JPH0568892A - Production of waste gas cleaning catalyst - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、触媒成分の担持量を高
めた排気ガス浄化用触媒の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an exhaust gas purifying catalyst having an increased amount of supported catalyst components.
【０００２】[0002]
【従来の技術】エンジンに関しての燃料規制に対応する
ため、希薄燃料エンジン、いわゆるリーンバーンエンジ
ンの実用化が図られている。同時にエンジンから排出さ
れるガスの中で、ＮＯx は人体および生態系に悪影響を
及ぼすことから装置外へ排出されることが極力防止され
なければならない。2. Description of the Related Art A lean-fuel engine, a so-called lean burn engine, has been put into practical use in order to comply with fuel regulations relating to the engine. At the same time, in the gas emitted from the engine, NOx has an adverse effect on the human body and the ecosystem, so it must be prevented as much as possible from being emitted outside the device.
【０００３】その排出防止対策にはいくつかの方法があ
るが、移動式エンジンの場合、エンジン後段に設置した
触媒によりＮＯx を除去することが現実的である。しか
し従来の三元触媒は、高酸素濃度下ではＮＯx 浄化機能
がないことからＮＯx を効果的に除去することはできな
かった。There are some methods for preventing the emission, but in the case of a mobile engine, it is realistic to remove NOx by a catalyst installed in the latter stage of the engine. However, the conventional three-way catalyst cannot effectively remove NOx because it has no NOx purification function under high oxygen concentration.
【０００４】ＮＯx を効果的に除去することができる触
媒として、銅イオン交換ゼオライトまたはγーアルミナ
が知られている。さらに、特開平１−１３０７３５号公
報には、イオン変換により遷移金属を含有させたゼオラ
イトを、バインダを介して担体にウォッシュコートして
得られる触媒をＮＯx の除去に使用する技術が記載され
ている。Copper ion-exchanged zeolite or γ-alumina is known as a catalyst capable of effectively removing NOx. Further, JP-A-1-130735 discloses a technique in which a catalyst obtained by wash-coating a zeolite containing a transition metal by ion conversion on a carrier through a binder is used for removing NOx. ..
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】前述したようなＮＯx
を除去するための触媒は、実験室レベルでは９０％を越
えるＮＯx 浄化率を示すにも拘らず実際の移動式エンジ
ンにおいては、（ａ）ＮＯx 除去が可能な温度（活性温
度）が実車の排ガス温度条件と異なること、（ｂ）実験
室での装備テスト時のガス組成と実車の排ガス組成とが
若干異なること、（ｃ）実験室での装備テスト時のガス
流速が実車の排ガス流速よりも低いこと、等に起因して
ＮＯx 除去に優れた効果を奏し得ないという問題点があ
った。DISCLOSURE OF THE INVENTION NOx as described above
The catalyst for removing NOx has a NOx purification rate of more than 90% at the laboratory level, but in an actual mobile engine, (a) the temperature at which NOx can be removed (activation temperature) is the exhaust gas of the actual vehicle. Different from the temperature conditions, (b) the gas composition during the equipment test in the laboratory and the exhaust gas composition of the actual vehicle are slightly different, (c) the gas flow rate during the equipment test in the laboratory is lower than the exhaust gas flow rate of the actual vehicle There is a problem that it is not possible to exert an excellent effect on the removal of NOx due to the low level.
【０００６】また、ＮＯx 除去のための触媒の要素とし
てゼオライトを用いる場合には、実車の排ガスの温度は
エンジンの運転状況によっては８００〜９００℃の高温
に達することがあり、ゼオライトの耐熱性の面からその
耐久性を保全するための対策が必要になるという問題点
があった。Further, when zeolite is used as an element of a catalyst for removing NOx, the temperature of exhaust gas of an actual vehicle may reach a high temperature of 800 to 900 ° C. depending on engine operating conditions. From the aspect, there was a problem that a measure for maintaining the durability was required.
