JPH0569638B2 - - Google Patents
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- Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、チタンクラツド鋼板の製造方法に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a method for manufacturing titanium clad steel sheets.
鋼は、安価で良好な機械的、熱的、電気的特性
を有しているため、古くから非常に広い用途に使
用されてきた。しかし、鋼にはそのまま使用する
と短時間で錆びたり腐食したりするという致命的
な欠点がある。一方チタンは、鋼に比べると著し
く耐食性が優れているので、腐食や防錆の問題は
解決するが、他の特性、例えば熱伝導性などは鋼
とはかなり異なつた特性を示すために、チタンで
完全に代替することは必ずしも容易ではないので
ある。さらに、チタンは鋼に比べると著しく高価
であるために、資源的経済的にも困難といわざる
をえないのが実情である。 Steel has long been used in a wide range of applications because it is inexpensive and has good mechanical, thermal, and electrical properties. However, steel has the fatal drawback of rusting and corroding in a short period of time if used as is. On the other hand, titanium has significantly better corrosion resistance than steel, so it solves the problem of corrosion and rust prevention, but titanium has other properties, such as thermal conductivity, that are quite different from steel. It is not necessarily easy to completely replace them. Furthermore, since titanium is significantly more expensive than steel, the reality is that titanium is difficult in terms of resources and economy.
これらの問題を解決する方法として、表面をチ
タン、中心部を鋼としたクラツド鋼が使用されて
いる。クラツド鋼は、母材に目的とする特性に合
致した炭素鋼ないしステンレス鋼を利用し、表面
に耐食性の優れたチタンを用いることで、優れた
耐食性を有しかつ目的とする特性を満足する材料
が得られるために、熱交換機などの化学装置では
広く利用されている。 To solve these problems, clad steel is used, which has a titanium surface and a steel core. Clad steel is a material that has excellent corrosion resistance and satisfies the desired characteristics by using carbon steel or stainless steel as the base material and using titanium, which has excellent corrosion resistance, on the surface. Because of this, it is widely used in chemical equipment such as heat exchangers.
本発明は、このようなチタンクラツド鋼を技術
的に容易に、そして安価に製造する方法を提供す
るものである。 The present invention provides a method for producing such titanium clad steel technically easily and inexpensively.
(従来の技術〕
いわゆるクラツド鋼板の製造方法には大きく分
けて2種類がある。すなわち、溶鋼レベルで複合
化を行なういわゆる鋳包み法と固相レベルで接合
させる方法である。(Prior Art) There are roughly two types of manufacturing methods for so-called clad steel sheets: a so-called cast-in method in which compositing is performed at the molten steel level, and a method in which joining is performed at the solid phase level.
チタンクラツド鋼の場合、チタンと鋼の界面に
脆いFe/Ti金属間化合物やTiCなどの層が生成
すると界面で剥離する。従つて、溶鋼レベルで行
なう鋳包み法は適用できず、固相レベルでの接合
が採用されている。中でも爆着による方法は、中
間媒接材を使用せずしかも接合強度に対して信頼
性が高いことから、現在最も広く使用されている
方法である。しかし、爆着法は強力な爆発の力を
利用するために、どこでも実施が可能というわけ
にはいかず、通常人里離れた山中などで行なわざ
るを得ない。しかも、大量生産には不向きである
ことなどから非常に高価な材料である。また、爆
着法ではサイズも限定され特に薄板の製造は困難
である。 In the case of titanium clad steel, if a layer of brittle Fe/Ti intermetallic compounds or TiC forms at the interface between titanium and steel, it will peel off at the interface. Therefore, the cast-in method performed at the molten steel level cannot be applied, and joining at the solid phase level is adopted. Among these, the explosive bonding method is currently the most widely used method because it does not use an intermediate bonding material and has high reliability in terms of bonding strength. However, because the explosive attachment method uses the power of a powerful explosion, it cannot be carried out everywhere, and usually has to be carried out in remote areas such as in the mountains. Moreover, it is a very expensive material as it is not suitable for mass production. In addition, the size is limited by the explosion bonding method, making it particularly difficult to manufacture thin plates.
圧接による方法は、生産性が高く板厚が比較的
自由にとれることや従来の製造工程が適用できる
ことなどから爆着法に比べて有利な方法である。
しかし、圧接による方法では接合界面に金属間化
合物等の脆い層が生成する可能性が非常に高い上
に、界面に酸化物などが存在すると接合が不可能
になる。特に熱間圧接の場合、拡散速度や酸化速
度がはやいので、これらの危険性は高くなる。 The pressure welding method is more advantageous than the explosion bonding method because it has high productivity, allows a relatively flexible plate thickness, and can be applied to conventional manufacturing processes.
However, in the pressure welding method, there is a very high possibility that a brittle layer such as an intermetallic compound will be formed at the bonding interface, and if oxides or the like are present at the interface, bonding becomes impossible. In particular, in the case of hot welding, the diffusion rate and oxidation rate are rapid, so these risks are high.
