of the inert particles and the electrostatic adhesion during film formation. Examples of compounds belonging to Group 2 of the periodic table include acetates, chlorides and the like of magnesium, calcium, strontium, zinc and the like.

【0025】本発明のフィルム用ポリエステルの製造方
法としては、芳香族ジカルボン酸のジメチルエステルと
グリコールとをエステル交換反応させるいわゆるエステ
ル交換法および芳香族ジカルボン酸とグリコールとを直
接反応させるいわゆる直接重合法のどちらの製造方法も
適用することができる。また、回分式および連続式のど
ちらの製造法も適用することができる。直接重合で実施
する場合には、ジエチレングリコール(DEG)生成の
抑制剤としてアミン類や第4級アンモニウム塩類等を用
いることは何ら制約を受けない。さらに微粒子1及び/
又は2を高濃度で含有するマスターチップをそれらの粒
子を含有しないチップで希釈し適切な濃度に調整しても
構わない。
As the method for producing the polyester for a film of the present invention, a so-called transesterification method in which a dimethyl ester of an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are transesterified and a so-called direct polymerization method in which an aromatic dicarboxylic acid and a glycol are directly reacted. Either manufacturing method of can be applied. Further, both batch-type and continuous-type production methods can be applied. When it is carried out by direct polymerization, the use of amines, quaternary ammonium salts and the like as a diethylene glycol (DEG) production inhibitor is not restricted. Further fine particles 1 and /
Alternatively, a master chip containing 2 at a high concentration may be diluted with a chip not containing those particles and adjusted to an appropriate concentration.

【0026】本発明においてその主旨から前記以外の第
3の粒子の添加や前記の範囲をはずれる内部粒子の使用
は好ましくない。本発明の主旨に沿っていれば易滑性や
接着性向上、その他の機能付与のためのコーティング等
の処理は必要により実施できる。更に粒子の分散性を向
上させる目的で他の分散剤を併用してもよいが、その効
果はもはやあまり発現しにくい。
In the present invention, the addition of the third particles other than the above and the use of the internal particles out of the above range are not preferable from the point of view. In accordance with the gist of the present invention, treatments such as coating for improving slipperiness and adhesiveness and for imparting other functions can be carried out if necessary. Further, other dispersants may be used in combination for the purpose of improving the dispersibility of the particles, but the effect thereof is less likely to be exhibited.

【0027】微粒子1及び2は通常スラリーとしてポリ
エステルの製造工程に添加されるが、スラリーの分散媒
としてはエチレングリコール(EG)が好ましい。該ス
ラリーは、初期縮合反応が終了するまでの任意の段階で
ポリエステル製造過程に添加すればよい。なお初期縮合
反応が終了した時点とは固有粘度が約0.2に達した時
をさし、これ以後では反応系の粘度が高すぎるために添
加成分の混合が不均一になり均質な製品が得られなくな
る。またオリゴマーの解重合が起こり、生産性の低下や
DEG副生量の増大を引き起こすので好ましくない。
The fine particles 1 and 2 are usually added as a slurry to the polyester production process, and ethylene glycol (EG) is preferable as the dispersion medium of the slurry. The slurry may be added to the polyester production process at any stage until the completion of the initial condensation reaction. The point at which the initial condensation reaction ends is the time when the intrinsic viscosity reaches about 0.2. After that, the viscosity of the reaction system is too high, so the mixing of the additive components becomes uneven and a homogeneous product is obtained. You will not be able to get it. In addition, depolymerization of the oligomer occurs, which lowers productivity and increases the amount of DEG by-product, which is not preferable.

【0028】二軸配向ポリエステルフィルムを製造する
方法は特に制限されず、常法に従い行うことができる。
一般的な方法では、原料ポリエステルを溶融し、シート
状に押出成形したポリエステルフィルムを二軸延伸した
後、熱処理する。延伸温度、熱処理温度は特に限定され
ない。
The method for producing the biaxially oriented polyester film is not particularly limited and can be carried out by a conventional method.
In a general method, a raw material polyester is melted, a sheet-shaped extrusion-molded polyester film is biaxially stretched, and then heat-treated. The stretching temperature and the heat treatment temperature are not particularly limited.