【０００７】また、耐熱性に富むという面からγーアル
ミナを触媒として用いることが考えられている。このγ
ーアルミナは従来、前記三元触媒の担体として用いられ
てきた。一方、比表面積値を高めたγーアルミナは、実
車エンジン排ガス中に含まれる還元剤（ＨＣ：ハイドロ
カーボン）の共存下では優れたＮＯx 浄化能を発現する
ことから、ＮＯx 浄化用の触媒として有用されている。Further, it has been considered to use γ-alumina as a catalyst because of its high heat resistance. This γ
-Alumina has hitherto been used as a carrier for the three-way catalyst. On the other hand, γ-alumina, which has a higher specific surface area, exhibits an excellent NOx purification ability in the coexistence of a reducing agent (HC: hydrocarbon) contained in the exhaust gas of an actual vehicle engine, and is therefore useful as a catalyst for NOx purification. ing.
【０００８】しかし、このような高い比表面積値を有す
るγーアルミナは、例えば水和アルミナのような無機質
バインダと単に混合するのみで担体にウォッシュコート
したのでは、担体に確実に担持させることができない。
必要強度を保つように担体に担持させようとすれば、γ
ーアルミナの４０wt％以上の無機質バインダを添加しな
ければならず、このような多量の無機質バインダの添加
はγーアルミナのＮＯx 浄化の効率を低下させるという
問題点があった。However, γ-alumina having such a high specific surface area cannot be reliably supported on the carrier by wash-coating the carrier by simply mixing it with an inorganic binder such as hydrated alumina. ..
If it is attempted to support the carrier so as to maintain the required strength, γ
It is necessary to add an inorganic binder of 40 wt% or more of -alumina, and addition of such a large amount of inorganic binder causes a problem that the NOx purification efficiency of γ-alumina is lowered.
【０００９】上記に鑑みて、本発明は、前述したように
耐熱性に富むとともに、エンジンの空燃比がリーン状態
の場合または水素エンジン等である場合の排ガス中のＮ
Ｏxを除去する機能に優れたγーアルミナを、担体に確
実に担持させた排気ガス浄化用触媒の製造方法の提供を
目的とする。In view of the above, the present invention is excellent in heat resistance as described above, and N in exhaust gas when the air-fuel ratio of the engine is lean or when the engine is a hydrogen engine or the like.
An object of the present invention is to provide a method for producing an exhaust gas purifying catalyst in which γ-alumina having an excellent function of removing Ox is surely supported on a carrier.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】前述したような目的を達
成するため、請求請１乃至請求項３の発明は、優れたＮ
Ｏx 浄化能を持つ高い比表面積値を有するγーアルミナ
に無機質バインダを添加して担体に担持させるに際し、
添加される無機質バインダが微粉状態とされ、乾燥固化
が容易とされることにより、上記γーアルミナのＮＯx
浄化能が害なわれることがない添加量であるにも拘ら
ず、γーアルミナを担体に確実に担持させようとするも
のである。In order to achieve the above-mentioned object, the inventions of claims 1 to 3 are excellent N
When adding an inorganic binder to γ-alumina having a high specific surface area with Ox purification ability and supporting it on a carrier,
Since the added inorganic binder is made into a fine powder state and is easily dried and solidified, the above NOx of γ-alumina is obtained.
Despite the addition amount that does not impair the purifying ability, it is intended to surely support γ-alumina on a carrier.
【００１１】具体的に請求項１の発明の講じた解決手段
は、高い比表面積値を有するγーアルミナに無機質バイ
ンダを混合するとともに粉砕して微粉体を得、しかる
後、この微粉体をスラリーとして担体にウォッシュコー
トすることにより、排気ガス浄化用触媒を得る構成とな
っている。Specifically, the means for solving the problems of the invention of claim 1 is to mix γ-alumina having a high specific surface area with an inorganic binder and pulverize it to obtain fine powder, and thereafter, to prepare fine powder as slurry. The carrier is wash-coated to obtain an exhaust gas purifying catalyst.
【００１２】また、請求項２の発明はγーアルミナの担
体への担持力を高めようとするためのものであって、具
体的には、請求項１の構成に、無機質バインダは、水和
アルミナである構成を付加するものである。Further, the invention of claim 2 is to increase the supporting force of γ-alumina on a carrier. Specifically, in the structure of claim 1, the inorganic binder is hydrated alumina. Is added.