界面の脆い中間層の生成を抑制して接合させる
方法として、特開昭62−6783号公報には熱延加熱
条件の限定が、また例えば特開昭55−48468号、
特開昭57−1095888号、特開昭57−112985号や特
開昭57−192256号の公報には、クラツド界面に純
鉄やニツケル、銅などの板ないし箔を中間媒接材
として挟み込む方法が提案されている。 As a method for bonding while suppressing the formation of a brittle intermediate layer at the interface, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-6783 describes limitations on hot rolling heating conditions;
JP-A-57-1095888, JP-A-57-112985, and JP-A-57-192256 disclose a method in which a plate or foil of pure iron, nickel, copper, etc. is sandwiched at the clad interface as an intermediate bonding material. is proposed.
一方接合界面の酸化を防止するには、少なくと
も合せ面を真空にしたり不活性雰囲気にする以外
に適切な方法がない。例えば特開昭57−109588号
公報では環境を1Torr以下の真空にすることを必
須条件としている。このために、コストの低化を
はかることができず、安価であるというクラツド
鋼の特徴を行かすことが必ずしも容易ではない状
況にある。従つて、通常チタンクラツド鋼板は厚
板として、チタンの耐食性が不可欠な熱交換機な
どの化学装置に利用されているに過ぎない。 On the other hand, in order to prevent oxidation at the bonding interface, there is no suitable method other than at least placing the bonding surfaces in a vacuum or in an inert atmosphere. For example, Japanese Patent Application Laid-open No. 109588/1983 requires that the environment be a vacuum of 1 Torr or less. For this reason, it is not possible to reduce costs, and it is not always easy to take advantage of the low cost characteristic of clad steel. Therefore, titanium clad steel plates are usually used only as thick plates for chemical equipment such as heat exchangers where the corrosion resistance of titanium is essential.
ステンレス鋼などのクラツド鋼板の場合、合せ
面を溶接してから圧延などを行なう方法も提案さ
れているが、チタンクラツド鋼板の場合はFe/
Ti金属間化合物が生成して適用することはでき
ない。 In the case of clad steel sheets such as stainless steel, methods such as rolling after welding the mating surfaces have been proposed, but in the case of titanium clad steel sheets, Fe/
Ti intermetallic compounds are formed and cannot be applied.
このほかに、接合界面の酸化を防止する方法と
して、特開昭57−112985号公報ではフラツクスで
界面を覆うことを提案している。しかし、特殊な
設備が必要であることからやはりコスト低下には
致らない。 In addition, as a method of preventing oxidation of the bonding interface, Japanese Patent Application Laid-Open No. 112985/1985 proposes covering the interface with flux. However, since special equipment is required, the cost cannot be reduced.
これに対して、本発明者はすでに出願した特願
昭62−277826号でTiと鋼の界面に溶融したTi/
Cu金属間化合物を生成せしめ、圧下によつてそ
の溶融金属間化合物とともに酸化物等を絞り出す
ことによつて、Tiと鋼を接合する方法を発明し
た。Tiと鋼の間にCuを挟むことによるこの発明
により、大気中でチタンクラツド鋼板を安価に製
造することが可能となつた。しかし、Tiと鋼の
間にCuを挟む方法は、この発明によりTiとCuの
接合は確実であるものの、素材に厚板や鋼片を用
いる母材すなわち鋼と残留したCuの接合は、不
良部分を生ずることがあり歩留りの低下の原因と
なつていた。このため、Cuの厚さを加熱温度時
間との関係で厳密に制御し、Cuが全て金属間化
合物に反応し残留しないよう限定する必要があつ
た。 On the other hand, the present inventor has previously filed Japanese Patent Application No. 62-277826, in which molten Ti/
We have invented a method for joining Ti and steel by forming Cu intermetallic compounds and squeezing out oxides and the like along with the molten intermetallic compounds through rolling reduction. This invention, which involves sandwiching Cu between Ti and steel, has made it possible to manufacture titanium clad steel sheets at low cost in the atmosphere. However, although the method of sandwiching Cu between Ti and steel is able to reliably join Ti and Cu according to this invention, the joining between the base material, that is, steel, which uses thick plates or pieces of steel, and the remaining Cu is poor. This can lead to a decrease in yield. For this reason, it was necessary to strictly control the thickness of Cu in relation to the heating temperature and time so that all of the Cu reacted with the intermetallic compound and did not remain.