【0029】[0029]

【実施例】次に本発明の実施例および比較例を示す。実
施例中の部は特にことわらないかぎりすべて重量部を意
味する。また、用いた測定法を以下に示す。 (1)微粒子1の平均粒子径 島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定器(SA−CP
3)によって得た等価球径分布における積算50%点の
値を用いた。
EXAMPLES Next, examples and comparative examples of the present invention will be shown. All parts in the examples mean parts by weight unless otherwise specified. The measuring method used is shown below. (1) Average particle size of fine particles 1 Centrifugal sedimentation type particle size distribution analyzer (SA-CP manufactured by Shimadzu Corporation)
The value at the cumulative 50% point in the equivalent spherical diameter distribution obtained in 3) was used.

【0030】(2)微粒子2の平均粒子径およびそのば
らつき度 不活性粒子を走査型電子顕微鏡(日立S−510型)で
観察、写真撮影したものを拡大コピーし、さらにトレー
スを行なってランダムに200個の粒子を黒く塗りつぶ
した。この像を画像解析装置(ニレコ株式会社製ルーゼ
ックス500型)を用いて、水平方向のフエレ径を測定
し、その平均値を平均粒子径とした。また、粒子径のば
らつき度は下式により算出した。
(2) Average particle size of fine particles 2 and degree of variation thereof Inactive particles are observed with a scanning electron microscope (Hitachi S-510 type), photographed and enlarged, copied and traced at random. 200 particles were painted black. The image was analyzed for the Fere diameter in the horizontal direction using an image analyzer (Luzex 500 manufactured by Nireco Corporation), and the average value was used as the average particle diameter. The degree of variation in particle size was calculated by the following formula.

【0031】[0031]

【数5】 [Equation 5]

【0032】(3)微粒子2の球形度 平均粒子径の測定に用いたトレース像より任意に20の
粒子を選び、それぞれの粒子について投影断面積を、
(2)で用いた画像解析装置で測定した。また、それら
の粒子に外接する円の面積を算出することにより下式を
用いて球形度を求めた。
(3) Sphericity of fine particles 2 Twenty particles are arbitrarily selected from the trace image used for measuring the average particle diameter, and the projected cross-sectional area of each particle is
It was measured with the image analysis device used in (2). Further, the sphericity was calculated using the following formula by calculating the area of the circle circumscribing these particles.

【0033】[0033]

【数6】 [Equation 6]

【0034】(4)微粒子1中のアルカリ金属化合物含
有量 試料0.4gに6規定塩酸20mlを加え、さらに水を加
えて1リットルとし攪拌抽出後、原子吸光光度計で定量
した。
(4) Content of alkali metal compound in fine particles 1 To 0.4 g of a sample was added 20 ml of 6N hydrochloric acid, water was further added to make 1 liter, and the mixture was extracted with stirring and quantified by an atomic absorption spectrophotometer.

【0035】(5)ポリマーの粗大粒子数 ポリマーの少量を2枚のカバーグラス間にはさんで28
0℃で溶融プレスし、急冷したのち位相差顕微鏡を用い
て観察し、画像解析装置ルーゼックス500(ニレコ株
式会社製)で粒子像内の最大長が1μm以上の粒子数を
カウントした。
(5) Coarse Particle Number of Polymer 28 A small amount of polymer is sandwiched between two cover glasses to form 28 particles.
It was melt-pressed at 0 ° C., rapidly cooled, and then observed using a phase contrast microscope, and the number of particles having a maximum length in a particle image of 1 μm or more was counted by an image analyzer Luzex 500 (manufactured by Nireco Corporation).

【0036】(6)フィルムの表面平滑性(TAR) フィルム表面を小坂研究所社製触針式3次元表面粗さ計
(SE−3AK)を用いて、針の半径2μm、荷重30
mgの条件下、フィルム長手方向にカットオフ値0.25
mmで測定長1mmにわたって測定し、2μmおきに高さ方
向のデータを量子化幅0.00312μmで外部記憶装
置に取り込ませる。このような測定をフィルムの横手方
向についても2μm間隔で連続的に150回、つまりフ
ィルムの横手方向0.3mmの幅にわたって測定する。こ
のときの高さ方向のデータを h(i,j) [i=1〜500,j=1〜150] としたとき、次式の計算をおこなって得られるものをμ
m単位で表しTAR [スリー・ディメンジョナル・アベ
レージ・ラフネス] とした。
(6) Surface smoothness of film (TAR) The film surface was measured using a stylus type three-dimensional surface roughness meter (SE-3AK) manufactured by Kosaka Laboratory Ltd., the radius of the needle was 2 μm, and the load was 30.
Cutoff value 0.25 in the longitudinal direction of the film under the condition of mg
Measurement is performed in mm over a measurement length of 1 mm, and data in the height direction is loaded into an external storage device with a quantization width of 0.00312 μm at intervals of 2 μm. Such measurement is also carried out continuously 150 times at intervals of 2 μm in the transverse direction of the film, that is, over a width of 0.3 mm in the transverse direction of the film. When the data in the height direction at this time is h (i, j) [i = 1 to 500, j = 1 to 150], the value obtained by the calculation of the following equation is μ
Expressed in m units, it was TAR [Three Dimensional Average Roughness].