【００１３】また、具体的に請求項３の発明の講じた解
決手段は、高い比表面積値を有するγーアルミナにゼオ
ライトを添加して混合して混合体を得、しかる後、この
混合体をスラリーとして担体にウォッシュコートするこ
とにより排気ガス浄化用触媒を得る構成となっている。Further, specifically, the solution means taken by the invention of claim 3 is to add a zeolite to γ-alumina having a high specific surface area and mix them to obtain a mixture, and then to slurry this mixture. As a result, the carrier is wash-coated to obtain the exhaust gas purifying catalyst.
【００１４】[0014]
【作用】請求項１乃至３の構成により、空燃比がリーン
状態とされる場合のＮＯx の浄化に優れた特性を有する
γーアルミナの所要量が、バインダを介して担体に担持
されている。しかも、振動等の外力にも充分な耐用性を
示す確実なバインダの担持機能が発現されている。According to the first to third aspects of the invention, the required amount of γ-alumina, which has excellent characteristics for purifying NOx when the air-fuel ratio is lean, is supported on the carrier through the binder. Moreover, a reliable binder carrying function is exhibited, which exhibits sufficient durability against external force such as vibration.
【００１５】請求項１の発明の構成により、無機質バイ
ンダは、γーアルミナに混合される状態で粉砕される場
合に、γーアルミナ中に充分拡散され高分散の微粉体と
なる。したがって、この微粉体がスラリーとされ、担体
の浸漬等により担体表面に付着し、いわゆるウォッシュ
コートされた後、焼成される場合には、無機質バインダ
はγーアルミナの付着層内で均一な固化作用を示し、冷
却後は、γーアルミナを担体に充分に固着させる。According to the structure of the first aspect of the present invention, when the inorganic binder is pulverized in a state of being mixed with γ-alumina, it is sufficiently dispersed in γ-alumina and becomes a highly dispersed fine powder. Therefore, when this fine powder is made into a slurry, adheres to the surface of the carrier by immersion of the carrier, etc., is so-called wash-coated, and then fired, the inorganic binder has a uniform solidifying action in the adhesion layer of γ-alumina. After cooling, γ-alumina is sufficiently fixed to the carrier after cooling.
【００１６】請求項２の発明の構成により、無機質バイ
ンダとして水和アルミナが使用される場合には、粉砕さ
れたγーアルミナ中に充分に分散される水和アルミナは
微粉であり、しかも加熱により水和アルミナの結晶水が
解離され水和アルミナがゲル状態からアルミナへ移行す
ることにより固化し、この間の挙動によりγ−アルミナ
は担体に均一に固着される。According to the second aspect of the present invention, when hydrated alumina is used as the inorganic binder, the hydrated alumina which is sufficiently dispersed in the crushed γ-alumina is fine powder, and the water is heated by heating. The water of crystallization of the hydrated alumina is dissociated, and the hydrated alumina is solidified by shifting from the gel state to the alumina, and the behavior during this time causes the γ-alumina to be fixed uniformly on the carrier.
【００１７】その結果、固定課充分に行なわれ、γーア
ルミナに対する水和アルミナの混合量が比較的少量とさ
れても、γーアルミナを担体に確実に担持させることが
できる。As a result, the fixing operation is sufficiently performed, and the γ-alumina can be reliably supported on the carrier even if the amount of hydrated alumina mixed with the γ-alumina is relatively small.
【００１８】また請求項３の発明の構成により、微粉の
ゼオライトはγーアルミナに混合されスラリーとされ、
担体の浸漬等によりγーアルミナとゼオライトとの混合
体が担体表面に付着し、いわゆるウォッシュコートされ
るに際し、ゼオライトが電荷を有することとゼオライト
自体が平均粒径２μm 程度とされていることにより、γ
ーアルミナ粒子の表面にカプセル膜状に付着し、さらに
γーアルミナ粒子を互に集合させる挙動を示す。According to the structure of the invention of claim 3, finely divided zeolite is mixed with γ-alumina to form a slurry,
When a mixture of γ-alumina and zeolite adheres to the surface of the carrier by soaking the carrier and is so-called wash-coated, the zeolite has an electric charge and the average particle size of the zeolite itself is about 2 μm.
-Alumina particles adhere to the surface in the form of a capsule film and exhibit the behavior that γ-alumina particles are aggregated with each other.