クラツド鋼の製造において中間材としてCuを
利用する方法は、すでに多くの提案があるが、そ
の中に母材や合せ材にメツキする方法が開示され
ている(特開昭52−13460号公報)。しかし、メツ
キしたCuはTiとの金属間化合物を作るのでその
点からメツキ厚さは薄いことが望ましい。これに
対して上述の特願昭62−277826号で用いるCu層
は、むしろTiと反応して金属間化合物を作りか
つ絞り出すことを前提としているために、むしろ
厚い方が望ましい。従来の開示された方法のほと
んどが、真空中で接合することを前提としている
ために、生成した金属間化合物を絞り出すという
考え方はなく従つて中間層は必要最小限にとどめ
るものである。これに対して、本発明は従来の考
え方より中間層を厚くし生成した金属間化合物と
ともに接合にとつて不都合な空気や酸化物を絞り
出そうとするものであるため、メツキ層にしても
従来の考え方とは逆に厚いメツキを指向するもの
である。このように本発明は同じメツキを実施し
ても、従来の開示された技術とは技術的な考え方
及び発明の構成が異なるものである。 There have already been many proposals for using Cu as an intermediate material in the production of clad steel, and one of them discloses a method of plating the base material or laminate material (Japanese Patent Application Laid-Open No. 13460/1983). . However, since plated Cu forms an intermetallic compound with Ti, it is desirable that the plated thickness be thin. On the other hand, the Cu layer used in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 62-277826 is based on the premise that it reacts with Ti to create and squeeze out an intermetallic compound, so it is preferable that it be thicker. Most of the conventional methods disclosed are based on the premise of bonding in a vacuum, so there is no concept of squeezing out the generated intermetallic compound, and therefore the intermediate layer is kept to the minimum necessary. In contrast, the present invention aims to squeeze out air and oxides that are inconvenient for bonding together with the intermetallic compounds generated by making the intermediate layer thicker than the conventional concept, so even if the plating layer is used, it is different from the conventional method. Contrary to this idea, it is aimed at thick plating. As described above, even if the present invention performs the same plating, the technical concept and the structure of the invention are different from the conventionally disclosed technology.
(発明が解決しようとする課題)
本発明は、Tiと鋼の界面に溶融したTi/Cu金
属間化合物を生成せしめ、圧下によつてその溶融
金属間化合物とともに酸化物等を絞り出すことに
よつて、大気中で製造するチタンクラツド鋼板の
製造において、金属Cu層が残留しても接合性が
低下することなく容易にチタンクラツド鋼板の製
造を可能ならしめるべく、鋼とCuの接合部不良
を解消する方法を開示するものである。(Problems to be Solved by the Invention) The present invention generates a molten Ti/Cu intermetallic compound at the interface between Ti and steel, and squeezes out oxides and the like together with the molten intermetallic compound by rolling. , A method for eliminating defects at the joint between steel and Cu, in order to easily manufacture titanium clad steel sheets in the atmosphere without reducing bonding properties even if a metallic Cu layer remains. This is to disclose.
(課題を解決するための手段)
本発明者らは、鋼とCuの接合部不良を解消す
るための方法として、TiとCuの反応を進行させ
金属Cu相を消滅させるのではなく残留したCuと
Tiの接合性を向上する方向で検討した。その結
果、母材にCuをメツキないし溶射によつて被覆
しその上に合せ板であるTiを積層し圧延する方
法を見出した。(Means for Solving the Problems) The present inventors have proposed a method for solving the joint defect between steel and Cu, in which the remaining Cu phase is removed instead of promoting the reaction between Ti and Cu to eliminate the metallic Cu phase. and
We investigated ways to improve the bondability of Ti. As a result, we discovered a method in which the base material is coated with Cu by plating or thermal spraying, and a Ti laminated plate is laminated and rolled on top of it.
すなわち本発明の要旨とするところは次の通り
である。 That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) 母材が鋼、合せ材がチタンないしチタン合金
であるクラツド鋼板の製造において、母材であ
る鋼の表面に銅または銅を30%以上含有する銅
合金を下地メツキをすることなく直接少なくと
も10μm以上の厚さでメツキし、しかる後メツ
キした面の上に合せ材であるチタンないしチタ
ン合金を重ね、850℃超1000℃以下の温度で、
10%以上の圧下率で少なくとも1パス圧延し、
溶融したチタンと銅の金属間化合物層を絞り出
して接合することを特徴とするチタンクラツド
鋼板の製造方法。(1) In the production of clad steel sheets where the base material is steel and the cladding material is titanium or titanium alloy, copper or a copper alloy containing 30% or more of copper is directly applied to the surface of the base steel without base plating. Plate to a thickness of at least 10 μm, then layer titanium or titanium alloy as a laminate on the plated surface, and heat at a temperature of more than 850°C and less than 1000°C.
Rolled at least one pass with a rolling reduction of 10% or more,
A method for manufacturing a titanium clad steel sheet, characterized by squeezing out and joining a molten titanium and copper intermetallic compound layer.