【0037】[0037]

【数7】 [Equation 7]

【0038】(7)フィルムの易滑性 ASTM−D−1894−63Tに準じ、23℃、65
%RH、引張速度200m/分の条件で測定し動摩擦係
数(μd)で表示した。
(7) Sliding property of film According to ASTM-D-1894-63T, 23 ° C., 65
It was measured under conditions of% RH and tensile speed of 200 m / min, and displayed as a coefficient of dynamic friction (μd).

【0039】(8)フィルム表面の粗大突起数 フィルム表面をアルミニウムにて蒸着し、2光束干渉顕
微鏡(光源は波長546nmの単色光)を用いて5mm2
以上の視野を観察する。1次以上の干渉リングの個数を
カウントし、1mm2 当たりの個数に換算して表示した。
(8) Number of Coarse Protrusions on the Film Surface The film surface was vapor-deposited with aluminum, and 5 mm 2 was obtained by using a two-beam interference microscope (light source is monochromatic light having a wavelength of 546 nm).
Observe the above field of view. The number of interference rings of the first order and above was counted, converted into the number per 1 mm 2, and displayed.

【0040】 (9)磁気テープのドロップアウト及び耐擦り傷性評価用塗料−1(磁性塗料) Co−γ−Fe2 3 (BET比表面積30m2/g) 100部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 15部 ウレタン変性飽和ポリエステル樹脂 15部 α−アルミナ(平均粒子径 0.5μm) 3部 カーボンブラック(平均粒子径0.08μm) 1部 トルエン 105部 メチルエチルケトン 105部 シクロヘキサノン 105部 上記原料配合でボールミルにより約12時間混合分散し
た後、これに パルミチン酸 1部 ドデシルステアレート 2部 オレイン酸 2部 を加えて更に30分間混合した。
(9) Paint for evaluating dropout and scratch resistance of magnetic tape- 1 (magnetic paint) Co-γ-Fe 2 O 3 (BET specific surface area 30 m 2 / g) 100 parts Vinyl chloride / vinyl acetate co-weighing Combined 15 parts Urethane-modified saturated polyester resin 15 parts α-alumina (average particle size 0.5 μm) 3 parts Carbon black (average particle size 0.08 μm) 1 part Toluene 105 parts Methyl ethyl ketone 105 parts Cyclohexanone 105 parts Approx. After mixing and dispersing for a period of time, 1 part of palmitic acid, 2 parts of dodecyl stearate and 2 parts of oleic acid were added and mixed for another 30 minutes.

【0041】次にトリイソシアネート化合物の固形分7
5%酢酸エチル溶液を10部加えて更に1時間混合し磁
性塗料とした。評価用塗料−2(バックコート塗料) カーボンブラック(平均粒子径0.08μm) 50部 塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体 30部 トリイソシアネート 30部 ポリウレタンエラストマー 30部 ニトロセルロース 30部 ステアリン酸アミド 5部 トルエン 120部 メチルエチルケトン 120部 をボールミルで均一に混合し、バックコート塗料とし
た。
Next, the solid content of the triisocyanate compound is 7
A magnetic paint was prepared by adding 10 parts of a 5% ethyl acetate solution and further mixing for 1 hour. Evaluation paint-2 (back coat paint) Carbon black (average particle size 0.08 μm) 50 parts Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer 30 parts Triisocyanate 30 parts Polyurethane elastomer 30 parts Nitrocellulose 30 parts Stearamide 5 parts Toluene 120 120 parts of methyl ethyl ketone was uniformly mixed with a ball mill to prepare a back coat paint.