【００１９】この状態で焼成される場合には、ゼオライ
トの組成中のＣａＯおよびＳｉＯ2 は低融点化合物を生
成するとともに、その溶融・固化により前記γーアルミ
ナ粒子を互に接合させ、冷却後は担体に充分接着した状
態でγーアルミナを固着させる。When calcined in this state, CaO and SiO 2 in the composition of the zeolite form a low melting point compound, and the γ-alumina particles are bonded to each other by melting and solidifying the compound, and after cooling, the carrier is cooled. Γ-alumina is firmly fixed in a state of being sufficiently adhered to.
【００２０】その結果、前記ゼオライトは、γーアルミ
ナに対する混合量が比較的少量とされても、γーアルミ
ナを担体に確実に担持させることが可能となる。As a result, even if the amount of the zeolite mixed with γ-alumina is relatively small, γ-alumina can be reliably supported on the carrier.
【００２１】[0021]
【実施例】次に本発明の実施例を具体的に説明する。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be specifically described.
【００２２】実施例１ ２５０ｍ2 ／ｇ以上の高い比表面積値を有するγーアル
ミナをゾルーゲル法により調製した。このγーアルミナ
に、表１に示されるように５〜２０wt％の範囲にて無機
質バインダとしての水和アルミナをそれぞれ付加し、か
いらい機のような混合粉砕機を使用してγーアルミナ中
に水和アルミナが充分に分散混合され、且つ表１に示さ
れるような各粒子径に微粉砕した。Example 1 γ-alumina having a high specific surface area value of 250 m 2 / g or more was prepared by the sol-gel method. As shown in Table 1, hydrated alumina as an inorganic binder was added to each γ-alumina in the range of 5 to 20 wt%, and water was added to the γ-alumina by using a mixing pulverizer such as a kairai machine. Womo-alumina was sufficiently dispersed and mixed, and finely pulverized to each particle size as shown in Table 1.
【００２３】次にこの微粉体を純水と合せ、スターラを
用いて撹拌してスラリーとし、このスラリー中に、担体
としての重量２０ｇのコーディライト製ハニカムを浸漬
し、ウォッシュコートすることにより前記ハニカムに担
持させた。Next, this fine powder is combined with pure water and stirred with a stirrer to form a slurry, and a honeycomb made of cordierite having a weight of 20 g as a carrier is immersed in this slurry and wash-coated to form the honeycomb. It was carried by.
【００２４】水和アルミナをバインダとしてγーアルミ
ナが担持された前記ハニカムを２００℃で乾燥し、次い
で５００℃にて約１時間焼成した。この焼成体の重量を
測定し、γーアルミナの担持量を計測した。The honeycomb carrying γ-alumina using hydrated alumina as a binder was dried at 200 ° C. and then fired at 500 ° C. for about 1 hour. The weight of this fired body was measured to measure the amount of γ-alumina supported.
【００２５】前述したような高い比表面積値を有するγ
ーアルミナとバインダとしての水和アルミナとの混合、
粉砕における、高い比表面積値を有するγーアルミナの
粉末度および水和アルミナの混合量の、種々の場合に対
応した各コーディライト製ハニカム２０ｇに担持される
γーアルミナの各担持量を同じく表１に示す。Γ having a high specific surface area value as described above
-Mixing of alumina and hydrated alumina as a binder,
Table 1 also shows the amounts of the γ-alumina having a high specific surface area and the amounts of the γ-alumina supported on various cordierite honeycombs 20g corresponding to various cases in the pulverization of the γ-alumina having a high specific surface area and the mixing amount of the hydrated alumina. Show.
【００２６】比較例１ ゾルーゲル法により調製された実施例１と同様のγーア
ルミナを、得られた状態のまま純水と合せ充分に撹拌
し、スラリーとした。しかる後、このスラリー中に重量
２０ｇのコーディライト製ハニカムを浸漬し、ウォッシ
ュコートすることによりγーアルミナを前記ハニカムに
担持させた。Comparative Example 1 γ-alumina prepared in the same manner as in Example 1 by the sol-gel method was combined with pure water in the obtained state and sufficiently stirred to obtain a slurry. Thereafter, a cordierite honeycomb having a weight of 20 g was dipped in the slurry and wash-coated to support γ-alumina on the honeycomb.