(2) 母材が鋼、合せ材がチタンないしチタン合金
であるクラツド鋼板の製造において、母材であ
る鋼の表面に銅または銅合金を30%以上が含有
する銅合金を直接少なくとも10μm以上の溶射
し、しかる後溶射した面の上に合せ材であるチ
タンないしチタン合金を重ね、850℃超1000℃
以下の温度で、10%以上の圧下率で少なくとも
1パス圧延し、溶融したチタンと銅の金属間化
合物層を絞り出して接合することを特徴とする
チタンクラツド鋼板の製造方法。(2) In the production of clad steel sheets where the base material is steel and the cladding material is titanium or titanium alloy, a copper alloy containing 30% or more of copper or copper alloy is directly applied to the surface of the steel base material in a thickness of at least 10 μm or more. After thermal spraying, layer titanium or titanium alloy as a cladding material on the thermally sprayed surface and heat it to a temperature exceeding 850℃ and 1000℃.
A method for producing a titanium clad steel sheet, which comprises rolling at least one pass at a rolling reduction of 10% or more at the following temperature, and squeezing out a molten intermetallic compound layer of titanium and copper for bonding.
(3) 上述の(1)ないし(2)項で製造したチタンクラツ
ド鋼板を、必要に応じて脱スケールし、次いで
冷間圧延することを特徴とするチタンクラツド
鋼板の製造方法。(3) A method for producing a titanium clad steel sheet, which comprises descaling the titanium clad steel sheet produced in the above (1) or (2), if necessary, and then cold rolling it.
(4) 上述の(3)項で製造したチタンクラツド鋼板
を、焼鈍し必要に応じて脱スケールし、次いで
必要に応じて5%以下の調質圧延を行なうこと
を特徴とするチタンクラツド鋼板の製造方法。(4) A method for producing a titanium clad steel plate, which comprises annealing the titanium clad steel plate produced in the above item (3), descaling if necessary, and then subjecting it to skin pass rolling of 5% or less, if necessary. .
(5) 上述の(4)項で実施する焼鈍が大気中ないし不
活性ガス中であることを特徴とするチタンクラ
ツド鋼板の製造方法。(5) A method for producing a titanium-clad steel sheet, characterized in that the annealing carried out in the above item (4) is carried out in the air or in an inert gas.
めつきや溶射は、すでに表面に金属層を被覆す
る処理方法としては完成された公知技術である
が、Tiと鋼の界面に溶融したTi/Cu金属間化合
物を生成せしめ、圧下によつてその溶融金属間化
合物とともに酸化物等を絞り出すことによつて、
大気中で製造するチタンクラツド鋼板の製造技術
に適用することは従来考えられなかつた技術であ
る。 Plating and thermal spraying are well-known techniques that have already been perfected as treatment methods for coating surfaces with metal layers, but they generate molten Ti/Cu intermetallic compounds at the interface between Ti and steel, and when rolled down, By squeezing out oxides etc. along with molten intermetallic compounds,
This technology has never been thought to be applied to the production of titanium clad steel sheets manufactured in the atmosphere.
本発明で述べるメツキ又は溶射は、従来完成さ
れていた技術とはその内容において異なるもので
ある。一般に、メツキや溶射は被覆のままで使用
するので、メツキや溶射処理だけで確実に接合し
ていることが必須であつたり、表面状態を厳密に
制御管理する必要があつた。このために、事前に
下地処理を施したり、処理条件を厳密に制御する
ことで完成した技術である。これに対して、本発
明方法におけるメツキ又は溶射では、界面で接合
する必要は全くないのである。 The plating or thermal spraying described in the present invention is different from conventionally completed techniques in its content. Generally, plating and thermal spraying are used as they are coated, so it is essential that the plating or thermal spraying alone is used to ensure a secure connection, and it is necessary to strictly control the surface condition. For this purpose, this technology was completed by applying preliminary surface treatment and strictly controlling the processing conditions. In contrast, in the plating or thermal spraying in the method of the present invention, there is no need for bonding at the interface.
本発明において、接合していなくともあるいは
表面に酸化物が付着したとしても全く問題がない
のは、その後のTi/Cu金属間化合物生成処理で
Cu層が消滅するか、例えCu層が残留しても金属
間化合物を絞り出す圧下工程によつて、Cuと鋼
はメツキ又は溶射による接合よりはるかに強固に
接合されるためである。むしろ、下地処理は全く
不要であるのではなく有害であるので、本発明に
おいては除外した。すなわち、下地処理を行なう
ことによつてTiとの間でTi/Cu金属間化合物と
は異なる金属間化合物が生じ、界面の接合性を劣
化させる危険性がある。 In the present invention, there is no problem even if there is no bonding or if oxides adhere to the surface, because the subsequent Ti/Cu intermetallic compound generation treatment is performed.
This is because the rolling process that eliminates the Cu layer, or squeezes out the intermetallic compounds even if the Cu layer remains, allows the Cu and steel to be joined much more firmly than by plating or thermal spraying. In fact, surface treatment is not only unnecessary, but harmful, and has therefore been excluded from the present invention. That is, by performing the surface treatment, an intermetallic compound different from the Ti/Cu intermetallic compound is generated with Ti, and there is a risk of deteriorating the bonding properties at the interface.