【0042】その後、磁性塗料をベースフィルム上に乾
燥後の厚さが3.5μmとなるように塗布し、磁場配向
処理を施した後60℃で乾燥してから100℃でカレン
ダー処理し、更に60℃で72時間キュアを行った。ま
たバックコート塗料をベースフィルム上に乾燥後の厚さ
が1μmとなるように塗布し、60℃で乾燥後100℃
でカレンダー処理し、更に60℃で72時間キュアを行
った。両面に磁性塗料とバックコート塗料を塗布したフ
ィルムを1/2インチ幅にスリットしてビデオテープと
し、市販のVHSデッキを用いて50%グレイレベル信
号を記録した。
Thereafter, the magnetic coating material was applied onto the base film so that the thickness after drying was 3.5 μm, subjected to magnetic field orientation treatment, dried at 60 ° C. and calendered at 100 ° C. Curing was performed at 60 ° C. for 72 hours. Also, apply the back coat paint on the base film so that the thickness after drying becomes 1 μm, and dry at 60 ° C and then 100 ° C.
Was calendered and further cured at 60 ° C. for 72 hours. A film coated with a magnetic paint and a back coat paint on both sides was slit into a 1/2 inch width to form a video tape, and a 50% gray level signal was recorded using a commercially available VHS deck.

【0043】(ドロップアウト数)大倉インダストリー
製ドロップアウトカウンター(IDC−2)を用いて1
0分間再生を行い、1分間当たりの5μ秒のドロップア
ウト数を調べた。 (耐擦り傷性)市販のVHSデッキを用いて10分長の
テープで100パスの速送り−リワインド繰り返し走行
した後の磁性層側の全幅の擦り傷を目視判定した。 ○:0〜2本 △:3〜10本 ×:11本以上
(Number of dropouts) 1 using a dropout counter (IDC-2) manufactured by Okura Industry
Regeneration was carried out for 0 minutes, and the number of dropouts of 5 μsec per minute was examined. (Scratch resistance) A commercially available VHS deck was used, and a 10-minute length tape was used to perform a fast pass of 100 passes-rewinding. ○: 0 to 2 pieces △: 3 to 10 pieces ×: 11 or more pieces

【0044】実施例1 エステル化反応缶を冷却しながらテレフタル酸(TP
A)86.5部、エチレングリコール65部を仕込み攪
拌しながら三酸化アンチモン0.03部(Sb原子とし
て生成ポリエステルに対して217ppm)と酢酸マグ
ネシウム・4水和物を0.088部(Mg原子として生
成ポリマー当たり100ppm)を仕込んで反応缶の温
度が80℃まで冷却されるのを待った。
Example 1 While cooling the esterification reaction can, terephthalic acid (TP
A) 86.5 parts, ethylene glycol 65 parts were charged, and while stirring, 0.03 part of antimony trioxide (217 ppm as Sb atom based on the produced polyester) and 0.088 part of magnesium acetate tetrahydrate (Mg atom). (100 ppm per produced polymer) was charged, and the temperature of the reaction vessel was waited for cooling to 80 ° C.

【0045】一方、予めケイ酸ナトリウムの脱アルカリ
法で製造した、濃度20重量パーセントの平均粒子径
0.30μmの球状シリカ(触媒化成工業(株)製、N
2 Oとして0.008モル含有)のエチレングリコー
ルスラリーを目開き2μmの金属フィルターで濾過処理
を行った。
On the other hand, a spherical silica having a concentration of 20% by weight and an average particle diameter of 0.30 μm, which was previously produced by a dealkalization method of sodium silicate (manufactured by Catalysts & Chemicals Industry Co., Ltd., N
Ethylene glycol slurry (containing 0.008 mol as a 2 O) was filtered with a metal filter having openings of 2 μm.

【0046】80℃に到達後、上記スラリーを生成ポリ
エステルに対して球状シリカが1部となる量だけエステ
ル化反応缶に仕込み、5分後加圧昇温を行いゲージ圧
3.5kg/cm2 、240℃の条件で90分間エステル化
反応を行い常圧に戻した。
After reaching 80 ° C., the above slurry was charged into an esterification reaction can in an amount of 1 part of spherical silica with respect to the produced polyester, and after 5 minutes, the temperature was increased by pressurization and the gauge pressure was 3.5 kg / cm 2. The esterification reaction was performed for 90 minutes at 240 ° C., and the pressure was returned to normal pressure.