【００２７】実施例１と同様に乾燥および焼成を行い、
コーディライト製ハニカム２０ｇに担持されるγーアル
ミナの担持量を同じく表１に示す。Drying and firing were carried out in the same manner as in Example 1,
The amount of γ-alumina supported on 20 g of cordierite honeycomb is also shown in Table 1.
【００２８】比較例２ ゾルーゲル法により調製された実施例１と同様のγーア
ルミナを粉砕することなく、これに５〜２０wt％の範囲
にて水和アルミナを混合して純水と合せ、充分に撹拌し
てスラリーとした。しかる後、このスラリー中に重量２
０ｇのコーディライト製ハニカムを浸漬し、ウォッシュ
コートすることによりγーアルミナを前記ハニカムに担
持させた。Comparative Example 2 The same γ-alumina prepared by the sol-gel method as in Example 1 was not crushed, but hydrated alumina was mixed in the range of 5 to 20 wt% and mixed with pure water. Stir to make a slurry. Then, add 2 weight to this slurry.
0 g of cordierite honeycomb was dipped and wash-coated to support γ-alumina on the honeycomb.
【００２９】実施例１と同様に乾燥および焼成を行い、
各コーディライト製ハニカム２０ｇに担持されるγーア
ルミナの担持量を、水和アルミナの混合量に応じて同じ
く表１に示した。Drying and firing were carried out in the same manner as in Example 1,
The amount of γ-alumina supported on each cordierite honeycomb 20g is also shown in Table 1 according to the amount of hydrated alumina mixed.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】実施例１および比較例１乃至２を通じて見
れば、ＮＯx 浄化に効果がある高い比表面積値を有する
γーアルミナを、例えばコーディライト製ハニカムのよ
うな担体に担持させるには、混合されるバインダが水和
アルミナである場合はγーアルミナがバインダと充分混
合されているとともに、微粉化されていることによって
実用的な浄化能が得られる触媒担持量（担体重量の約１
０％以上の担持量）が得られることが明らかである。As seen in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, γ-alumina having a high specific surface area value effective for NOx purification is mixed in order to be supported on a carrier such as a cordierite honeycomb. When the binder is hydrated alumina, γ-alumina is thoroughly mixed with the binder and is finely pulverized to obtain a practical purification ability (amount of the catalyst supported is about 1% by weight of the carrier).
It is clear that a supported amount of 0% or more) is obtained.
【００３２】γーアルミナとバインダとの混合、粉砕体
は、前述したように充分混合された微粉体とされるため
には、γーアルミナに所要量のバインダを予め混合し、
その後微粉砕することが前記目的を達し易い。In order to obtain a finely mixed powder as described above by mixing γ-alumina and a binder, the γ-alumina is mixed with a required amount of a binder in advance,
It is easy to achieve the above purpose by finely pulverizing it thereafter.
【００３３】なお、γーアルミナまたは所要量のバイン
ダを別途微粉砕し、しかる後、混合することによっても
前記目的を達することができることはいうまでもない。Needless to say, the above object can be achieved by separately finely pulverizing γ-alumina or a required amount of binder and then mixing them.
【００３４】バインダについては、この実施例で使用し
た水和アルミナ以外に、酸化セリウム、酸化チタンまた
は酸化ジルコニウム等を使用しても、バインダ無添加の
場合に比べて格段に担持力を向上させる効果が認められ
る。With respect to the binder, the effect of significantly improving the carrying force can be obtained by using cerium oxide, titanium oxide, zirconium oxide, or the like in addition to the hydrated alumina used in this example, as compared with the case where no binder is added. Is recognized.
【００３５】実施例２ ２５０ｍ2 ／ｇ以上の高い比表面積値を有するγーアル
ミナをゾルーゲル法により調製した。このγーアルミナ
は僅かに銅を含有させてあるが主としてγーアルミナで
ある。Example 2 γ-alumina having a high specific surface area value of 250 m 2 / g or more was prepared by the sol-gel method. This γ-alumina is mainly γ-alumina although it contains a slight amount of copper.