本発明で製造したクラツド鋼板は、必要に応じ
て酸洗冷延調質圧延焼鈍を行ない、いわゆる冷延
仕上のクラツド鋼板とすることが可能である。冷
延後の焼鈍は純チタン板の焼鈍に準じて実施する
こともできるが、純チタンとは異なり大気中や不
活性ガス中で実施することも可能である。 The clad steel sheet produced according to the present invention can be subjected to pickling, cold rolling, temper rolling and annealing if necessary, to obtain a so-called cold rolled finished clad steel sheet. Annealing after cold rolling can be performed in the same manner as annealing a pure titanium plate, but unlike pure titanium, it can also be performed in the air or in an inert gas.
次に本発明の限定条件を示す。 Next, the limiting conditions of the present invention are shown.
メツキや溶射によるCu層の厚さは、10μm未満
ではTiと反応して生成するTi/Cu金属間化合物
の量が少なく界面の酸化物や空気などを同時に絞
り出すためには不足するために、下限とした。 If the thickness of the Cu layer formed by plating or thermal spraying is less than 10 μm, the amount of Ti/Cu intermetallic compounds generated by reaction with Ti is small and insufficient to squeeze out oxides and air at the interface at the same time. And so.
下地処理を行なうことによつてTiとの間で
Ti/Cu金属間化合物とは異なる金属間化合物が
生じ、界面の接合性を劣化させる危険性がある。
下地メツキや下地溶射をしないことに限定した。 By performing surface treatment, the relationship between Ti and
There is a risk that an intermetallic compound different from the Ti/Cu intermetallic compound will be generated and deteriorate the bonding properties at the interface.
We limited ourselves to not using base plating or base thermal spraying.
積層後の加熱温度は、850℃以下ではTi/Cu金
属間化合物が生成せず、1000℃を超えるとTiの
拡散による金属間化合物生成速度が大きくなり不
溶性金属間化合物が生成するとともに金属間化合
物層の厚さが厚くなるために、850℃超1000℃以
下の温度とした。 If the heating temperature after lamination is below 850℃, Ti/Cu intermetallic compounds will not be formed, and if it exceeds 1000℃, the rate of formation of intermetallic compounds due to Ti diffusion will increase, and insoluble intermetallic compounds will be formed, as well as intermetallic compounds. Because the layer becomes thicker, the temperature was set at more than 850°C and less than 1000°C.
また、Ti/Cu金属間化合物とともに界面の酸
化物や空気などを同時に絞り出すために、10%以
上の圧下率で少なくとも1パス圧延することを限
定した。この際圧下率が10%未満では絞り出しが
不十分であるので下限とした。 In addition, in order to simultaneously squeeze out oxides, air, etc. at the interface along with the Ti/Cu intermetallic compound, rolling was limited to at least one pass at a rolling reduction of 10% or more. At this time, if the rolling reduction rate is less than 10%, squeezing is insufficient, so the lower limit was set.
必要に応じて実施する冷延焼鈍後の調質圧延
は、5%を超えると加工硬化が進行し冷延鋼板と
して必要な延性が確保できなくなるために上限と
した。 The upper limit was set for the temper rolling after cold rolling annealing, which is carried out as necessary, because if it exceeds 5%, work hardening progresses and it becomes impossible to ensure the necessary ductility as a cold rolled steel sheet.
なお、本発明においてメツキ又は溶射するCu
は、純銅でも銅合金でも全く同様に取扱うことが
できるため、特別に限定しない。 In addition, in the present invention, Cu to be plated or thermally sprayed
is not particularly limited, since it can be handled in exactly the same way whether it is pure copper or copper alloy.
(作用)
以上示したとおり、Tiと鋼の界面に溶融した
Ti/Cu金属間化合物を生成せしめ、圧下によつ
てその溶融金属間化合物とともに酸化物等を絞り
出すことによつて、大気中で製造するチタンクラ
ツド鋼板の製造において、Cuと鋼の間の接合性
が向上した。この結果、界面に金属Cu層が残留
しても接合性を阻害することがなくなつた。(Function) As shown above, molten metal at the interface between Ti and steel
By generating Ti/Cu intermetallic compounds and squeezing out oxides, etc. along with the molten intermetallic compounds through rolling reduction, the bondability between Cu and steel is improved in the manufacture of titanium clad steel sheets in the atmosphere. Improved. As a result, even if the metal Cu layer remained at the interface, bonding properties were no longer inhibited.