【0047】その後トリメチルフォスフェートを0.0
34部(P原子として生成ポリエステルに対して75p
pm)、更に10分後に予め目開き2μmの金属フィル
ターで濾過処理を行った平均粒子径0.40μmの合成
炭酸カルシウム(粒径のばらつき度25%、球形度0.
75)の10%EGスラリーを生成ポリエステルに対し
て炭酸カルシウムが1部となる量だけエステル化反応缶
に仕込み、更に10分後に反応物を重合缶に移送し、そ
の後攪拌しながら昇温減圧をして285℃、0.1mmHg
で3時間重縮合反応を行い固有粘度0.620のポリエ
ステル(A)を得た。得られたポリマー中の粗大粒子数
を表2に示した。
Then trimethyl phosphate was added to 0.0
34 parts (75 p with respect to the produced polyester as P atom)
pm), and 10 minutes later, a synthetic calcium carbonate having an average particle size of 0.40 μm was preliminarily filtered with a metal filter having an opening of 2 μm (25% variation in particle size, sphericity 0.
75% of the 10% EG slurry was charged into an esterification reaction vessel in an amount such that calcium carbonate was 1 part with respect to the produced polyester, and after 10 minutes, the reaction product was transferred to a polymerization vessel and then heated and decompressed while stirring. 285 ℃, 0.1mmHg
Polycondensation reaction was performed for 3 hours to obtain a polyester (A) having an intrinsic viscosity of 0.620. The number of coarse particles in the obtained polymer is shown in Table 2.

【0048】一方、攪拌装置、分縮器、原料仕込口およ
び生成物取り出し口を設けた2段の完全混合槽よりなる
連続エステル化反応装置を用い、その第1エステル化反
応缶のエステル化反応生成物が存在する系へテレフタル
酸(TPA)に対するEGのモル比率を1.7に調整
し、かつ三酸化アンチモンをアンチモン原子としてTP
A単位当たり250ppmを含むTPAのEGスラリー
を連続的に供給した。
On the other hand, a continuous esterification reaction apparatus comprising a two-stage complete mixing tank provided with a stirrer, a dephlegmator, a raw material charging port and a product discharging port was used, and the esterification reaction of the first esterification reaction vessel was performed. In the system where the product is present, the molar ratio of EG to terephthalic acid (TPA) is adjusted to 1.7, and TP is used as antimony trioxide as an antimony atom.
An EG slurry of TPA containing 250 ppm per A unit was continuously fed.

【0049】同時にTPAのEGスラリー供給口とは別
の供給口より、ポリマー(A)と同じ周期律表第2属の
化合物のEG溶液を反応缶内を通過する反応生成物中の
ポリエステル単位ユニット当たりの濃度がポリマー
(A)と同じとなるように連続的に供給し、常圧にて平
均滞留時間4.5時間、温度255℃で反応させた。
Simultaneously, an EG solution of a compound of Group 2 of the periodic table, which is the same as the polymer (A), is passed through a reaction port from a supply port different from the EG slurry supply port of TPA, and the polyester unit unit in the reaction product. It was continuously fed so that the concentration per unit was the same as that of the polymer (A), and the reaction was carried out under normal pressure at an average residence time of 4.5 hours at a temperature of 255 ° C.

【0050】この反応生成物を連続的に系外に取り出し
て、第2エステル化反応缶に供給した。第2エステル化
反応缶内を通過する反応生成物中のポリエステル単位ユ
ニットに対して0.5重量部のEGとトリメチルホスフ
ェートのEG溶液をP原子の濃度がポリマー(A)と同
じとなるようにそれぞれ別個の供給口より連続的に供給
し、常圧にて平均滞留時間3.0時間、温度260℃で
反応させた。
The reaction product was continuously taken out of the system and supplied to the second esterification reaction can. 0.5 parts by weight of an EG solution of EG and trimethyl phosphate with respect to the polyester unit in the reaction product passing through the second esterification reactor so that the concentration of P atoms is the same as that of the polymer (A). They were continuously supplied from separate supply ports, respectively, and reacted at atmospheric pressure at an average residence time of 3.0 hours and a temperature of 260 ° C.

【0051】該エステル化反応生成物を攪拌装置、分縮
器、原料仕込口および生成物取り出し口を設けた3段の
連続重縮合反応装置に連続的に供給して重縮合を行い、
固有粘度0.620のポリエステル(B)を得た。
The esterification reaction product is continuously supplied to a three-stage continuous polycondensation reaction device equipped with a stirrer, a dephlegmator, a raw material charging port and a product discharging port to carry out polycondensation,
A polyester (B) having an intrinsic viscosity of 0.620 was obtained.