【００３６】このようなγーアルミナを純水中に分散さ
せた後、微粉のゼオライト（この実施例では品種名ＺＳ
Ｍ−５、シリカ／アルミナ比＝３０のものを用いた。）
を２０wt％混合し、さらにスターラにより撹拌し、充分
に混合されたスラリーを得た。 このスラリー中に、担
体としての重量２２ｇのコーディライト製ハニカムを浸
漬し、充分な時間の経過後引き揚げ、余分のスラリーを
除去した後２００℃で乾燥させた。After dispersing such γ-alumina in pure water, finely divided zeolite (in this embodiment, product name ZS
M-5 having a silica / alumina ratio of 30 was used. )
Was mixed with 20 wt% and further stirred with a stirrer to obtain a well mixed slurry. A cordierite honeycomb having a weight of 22 g as a carrier was immersed in the slurry, lifted after a sufficient time had passed, excess slurry was removed, and then dried at 200 ° C.
【００３７】前記ハニカム重量に対して約１０％のγー
アルミナとゼオライトとの混合体が担持されたことを確
認した後、５００℃にして約１時間焼成した。After confirming that about 10% of the mixture of γ-alumina and zeolite was supported on the weight of the honeycomb, the mixture was fired at 500 ° C. for about 1 hour.
【００３８】このようにして得られたハニカム触媒を、
実車模擬テスト装置を用いてＮＯx浄化率を測定したと
ころ、ＮＯx 浄化率は２７〜３０％であった。なお、こ
のテスト時の反応条件は、ＮＯx ：２０００ｐｐｍ、Ｈ
Ｃ：６０００ｐｐｍＣ、Ｏ2 ：８．０％、ＣＯ：０．１
８％、ＣＯ2 ：８．４％、Ｈ2 ：６５０ｐｐｍ、ＳＶ：
２５０００ｈr -1（Ｎ2 バランス）であった。The honeycomb catalyst thus obtained was
When the NOx purification rate was measured using an actual vehicle simulation test device, the NOx purification rate was 27 to 30%. The reaction conditions during this test are NOx: 2000 ppm, H
C: 6000 ppm C, O 2 : 8.0%, CO: 0.1
8%, CO 2: 8.4% , H 2: 650ppm, SV:
It was 25,000 hr -1 (N 2 balance).
【００３９】また、前記僅かに銅を含有するγーアルミ
ナを、ゼオライトを混合することなくスラリーとし、前
記担体としてのハニカムに担持させたところ、１回の浸
漬ー乾燥工程で、表２に示されるように２２ｇの担体重
量に対して０．４ｇしか担持されなかった。以下、数回
同じ作業を繰り返したが、実用的で触媒の特性評価に必
要な担持量約２ｇに達することはできなかった。Further, the γ-alumina containing a slight amount of copper was made into a slurry without mixing zeolite, and the slurry was made to be supported on the honeycomb as the carrier, and it is shown in Table 2 in one dipping-drying step. Thus, only 0.4 g was loaded for a carrier weight of 22 g. Hereinafter, the same operation was repeated several times, but it was not possible to reach the supported amount of about 2 g which was practical and required for the characteristic evaluation of the catalyst.
【００４０】そこで、バインダとしてゼオライトを１０
wt％混合してスラリーとし、同じく重量２２ｇの担体と
してのハニカムに担持させたところ、４回の浸漬ー乾燥
工程で表２に示されるように２ｇに達した。Therefore, 10 zeolite is used as a binder.
When the mixture was mixed in wt% to form a slurry, and the slurry was also loaded on a honeycomb as a carrier having a weight of 22 g, the amount reached 2 g as shown in Table 2 in four dipping-drying steps.
【００４１】表２に示される結果から、ゼオライトの混
合がγーアルミナの担体への担持に効果的であることが
わかる。From the results shown in Table 2, it can be seen that the mixing of zeolite is effective for supporting γ-alumina on the carrier.
【００４２】[0042]
【表２】 [Table 2]
【００４３】次に、ゼオライトの混合量と担体に対する
担持量との関連を調べたところ、表３に示されるように
ゼオライトの混合量が５wt％以上あれば所期の担持量の
確保が可能であった。表３に示される各数値は、スラリ
ーに浸漬し引き揚げて余分のスラリーを除去し２００℃
で乾燥後の時点、５００℃にて一時間焼成後の時点およ
び焼成後に振動等の外力を付与した後の時点の担体２２
ｇに対するγーアルミナとゼオライトとの混合体の各担
持量である。Next, the relationship between the amount of zeolite mixed and the amount supported on the carrier was examined. As shown in Table 3, if the amount of zeolite mixed is 5 wt% or more, the desired amount of supported zeolite can be secured. there were. Each value shown in Table 3 is 200 ° C after dipping in the slurry and lifting to remove excess slurry.