これは、メツキ又は溶射によつて例え接合が不
完全であつたとしてもその後の加熱時にCuと鋼
の間が酸化したり多量に空気が入り込むことがな
くなつたためである。溶融Ti/Cu金属間化合物
の絞り出しによつて、TiとCuの界面は酸化物や
残留空気が絞り出されるが、仮に金属Cuが残留
した場合Cuと鋼との間の酸化物や残留空気は押
出されることがない。これが従来方法では歩留り
の低下となつていたのである。本発明方法によつ
て、Cuと鋼の接合性が確実性を増したために素
材のCuの厚さにかかわらず特に端部で接合不良
がなくなり、歩留りが向上した。 This is because even if the bonding is incomplete due to plating or thermal spraying, oxidation and large amounts of air will not enter between the Cu and the steel during subsequent heating. By squeezing out the molten Ti/Cu intermetallic compound, oxides and residual air are squeezed out from the interface between Ti and Cu, but if metallic Cu remains, the oxides and residual air between the Cu and steel will be squeezed out. Never extruded. In the conventional method, this resulted in a decrease in yield. By the method of the present invention, the bondability between Cu and steel has increased, so there are no bonding defects, especially at the edges, regardless of the thickness of the Cu material, and the yield has improved.
また、本発明によるチタンクラツド鋼は、Cu
層の残留があつても従来方法の真空を利用して製
造したチタンクラツド鋼と界面の接合性をはじ
め、クラツド鋼板としての品質の劣化は認められ
なかつた。 Furthermore, the titanium clad steel according to the present invention has Cu
Even if the layer remained, there was no deterioration in the quality of the clad steel sheet, including the bondability at the interface with the titanium clad steel manufactured using the conventional vacuum method.
なお、第1図、第2図に本発明方法によるチタ
ンクラツド鋼製造のための圧延前素材の組み立て
実施態様を示すが、第1図はサンドイツチタイ
プ、第2図はセミサンドイツチタイプのそれぞれ
の組み立て断面概念図である。図中、1は母材で
ある炭素鋼、ステンレス鋼等の鋼、2は合せ材で
あるチタンまたはチタン合金、3は中間媒接材で
1の母材表面に銅または銅を30%以上含有する銅
合金をメツキしたメツキ層あるいは溶射した容射
層、4は当て板、5は分離剤、6は捨て材、7は
溶接箇所、8は金属間化合物の溜り場である。 Furthermore, Fig. 1 and Fig. 2 show embodiments of assembling the pre-rolled material for manufacturing titanium clad steel by the method of the present invention. FIG. 3 is an assembled cross-sectional conceptual diagram of each. In the figure, 1 is the base material of steel such as carbon steel or stainless steel, 2 is the mating material of titanium or titanium alloy, and 3 is the intermediate welding material that contains copper or more than 30% copper on the surface of the base material of 1. 4 is a patch plate, 5 is a separating agent, 6 is a waste material, 7 is a welding point, and 8 is a reservoir for intermetallic compounds.
(実施例)
合せ材としての4.0mm厚のJIS−1種の純チタン
板を、母材として片面に約60μmのCuメツキを行
なつた0.112%のCを含有する50mm厚の炭素鋼の
鋼片をTi面とメツキしたCu面が相対するように
サンドイツチ状に重ね、さらにチタンの上から
ZrO2系分離剤を介して同じ組合せのチタンおよ
び炭素鋼を重ね、端面および側面に2.0mm厚の母
材と同じ成分組成の鋼板の当て板を当て端面およ
び側面のそれぞれ約半分を溶接して固定した。そ
の後、920℃に加熱して880〜900℃で22%の圧下
を1パス行なつた。この際、端面および側面の溶
接固定していない部分から溶融した銅とチタンの
金属間化合物が溜り場へ絞り出された。その後冷
却し、ZrO2系分離剤の部分で上下に分離し、そ
れぞれ850℃から730℃の間に再加熱し全板厚が3
mmになるまで連続式熱間圧延機にて熱間圧延し
た。製造したチタンクラツド熱延鋼板は、界面の
接合性をはじめ、チタンクラツド鋼としての品質
および合せ材の耐食性母材の機械的特性にはなん
ら問題がなかつた。次いで、脱スケールを行な
い、1mm厚まで冷間圧延を実施し、大気中で700
℃−1mmの焼鈍、酸洗による脱スケール、0.5%
の調質圧延を行なつた。製造したチタンクラツド
冷延鋼板は、界面の接合性をはじめ、チタンクラ
ツド鋼としての品質および合せ材の耐食性母材の
機械的特性にはなんら問題がなかつた。(Example) A 50 mm thick carbon steel containing 0.112% C made by using a 4.0 mm thick JIS-1 type pure titanium plate as a laminating material and Cu plating of approximately 60 μm on one side as the base material. Stack the pieces in a sandwich pattern so that the Ti side and the plated Cu side are facing each other, and then
The same combination of titanium and carbon steel is layered via a ZrO 2 -based separating agent, and a 2.0 mm thick steel plate with the same composition as the base material is applied to the end and side surfaces, and approximately half of each end and side surface is welded. Fixed. Thereafter, it was heated to 920°C and one pass of 22% reduction was performed at 880-900°C. At this time, molten intermetallic compounds of copper and titanium were squeezed out from the end and side surfaces that were not fixed by welding into a reservoir. After that, it is cooled, separated into upper and lower parts by the ZrO 2 -based separating agent, and reheated between 850℃ and 730℃ to reduce the total plate thickness to 3.