【0052】次いで、このポリエステル(B)と不活性
粒子を含有するポリエステル(A)を重量比で(B):
(A)=9:1の割合で混合し、290℃で溶融押出し
し、95℃で縦方向に4.0倍、130℃で横方向に
4.0倍延伸した後220℃で熱処理して厚さ14.5
μmの二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。得られた
フィルムの特性を表3に示した。
Then, the polyester (B) and the polyester (A) containing the inert particles are mixed in a weight ratio of (B):
(A): mixed at a ratio of 9: 1, melt-extruded at 290 ° C., stretched 4.0 times in the machine direction at 95 ° C. and 4.0 times in the transverse direction at 130 ° C., and then heat-treated at 220 ° C. Thickness 14.5
A biaxially stretched polyester film of μm was obtained. The characteristics of the obtained film are shown in Table 3.

【0053】更に得られたフィルムに前記の磁性塗料及
びバックコート塗料を塗布し、カレンダー処理、キュア
リング、スリットを行いビデオテープを製造し、その初
期ドロップアウト、耐擦り傷性を調べた。その結果を表
3に示した。
Further, the above-mentioned magnetic paint and back coat paint were applied to the obtained film, calendering, curing and slitting were carried out to manufacture a video tape, and its initial dropout and scratch resistance were examined. The results are shown in Table 3.

【0054】実施例2〜7および比較例1〜8 実施例1におけるポリエステル(A)に添加する微粒子
1の粒径及び量及び微粒子1に含有されるアルカリ金属
化合物の種類及び量ならびに微粒子2の種類、量、粒子
径のばらつき度及び球形度とポリエステル(A)及び
(B)に添加する周期律表第2属の化合物の種類及び量
及びリン化合物の量を表1,2に示したように変更し
た。得られたポリマー中の粗大粒子数を表2に示した。
Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 8 The particle size and amount of the fine particles 1 added to the polyester (A) in Example 1, the type and amount of the alkali metal compound contained in the fine particles 1 and the fine particles 2 Tables 1 and 2 show the types and amounts, the particle size variation and sphericity, and the types and amounts of compounds of Group 2 of the Periodic Table and phosphorus compounds added to polyesters (A) and (B). Changed to. The number of coarse particles in the obtained polymer is shown in Table 2.

【0055】更に実施例1と同様にポリマー(B):ポ
リマー(A)=9:1の割合で混合し、実施例1と同様
にフィルム化及びビデオテープ化を行い、フィルム及び
テープの評価を実施した結果を表3に示した。
Further, as in Example 1, the polymer (B): polymer (A) was mixed at a ratio of 9: 1, and film formation and video tape formation were carried out in the same manner as in Example 1 to evaluate the film and tape. The results obtained are shown in Table 3.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【表2】 [Table 2]

【0058】[0058]

【表3】 [Table 3]

【0059】[0059]

【発明の効果】実施例及び比較例から明らかなように、
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは易滑性及び平
滑性に優れているのでフィルム生産時のしわの発生もな
く、磁気テープとしたときのドロップアウトや擦り傷が
極めて少ないので高級磁気テープ用途に好適である。
As is clear from the examples and comparative examples,
Since the biaxially oriented polyester film of the present invention is excellent in slipperiness and smoothness, it does not cause wrinkles during film production, and has very few dropouts and scratches when used as a magnetic tape, and is therefore suitable for high-grade magnetic tape applications. Is.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // B29K 67:00 4F 105:16 4F B29L 7:00 4F C08L 67:00 (72)発明者 村重 隆一 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社総合研究所敦賀分室内 (72)発明者 小長谷 重次 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社総合研究所敦賀分室内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Office reference number FI technical display location // B29K 67:00 4F 105: 16 4F B29L 7:00 4F C08L 67:00 (72) Inventor Ryuichi Murashige 10-24 Toyo-cho, Tsuruga City, Fukui Prefecture Toyobo Co., Ltd. Research Institute Tsuruga Branch Office (72) Inventor Shigeji Konagaya 10-24 Toyo-cho, Tsuruga City, Fukui Prefecture Toyobo Co., Ltd. Research Institute Tsuruga branch room