The carrier 22 after being dried at 500 ° C., after being baked at 500 ° C. for 1 hour, and after being applied with an external force such as vibration after being baked.
The amount of each supported mixture of γ-alumina and zeolite with respect to g.
【００４４】表３に示される結果によれば、ゼオライト
混合量が増加するにしたがって担持量が増大するが、ゼ
オライト混合量が５０wt％を超えるとＮＯx 浄化率が低
下する傾向が認められた。このことはゼオライトが過多
の状態になるとゼオライト微粉末がγーアルミナ粒子内
に入り、ガスのγーアルミナ粒子内への拡散を阻害する
ことと、ＮＯx 浄化機能に寄与する実効材料の担体への
担持量が相対的に低下することとによると考えられる。According to the results shown in Table 3, the loading amount increases as the zeolite mixing amount increases, but when the zeolite mixing amount exceeds 50 wt%, the NOx purification rate tends to decrease. This means that when the zeolite becomes excessive, the fine zeolite powder enters the γ-alumina particles and inhibits the diffusion of gas into the γ-alumina particles, and the amount of the effective material that contributes to the NOx purification function to the carrier. Is considered to be relatively low.
【００４５】[0045]
【表３】 [Table 3]
【００４６】また、担体に担持される担持量は、実車模
擬テスト装置によるＮＯx 浄化率評価後に再測定したと
ころ、耐衝撃性の少ないものは担持量の減少が認められ
通過する排ガスにより担持触媒が一部吹き飛ばされてい
ることがわかった。The amount of the carrier carried on the carrier was re-measured after the NOx purification rate was evaluated by an actual vehicle simulation test device. As a result, those with a low impact resistance showed a decrease in the carried amount, and the supported catalyst was not supported by the exhaust gas passing through. I found that it was partly blown away.
【００４７】さらに、γーアルミナにバインダとして混
合されるゼオライトについて、その特性が担体に対する
担持量に及ぼす影響について調べ、その結果を表４に示
す。この場合のゼオライト混合量はγーアルミナに対し
て１０wt％としたもので、表４に示される結果によれ
ば、金属による修飾の有無またはゼオライト組成中のシ
リカとアルミナとの比率等の各種特性は、ゼオライトを
バインダとしてγーアルミナを担体に担持させる時の担
持量に余り影響を与えない。Further, with respect to the zeolite mixed with γ-alumina as a binder, the effect of its characteristics on the amount supported on the carrier was examined, and the results are shown in Table 4. The amount of zeolite mixed in this case was 10 wt% with respect to γ-alumina, and according to the results shown in Table 4, various characteristics such as the presence or absence of modification with metal or the ratio of silica to alumina in the zeolite composition The amount of γ-alumina supported on zeolite with zeolite as a binder is not significantly affected.
【００４８】[0048]
【表４】 [Table 4]
【００４９】以上、実施例１からはγーアルミナを担体
に担持させるに際して、γーアルミナを微粉とするとと
もに、微粉の水和アルミナを混合することが、また、実
施例２からはγーアルミナを担体に担持させるに際し
て、γーアルミナにゼオライトを混合することが、所期
のＮＯx 浄化率を得るのに好ましい担持量とするのに有
効な手段であることが明らかである。As described above, from Example 1, when supporting γ-alumina on the carrier, γ-alumina was made into a fine powder and fine hydrated alumina was mixed, and from Example 2, γ-alumina was used as a carrier. It is apparent that mixing zeolite with γ-alumina is an effective means for obtaining a desired NOx purification rate when carrying it.
【００５０】このことから、γーアルミナを担体に担持
させるに際し、バインダとして水和アルミナとゼオライ
トとを併用することは、確実な担持機能をもたらす手段
として評価できる。From these facts, it can be evaluated that a combination of hydrated alumina and zeolite as a binder is used as a means for providing a reliable supporting function when supporting γ-alumina on a carrier.