It was hot rolled in a continuous hot rolling mill until it had a diameter of mm. The produced titanium clad hot-rolled steel sheet had no problems in terms of interface bondability, quality as a titanium clad steel, and mechanical properties of the corrosion-resistant base material of the laminated material. Next, it was descaled, cold rolled to a thickness of 1 mm, and rolled in the atmosphere for 700 min.
℃-1mm annealing, descaling by pickling, 0.5%
Temper rolling was carried out. The produced titanium clad cold-rolled steel sheet had no problems in terms of interface bondability, quality as a titanium clad steel, and mechanical properties of the corrosion-resistant base material of the laminated material.
また、ZrO2系分離剤の部分で上下に分離した
材料を800〜830℃に再加熱し、リバース式の熱間
圧延機にて10mmまで圧延した。製造したチタンク
ラツド鋼厚板は、界面の接合性をはじめ、チタン
クラツド鋼厚板としての品質および合せ材の耐食
性母材の機械的特性にはなんら問題がなかつた。 Further, the material separated into upper and lower parts at the ZrO 2 -based separating agent portion was reheated to 800 to 830°C and rolled to 10 mm using a reverse hot rolling mill. The manufactured titanium clad steel plate had no problems in terms of interface bondability, quality as a titanium clad steel plate, and mechanical properties of the corrosion-resistant base material of the laminated material.
次に、合せ材としての3.0mm厚のJIS−2種の純
チタン板を、母材として片面に約0.2mm厚さでCu
溶射を行なつた19.3%のCr、0.4%のCu、0.6%の
Nbおよび0.008%のCを含有す30mm厚のスチンレ
ス鋼の鋼片をTi面と溶射したCu面が相対するよ
うにサンドイツチ状に重ね、さらにチタンの上か
らZrO2系分離剤を介して1.0mm厚の母材とほとん
ど同じ成分組成の鋼板の捨て材で覆い、母材側面
の約半分を溶接して固定した。その後、920℃に
加熱して880〜900℃で16%の圧下を1パス行な
い、続けて850℃から730℃の間で全板厚が4mmに
なるまで熱間圧延した。この結果、1パス目で溶
接固定していない部分から溶融した銅とチタンの
金属間化合物が溜り場へ絞り出された。しかし、
剥離することなく圧延が完了した。製造したチタ
ンクラツド鋼は、界面の接合性をはじめ、チタン
クラツド鋼としての品質および合せ材の耐食性母
材の機械的特性にはなんら問題がなかつた。 Next, a JIS-2 type pure titanium plate with a thickness of 3.0 mm was used as a laminate material, and a Cu plate with a thickness of about 0.2 mm was applied on one side as a base material.
19.3% Cr, 0.4% Cu, 0.6% thermal sprayed
30 mm thick pieces of stainless steel containing Nb and 0.008% C are stacked in a sandwich pattern so that the Ti side and the thermally sprayed Cu side face each other. It was covered with a steel plate scrap with almost the same thickness and composition as the base material, and about half of the sides of the base material were welded and fixed. Thereafter, it was heated to 920°C, one pass of 16% reduction was performed at 880-900°C, and then hot-rolled between 850°C and 730°C until the total plate thickness was 4 mm. As a result, in the first pass, the molten intermetallic compound of copper and titanium was squeezed out from the part that was not fixed by welding into the reservoir. but,
Rolling was completed without peeling. The manufactured titanium clad steel had no problems in terms of interface bondability, quality as a titanium clad steel, and mechanical properties of the corrosion-resistant base material of the laminated material.
比較例として、銅を使用せずに単にステンレス
鋼の上にチタンを乗せ上記と同様に鋼片を組立圧
延を行なつたところ、1パス目で溶接固定してい
ない部分が剥離し、3パス目で完全に剥がれ分離
しクラツド鋼の製造ができなかつた。一部接合し
ていた部分も、冷却後曲げ曲げ戻し加工を行なつ
たところ簡単に剥離し、接合性は不良であつた。 As a comparative example, when titanium was simply placed on stainless steel without using copper and a steel billet was assembled and rolled in the same manner as above, the parts that were not welded and fixed peeled off in the first pass, and after the third pass. It completely peeled off and separated visually, making it impossible to manufacture clad steel. When the partially bonded portion was bent back after cooling, it easily peeled off, and the bondability was poor.