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも下記2種類の微粒子を含有し
てなる二軸配向ポリエステルフィルム。 (a)平均粒子径0.15μm〜0.45μmの球状シ
リカ微粒子(以下、微粒子1という)0.05重量%〜
0.50重量%、 (b)平均粒子径0.20μm〜0.50μmのモース
硬度が6.5以下の不活性粒子(以下、微粒子2とい
う)0.01重量%〜0.40重量%。 (但し微粒子1の平均粒子径をA、微粒子2の平均粒子
径をBとしたとき、B−A≧0.05μmである)
1. A biaxially oriented polyester film containing at least the following two types of fine particles. (A) 0.05% by weight of spherical silica fine particles having an average particle diameter of 0.15 μm to 0.45 μm (hereinafter referred to as fine particles 1)
0.50 wt%, (b) 0.01 wt% to 0.40 wt% of inert particles (hereinafter referred to as fine particles 2) having an average particle diameter of 0.20 μm to 0.50 μm and a Mohs hardness of 6.5 or less. (However, when the average particle diameter of the fine particles 1 is A and the average particle diameter of the fine particles 2 is B, B−A ≧ 0.05 μm)
【請求項2】 微粒子1がアルカリ金属化合物を球状シ
リカ100g当たりアルカリ金属酸化物(M2 O)とし
て0.004モル〜0.020モル含有していることを
特徴とする請求項1記載の二軸配向ポリエステルフィル
ム。
2. The fine particles 1 contain an alkali metal compound in an amount of 0.004 mol to 0.020 mol as an alkali metal oxide (M 2 O) per 100 g of spherical silica. Axial oriented polyester film.
【請求項3】 微粒子2の粒子径のばらつき度が40%
以下であり、かつ下記式で定義される球形度が0.60
以上であることを特徴とする請求項1又は2記載の二軸
配向ポリエステルフィルム。 【数1】
3. The degree of variation in particle size of the fine particles 2 is 40%.
And the sphericity defined by the following formula is 0.60
It is above, The biaxially oriented polyester film of Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned. [Equation 1]
【請求項4】 フィルム中に周期律表第2属の化合物を
Mg原子に換算して10ppm〜200ppm、及びリ
ン化合物をP原子として10ppm〜200ppm含有
し、そのモル比(Mg/P)が0.5〜3.5である請
求項1、2又は3に記載の二軸配向ポリエステルフィル
ム。
4. A film contains a compound of Group 2 of the periodic table in an amount of 10 ppm to 200 ppm in terms of Mg atom, and a phosphorus compound as a P atom in an amount of 10 ppm to 200 ppm, and the molar ratio (Mg / P) is 0. The biaxially oriented polyester film according to claim 1, which has a size of 0.5 to 3.5.
JP26271191A 1991-09-12 1991-09-12 Biaxially orientated polyester film Pending JPH0570612A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26271191A JPH0570612A (en) 1991-09-12 1991-09-12 Biaxially orientated polyester film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26271191A JPH0570612A (en) 1991-09-12 1991-09-12 Biaxially orientated polyester film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0570612A true JPH0570612A (en) 1993-03-23

Family

ID=17379532

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP26271191A Pending JPH0570612A (en) 1991-09-12 1991-09-12 Biaxially orientated polyester film

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0570612A (en)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0709099A2 (en) 1994-09-28 1996-05-01 Senju Pharmaceutical Co., Ltd. An aqueous nasal suspension comprising cyclodextrin
JP2010508372A (en) * 2006-11-07 2010-03-18 ベーリンガー インゲルハイム フェトメディカ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Liquid formulation containing complex of pimobendan and cyclodextrin
US8846679B2 (en) 2004-03-08 2014-09-30 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical composition comprising pimobendan
US8980894B2 (en) 2004-03-25 2015-03-17 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Use of PDE III inhibitors for the treatment of asymptomatic (occult) heart failure
US9463199B2 (en) 2004-03-25 2016-10-11 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Use of PDE III inhibitors for the reduction of heart size in mammals suffering from heart failure
US10071162B2 (en) 2013-07-19 2018-09-11 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Preserved etherified cyclodextrin derivatives containing liquid aqueous pharmaceutical composition
US10172804B2 (en) 2013-12-04 2019-01-08 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical compositions of pimobendan
US10398705B2 (en) 2012-03-15 2019-09-03 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical tablet formulation for the veterinary medical sector, method of production and use thereof
US10537570B2 (en) 2016-04-06 2020-01-21 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Use of pimobendan for the reduction of heart size and/or the delay of onset of clinical symptoms in patients with asymptomatic heart failure due to mitral valve disease