【００５１】[0051]
【発明の効果】以上説明したように、請求項１の発明に
係る排気ガス浄化用触媒の製造方法によると、γーアル
ミナに混合される無機質バインダが微粉体とされること
により、無機質バインダの焼結性が高められ、優れたＮ
Ｏx の浄化特性を有する高い比表面積値に調製されたγ
ーアルミナの、担体への担持を良好にすることができ
る。 また、請求項２の発明によると、無機質バインダ
として水和アルミナを用いたため、水和アルミナが低融
点物で且つ微粉とされていることにより焼結性が高めら
れ、無機質バインダの使用量が比較的少量でありなが
ら、γーアルミナを担体に対し安定な状態で担持させる
ことができる。As described above, according to the method for producing an exhaust gas purifying catalyst according to the first aspect of the present invention, the inorganic binder mixed with γ-alumina is made into a fine powder, so that the inorganic binder is burned. Excellent binding and excellent N
Γ prepared to a high specific surface area value with Ox purification properties
-Alumina can be favorably supported on the carrier. Further, according to the invention of claim 2, since hydrated alumina is used as the inorganic binder, the hydrated alumina has a low melting point and is a fine powder, so that the sinterability is enhanced and the amount of the inorganic binder used is compared. It is possible to support γ-alumina in a stable state on a carrier although the amount is very small.
【００５２】請求項３の発明に係る排気ガス浄化用触媒
の製造方法によると、無機質バインダとして用いられる
ゼオライトが微粉であること、並びに低融点化合物を生
成することにより焼結性が高められ、優れたＮＯx の浄
化特性を有する高い比表面積値に調整されたγーアルミ
ナの、担体への担持を容易に達成することが可能であ
る。According to the method for producing an exhaust gas purifying catalyst according to the invention of claim 3, the zeolite used as the inorganic binder is fine powder, and the low melting point compound is generated, whereby the sinterability is enhanced and excellent. It is possible to easily achieve the loading of γ-alumina adjusted to a high specific surface area value having NOx purification characteristics on a carrier.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 29/28 Ａ 6750−4Ｇ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI technical display location B01J 29/28 A 6750-4G
Claims (3)
無機質バインダを添加して混合するとともに粉砕して微
粉体を得、しかる後、この微粉体をスラリーとして担体
にウォッシュコートすることを特徴とする排気ガス浄化
用触媒の製造方法。1. A fine powder is obtained by adding an inorganic binder to γ-alumina having a high specific surface area, mixing and pulverizing the mixture, and thereafter, the fine powder is slurry-washed onto a carrier as a slurry. Exhaust gas purification catalyst manufacturing method.
あることを特徴とする請求項１に記載の排気ガス浄化用
触媒の製造方法。2. The method for producing an exhaust gas purifying catalyst according to claim 1, wherein the inorganic binder is hydrated alumina.
ゼオライトを混合して混合体を得、しかる後、この混合
体をスラリーとして担体にウォッシュコートすることを
特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。3. An exhaust gas purifying catalyst, characterized in that γ-alumina having a high specific surface area is mixed with zeolite to obtain a mixture, and then the mixture is slurry-washed onto a carrier. Method.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23486191A JP3250823B2 (en) | 1991-09-13 | 1991-09-13 | NOx purification method |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP3250823B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005044422A1 (en) | 2003-11-07 | 2005-05-19 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structure body |
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| US7250385B1 (en) | 1999-11-16 | 2007-07-31 | Ibiden Co., Ltd. | Catalyst and method for preparation thereof |
| US7625529B2 (en) | 2000-09-29 | 2009-12-01 | Ibiden Co., Ltd. | Catalyst-carrying filter |
-
1991
- 1991-09-13 JP JP23486191A patent/JP3250823B2/en not_active Expired - Fee Related
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| US7119046B2 (en) | 1999-06-23 | 2006-10-10 | Ibiden Co., Ltd. | Catalyst carrier and method of producing same |
| US7196037B2 (en) | 1999-06-23 | 2007-03-27 | Ibiden Co., Ltd. | Catalyst carrier and method of producing same |
| US7250385B1 (en) | 1999-11-16 | 2007-07-31 | Ibiden Co., Ltd. | Catalyst and method for preparation thereof |
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| WO2005044422A1 (en) | 2003-11-07 | 2005-05-19 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structure body |
| US7541006B2 (en) | 2003-11-07 | 2009-06-02 | Ibiden Co., Ltd. | Honeycomb structured body |
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|---|---|
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