(発明の効果)
本発明により、チタンクラツド鋼の製造のため
に真空装置が不要となつた。この結果、チタンク
ラツド鋼板の大量製造が技術的に容易になり、そ
の結果コストは安価になるので、チタンの優れた
耐食性を低コストで享受することができ、資源的
経済的な利益は大きいものである。(Effects of the Invention) According to the present invention, a vacuum device is no longer necessary for manufacturing titanium clad steel. As a result, mass production of titanium clad steel sheets becomes technologically easier, and as a result, the cost becomes cheaper, so the excellent corrosion resistance of titanium can be enjoyed at a lower cost, and the resource and economic benefits are large. be.
第1図、第2図は本発明方法によるチタンクラ
ツド鋼製造のための圧延前素材の組み立て実施態
様を示す図で、第1図はサンドイツチタイプ、第
2図はセミサンドイツチタイプの組立て断面概念
図である。
1……母材である炭素鋼、ステンレス鋼等の
鋼、2……合せ材であるチタンまたはチタン合
金、3……中間媒接材である銅または銅合金、4
……当て板、5……分離剤、6……捨て材、7…
…溶接箇所、8……金属間化合物の溜り場。
Figures 1 and 2 are diagrams illustrating the assembly of pre-rolled materials for manufacturing titanium clad steel according to the method of the present invention. It is a cross-sectional conceptual diagram. 1... Steel such as carbon steel or stainless steel as the base material, 2... Titanium or titanium alloy as the bonding material, 3... Copper or copper alloy as the intermediate welding material, 4
...Packing plate, 5...Separation agent, 6...Discarded material, 7...
...Welding point, 8...Stage of intermetallic compounds.
Claims (1)
であるクラツド鋼板の製造において、母材である
鋼の表面に中間媒接材として銅または銅を30%以
上含有する銅合金を下地メツキをすることなく直
接少なくとも10μm以上の厚さでメツキし、しか
る後メツキした面の上に合せ材であるチタンない
しチタン合金を重ね、850℃超1000℃以下の温度
で、10%以上の圧下率で少なくとも1パス圧延
し、溶融したチタンと銅の金属間化合物層を絞り
出して接合することを特徴とする銅または銅合金
を中間媒接材としたチタンクラツド鋼板の製造方
法。 2 母材である鋼の表面に中間媒接材として銅ま
たは銅を30%以上含有する銅合金を直接少なくと
も10μm以上の厚さで容射する請求項1記載の銅
または銅合金を中間媒接材としたチタンクラツド
鋼板の製造方法。 3 請求項1又は2記載の製造方法で製造したチ
タンクラツド鋼板を脱スケールし、次いで冷間圧
延することを特徴とする銅または銅合金を中間媒
接材としたチタンクラツド鋼板の製造方法。 4 請求項3記載の製造方法で製造したチタンク
ラツド鋼板を焼鈍し脱スケールし、次いで5%以
下の調質圧延を行うことを特徴とする銅または銅
合金を中間媒接材としたチタンクラツド鋼板の製
造方法。 5 焼鈍が大気中又は不活性ガス中である請求項
4記載の銅または銅合金を中間媒接材としたチタ
ンクラツド鋼板の製造方法。[Scope of Claims] 1. In the production of clad steel sheets in which the base material is steel and the cladding material is titanium or titanium alloy, copper or copper containing 30% or more of copper as an intermediate welding material on the surface of the steel base material The alloy is directly plated to a thickness of at least 10 μm without plating the base, and then a laminate of titanium or titanium alloy is layered on the plated surface, and a 10% A method for producing a titanium clad steel sheet using copper or a copper alloy as an intermediate welding material, which comprises rolling at least one pass at the above rolling reduction rate, squeezing out a molten intermetallic compound layer of titanium and copper, and joining. 2. The copper or copper alloy according to claim 1, wherein copper or a copper alloy containing 30% or more of copper is directly applied to the surface of the base steel as an intermediate welding material to a thickness of at least 10 μm or more. A method for producing titanium clad steel sheets. 3. A method for manufacturing a titanium clad steel sheet using copper or a copper alloy as an intermediate welding material, characterized in that the titanium clad steel sheet manufactured by the manufacturing method according to claim 1 or 2 is descaled and then cold rolled. 4. Production of a titanium clad steel plate using copper or a copper alloy as an intermediate welding material, characterized in that the titanium clad steel plate produced by the production method according to claim 3 is annealed and descaled, and then subjected to temper rolling of 5% or less. Method. 5. The method for producing a titanium clad steel sheet using copper or a copper alloy as an intermediate welding material according to claim 4, wherein the annealing is performed in the air or in an inert gas.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6946989A JPH02251386A (en) | 1989-03-22 | 1989-03-22 | Production of titanium clad steel plate formed with copper or copper alloy as intermediate joining medium material |
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JPH02251386A JPH02251386A (en) | 1990-10-09 |
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---|---|---|---|---|
JPH06155049A (en) * | 1992-11-27 | 1994-06-03 | Nippon Steel Corp | Method for hot rolling titanium clad steel sheet taking copper as intermediate joint medium |
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1989
- 1989-03-22 JP JP6946989A patent/JPH02251386A/en active Granted
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