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS64128A (en) * 1987-06-22 1989-01-05 Diafoil Co Ltd Polyester film
JPH03199238A (en) * 1989-12-21 1991-08-30 Cheil Synthetics Inc Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS64128A (en) * 1987-06-22 1989-01-05 Diafoil Co Ltd Polyester film
JPH03199238A (en) * 1989-12-21 1991-08-30 Cheil Synthetics Inc Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0709099A2 (en) 1994-09-28 1996-05-01 Senju Pharmaceutical Co., Ltd. An aqueous nasal suspension comprising cyclodextrin
US8859554B2 (en) 2004-03-08 2014-10-14 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Packaging assembly for pharmaceutical composition including pimobendan
US8846679B2 (en) 2004-03-08 2014-09-30 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical composition comprising pimobendan
US8846680B2 (en) 2004-03-08 2014-09-30 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical composition comprising pimobendan
US10537588B2 (en) 2004-03-25 2020-01-21 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Use of pimobendan for the reduction of heart size in mammals suffering from heart failure
US9463199B2 (en) 2004-03-25 2016-10-11 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Use of PDE III inhibitors for the reduction of heart size in mammals suffering from heart failure
US9889148B2 (en) 2004-03-25 2018-02-13 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Use of pimobendan for the reduction of heart size in mammals suffering from heart failure
US11413285B2 (en) 2004-03-25 2022-08-16 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh PDE III inhibitors for treatment of asymptomatic heart failure
US10117869B2 (en) 2004-03-25 2018-11-06 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh PDE III inhibitors for treatment of asymptomatic heart failure
US8980894B2 (en) 2004-03-25 2015-03-17 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Use of PDE III inhibitors for the treatment of asymptomatic (occult) heart failure
JP2010508372A (en) * 2006-11-07 2010-03-18 ベーリンガー インゲルハイム フェトメディカ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング Liquid formulation containing complex of pimobendan and cyclodextrin
US9107952B2 (en) 2006-11-07 2015-08-18 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Liquid preparation comprising pimobendan
US9616134B2 (en) 2006-11-07 2017-04-11 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Liquid preparation comprising pimobendan
US10639305B2 (en) 2006-11-07 2020-05-05 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Liquid preparation comprising pimobendan
US10398705B2 (en) 2012-03-15 2019-09-03 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical tablet formulation for the veterinary medical sector, method of production and use thereof
US11185590B2 (en) 2013-07-19 2021-11-30 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Preserved etherified cyclodextrin derivatives containing liquid aqueous pharmaceutical composition
US10071162B2 (en) 2013-07-19 2018-09-11 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Preserved etherified cyclodextrin derivatives containing liquid aqueous pharmaceutical composition
US10172804B2 (en) 2013-12-04 2019-01-08 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical compositions of pimobendan
US10874620B2 (en) 2013-12-04 2020-12-29 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical compositions of pimobendan
US11298325B2 (en) 2013-12-04 2022-04-12 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pharmaceutical compositions of pimobendan
US10537570B2 (en) 2016-04-06 2020-01-21 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Use of pimobendan for the reduction of heart size and/or the delay of onset of clinical symptoms in patients with asymptomatic heart failure due to mitral valve disease
US12011441B2 (en) 2016-04-06 2024-06-18 Boehringer Ingelheim Vetmedica Gmbh Pimobendan for the reduction of heart size and/or the delay of onset of clinical symptoms in patients with asymptomatic heart failure due to mitral valve disease

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910008997B1 (en) Biaxially oriented polyester film
JPH0570612A (en) Biaxially orientated polyester film
JPH01176556A (en) Composite polyester film
JPH01204959A (en) Polyester composition and biaxially oriented polyester film prepared therefrom
JPH01311131A (en) Polyester film for magnetic recording medium
JPS62205133A (en) Polyester film
JP3041053B2 (en) Oriented polyester film
JP2908771B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JPS63215732A (en) Polyester film
JP3672581B2 (en) Polyester film
JPS63128030A (en) Oriented polyester film
JP3251660B2 (en) Biaxially oriented polyester film for magnetic recording media
JP2533421B2 (en) Biaxially stretched polyester film
JP3149546B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JP2974425B2 (en) Oriented polyester film
JPS63300423A (en) Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium
JPH0639541B2 (en) Biaxially oriented polyester film
JPS62253631A (en) Polyester film
JPS62205134A (en) Biaxially oriented polyester film
JPH0458814B2 (en)
EP0674587A1 (en) Improved biaxially oriented copolyester film for magnetic recording media
JPH06139551A (en) Biaxially oriented polyester film for magnetic recording medium
JPH02178333A (en) Highly slippery polyester film
JPH0465239A (en) Biaxially oriented laminated polyester film
JPH03234523A (en) Oriented polyester film